Межфазная энергия твердых тел и расплавов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Российская Акадвния Наук Институт иеталлупгии им. A.A. Байкова

• • На' поавах рукописи

УЖ 53?.6Т4

ДОХОВ МАГОМЕД ПАИЕВИЧ ШФАЗНАЯ 351ЕЕГИЯ ТВЕРДЫХ ТЕЛ и РАСПЛАВОВ

01.С№.0? - физика твердого тала

Автореферат

диссертации на соискание .ученой степени доктора технических наук

Москва - TS93

Работа выполнена в Кабардино-Балкарской ордв"а Друкбы народов государственной университете Кабардиио-Балкаоскоы агиарноы институте

Московской гидромелиоративном института

Официальные они он ант: '

доктор (Ьигико-иатеиатических наук,профессор ГУРОВ К.П.

( ИМЕТ.г.Москва )

доктор Физик о-ыатеыатичэских наук .профессор МАРТШШК U.U.

(РУД Н,г.Носква )

доктос химических наук .профессор , СУШ Б,Д.

С М Г У, г.Москва )

Ведущая организация : Институт металловедения и физики металлов (г.Москва )

Зашита состоится " 1 " ¿iH) 1-иЯ. 1993г. в //_часов

на заседании специализированного 0овота Д 003.15.03 по при-суедзнию ученоЛ степени доктора наук при лнституто металлургии ии. A.A. Байкова РАН по адоесу :П7334,г.Москва, В-334, . Ленинский проспект, 49.

С диссертацией иоао ознакомиться в библиотеке института металлургии и и. А.А.Байкова РАН .

Автореферат разослан J_ St ylst, iJj_J993r.

УчзниИ секретарь специализированного

совети.докюр технических наук В.ГЛ.Блинов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Область поверхностных и меяфазных явлений обширна и соприкасается со многими научнши и практическими задачами.

Знание межфазных свойств тверд)к тел и расплавов на различных- границах раздела имеет большое значение а материаловедении,, в т.ч. в реакторном, при создании композиционных материалов, в т.ч. способных работать в экстремальных условиях, < ракетостроении и т.п.

Смач'.тгние, адгезия, растворение, коррозия, поверхностная адсорбция и другие поверхностнее явления являются в&жньми характеристиками, во многом определяющими качество и. долговечность материалов. Большие достижения в микрорадиоэлектронике, телевидении связаны с развитием теоретических и экспериментальных исследований физики межфазных явлений.

Фото-тёрмо-электронная эмиссия, износ материалов, трение, сверление, шлифование, пайка и сварка, прочность связи между разнородными веществами, залечивание дефектов кристаллической решетки зависят от состояния и свойств поверхностей раздела фаз.

Велико значение поверхностных явлений в металлургическом и металлокерамическом производствах. В порошковой металлургии - при получении тугоплавких металлических сплавов, жаропрочных и сверхтвердых материалов, магнито-мяг'ких, магнито-кеегких и магнито-дизлектриков. В литейном производстве- при производстве высококачественных сталей, освобождении металлов от неметаллических включений, модификации металлов и сплавов малыми добавками. В полупроводниковой промшленности - при изготовлении сверхчистых полупроводниковых материалов, при взращивании монокристаллов и Т.д.

Изучение влияния примесей на свойства полупроводниковых приборов, разработка методов вьрашивания кристаллов из расплавов . и растворов связаны с необходимостью определения межфазной энергии на границах кристалч-расплав, кристалл-раствор и кристалл-пар.

При фаз о ы ж переходах, при прочих равных условиях межфаз-. цр я анэргия лимитирует размер и форму растущих зьродывей новой фазы.

Значчтельнуд роль играет величина меяфазной энергии на границах:сверхтекучая фаза - нормальная жидкость, сверхпроводник - нормальный проводник. „

Весьма существенным представляется учет роли поверхностных явлений в ядерной физике, например, при объяснении явления нагревания ультрахолодных нейтронов, как результата их . взаимодействия с адсорбированным на стенках сосуда водородом, при разработке способов повышения времени удержания плазмы и др.

Несмотря на существование большого количества работ и больших достижений в исследовании поверхностных и ыежфадаых свойств твердых тел и расплавов, теория и практика этих явлений еще далека от завершения. Многие вопросы здесь являются дискуссионными или остаются без ответов.'

К числу трудных вопросов относится проблема решения уравнения Юнга. Его решение позволило бы получить аналитические выражения для расчета меяфазних энергий на границах твердая фаза - пар, твердая фаза - расплав.

Современнее экспериментальные методы не позволяют прямыми измерениями определить мзжфаэную энергию на границе раз-деда кристалл-расплав, и поэтому невозможно получение исчерпывающей информации о происходящих на межфазной границе.процессах только экспериментальным путем,без надлежащего теоретического анализа. В такой ситуации роль теоретического ана- . лиза и выяснения возможных косвенных путей решения уравнения Юнга становится весьма важной. _

Накопленные к настоящему времени данные величин краевых углов смачивания и поверхностней энергии расплавов, а также существующие представления о механизме фазовнх переходов позволяют провести теоретический анализ проблема мекфазной энергии и использования ¡/равнения Юнга с достаточной полнотой. Несмотря на ооклие фактических данн1х,до сих. пор: - не ут чновлеао прямей «сдай между неифазной онзргией и кры>:ч.н углом скачивания граница кристазл-раепяав;

- не до конца понята роль паровой фазы в формировании равновесной трехфазной системы твердое тело - расплав -пар; •

- не рассмотрен вопрос о поведении краевого угла смачи-Еашш при кристаллизации капли, лежащей на твердой подложке;

- недостаточно полно описана роль твердой подложки на процессы зарождения новой 'фазы;

- нет теории межфазной энергии на границах полиморфных фаз;

- но учтены в существующих теориях межфазной энергии ангармоничности колебаний ионоь и обменной поправки, а также не проведен, учет роли плазмы .».'.аталла;

•- в недостаточной.мере обсужден вопрос о возможно ;ти расчета межфазных энергий систем, незначительно отклоняющихся. от состояния термодинамического. ря>новесил;

- нет достаточных данных по смачиваемости твердых тел собственными расплавами,в металл-керамических, металл-металлических системах, а также в системах полимер - органическая жидкость;

- недостаточно полно исследовано влиянив различных сред на поверхностную энергию жидких металлов и сплавов;

• . - нет достаточных данных о межфазных энергиях в системах жидкий металл - солевой расплав, солевой расплав - солевой расплав.

Перечисленные и аналогичные вопросы требуют детального теоретического рассмотрения и экспериментального уточнения.

Диссертация выполнена в соответствии с координационными планами АН СССР и АН УССР по проблеме "Поверхностные явления ■в расплавах и контактирующих с ними твёрдых фазах".

Цель работы. Целью настоящей работы являлось развитие тео>-рии межфазной энергии кристалл-расплав, пользуясь методами статистической термодинамики и электронной теории, в том числе- с учетом ангармоничности колебаний ионоп, обменной энергии и ;.т.лаца плазмонов, а также проведение эксперюлентальш я исследований смачигаемооти тисрдо/х тел ра^пла^аки ыздуч тгг с различил, м типом уиктоской <•! лзи.

е

В соответствии с поставленной целью, ставилась задача рассмотреть возможности расчета межфазних энергий на границах твердая фала - расплав и твердая фаза - пар, исходя из экспериментально измеримых величин - поверхностной энергии расплава и краевого угла смачивания твердого тела жидкостью, а также пыяснить роль адсорбции паров расплавов на поверхностную энергию твердых тел при комнатной температуре, ^ри этом представлялось целесообразным проведение экспериментальных исследований межфазных энергий жидких металлов и еплчвов с различных средах, а гак.:з измерение межфазных энергий ряда систем солевых расплавов.

Научная новизна. Развита теорий межфазной энергии кристалл-расплав, в том числе, с учетом роли ангармоничности колебаний ионов, обменной энергии и плазмы металла,на основе статистики Томаса-Ферми и статистико-термодинамического подхода.

Установлены закономерности изменения межфазной энергии кристалл-расплав в зависимости от обобщенного и статистического обобшенного моментов ионов периодической системы элементов Д.И.Менделеева.

На основе термодинамического анализа процессов образования зародил ей новой фазы в объеме и на поверхности конденсированной фази, получены аналитические ьи-ражения для определения межфазных энергий кристалл-расплав и кристалл - пар.

Дана теория межфазной энергии границ раздела твердь« фаз полиморфных модификаций.

Проведен анализ изменения краевого утла смачивания капли, лежащей на поверхности твердого тела,при её затвердении, рассмотрена проблем: влить ; поверхности при образовании в расплаве кристаллических зародшей, сделаны количественные оценки.

Разработана новая методика експериыентальшос измерений краевых углов смачиваниями создана соответствующая аппаратура.

Измерены краеиие угли омачипаиия твердых тел собственными расплавами веществ с рааной физико-.'.ГА'.кческой природой межатомной связи, и рассчитан!., соответствующие значения межфазнис энергий изученных систем.

Измерены межфазные энергии жидких металлов на границах с нейтралы«.*« газами, солешяаи расплавами и органическими жидкостями, а также систем солевых расплавов", дль которм рассчитаны значения адсорбции второго компонента н поверхностном слое раствора.

По совокупности полученных результатов диссертация соответствует новому перспективному научному направлению:"Разработка теорий и экспериментальных методик измерения межфазных энергий на границах раздела твердая фаза - расплав, твердая фаза - пар."

Практическая ценность. Результаты проведенных в диссертации исследований используются исследователями, работающими в области фиэико-химии межфаз:*- х явлений. Доказанная в дис- -сергации возможность вычислений кежфаэных энергий на границах твердое тело - расплав и твердое тело - пар из известных значений межфазной энергии жидкости и краевого угла смачивания твердого тела расплавом открывает перспективы в изучении ■ фазовых переходов в конденсированных системах.

Полученные результаты находят отражение I' монографической и справочной литературе и могу!' бсть использованы в учебных курсах по физике микфазшлх явлений, физике конденсированных <'ред.

Некоторые ьспрось: настоящего исследования выполнялись в рамках хоздоговорной тематики. Соответствующим организациям и учреждениям дань: рекомендации по практическому применению результатов работы'..

На защиту ыносятся:

- результаты теоретической разработки етатист"ко-термоди-нямячэского метода расчета ме;-кфазной энергии на границе раздела крисгалл-расплаи и Зачислений её величины' у металлов, оксидов, ионнгх и молекулярн!.!х соединений;

- развитая электронная теорич ме?<$азной энергии кри'.талл-расплаь металлов, учитывающая ькчадр плазмонов, ангармонич- . ности колебаний йеной, обменной энергии;

- уетаноьяенш-.е закономерности изменения ¡.такфязьой эчер-гии и зависимости от оОоСчечньх момо.нтоз искоь;

- метод определения мсжфазной энергии кристалл-расплав с различны.! типом межатомной химической связи на основе приближенного решения уравнения Юнги в предположении о равенстве парного взаимодействия в поверхностном слое и в объеме к численные значения межфазных энергий границ раздела: твердый металл - жидкий металл, оксид - жидкий металл, ионный кристалл-расплав, молекулярный кристалл - органическая жидкость; '

- метод расчета межфаэной энергии на границе раздела полиморфных фаз;

- экспериментальная методика, установка, приборы и результаты, полученные с их помощью, го измерению краевых углов смачивания твердых тел собственньми расплавами, а также рассчитанные значения межфазных энергий на границах твердое тело - расплав и твердое тело - шр;

- экспериментальные результаты измерения межфазной энергии жидких металлов и-сплавов в различных средах, некоторых систем солевых расплавов и рассчитанные значения адсорбции второго компонента в поверхностном слое раствора.

Личный вклад' автора. Основные результаты, представленные в диссертации, получены автором самостоятельно. Отдельные результаты получены совместно с С.Н.Задуыкиным, А.А.Караша-сеым, Б.Х.Унежев1Л1, И.Г.Киповым, Ы.Х.Афауновым.

В обсуждении результатов диссертации принимал участие научный консультант, академик АН РБ, доктор физико-математических наук, профессор Н.Н.Сирота.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены:, на II Всесоюзной конференции го поверхностны! явлениям (Нальчик, 1964 г.); 111 Всесоюзной конференции по поверхностным явлениям (Кишинев, 1908 г.); Всесоюзной конференции по юэ-дейстьио на градовые процессы (Нальчик, 1968 г.); 1У Всесоюзной конференции по пдверхноетньм явлениям (Киев, 19?1 г.); Межвузовской ежегодной конференции по физике межфазных явлений (Нальчик, .1906-1987 гг.); Республиканской конференции по применении полимерных материалов (Нальчик, 1976-1986 гг.); У1 Всесоюзной конференции по поверхности.)м явлениям (Грозный, .19/6 г.); И) Всесоюзной конференции.по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов (Свердловск, 1978 г.);

Научно-практической конференции, посеяяенной 60-летию Ленинского Комсомола (Нальчик, 1980 г.); 1У Всесоюзной конференции по-строения? и евойстаам металлических и шлаковых расплавов (Свердловск. 1980 г.); IX Всесоюзной конференции по поверхностным явлениям (Николаев, 1982 г.); Всесоюзном семи- ~ наре по структуре и свойствам шлаковмх расплавов (Курган; 1Э84 г.); I Уральской конференции по структуре и свойствам границ раздела (Свердловск,,1984 г.); X Всесоюзной конференции по поверхностным явлениям и технологии материалов"(Кир-жач-Москва, 1986 г.); II Уральской конференции "Поверхность' и новые материалы" (Ижевск, 1988 г.); координационном совещании "Электронная плотность, химическая связь, физико-химические сзойства твердых тел" (Москза, 1988 г.); научном семинаре "Химическая связь к физика конденсированных сред" при Совете неорганической химии АН СССР (Москва, МГЫИ, 1985, 1988, 1989 гг.); кафедре физической химии Белорусского ордена Трудового Красного Знамени технологического института (Минск, 1988 г.); кафедре коллоидной химии Московского государственного университета юл.' М.В.Ломоносова (МГУ, 1909г.), УП Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов (Челябинск, 1990 г.); XI Всесоюзной конференции "Поверхностные явления в расплавах и технологиях новых материалов" (Киев, 1991 г.).'

Публикации. Основные результаты исследований опубликована в 60 работах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти .глав, заключения и выводов, приложения и списка цитируемой литературы. Диссертация изложвна на 424 машинописных страницах, в том числе 39-рисунков, 74 таблиц, список использованной литературы, содержащий 426 наименований. В приложениях даны относительнее значения межфаэи:*х энергий,в зависимости от изменения краевых углов емачиьа-ния твердых тел расплавами, и разработанные нами и последнее время теории определения межфазной энергии по крно^-.м углам смачивания в однокомпонентной системе кри' тр.лл-расплав и по экспериментальнш дагег м рш лроаеления о тюк-тронной плотности. .

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе рассмотрены основные представления о структуре и строении разделяющей поверхности кристалл-расплав. Показано, что поверхность раздела между кристаллом и расплавом может быть (в зависимости от природы материала и кристаллографической ориентации поьерхности) и гладкой и размытой. Критерием различия в строении фазовой границы у металлов и неметаллов, например, согласно. Дкексону, служит энтропия фазовог.о превращения Т^

она мала для шероховатых и велика для гладких поаерхнос-" ■гей раздела. В группу веществ о наименьшей энтропией плавления входят все металлы. Наибольшей энтропией плавления обладают полимеры. Промежуточную груплу составляет большинство органичоских и неорганических кристаллов.

Рассмотрены также электронно-микроскопические исследования структуры и строения межфазной границы кристалл-расплав.

На основании анализа экспериментальных результатов-и их сравнения, можно сделать вывод о том, что наблюдается хорошая корреляция между представлениями Джексона о строении границы кристалл-расплав и результатами экспериментальных наблюдений по росту кристаллов из расплавов^

Рассмотренные представления о структуре и строении меж-' фазной границы учитывались наш при разработке теории и ; расчетах межфазной энергии на границе кристалл-расплав. Здесь же приведены экспериментальные и теоретические результаты исследований поверхностной энергии химических элементов в твердом состоянии. . '

К настоящему времени поверхностная энергия и твердом состоянии измерена лишь для одной четверти всех элементов таблицы Д.И.Менделеева, что свидетельствует о необходимости дальнейшей разработки ноикх способов измерения и оценки поверхностной энергии твердых химических элементов.

Описаны термодинамические, ыолекулярно-статистические и электронные теории м.ткфазной энергии б^- Приведены полученные автором новые формулы г,ля вычисления межфазной онер-

гии на границе раздела кристалл-расплав, которые, в отли-' чие от существующих в литературе, учитывают плазмоннь'й вклад, ангармоничность'колебаний-ионов, обмойнута лерпда.

В результате собственных вычислений, а также расчетов, проведенных в литературе различными авторами, составлена' . сводная таблица наиболее достоверных значений метхфазной анергии кристалл-расплав чистых элементов в сопоставлении с экспериментальными данными, найденными методом переохлаждения малых капель.

Автором найдены вьражения межфазной энергии исходя из термодинамического подхода Гиббса, на основе молекулярно-статистической теории для случая ионных связей и на основе • электронной теории Зоммерфельдд, Томаса-Ферми и Томаса-Ферми-Дирака для металлов.

Выведенная нами термодинамическая формула (Т) пригодна для расчета межфазной энергии. веществ с металлическимл, ион-нши, ковалентннми и молекулярными типами связей

где <5*п поверхностная энергия жидкости на границе с насыщенным пар ом, теплоты плавления и сублимации, отнесенные к одной частице, У температурный коэффициент поверхностной энергии жидкости, К - число слоев переходной области между кристаллом и расплавом, /7=:/.^\С/скачок объема при плавлении. /

Рассчитанные по формуле (I) значения бтк находятся в удовлетворительном согласии с наиболее надежными д; ¡ными других авторов.

При расчете межфазной энергии кристалл-расплав иснных' соединений было принято, что

^б^+дб^б;;;* (2)

где <эгл - вклад со стороны твердой фазы в межфазную энергию, т0 жидкой фазь:, д обусловлена относительной разностью удельных объемов яидкой и твердой фаз. При этом Сило "получено, что

г

JHfi*'^" 'irh (3)

V n ' _Z aV ^ ' ' "

^ . (4)

В формулах (2 - 5) - поверхностная энергия кристалла при температуре плавления, Ам - постоянная Ыоделунга, £ -диэлектрическая, проницаемость, б - дебаевская температура,

- заряд иона, - кратчайшее расстояние между катионом и анионом в твердой фазе, ¡Ъ - показатель степени в потенциале сил отталкивания, К - постоянная' Больцмана, Б и п!- определяются из уравнений:

/г-/ _ (б)

Ь / ~ ¿- ? .. . -

- П'*- f

>+2 / b-f

in-/) S +£(гъ

(7)

я 2

В вь.ражениях (2 - 5), в'отличие от (I), учтена роль структура кристаллической решетки и потенциала парного взаимодействия ионов.''

Вычисленное. по формулам С2 - 5) близки к данньм

ТарнОалла. Применительно к границе раздела твердый металл -металлический расплав на основе электронной уеории Томаса- . i-ерми получеШ' йюрм^ли: • ' .

. ао).

счк'шя при г'-ом, что определяется разность» ивСш'Очж.х лсчч-нциг-лов i.'f'i i'ly тверд! м металлом ч его' '»¿сшиаиом, аавлся-

щей от уровня ■ Ферми Ер и работы выхода электрона Здесь Z. - валентность иона, Pc' - среднее число частиц на единице-поверхности твердой поликристаллической фазь;,£"/ -уровень Ферми, у? - работа выхода электрона из твердой фазы, К - число слоев переходной зоны, Р --J~ j.

Вычисленные по формулам (9, 10) значения7" ^¿.находятся в согласии с экспериментальными данньми, полученньки методом переохлэлдения малых капель. • .

Учет вклада ангармонических колебаний ионов приводит,к выражению для <5V* ' г

б^ = . (II) .

где ф - эффективная, масса электрона, Q - период кристаллической решетки, - коэффициент линейного расширения, fj = А - постоянная Планка.

С учетом обменной энергии .для расчета межфазной энергии получена уточненная формула

см

где J\ - вариационной параметр, минимизирующий вкладЦв мел-фазную энергию твердой и жидкой фаз при учете обменной поправки, - значение межфазной энергии кристалл-расплав ■ без учета обменной энергии, 6>lz-, и (Suc ~ значения мек-' фазной энергии, обусловленные вейцзекеровской и корреляционной вкладами. ...

Для оценки плазмонного вклада в поверхностную энергию твердого металла на границе с вакуумом (ОуЬ и мехфазной энергии кристалл-расплав получены выражения

6-, = '(swis.'rwP), ™

где Пв -• число свободна электронов в едююце объема металла ь твердой фазе, А - атомная масса металла, 2 валентность иона, I) - плотность металла в твердой, фазе при температуре плавления.

В порядке обобщения полученных i-.vie соотношений эзс строи- • ной теории'межфэзной опергки, ь^.ецоно ./р«к«нпо для келнче-

отьенной оценки иежфазной поверхностной энергии однокомпо-нентной системы по данным межатомного распределения электронной плотности. При выьоде его учитывались кинетическая, обменная, кулоновская и другие составляющие энергии неоднородного электронного газа. При количественных расчетах нами рассматривался переходный поверхностный слой конечной эффективной толщины. Проблема его существования и структуры обсуждалась ранее в ряде работ, в основном, с качественной точки зрения.

При фазовом переходе первого рода в межфазной поверхностной области образуются комплексы (кластеры) двух и более типов. Между кластерами отсутствует структурно-ориептациониое соответствие, существует различие в степени упорядоченности, межатомных расстояний, симметрии. Ка участках сопряжения кластеров , пй наиболее кристаллографически сходны; плоскостям, имеют место согласующие изменения межатомных расстояний напряжений. Каждое сопряжение сопровождается затратой энергии. Вероятность сопряжения кластеров по наиболее благоприятным плоскостям пропорциональна концентрациям кластеров.и факторам повторяемости плоскостей. ; .

В случае четких границ (что возможно, по-видимому, при Т=ОК ) и аддитиыности перехода, изменение внутренней энергии происходило бы. по. линейному закону. В действительности, вследствие вероятностного характера перехода, изменение внутренней энергии по толщине переходного поверхностного слоя происходит нелинейно.

Оценка <5^ по данном экспериментально определяемой функции распределения электронной плотности для реальных кристаллов и по данным Хартри-Фока распределения электронной плотности для свободных атомов показала ехтгнительно близкие результат;; .

В таблице I приведены рассчитанные по формулам различных' авторов значения межфазной энергии кристалл-расплав металлов в ^.опсстаилешш с экспериментальными данньми.

Результаты вычислений

Таблица I

(мДк/м^) по формулам разных авторов в сопоставлении1 с экеперимзнтальнкыи данными -

аз .а о

X «

Д. .!

л

а) 2 л

а д о 4 с: о з аз с г:

св о о кем

ЯЗЕ;«; ДЭОО

«5

н

к о к <0

я к

й со

о

С! 05 М

§§

X к

- 2 З»-йо

кпз Р<

• • о

-«ел а х«-» о >>

О 03 к;

кст: а

• ..о

ЗОЙ-

я л о о X Ж 05 ООО ЙЙО О О £й

хна

ЭХЕ

а сз 2 се

о о

сс о

о

3 ■ §

га й .« ю вяз ¿¿X а,

о)

С) £н

8' ■ 9

25 6,4

16 5,0

. И 4,0

О А. 3,0

- 2,1

10

II

12

ТЗ

и

Ыо

.к пь

/Мел р

Со Ъг 5Р Си

Д%

Ли

15,1 22,7 3,5 2,7 2,2 33,0 31,0 20,2 II,Г £2,1

46.0

46.1

11,9

4.8 2,7

1.9 2,1

39.4

16.5 16,1 10,3

54.0

38.1 16,3

0,010 0,009 0,008 0,007

0,130 0,140

.27,0 15,0 7,8

5.5

4.6 51,4

30,9

128,0 101,0 121,0

0,17 11,2 0,08 4,4 0,05

3,0 2,4 48,2 26,4 .16,2 •15,4 132,0 85,0 110,0

0,04 0,03 1,15 0,34 0,37 0,21 1,55 1,25 1,29

141 107 127

43,2 22,1 17,0 14,5 70,0 46,0 47,0

. 3,5 5,5 3,4

2.7

3.8 72,2 17,6

9,0 11,6 141,2 74,2 168,4

85 10

66 44

42 134 97 200

56 31 18 15 12 115 84 68 '60 263 184 200"

30,0 20,0 0,40

177,0 125,0 132,0

1

Zh 52,5 45,0 0,100 08,5 67,0 1,26

Cd Ú5 »5 - 0,030 52,1 54,0 -

Ъп 13,1 15,0 0,022 42,0 46,8 0,29

PL 15,7 11,4 0,040 ■ 32,0 25,6 0,33

b¡ 23,1 - - - - -

fll 33,6 30,1 - 97,1 97,1 I,G5

PL 79,8 64,4 0,800 235,0 230,0 4,23

W 119,1 101,2 - - - 4,85

ГАо не,8 69,4 - 237.,3 . - 3,56

% 20,5 16,3 0,011 20,7' 48,2 0,37

0>a - - • - -

s¿ * _

_ - - - . - «

Ni 110,9 77,2 0,400 207,1 250,0 2,92

Мн, - - - - - -

Co - 70,0 - - - 1,40

Pd - ■ - - - —

Fe 84,5 66,5 ■ 0,180 142,0 . 184,8 1,33

Ge - .. • - - - - _

Zz . - 54,6 - - - 4,03

Окснчалко таблицы I

8 с 10 П 12 13 .

64 59,0 124,6 ' из 119 -

_ 37,1 - 95 51 -

44 14,5 20,4 66 66 55,0

34 15,3 32,2 61 62 69,0; 33

66 22,0 - 80. 74 51; 84

• ИЗ 37,2 138,8 '115 154 93,0

261 129,0 271,4 152 . 334 . 240,0

. 199 145,0 216,8 155 5S0 -

- 150,0 141,6 116 490 ■ -

- . 20,5 32,6 - 30 24,4

58 ■ 17,7' 123 . 58 . .56,0

_ 36,0 44 48 38,0

83 30,5 - - 136 101,0

'270 127,0 158,2 167 356 255

244 70,8 - 1991 183 181

219 109,0' . 48,2 157 545 234

185' 104,0 - 302 209

255 112,0 126,4 155 326 204

216. 65,4 - 194 73 .165

- 86,3 237,0 - 242 . -

Вторая глава посвягпе-не анализу возможности определения межфазной анергии данных экспериментально измеримых

величин -■ поверхностней энергии жидкости и краевого угла смачивания твердого тела жидкостью. Проведен учет влияния паровой фазы капли жидкости, лежащей на поверхности шород-ного твердого тела,на поверхностную энергию подложки.

Выведена формула для расчета межфазной энергии кристалл-расплав систем, незначительно отклонявшихся от состояния термодинамического равновесия, в которой учтена роль отклонения свободной энергии системы от разновесного значения.

Имеющиеся в литературе уточненные уравнения Юнга применены к расчету межфазных энергий на границах раздела твердое тело - пар, твердое тело - жидкость.

Проведены расчеты межфазных характеристик в системах: алмаз (графит) металлический расплав, оксид - металлический расплав, нитрид - металлический расплаз, твердый металл -металлический расплав. Полученные результаты свидетельствуют об эффективности предложенного метода расчета кежфазных характеристик.

При Еыводе формулы для расчета межфазной энергии кристалл-расплав при термодинамическом равновесии системы мы .исходили ,из предположения о том, что парное взаимодействие ближайших соседей на поверхности кристалла такое же, как взаимодействие между ближайшими соседями внутри кристалла. Заметим, что таким приближением пользовались ранее Странекий и Каишев; Бартон, Кабрера и Франк и др.

Пс-видимому, по крайней мере в ряде случаев, существенно влияют на величину межфазной энергии изменения межатомных расстояний в приповерхностных слоях. Этот эффект не может быть учтен, когда рассматривается взаимодействие только ближайших соседей.

Нами такие использовано предположение С.Н.Задумкина о том, что структура пограничного слоя жидкости, еотгоигогаодейся с кристаллом, такая же, как к кристалла. При этом пепер.лчость раздела' фаз нами рассматривается без учета кринмзн'.. и явлений шероховатости.

Идентичность структуре по! ср нести метал !шч<>*;-<и> фа> тадяоп

и I5X структуры в объеме подтверждается экспериментальными дашшми, полученными методом дифракции медленных электронов. Анализ большого количества экспериментальна данных показывает, что структура поверхности металлических кристаллов в большинстве случаев не отличается от структуры параллельных ей атомных плоскостей в объеме. Однако, мечтлоскостное расстояние у поверхности (по нормали к ней) мся-.ev отличаться от соответствующего расстояния и объеме. Однако для граней с максимальной плотностью упаковки (III) ГЦК кристаллов, (ПО) ОЦК кристаллов это смешение с точностью до нескольких процентов отсутствует. Этот же вывод справедлив и в случае граней (100) ГЦК кристаллов.

На гранях скола щелочногалоццньк кристаллов реконструкции поверхностного слоя на обнаружено. Эти обстоятельства позволяют считать, что концепция равенства взаимодействия блилайшчх соседей г> поверхностном слое и в объеме в первом приближении вполне оправдана, и ею возможно пользоваться прк расчетах межфазных энергий в рамках выполнимости уравнения Юнга.

Исхэдн из условий образования новой фазы в конденсированной системе, для расчета межфазпай энергии на транше ' кристалл-расплав получена формула: ^

Используя уравнение Юнга с учетом (15), для расчета поверхностной энергии твердого тела на границе с насыщенном паром расплава получено следующее выражение

Таблица 2

Краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплапом и межфазные энергии некоторых органических соединений на границах раздела твердая фаза - расплав и твердая фаза - пар

Вещество : о \в б' ж л, |<5тж, цЦжАг : vjWtr: Ь « бт, ; мДк/»г: ьДт/к"

Бензол 23,5 30,8 5,1 аз ,5 59,2

Салол 21,0 42,1 6,2 45,5 81,4

Бензойная кислота 28,2 30,6 6,6 33,6 57,1

Нафталин . 26,0 32,3 6,3 35,4 61,4

Антипирин 30,0 43,1 10,1 47,4 80,4

Стеариновая 20,0 28,9 ' 3,0 34,2 57,1

кислота

Орто-нитрофечол 18,0 39,6 4,8 42,5 77,3

Хлорэльгидрат 19,0 44,6 5,8 47,9 86,7

Триметин 16,0 38,2 "3,8 40,7 75,1

Резорцин 22,0 45,2 7,1 49,0 87,1

Дифенил 18,0 36,0 4,3 38,6 70,3

Дифениламин 14,0 36,9 3,2 38,0 72,7

Сера 23,0 42,0 7,0 45,7 60,7

Еензофенон 21,0 41,6 6,2 45,0 80,4

Лед 27,0 75,6 15,1 62,8 143,3

В таблицах 2-3 приведены вычисленные по формулам (Iñ) и (16) значения межфззных энергий на границах раздела твердая фаза - расплав и твердая фоза - пар поликристоллкческих органических веществ и ионных монокристаллов грани (ICO),

Сравнивая изменения свободной энергии, отнесенной к единице плошади, при возникновении зародыша плавления и объеме криоталлад/^*и на егс поверхности ', Есспользовагаись при этом соотношениями, полученными Ю.Ь.Найдичем, З.М.Перваер-тайло, Н.Ф.Григоренко для л/\Г>д ^ , найдены сле/зу.'.цис сражения для расчета межфазной энергии да граница;: яри.-таля-расплаь и кристалл - пар:

*п[ г^-соъв)

г-ъеоь 9+гое>ъ6)

//г

_ _ Сгг-зсоьО+со^Э!*О0Ъд С Огп- -1 .

(17) (185

Таблица 3

Краевой угол смачивания твердой фазы собственник расплавом и мекфазные энергии ионных кристаллов на границах кристалл-расплав' и кристалл-пар

Кристалл

0 бжо» : бтас (100), :6тп (100^>/ ' »

в ьДж/м2 : цЦж/и^ гьйж/м2 : " о

31 255,4 62,4 • 281,0 474,0

28 114,0 * 25,1 125,4 21.4,6

25 97,4 19,0 106,5 189,9

21 100,3 15,0 108,0 193,9

16 87,7 9,1 93,4 171,8

9 77,4 3,9 80,1 ' 153,6

9 75,4 3,8 78,4 149,2

что под действием паровой фазы расплава поверхност-

к се л

КЗ

Ш

пая энергия твердого тела может изменяться. Нами получены также выражения, учитывающие эффект влияния паровой фазы на поверхностную энергию подложки. С учетом уравнений (16) и (18), имеем:

•е

'т

г-

2({-е&ъ6)

(19)

(20)

б;,

где '-'та. - поверхностная энергия твердого тела на границе с ьакуумом, {}[Гп = 6"г&~ &го ~ уменьшение поверхностной энергии твердого тела ь резупьтате адсорбции паровой фазы на. поверхности твердого тепа (поверхностное.давление).'Анализируя

>

. литературные данные П^ , можно заметить, что эта величина того же порядка, ч^о и Поэтому учет величины Птпв рас-

четах поверхностной энергии твердых тел крайне необходим. К сожалению, методы определения этой величины несовершенны.

Для теоретического обоснования исходных предположений при • выводе формулы для расчета межфазной поверхностной энергии на границе раздела твердое тело - расплав однокомпонентной' системы, проведены оценки работ образования зародшей критического размера в объеме и-на поверхности конденсированной системы и найдены условия, при которых эти работы равны. Показано, что, в пределах известных экспериментально измеренных значений краевых углов смачивания твердых тел собственными расплавами и реальных отношений 6**<1 > сделанные- нами

предположения находят достаточное обоснование и экспериментальное подтверждение.

На рисунке 1а показаны изменения отношений объемов критического зародыша новой фазы внутри и на поверхности конденсированной фазы в зависимости от краевого угла смачивания при различных отношениях значений б,ж/6£тг На рис. 16 приведены графики зависимости отношений краевого угла сма-

чивания при разных значениях отношений

Анализ выражений (15) и (16) приводит к интересным результатам.

Как известно, расплавы можно переохлаждать на еотни градусов без наступления спонтанной кристаллизации. Перегрев же твердого тела с открытой поверхностью считается практически невозможным. Иные это объясняют тем, .что зарождение разупоря-доченной -жидкой фазы может легко происходить на поверхности раздела твердая фаза - пар, которая находится в состоянии напряжения по отношению к трехмерной решеткэ, либо тем, что образование зародыша плавления на поверхности твердого теча не требует затраты работы, так как обычно предполагалось полное смачивание твердого тела своим расплавом.

Считается, что при кристаллизации поверхность ра-^а меньше переохлаждается, чем объем.

Гасчеты показывают, что при ©< 90° необходимо »читывать поверхностное давление Птп. Тогда, при равновесии и наличии

Рис. 1а Изменения

Рис. 26 Изменения 0 нии У*-пара*»

от

61

XX.

при постоянном отноке-

тп

адсорбционного слоя на поверхности твердого тела, должно

выполняться условие 6^6> б*п > ''Де ♦

Измеьение свободной энергии при образовании жидкой плен-

1 ки (О- 0°) на поверхности твердого тела

равно _ (21)

тп -"га'

Гм

При ¿г~1)&<0 ; на поверхности кристалла будет наблюдаться образование жидкой пленки при температуре ниже точки нлавления данного кристалла. •

Если краевой угол смачивания кристалла собственным расплавом не равен нулю, то изменение свободной энергии будет

аГ> б;„-отп-ЗГт -еьк-са&е)-^• {22)

В зависимости от соотношений мдяду сОъбО и Д

будет происходить либо перегрев, при -

либо преждевременное образование жидкости при более низкой температуре, при ~ СОЬ@) -С Птд.

При кристаллизации изменение свободной энергии равно

■ (23)

Если = 0 , то энергетический барьер равен Птп, поскольку, как нами показано, при этом <5"^= 0, Следовательно, для образоьолия кристаллического зародыша необходимо переохлаждение расплава. При ©отличном от нуля, тот же энергетический барьер равен суше И,рп и 2ог- 6^1-СобЭ). При 2 требуется большее перео:;лаждение для кристаллизации расплава, Если же 2 " ¿оьб^) , то энергетический барьер

уменьшится, поэтому потребуется меньшее переохлаждение для того, чтобы вызвать зародьшеобразование в расплаве.

Кап показали В.И.Ларин, С.В.Дукаров и др., при переохлаждении происходит уменьшение межфазной энергии с одновременна увеличением поверхностной энергии жидкости . Физически это является следствием уменьшения различив, 'и жду твердой и жидкой фазами при переохлаждении. Имеет мэ 'ыо уменьшение межфазной энергии при понижении темлссг-турн от То, до температуры максимального переохлаждения,т.е. рассчитанное с помоаьы линейной экстраполяции &*,пС"0 а

область больших переохлаждений по дантм работы С.Н.Зздум-кина, X.И.Ибрагимова и др. составляет 160-180 ьф)к/ъ£. Эти величины Д 5^-*. сравнимы с значениями межфазной энергии

> полученной из экспериментов по переохлаждению малых капель. Таким образом, при максимальном переохлаждении меяфаэ-ная энергия С"т*. уменьшается до возможного минимума, а поверхностная энергия жидкости возрастает, приближаясь к ьначе-ниго поверхностной энергии кристаллического эародьша.

Рассмотрим теперь обратный процесс - переход кристалла в расплав. В этом случае при подходе к температуре плавления, как и при кристаллизации расплава, средняя поверхностная'энер-. гия кристалла (поскольку разные грани имеют разные поверхностные энергии) будет оставаться больше поверхностной энергии расплаза до тех пор, пока не произойдет переход кристалла в расплав. Из термодинамических соображений следует, что поверхностная энергия твердого тела при повинен и и температурь' и подходе к точке плавления Ты монет теперь самопроизвольно и непрерывно уменьшаться до величины поверхностной энергии расплава при некоторой температуре абсолютного плавления Т^ >ТИ. При этом величина Тм незначительно отличается от Тм. Таким обра,-зом, при плавлении практически не требуется заметного перегрева кристалла, г то время как в случае кристаллизации необходимо переохлаждение расплава. Однако некоторый перегрев кристалла все же может иметь место; в частности, это подтверждается тем, что краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом ненулевой. Опыты Ы.МДшртынюка подтверждают существование перегревов у металлов.

Рассмотрен таюке вопрос о том, где вероятнее всего произойдет образование кристаллического зародмпа: в объеме одно, компонентного расплава или на его поверхности? На этот счет в литературе имеются противоречивые мнения.. Одни авторы (Я.Е.Зельдович, Б.Я.Пииес) считали, что кристаллическому за-родшу легче возникать в объеме расплава, другие (Ю.В.Найдич, Б.М.Перевертайло, Н.ё.Григорсн'кс) утверждает, что всзникново--нг.е кристаллического зародша более вероятно' на поверхности расплава. , • • .

В д«Я;т.-иге-льчо<ти, как нами показано, вероятности обря-

зования зародила новой фазы в объеме и на поверхности кон-денс11рсванной фазы близки и в ряде случаев одинаковы, по крайней мере, в пределах экспериментально найденных краевых углов смачивания и значений ©г* в рамках представлений о ьзаимодействии ближайших соседей. Предположение о равновероятности образования зародышей жидкой фазы в объеме и на поверхности кристалла подтверждается танже специально поставленными экспериментальными исследованиями японских авторов Чикаво и Шираи.

В третьей главе^ на основе теории самосогласованного поля, развита теория межфазной энергии на границе раздела полиморфных модификаций и проведены численные расчеты этой величины для некоторых систем.

Полученная формула имеет вид:

_ Г^Ыт^Р1 (24)

где скачок объема при полиморфном превращении,

¿Г - валентность иона, АД - число Авогадро, А - атомная масса, - плотность высокотемпературной фазы.

Расчеты показали, что межфазная энергия границ полиморфных фаз мала. Последнее объясняется маль.ми значениями теплоты перехода и;отчасти^ разностью удельшос объемов полиморфных модификаций по сравнению с. теплотами плавления и скачками объемов при плавлении.

Рассмотрена возможность термодинамического расчета меж-фазнсй энергии границ раздела твердьзс фаз по краевсм углам скачивания твердого тела зародшем твердой фазы.

В случае образования кристаллического зародша на поверхности твердого тела, уравнение Юнга записывается по форме, аналогичной уравнению Юнга для системн жидкость - твердое тело - пар-.

Ка целесообразность введения краевого угла О указеп также Тьрнбалл.

Рас суждения,аналогичное тем, котор.е использован- .iav.li при ¡¡¡.ходе формул (15) и (16), приводят к формулам цг.л рас-

четов поверхностной энергии на границах твердое тело - пар и твердое тело - кристаллический зародш, подобным по форме указанным формулам.

Рассмотрен также вопрос о влиянии твердой поверхности на образование кристаллического зародила из расплава. На основе анализа полученной формулы показано, что, поскольку краевой угол смачивания 0 для любой системы твердое тело - жидкость никогда практически не достигает 180°, то, как это следует из полученной нами формулы, любая нерастворимая примесь в расплаве в форме твердых включений будет являться каталитически активной, способствующей зарождению кристаллической фазы из расплава. Последнее утверждение находится в согласии с высказанной П.А.Ребиндером точкой зрения, что все примеси в расплаве должны являться кодификаторами, увеличивающими вероятность возникновения кристаллического зародила. При этом,конечно, степень каталитической активности.примеси уменьшается с увеличением краевого угла смачивания твердого тела жидкостью.

Решена термодинамическая задача об изменении краевого утла смачизания л Q капли жидкости при ее затвердевании.

Л В -(z- 2>СОЬ& + tCSb9)[p-3[(^ f-/]}. (25)

Формула (25) позволяет рассчитывать изменение, краевого угла смачивания при затвердевании капли и том случае, когда известны краевой угол смачивания капли при температуре кристаллизации © , изменение объема при кристаллизации p^j^ij, а также соответствующие молярные объемы ~VT. } "Vi. и координационные числа твердого тела П.т и жидкости Пж . Результаты расчетов показывают, что изменение краевого утла капли при ее затвердевании мало, однако может быть обнаружено современники методами.

В данной главе также обсужден вопрос о слиянии адсорбции парен на поверхностную энергию твердых тел при комнатной температуре^ ■ ;

В основу вывода расчетной формулы, кроме уравнения Гиббса, положена модель двойного электрического слоя Я.И.Френкеля в представлении А.НД'румкина. Показана значительная роль п,:;-

сорбции паров, причем, влияние паров при хемосорбции при комнатной температуре на порядок вше, чем при физической адсорбции.

Проведенный анализ, влияния паров щелочных металлов на поверхностную энергию тугоплаьких металлов свидетельствует о важности учета этого влияния при расчетах поверхностной энергии твердых тел, основанных на использовании краевых углов смачивания твердого тела жидкостью.

В четвертой главе разработана методика измерения краевого угла смачивания твердого тела собственным расплавом, основанная па измерении высоты поднятия жидкости в щели ' переменной ширины. • •

Измерены краевые углы смачивания собственными расплавами веществ с различным характером межатомной химической связи. Определены численные значения краевых углов смачивания поликристаллических органических веществ, ионных монокристаллов, твердого галлия собственный расплавами.

С помощью полученных во второй главе формул рассчитаны межфазные энергии на границах твердое тело - пар, твердое тело - расплав в указанных системах.

Анализ полученных результатов показывает, что на линии трехфазного равновесия невозможно изменять (как это часто делается в литературе) одну из межфазных величин боз того, чтобы при этом не изменились другие; поэтому не корректно рассмотрение вопроса об изменении краевого угла без учета тсго, что при этом изменяются все три величины межфазыьх энергий. Большинство разногласий, которые существуют в литературе по оценке бтх , по величине краевого угла скачивания происходят из-за неучета этого предположения. Особе подчеркивается нами необходимость учета адсорбционных процессов на межфазной границе и соблюдения условий термодинамического равновесия в системе, при измерениях 0- . В противном'случае могут быть получены значения межфагл-: энергий, далекие от истинно; значений этих величин.

Используя, с .учетом указанных ечие обстоятельств, литературные данные по краен-м углам смачивания различи: » :.а-териалов жидкостями, проведет таете расчеты межфазных

характеристик в этих системах. Рассчитанные значения находятся в 'согласии с литературными данными, полученньми другими методами.

Показано, что присутствие пара расплава на поверхности твердого тела приводит к значительному снижению поверхностной энергии твердого тела по сравнению с его поверхностной энергией, определенной в отсутствии расплава. Поверхностную энергию твердого'тела, определенную каким-либо методом в отсутствии расплава, нельзя использовать для сравнения с поверхностной энергией'того же твердого тела, наеденной в присутствии пара собственного расплава, -и тем .более какой-либо иной жидкости, как это часто делают в литературе.

В соответствии с трактовкой смачиваемости твердого тела жидкостью, в настоящее время принято, что при бгп< 6"*Л напротив при © < 6*п . В системах,

в которых, отсутствуют химические взаимодействия компонентов, ■ полученные нами результаты подтверждают последние предположения.

В пятой главе описаны методики, установки, приборы и проведенные методом "большой капли" экспериментальное исследования межфазной энергии жидких металлов и сплавов в различна средах.

В частности, изучены межфаэнке энергии жидкого индия, а также бинарных и многокомпонентных сплавов на основе свинца в атмосфере инертных газов: аргона, водорода и паров, используемого в практике флюса специального состава.

Дзухкапиллярный вариант меюда максимального давления в капле применен для измерения межфазной энергии жидких металлов индия и олова на границах с органическими жидкостями и солевыми расплавами.

В качестве примера .по выявлению влияния поверхностно-активного лещестса на поверхностную энергию жидкого металла, нами измерена межфазная энергия сурьми с мал! ми добавками сер:/. Показано значительное снижение межфазной энергии ■уры."..1: по;; действие!' маль-х добавок сер.:. • Измерен: тс та.: гея? сек :е энергии некотс.р:вс систем сояе-

рп-'Ппг.ьО-. Используя эксперимэнтальш е дани; е, р.посчи-

таны адсорбции второго компонента б расплаве по Гиббсу и в рамках теории регулярна растворов. При этом выявлено влияние на величину межфазной энергии адсорбции и.физико-хими- . ческой природы соприкасающихся фаз.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ .

В настоящей диссертации всесторонне рассмотрена проблема межфазной поверхностной энергии, главным образом на границах твердое тело - жидкость, твердое тело - пар, твердое' тело - твердое тело.

На основе термодинамического и статистико-термодинэмичее-. кого анализа показана возможность и целесообразность применения методов Томаса-Ферми и Томаса^-Ферми-Дирака для количественных расчетов, межфазной энергии на границах твердое тело - вакуум, твердое тело - жидкость. Намечены пути совершенствования указанных методов дли расчетов величин межфазной энергии, а том числе на различных гранях ) кристалла,^ учета плазмонного вклада, ангармоничности колебаний ионов, обменной энергии.

Величины межфазной энергии непосредственно связаны с проблемой смачиваемости твердых тел расплавами. Используя метод Гиббса в рамках концепции взаимодействия ближайших соседей, в диссертации показано, что при определенных условиях, иоот-. ветствующих реальным, имеет место равенство работ образования ноной фазы в объеме конденсированной фазы к на гррникз с ней. Впервые получены аналитические шражеиня, позволяющие количественно определять величину межфазной- энергии на границах твердое тело - жидкость, твердое тело- пар соответствующей жидкости, жидкость - жидкость по краевому углу смачивания и поверхностной энергии жидкости на границе с кнс.щен-тм паром. Получены вьраженил, позволяющие определять мме-фазную энергию при полиморфны* переходах на границе з:-йод1ш -"¡.ердой фазы - исходная фаза. •

•В работе проведен анализ урашенил Юнга, ¡.■ыявлен-ч г. ель-величин энергии скачивания, пш^рхиостнсго давления и 'д<.орб-Ц!!Й пцро.-, как С0б1ТВС-11:!.''Я, т:и: и ДРУГЖ раснлг,;0:. !!Д Г^ОНИЦЛ раздела фаз, сущее,тьонно «.•шякдах .¡й величии.-.. опр;4\с!лгт?моЯ

поверхностной энергии твердого тела на границе с г.аром расплава.

Показано, что наличие граничных- поверхностей твердых тел в расплаве, наряду и независимо от структурного соответствия, приводит к уменьшению работы образования зародьшей новой фазы. Последнее означает, что любая примесь в расплаве в виде твердого включения является каталитически активной, способствующей зарождению кристаллического зародьша. При этом, степень активности определяется краевым углом смачивания твердого тела расплавом. В порядке иллюстрации возможности практического применения полученных теоретических соотношений и уравнений, основанных на решениях уравнения Юнга, сопоставлены известные а литературе данные с рассчитанными нами значениями межфазных энергий, а также проведена серия экспериментальных определений величин межфазных энергий при сочетании жидкой и твердой .фаз с различными тигами химической связи. Установлено удовле-. творительное согласие полученных данных с литературными, что свидетельствует об эффективности предложенного нами метода расчета межфазньх характеристик.

Проведенные эксперименты и теоретический анализ позволяют сформулировать ряд выводов и практических рекомендаций, представляющих интерес для решения проблемы смачиваемости тьердох тел расплавами.

Нике приводятся основные результаты настоящей работы и вытекающие из нее выводы.

1. Разработаны электронно-статистические теории мекфаз!!ой энергии кристалл-расплав металлов с учетом ангармоничности колебаний ионов, обменной энергии и плазмонов.

2. На основе термодинамического определения Гиббса развиты термодинамическая и молекулярно:-статиетическая теории межфазной энергии на границе твердое тело - расплав, учитывающие ориентационную зависимость.

3. Произведены численные расчеты межфазной энергии граница раздела кристаял-расплаь металлов, ионных и молекулярных кристаллов,-

4. На основе термодинамического анализа процессов образования оероднаей новой фазы найдены выражения для определения мых-

Разных энергий кристалл-расплав и кристалл - пар через экспериментально измеримые величины: краевого утла смачивания и поверхностной энергии расплава. Теория распространена на случай неравновесных процессов, протекающих на межфазной границе.

Значительный объем работы выполнен по оценке по

величинам краевых углов смачивания, используя уравнение Юнга.

5. Ка основе приближения самосогласованного поля развита теория, позволяющая произвести оценку межфаэной энергии на границе полиморфных фаз.

6. Исследовано влияние твердой поверхности на образование кристаллических зародышей из расплава. Показано, что,в принципе, любая примесь в виде твердого включения является' ката- . литически активной, способствующей зарождению кристаллических зародьшей из расплава. Степень активности убывает с увеличением краевого угла смачиьания твердого тела расплавом и при стремлении краевого угла к /ИГ стремится к нулю. ;

. 7. Рассмотрен вопрос об изменении краевого угла сцачива-йия капли расплава, лежащей на поверхности твердого'тела, при ее затвердевании. Показано, что это изменение мало, однако, с помощью современных методов может быть обнаружено.

8. Используя адсорбционное уравнение Гиббса и модели двойного электрического слоя Я.И.Френкеля ь представлении А.Н. фрумкина, проведено исследование влияния адсорбции паров ще-лочн)й металлов на поверхностную энергию тугоплавких металлов, Установлено, что под влиянием паров щелочных металлов поверхностная энергия тугоплавких металлов уменьшается в е-которых случаях на порядок и более. ;

9. Разработана методика измерения краевых углов смачивания . твердого тела собственным расплавом. Измерены краевые, углы

смачивания собственным расплавом металлов, ионных и молекулярных кристаллов.

10. Сконструированы и изготовлены установки и приборы, позволяющие методом "большой капли" измерять межфазную энергию металлов и сплавов в различных защитный средах. Измерены меж-файные энергии легкоплавких металлов и сплавов в атмосфере

инертных газсв, в парах различных флюсов. Двухкапиллярньм вариантом метода максимального давления в пузь.рьке (Йапле) проведены измерения межфазной энергии жидких металлов на границе' с органическими жидкостями и солевыми расплавами.

II. Измерены межфэьн-ю енергии.границ раздела ряда солевых расплавов. По экспериментальным данным межфазной энергии и плотности в приближениях идеального и регулярного растворов вычислены адсорбция и молярный объем поверхностно-активного компонента в поверхностном слое раствора. '

Список основных работ, опубликованных по теме диссертации

• I. Задумкин С.Н., Дохов М.П., Каратаев А.А.Краевые углы смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых орга-' ническйх соединений // Докл. АН СССР.-I969.-T.169, К- 4.-С .797-799. •

2.Задумкин С.Н., Дохов М.П. К вопросу о поверхностной энергии металлов на границе раздела кристалл-расплав // Изв.. АН СССР.-Металлы.-1968.-У- I.-С:91-95. • '

3. Дохов М.П., Задумкин С.Н. Об одной новой сценке межфазной энергии на границе твердый металл - расплав // Изв. АН СССР.-Металлы.-1969.-?? 4.-С.63-65.

4. Дохов М.П., Задумкин С.Н. О поверхностной энергии воды на границах твердая фаза - насыщенней пар и твердая фаза -жидкость // Тр. .Высокогорного геофизического института. Физика облаков-и'активных воздействий.-Л., IQ69.-ßi-m.I4.-С.90-92.

5. Дохов М.П. Поверхностное натяжение, краевой.угол смачивания твердой фазу собствеиньм-распласом' и адгезия между ними для тршетина /Др. юбилейной сессии Северо-Кавказского Совета по координации научно-исследовательских работ по ес-тествонн1"м и техническим наукам. Физика конденсированию сред.-Ростов-на-Дону; 1970..-С.47-50.

6. Дохов М.П., Карашаоь A.A.-,■ Задумкин С.Н. Межфаэная энергия, адгезия-{[-краевой угол .смачисалия твердого галлия ссбстсин-Ht.v расш.авом // Тез.-докладов;1У-Всесоюзной конференции

по поверхностным явлениям в расплавах и возникающих из.них твердьх фазах.-Кишинев, 1968.-С.91.

7.Дохов М.П. Исследование поверхностной энергии и краевых углов смачивания на границе раздела твердая фаза - собственный расплаз: Автореф.дис. ... канд.физ.-мат.наук.-Нальчик, 1970.- 15 с.

8.Кипов И.Г,, Дохов М.П. Краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых ионных соединений. //Сб. науч. работ аспирантов.-Нальчик: Изд.-во КБГУ, 1971.-Вып.З, чЛ.-С.65-68.

9.Задумкин С.Н., Дохов: М.П. Оценка межфазной поверхностной энергии ионных соединений на границе монокристалл-расплав. //Сб. научн,работ аспирантов.-Нальчик: Изд-во КБГУ, 1971.-Вып.З, Ч.Т.-С.37-44.

Ю.Дохов' И.П., Задумкин С.Н. О поверхностной энергии на границе раздела твердая фаза - собственный расплав //Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел.-Киев: Наукова думка, 1972.-СЛ3-20.

П.Кипов И.Г., Дохов М.П. Краевой угол смачивания твердой •фазы собстьенным расплавом некоторых ионных кристаллов. //Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов.и твер-. дых тел.-Киев: Наукова думка, IS72.-C.50-52.

12.Дохов М.П..Задумкин С.Н., Карашаев A.A. Краевой угол смачивания твердого галлия собственным расплавом /Ред.журн. физ.химии.-1971.-Т.45, Р 7.- 5 е., Деп.27.05.71.-№ ,2978.-71.' ■:■.'-.';.••.'

13.Уне:хеа Б.Х., Карашаев A.A., Дохоз М.П. 0 влиянии водорода -на поверхностнее натяжение индия //Межвузовская научн.конференция по физике межфазных явлений и избранным вопросам математики.-Нальчик: Изд-во КБГУ, 1972.-Вып.3.-е.49;. -

14.Поверхностное натяжение индия а атмосфере аргона /Б.Х. Унежев, А.А.Карашаев, Ы.П.Дохов, В.С.Новосадов //Кежву-

. зовская научная конференция по физике межфазных явлений и избранным вопросам математики.-Нальчик: Изд-eo КБГУ,1972.-Вып.3.-С.50.

15.Поверхностное натяжение некоторых сплавов на основе раин--

. m в атмосфере аргона и пароь флюса / Б.Х.Унежев, В.М.Полякова, Х.Б.Хоконои, М.П.Дохов //Физика поверхностных явлений в раеплаьах.- Грозный, 1977,— 4.1.-С.115-119.

16.Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение системы^- nGIg -NaCI, zfnCIg - KCl //Физика поьерх-ностньж явлений в расплавах.- Грозный, 1977.- Ч.1.- С .153162.

17. Смачиваемость меди расплавами олова, кадмия, свинца к их сплавами в зависимости от температуры /М.П.Дохов, А.А.Ахку-беков, М.Х.Афаунов, И.Г.Кипоь, М.Х.Понежев //Физика межфазных явлений.- Нальчик: изд-во КБГУ, IS78.- Вь'п.З.- С.88-90.

18. Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение и плотность расплавленных систем иодида цинка с йодида-ми натрия и калия //Физика межфазных явлений.- Нальчик: Изд-во КБГУ, 1978.- C.176-I78.

19. Изотерма поверхностного натяжения жидкой сери /М.П.Дохов, С.Н.Зэдумкин, А.А.Карашаев, Б.Х.Унежев /Дурн.физ.химии.-I9f76.-T.50, Г-7.-С.1801-1803.

20. Влияние добавок серы на поверхностное натяжение сурьмы // Ы.П.Дохов, И.Г.Кипоа, М.Х.Афаунов,,М.Х.Понежев //Научные сообщения Ш Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов. Исследования шлакоаьэс расплаво в.-С вердлоЕ ск, 1978.-Ч.3.-С.48-50.

21. Дохов М.П., Хоконоб Х.Л., Сабаноь Х.З. Расчет поверхностной и межфазной энергий металлов //Физика межфазных явлений.-Нальчик: Изд-во КБГУ, IS79.-C.02-65.

22. Дохов М.П., Понеже в М.Х., Карданов 3.X. Изучение адгезии сплавов Cd" S/7 -Р& к меди в зависимости от температуры //Шизика межфазных явлений.-Нальчик: Изд-во КЕГУ, 1979.-Вкп.4.-С,108-110. -.

23. Афаунси М.Х., Кипов И.Г., Дохов (1.П. Поверхностное натяжение и адсорбция расплавов хлорида цинк;;, с хлоридами натрия и калия //Научно-практическая конференция, notащенная 60-летпк, Ленинского Комсомола.-Нальчик, 19сО.-ТЛ.-С.55-57,

24. Дохой М.П., Kuno:.. Н.Г., Афаунов М.Х. Расчет ориентэииз>л:ой зависимости мгнфезной анергии исннкх соепгпений на границе крястоля-расплэй //Изучно-лрл!гт;мсс»:2я т^ереншл, посзя-

щенная 60-летию Ленинского Комсомола,- Нальчик, 1980.-Т.1.-С.58-61.

25. Дохоа М.П.', Кипоа И.Г., Афаунов М.Х. Расчет межфазной ■ энергии некоторых веществ на границе полиморфных фаз // Научные сообщения 1У Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов. Теория жидких металлов,- Свердловск, 1980,- Ч.1.- С.246-249.

26. Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение олова в атмосфере насыщенных паров дихлорида, ди-бромида и иодида олова //Научные сообщения 1У Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов.-Свердловск, 1980.- 4.2.- С.505-506.

27. Дохов Ы.':., Рогов В.Я., Понежев М.Х. Температурная зависимость смачиваемости пьезокерамики оловом, свинцом и их' сплавами //Еизика межфазных явлений.- Нальчик: Изд-во КБГУ, 1980.-С.156-159.

28. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии некоторых органических соединений на границе раздела монокристалл-расплав

. //Журн.физ.химии.-198Г.- т.55, Р 5.- СЛ324-1327.;

29. Дохов М.П. Расчет работы адгезии жидкого олова к 'вольфраму и молибдену //Йурн.физ.химии.-1981.- Т.55, V 5.-С.1327-.1328,

30. Дохоз М.П. Расчет межфазной энергии некоторые жидких металлов на границах с алмазом и графитом //^Курн.физ.химии.-1981. -Т .55 .-С. 1595-1597.

31. Дохов М.П. Расчет мекфазной энергии на границе раздела кристалл-расплав //Курн.фиэ.химии.-1982.-Т.56, Р II.-C.283I -2832.

32. Афаунов М.Х., Кипоа И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение индия и олоьа на границе с некоторыми органическими жидкостями //Физика и химия поверхности.-Нальчик:Цзд-во КБГУ, 1982.-0.122-123.

33. Дохов М.П. Расчет поверхностной энергии границ раздела твердых фаз //¡Нурн.физ.химии.-1983.-Т.57, Р б.-С.1262.

34. Дохов М.П. Расчет изменения краевого угла скачивания при затвердении капли, лежащей на поверхности твердого тела //ясурн.физ.химии-.-1953.-Т.57, " 8.- С.2051-2052. Г

35. Дохов М.П., Кандохоя А.И. Учет обменной энергии при вычислении межфазной энергии металлов на границе раздела кристалл-расплав //Материалы научно-практической конференции "Молодежь,.наука и техника", посвященной СО-летию образования КБ АССР.-Нальчик, I983.-C.6-II..

36. Поверхностное натяжение Пос-61 на границе с флюсом I-A /В.М.Полякова, М.Х.Афаунов, И.Г.КиПов, М.П.Дохов //Поверхностные явления на границах конденсированных фаз.-Нальчик: Изд-во КБГУ, 1983.-С.80-81.

37. Дохов М.П. Влияние твердой поверхности на образование эародыаа жидкой фазы из пара //&урн.физ.химии.-1964.-Т.58, К'4.-C.I006-T007.

38/Дохов М.П. Расчет межфазных характеристик сплавов железо-молибден и железо-хром на границе с окисью алюминия //Груды I Уральской конференций "Поверхность и новые материалы". -Свердловск, 1984.-С.17-18.

. 39. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии твердое тело - расплав и неравновесных системах //¡Курн.'фиа.химии.-1984. -Т .58. -№ 7.-С.1842-1343,

40. Дохов М.П. Расчет межфазных характеристик скисных матер. лов при смачивании их расплавами на основе, галлия //Струк-

' тура и свойства шлаковых расплавов.-Курган, 1984,- Ч.2.- ' С. 57-60.

41. Дохов М.П. Расчет поверхностной энергии твердого тела с учетом адсорбции пэров //Курн.физ.химии.-1984.-Т.58.-!"- 8.-С. 2071.

42. Смачиваемость никеля системой в зависимости от температуры /М.П.Дохов, М.Е.Коков, И.Г.Кипов, М.Х.Афеунов //Физика межфазных явлений.-Нальчик: Изд-во. КЕГУ ; IS84.-С. Г/8-180.

43. Дохов Ы.П., Дабагоьа Ю.К. Межфазные характеристики некоторых полимеров при смачивании органическими жидкостями //Сообщения республиканской научно-теоретической конференции, посвященной 40-лотию Победы Советского народа в Великой Отечественной войне.-Нальчик, 1985.-С.41-42.

44. Дохов Ы.П. Влияние ангармоничности колебаний ионов на кежфаэную энергию границ:: кристалл-расплав металлов

//Изв.АН СССР.Металлы.-1985.-Я 2.-С.105-107.

45. Дохов М.П. Смачиваемость и поверхностные явления на гра- . нице раздела тугоплавкий оксид - металлический расплав //Изв.АН СССР.Металлы.- 1935.- р 3,- С.66-67. '

46. Дохев М.П. Межфазные явления в системе твердый металл -металлический расплав //Изв. АН СССР.-Металлы.-1585.-

. >5 4.- С.55-55.

47. Дохов М.П. Межфазные явления при смачивании кубического нитрида бора жидкими металлами //Физика межфазных'явлений. -Нальчик: Йэд-во КБГУ, 1985.- С.76-78. .

43. Дохов М.П. Изменение межфазных энергий твердое тело -расплав и твердое тело - пар а зависимости от краевого угла/Ред.курн.изв.вузов. Физика.-Томск, 1985.-- 12 с. Деп. в ВНИИГИ 14.10.85.-7917 - В 85.

. 49. Дохов М.П., Коков М.Б., Орсаева <5.М. Оценка критического перегрева некоторых твердью тел /'/Молодежь и естественные науки.-Нальчик, 1986.-С.39-41.

50. Дохов Ы.11. Влияние адсорбции паров на поверхностную энер-• гию твердых тел //Ред.журн.изв.вузов. Ф из и ка.-Томс к,198С.-9 с. Деп. в ВИНИТИ 20.10.86.7720-В86.

5Т. Дохов М.П. Применение уточненного уравнения Юнга к расчету межфазной энергии на границе твердое тело -. расплав//Изв. АН СССР.-Металлы.-1987.-)» I.-С.54-56.

52. Дохов М.П. Новый вариант термодинамической оценки межфазной энергии кристалл-расплав /Ред.журн.изв.вузов. Физика.-Томск,1987.- 12 о. Деп. ь ВИНИТИ 23.03.87, Г 2949-В87.

53. Дохов М.П. С критериях смачиваемости з системах жидкость-жидкость, жидкость - твердое тело /Дез.докл. 2-Й Уральской конференции "Поверхность и новые материалы''.-¡кевск,. I988.-C.70.

54.'До.о;» М.П. Межфазние явления при взаимодействии жидких' »■плаво" железо-германий и железо-галлий с гряфитсм//Гез. докл. 2-й Уральской конференции "Поверхность и .-юп.; е материал!'".-Ижевск, 1968.- С.И7.

55. Дохов М.П. Феноменологическая теория таисталли;ч-ги;: и -плавления //Строение и свойства'металлических'и скаковых расплавов.-Челябинск, 1990.-Т.I, Г.-С. 1£о-Т№. -

63. До::ов и.II. «¡о^дзпал опертая на границе твердое тело -¿ас плав ири образованна поеоН сТаш па поверхности и в облегло иоцдонспрошглой Глзи //Электронная плотность,, гли.пчеокая снизь, Л1з11"о-:а1М1чос;а:б свойства тверди:: 1390.-С.237-230. 57, Дохов М.II. Иег.-аанат. энергия ка гредецэ кристалл-расплав поп. образовании зародит на поЕзр'ЛЮсти' к в объеме цоэдзгсарсишкоа Сази //Язв.АЛ ССС?.-!.1еталлы.-Е£. -12У2.-С. С5-38. ч58. Спрога II.II., До;:ов Ц.Д. О работе образования зародащеи новол Сазы, шутри 'и па поверхности исходно!! // 'Докл.РАП.-' Х99Я.-7.327, 4-6.-С. 424-190. 59. До.:ов ¡.,,11, О иозшзшх причалах перегрева кристалла П'де-роо:да7до:шя расплава /Лфря.шокл в ICiW.-IS92.-T.I8,' К 22.-0.X5-r?. ■

(30. Сирота II.II., До:сов Ц.Д. ¡чец^.азпая повзр'.агостпая опёртая, до дознал распроделокия- олектро:~оП плотности //Допл.ВАН.-1593.-Т. 29, 4.-С. ч£Гг'Ч б Л

ВВЕДЕНИЕ

I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕШМЕНТАШЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕЖФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ НА ГРАНИЦА! РАЗДЕЛА ТВЕРДАЯ

ФАЗА-ПАР И ТВЕРДАЯ ФАЗА-РАСПЛАВ

1.1. Основные представления о структуре и строении разделяющей поверхности кристалл-расплав

1.2. Электронно-микроскопические исследования структуры и строения межфазной границы кристалл-расплав

1.3. Экспериментальные и теоретические результаты исследований поверхностной энергии химических элементов в твердом состоянии

1.4. Термодинамические теории межфазной энергии на границе раздела твердая фаза-расплав . 341.5. Структурно-термодинамические теории межфазной энергии на границе раздела твердая фаза-расплав 4

1.6. Электронно-статистические теории межфазной энергии на границе, раздела кристалл-расплав

1.7. Влияние ангармоничности колебаний ионов на межфазную энергию границы раздела кристалл-расплав металлов

1.8. Учет обменной энергии при вычислении межфазной энергии кристалл-расплав металлов

1.9. Плазма металлов и межфазная энергия на границе раздела кристалл-расплав

I.IO. Межфазная энергия на границе раздела кристаллрасплав ионных кристаллов

1.11. Полуэмпирические расчеты межфазной энергии границы кристалл-расплав ( с использованием различных постоянных, найденных из эксперимента)

1.12. Связь статистического обобщенного момента с межфазной энергией на границе раздела кристаллрасплав

Выводы .TTI

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕЖФАЗНОЙ ЭНЕРГИЙ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА КШСТАМ-РАС1ШВ НА ОСНОВЕ ТЕРМ0ДОШШЕСК0Г0 АНАЛИЗА ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ НОВОЙ ФАЗЫ И ЯВЛЕНИЙ СМАЧИВАЕЖ)СЩ .Т

2.1. Работа образования зародыша новой фазы и межфазная энергия на границе кристалл-расплав . Ц

2.2. Краевой угол смачивания и межфазная энергия на границе раздела кристалл-расплав веществ с разным типом химической связи

2.3. Новый вариант термодинамической оценки межфазной энергии на границе раздела твердое тело-расплав

2.4. Межфазная энергия твердая фаза-расплав в термодинамически неравновесных условиях

2.5. Применение уточненных уравнений Юнга к расчету адгезии и межфазной энергии на границе кристаллрасплав

Выводы

3. МЕЖФАЗНАЯ ЭНЕР1МЯ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ТВЕРДЫХ ФАЗ

3.1. Межфазная энергия некоторых веществ на границе раздела твердых фаз

3.2. Расчет межфазной энергии границ раздела твердых

3.3. Влияние твердой поверхности на образование зародыша жидкой фазы из пара

3.4.Изменение краевого угла смачивания при кристал -лизации капли, лежащей на плоской поверхности твердого тела

3.5. Влияние адсорбции паров на поверхностную энергию твердых тел

Выводы

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕЖФАЗНОЙ ЭНЕРГИЙ НА ГРАНИЦЕ ТВЕРДОЕ ТЕЛО-РАСПЛАВ С РАЗНЫМ ТИПОМ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯШ

4.1. Методика измерения краевого угла на границе кристалл-расплав

4.2. Измерение краевого утла смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых органических соединений

4.3. Краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых ионных соединений.

4.4.Краевой угол смачивания и межфазная энергия на границе твердый галлий-собственный расплав и твердый галлий-пар

4.5. Межфазные энергии меди и никеля при их смачивании некоторыми легкоплавкими металлами.

4.6. Межфазные явления при смачивании полимеров органическими жидкостями

Выводы

5. МЕЖФАЗНАЯ ЭНЕРГИЯ НЕКОТОРЫХ ЖИДКИХ МЕТАЛЛОВ И °тр

СОЛЕВЫХ РАСПЛАВОВ

5.1. Межфазная энергия некоторых жидких металлов и сплавов в различных средах

5.2. Межфазная энергия жидкой серы и ее влияние на межфазную энергию сурьмы

5.3. Межфазная энергия жидких металлов на границах с органическими жидкостями и солевыми расплавами

5.4. Межфазная энергия некоторых систем солевых расплавов

Выводы

ЗАКЛШЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Область поверхностных и межфазных явлений обширна. Она непосредственно связана со многими вопросами науки и разнообразными практическими задачами техники. Знание поверхностных свойств твердых тел и расплавов на различных межфазных границах имеет большое значение для создания композиционных материалов , способных работать в экстремальных условиях ( ракетостроение, авиационные реактивные двигатели, реакторное материаловедение, керамические диэлектрические, магнитные сверхпроводящие материалы и др.).Смачивание, адгезия, растворение, коррозия, поверхностная адсорбция и другие поверхностные явления являются важными характеристиками, во многом определяющими качество и долговечность материалов, развития технологии ряда производств, в том числе сварки, пайки и др. Большие достижения в микрорадиоэлектронике, телевидении в ряде случаев обусловлены развитием теоретических и экспериментальных исследований физики межфазных явлений.Фото-термо-электронная эмиссия, износ материалов, трение, сверление, шлифование, прочность связи между разнородными веществами, залечивание дефектов кристаллической решетки зависят от состояния и свойств поверхностей раздела фаз.Велико значение поверхностных явлений в металлургическом и металлокерамическом производстве. В порошковой металлургии при получении тугоплавких металлических сплавов, жаропрочных и сверхтвердых материалов. В литейном производстве - при производстве высококачественных сталей, освобождении металлов от неметаллических включений, модификации металлов и сплавов малыми ^ 7 " добавками. В полупроводниковой промышленности -с при изготовлении сверхчистых полупроводниковых монокристаллов и т.д.Изучение влияния примесей на свойства полупроводниковых приборов, разработка методов выращивания кристаллов из расплавов и растворов, связаны с необходимостью определения межфазной энергии на границах кристалл««»расплав, кристалл-раствор и кристалл-пар. При фазовых переходах при прочих равных условиях межфазная энергия лимитирует величину и размер растущих зародышей новой фазы.СЗущественную роль играет величина межфазной энергии на границах сверхтекучая фаза - нормальная жидкость, сверхпроводник - нормальный проводник.Весьма важным и интересным представляется учет роли по-^ верхностных явлений в ядерной физике, например, при объяснении явления нагревания ультрахолодных нейтронов как результата их взаимодействия с адсорбированным на стенках ловушки водородом, при анализе проблем, связанных с увеличением времени удержания плазмы / I /.В справочнике, составленном В.И.Ниженко и Л.К.Флока, содержатся значения поверхностной энергии многих жидких металлов и бинарных сплавов, измеренные в последние десятилетия / 9 /.Продолжается интенсивное экспериментальное изучение температурной и концентравдонной зависимости поверхностной энергии бинарных ж тройных растворов / 10 /• Академиком П.А.Ребиндером и его школой вскрыта важная роль межфазных явлений в физико-химической механике при объяснении свойств материалов в поверхностно-активных и коррозионно-агрессивных средах / II...16 /.Несколько иначе обстоит дело с изучением поверхностных явлений в твердой фазе / 17...25 /. В литературе описаны отдельные попытки экспериментального определения поверхностной энергии твердых тел, однако результаты этих измерений являются недостаточно надежными, из-за малой точности существующих методов измерения / 26 /. Отсутствие надежных экспериментальных значений поверхностной энергии твердых тел не дает возможности произвести сравнение поверхностной энергии вещества в твердом и жидком состояниях, определить величину межфазной энергии на границе твердой фазы с собственным расплавом, а также найти величину энергии границ зерен и блоков в поликристаллах.В работе / 44 / проведены расчеты поверхностной энергии металлов группы лантанидов, исходя из концепции распределения энергии металла по связям ближайших соседей. Аналогичный расчет поверхностной энергии металлов группы актинидов проведен нами в / 45 /.Вопрос о поверхностной энергии металлов группы лантанидов рассматривался также в работе / 46 /, Растущий интерес к изучению процессов кристаллизации требует знания межфазной энергии на границе раздела твердая фаза собственный расплав ^гп{ , Величина ^щ во многом определяет критический размер зародыша новой фазы и позволяет предсказать ход процесса роста кристалла и его морфологию. Умение управлять поверхностными процессами на границе раздела кристаллрасплав может внести определенный вклад в решение проблемы - 10 получения материалов с заданными физико-химическими свойствами.Несмотря на существование большого количества работ и больших достижений в исследовании поверхностных и межфазных свойств твердых тел и расплавов, теория и практика этих явлений еще далека от завершения. Шогие вопросы здесь остаются без ответов.К числу трудных вопросов относится проблема решения уравнения Юнга, считавшаяся неразрешимой задачей в течение 185 лет. Его решение позволило бы получить аналитические выражения для расчета межфазных энергий на границах твердая фаза-пар, твердая фазарасплав.Современные экспериментальные методы не позволяют прямыми измерениями определить межфазную энергию на границе кристаллрасплав, и поэтому невозможно получение исчерпывающей информации о происходящих на межфазной границе процессах только экспериментальным путем без надлежащего теоретического анализа. Более тогс^ в такой ситуации роль теоретического анализа и выяснения возможных косвенных путей решения уравнения Шга становятся определяющими. Накопленные к настоящему времени данные величин краевых углов смачивания и поверхностной энергии расплавов, а также существующие представления о механизме фазовых переходов, позволяют провести такой теоретический анализ с достаточной полнотой.Ряд перечисленных вопросов рассмотрен и разрешен в данной работе.Целью настоящей работы являлась разработка термодинамических, молекулярно-статистических и электронной теорий межфазной энергии на границе раздела твердая фаза-расплав, в том числе с учетом обменной энергии, вклада плазмонов в межфазную энергию кристалл-расплав металлов и ангармоничности колебаний ионов.Разработаны установки и приборы и произведены измерения поверхностной энергии некоторых жидких металлов и сплавов в различных средах, а также измерены краевые углы смачивания в некоторых системах: твердый металл-жидкий металл, жидкий металл-керамика, полимерный компаунд - органическая жидкость. Измерены межфазные энергии металл-солевых расплавов. Измерены также межфазные энергии некоторых систем солевых расплавов.Результаты проведенных в диссертации исследований могут быть использованы и используются для дальнейшего развития теории и практики выращивания монокристаллов из расплавов и растворов.На защиту автором выносятся следующие положения и результаты: 1. Термодинамические, статистико-термодинамические, электронные теории и результаты Отж » полученные на их основе.2. Экспериментальная методика, установка и приборы, и результаты, полученные с их помощью по измерению краевых углов смачивания твердых тел собственными расплавами, а также результаты Cfrn и ^r}f< » рассчитанные на их основе.3. Решение уравнения Юнга и выражения, полученные в результате этого решения. Найденные с помощью у!сазанных выражений значения межфазных энергий границ раздела: твердый металл-жидкий металл, оксид-жидкий металл, ионный кристалл-расплав, молекулярный кристалл-органическая жидкость и т.д.4. Экспериментальная установка и прибор, а также результаты - 15 измерений на данной установке ^ жидких металлов в различных средах.5. единые определений ^Ш/Ж систем металл-солевой расплав, солевой расплав-солевой расплав.По материалагл диссертации опубликованы более 60 работ, в том числе более 30 работ в центральных академических журналах и трудах Всесоюзных конференций и семинаров. ™ 17 I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРШЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИ)! М Е ЖАШОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ НА ГРАНИЦАХ РАЗДЕЛА ТВЕРДА?! ФАЗА-ПАР и ТВЕРДА)-! ФАЗА-РАСПЛАВ Проведен анализ теоретических и экспериментальных исследований структуры и строения межфа,зной границы кристалл-расплав.Приведены экспериментальные и теоретические результаты исследований поверхностной энергии ^ химических элементов в твердом сосшоянии.Показано,что экспериментальные данные С' немногочисленны и это обстоятельство, требует поисков новых методов расчетов и измерений С .Разработаны термодинамические и электронно-статистические теории межфазной энергии кристалл-расплав & ,в том числе,с учетом обменной энергии,вклада плазмонов и ангармоничности 1сялебаний ионов, В приложении 5 приведена обобщенная электронно-статистическая теория определения меж^зной поверхностной энергии на гранвде .двух фаз одаокомпонентной системы по экспериментальным и теоретическим данньм ме}катомного распределения в них электронной плотности.По полученныи'! формулам произведены расчеты межфазной энергии кристалл-расплав ^ ^ металлов,ионных сое,динений,оксидов и молекулярных кристаллов, Пользуясь статистическими обобщенными моментами,установлены закономерности изменения межфазной энергии кристалл-расплав элементов в зависимости от их положения в периодической системе элементов Д. И.Менделеева, 1,1, Основные представления о структуре и строении

ВЫВОДЫ

1. Изготовлен стеклянный прибор, позволяющий измерять межфазную энергию в различных средах. С его помощью, методом "большой" капли, измерены межфазные энергии некоторых жидких металлов и сплавов в атмосфере инертного газа и в парах флюса, составленного на основе мочевины.

2. Сконструирован стеклянный прибор и проведены измерения межфазной энергии жидкой серы в зависимости от температуры. Изучено также влияние малых добавок серы на поверхностную энергию жидкой сурьмы.

3. Разработана методика измерения межфазной энергии жидкость-жидкость. Двукапиллярный вариант метода максимального давления в капле применен для измерения межфазной энергии жидких металлов на границах с органическими жидкостями и солевыми расплавами.

4. Измерены межфазные энергии границ раздела ряда солевых расплавов. По экспериментальным данным межфазной энергии и плотности в приближениях идеального и регулярного растворов, вычислены адсорбция и молярный объем поверхностно-активного компонента в поверхностном слое расплава.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫБОЛИ

В настоящей диссертации всесторонне рассмотрена проблема межфазной поверхностной энергии, главным образом на границах твердое тело-жидкость, твердое тело-пар, твердое тело-твердое тело.

На основе термодинамического и статистико-термодинамиче-ского анализа показана возможность и целесообразность применения методов Томаса-Ферми и Томаса-Ферми-Дирака для количественных расчетов межфазной энергии на границах твердое тело-вакуум, твердое тело-жидкость. Намечены пути совершенствования указанных методов для расчетов величин межфазной энергии, в том числе на различных гранях ( кристалла и учета плазмонного вклада, ангармоничности колебаний ионов, обменной энергии и т.д.

Величины межфазной энергии непосредственно связаны с проблемой смачиваемости твердых тел расплавами. Используя метод Гиббса в рамках концепции взаимодействия ближайших соседей, в работе показано равенство работ образования новой фазы в объеме конденсированной фазы и на границе с ней и впервые получены аналитические выражения, позволяющие количественно определять величину межфазной энергии на границах твердое тело - жидкость, твердое тело-пар соответствующей жидкости, жидкость-жидкость, твердое тело-зародыш твердой фазы ( полиморфизм) по краевому углу смачивания и поверхностной энергии жидкости на границе с насыщенным паром. Анализ полученных выражений позволил, в частности, указать, что при отличном от нуля значении межфазной энергии твердое тело-жидкость, величина краевого угла смачивания твердого тела собственным расплавом не может быть равным нулю.

В работе дан также анализ уравнения Юнга, выявлены роль величин энергии смачивания ( поверхностного давления ) и адсорбции паров как собственных, так и других расплавов на границе раздела фаз, существенно влияющих на величины определяемой поверхностной энергии твердого тела на границе с паром расплава.

В настоящей работе показано, что наличие граничных поверхностей твердых тел в расплаве независимо от рассмотрения структурного соответствия, приводит к уменьшению работы образования зародышей новой фазы. Последнее означает, что любая примесь в расплаве в виде твердого включения, является каталитически активной, способствующей зарождению новой фазы.

В порядке иллюстрации возможности практического применения полученных теоретических соотношений и уравнений, основанных на решениях уравнения Ккга, были сопоставлены известные в литературе данные с рассчитанными нами значениями межфазных энергий, а также проведена серия экспериментальных определений величин межфазных энергий при сочетании жидкой и твердой фаз с различными типами химической связи. Было установлено удовлетворительное согласие, полученных нами данных, с литературными, что свидетельствует об эффективности предложенного нами метода расчета межфазных характеристик.

Проведенные эксперименты и теоретический анализ позволяют сформулировать ряд заключений и практических рекомендаций, представляющих интерес для решения проблемы смачиваемости твердых тел расплавами. Ниже приводятся основные результаты настоящей работы и вытекающие из нее выводы.

1. На основе термодинамической теории Гиббса, получена формула, позволяющая вычислять межфазную энергию кристалл-расплав веществ с металлическими, ионными, ковалентными и молекулярными типами связей.

2. Считая, что между твердым металлом и его расплавом при термодинамическом равновесии существует разность потенциалов, равная разности их фермиевских уровней до возникновения контакта, получена формула для расчета межфазной энергии на границе твердый металл-расплав.

3. Проведен расчет межфазной энергии кристалл-расплав с учетом ангармоничности колебаний ионов. Показано, что ангармонические эффекты приводят к уменьшению величины межфазной энергии кристалл-расплав.

4. Рассмотрен вопрос об учете обменной поправки при вычислении межфазной энергии на границе кристалл-расплав. Показано, что эта поправка составляет 1.3% от величины межфазной энергии.

5. Проведена оценка вклада плазмона в межфазную энергию металла на границе с собственным расплавом. Показано, что плазмоны вносят определенный вклад в межфазную энергию, но не полностью ее определяют.

6. Развита молекулярно-термодинамическая теория межфазной энергии кристалл-расплав ионных соединений, учитывающая ориен-тационную зависимость.

7. Произведены численные расчеты межфазной энергии границы раздела кристалл-расплав металлов, ионных и молекулярных соединений. Вычисленные значения согласуются с экспериментальными данными, найденными методом переохлаждения малых капель.

8. На основе термодинамического анализа процесса образования зародыша новой фазы в объеме и на поверхности конденсированной фазы, найдены выражения для определения межфазных энергий кристалл-расплав и кристалл-пар через экспериментально измеримые величины - краевого угла смачивания и поверхностной энергии расплава. Теория распространена на случай неравновесных процессов, протекающих на межфазной границе.

Проведена оценка влияния паровой фазы расплава на поверхностную энергию твердого тела. Показано, что паровая фаза расплава, находящегося в контакте с твердым телом, существенно уменьшает поверхностную энергию последнего, в особенности,если е<%.

Проведены численные расчеты межфазных характеристик: твердый металл-металлический расплав, алмаз и графит-жидкий металл, оксид-жидкий металл, борид-жидкий металл и др.

9. На основе приближения самосогласованного поля, развита теория, позволившая произвести оценку межфазной энергии на границе полиморфных фаз.

В результате термодинамического анализа процесса образования зародыша при фазовом переходе в твердой фазе, дан метод расчета межфазной энергии на границе твердое тело-твердое тело.

10. Исследовано влияние твердой поверхности на образование зародыша жидкой фазы из пара. Показано, что в принципе любая примесь является каталитически активной, способствующей зарождению новой фазы. Однако степень активности убывает с увеличением краевого угла смачивания твердого тела расплавом; при стремлении краевого угла к 180° степень активности стремится к нулю.

11. Рассмотрен вопрос об изменении краевого угла смачивания капли расплава, лежащей на поверхности твердого тела при ее затвердевании. Показано, что это изменение мало, однако с помощью современных методов может быть обнаружено.

12. Используя адсорбционное уравнение Гиббса и модели двойного электрического слоя в представлении А.Н.Фрумкина, проведено исследование влияния адсорбции паров щелочных металлов на поверхностную энергию тугоплавких металлов. Установлено, что под влиянием паров щелочных металлов поверхностная энергия тугоплавких металлов уменьшается в некоторых случаях на порядок и более.

13. Разработана методика измерения краевого угла смачивания твердого тела собственным расплавом. Измерены краевые углы смачивания органических и ионных кристаллов и галлия собственным расплавом. Проведены также измерения краевых углов смачивания меди и никеля некоторыми легкоплавкими металлами и сплавами, пьезокерамики на основе титаната бария расплавами с разным типом химической связи, а также полимеров органическими жидкостями в зависимости от температуры. Используя полученные экспериментальные данные, рассчитаны межфазные характеристики всех исследованных систем.

14. Сконструирован и изготовлен стеклянный прибор, позволяющий методом "большой" капли измерять межфазную энергию металлов и сплавов в различных средах. Измерены межфазные энергии индия и сплавов на основе свинца в атмосфере инертного газа и в парах флюса, составленного на основе мочевины. Изучено влияние серы на межфазную энергию жидкой сурьмы.

Двухкапиллярным вариантом метода максимального давления в пузырьке ( капле ) проведены измерения межфазной энергии жидких металлов на границах с органическими жидкостями и солевыми расплавами.

15. Измерены межфазные энергии границ раздела ряда солевых расплавов. По экспериментальным данным межфазной энергии и плотности в приближениях идеального и регулярного растворов, вычислены адсорбция и молярный объем поверхностно-активного компонента в поверхностном слое расплава,

В заключение считаю приятным долгом выразить глубокую благодарность моему научному консультанту, академику АН БССР, профессору H.H.Сироте, а также сотрудникам кафедры физики МШИ за помощь и поддержку.

1. Елохинцев Д.И., Ллакада Н.М. О нагревании ультрахолодных нейтронов. - Сообщения Объединенного института адерных исследований (ОИЯИ). - Дубна» 1977. - 14 с.

2. Задумкин G.H. Современные теории поверхностной энергии чистых металлов // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-^во, 1965. - G. 12-29.

3. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах и спла*-вах. М.: Гостехиздат, 1957. - 491 с.

4. Цунин Л.Л. Поверхностные явления в металлах. М.: Метал-лургиздат, 1955. - 304 с.

5. Адам H.H. Физика и химия поверхностей: Пер. с англ. / Под ред. А.С.Ахматова. М.; Л.: Госхимиздат, 1947. 552 с.

6. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей / Ред. Н.Н.Семенов, А.Е.Глауберман. Л.: Наука. Ленинградское отделение, 1975. - 592 с.

7. Райдил Э.К. Химия поверхностных явлений: Пер. с англ.2 изд. Ю.Н.Гороховского и И.Р.Протас / Под ред. Т.П.Кравец. Л.: Онти, 1936. - 421 с.

8. В. Оно С., Коццо С. Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях: Пер* с англ. С.И.Анисимова и Т.Л.Перельмана / Под ред. И.З.Фишера. М.: Изднво иностр. лит-ры, 1963. 292 с.

9. Ниженко В.И., Фяока Л.И. Поверхностное натяжение жидких металлов и сплавов (одно- и двухкомпонентные системы): Справочник. М.: Металлургия, 1981. - 208 с.

10. Ибрагимов Х.И. Поверхностные явления в расплавах на основе ртути и металлов Ш*У групп: Дис. . д-ра хим.наук. Грозный, 1979. - 388 с.

11. Физико-химия флотационных процессов / П.А.Ребиццер, М.Е.Липец, М.М.Римская, А.Б.Таубман. М.; Свердловск: Метал-лургиздат, 1933. - 230 с.

12. Ребиццер П.А. Адсорбционные слои в процессах смачивания и флотации // Изв. АН СССР. Отделение математических и естественных наук. 1936. - Сер.хим. - $ 5. - С. 707-738.

13. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивав ния и растекания. М.: Химия, 1976, - 232 с.

14. Лихтман В.И., 1Щгкин Е.Д., Ребиндер П.А. Физико»химическая механика металлов. М.: Изд*«о АН СССР, 1962. - 303 с.

15. Ребиццер П.А., Щукин Е.Д. Поверхностные явления в твердых телах в процессах их деформации и разрушения // Усп. физ. наук, 1972. Т.198, вып.1. - С.3-42.

16. Горюнов Ю.В., Перцов Н.В., Сумм Б.Д* Эффект Ребиццера. -М.: Наука, 1966. 128 с.

17. Кузнецов В.Д. Поверхностная энергия твердых тел. М.: Гостехиздат, 1955. - 316 с.

18. Smith C.S. Grains, phases and interfaces: An mining Met, fingrs., Inst.Metals Div., Metals Technol. 194-8. - Vol. 15, N4. - Tech. Pub. N 2387. - 37 p.

19. Smith C.S. Grain shapes and other metallurgical Applica-» tions topology // Metals. Cleveland 0., 1951. - P.65-108.

20. Fisher J.C., Dunn C.G. Surface and interfacial Tensions of single-phase solids//Imperfections in nearly perfect crystals. -New York, 1952. P.317-351.

21. Harkins W.D. Physical chemistry of surface films. New York, 1952. 413 P.

22. Udin H. Measurement of solid: gas and solid: liquid interfacial Energies // Metal interfaces. A Seminar. Am.Soc, Metals. Cleveland 0., 1951. - P.II4-I33.

23. Bondi A. The spreading of liquid metals on solid surfaces. Surface chemistry of high « Energy Substances // Chem. revs. ~ 1953. Vol. 52, N 2. - P.417-458.

24. Еременко В.H. Исследования в области физико-химических основ формирования металло-керамического тела: Дис. . д-ра хим. наук. Киев, I960. - 365 с.

25. Nicolson M.M. Surface tension in ionic Crystals // Егос. Hoy. Soc. A mathematical and physical Sei. 1955. - Vol. 228,1. N 1175m P.490~5I0.

26. Хоконов Х.Б. Методы измерения поверхностной энергии и натяжения металлов и сплавов в твердом состоянии // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. -Кишинев: Штиинца, 1974. С.190-261.

27. Хоконов Х.Б. Исследования поверхностного натяжения и работы выхода электрона металлов и сплавов в твердом и жвдком состояниях: Дис. . д-ра физ.-мат.наук. Нальчик, 1975. - 368 с.

28. Бенсон Г., Юн К. Межфазовая граница газ твердое тело: Пер. с англ. / Под ред. Э.Флада. - М.: Мир, 1970. - СД72-229.

29. Темроков А.И. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение твердых тел: Дис. . д-ра физ.плат.наук. Нальчик, 1982. -239 с.

30. Stratton R. The surface free Energy of a metal-Is Normal State // The phil. Mag. 1953. - Vol. 44, N 358. - P.I236-I246.

31. Дорфман Я.Г. К теории поверхностного натяжения металлов // Докл. АН СССР. 1943. ^ T.4I, № 9. - С.386-389.

32. Самойлович А.Г. Электронная теория поверхностного натяжения металлов // Журн.эксп. и теорет.физики. 1946. - T.I6, вып.2. - С.135-150.

33. Глауберман А.Е. Теория поверхностного натяжения металлов // Журн.физ.химии. 1949. - Т.23, № 2. - С.II5-123.

34. Спитковский И.М. К теории поверхностного натяжения металлов // Журн .физ.химии. 1950. - Т.24, № 9. - С.1090-1093.

35. Beldock G.R. Determination of the surface Energy of a metal by molecular orbitals // Proc. phys. soc. Section A. 1953. -Vol. 66, N 397. - P.2-12.

36. Shuttleworth R. The surface tension of solids // Proc. Phys.Soc. 1950. - A63. - P.444-457.

37. Eyang K., Wyllie G. On the surface free Energy of certain metals // Proc. Phys. Soc. 194-9. - A62. ~ P.I8Q-I9I.

38. Брегер A.X., Жуховицкий A.A. Поверхностное натяжение металлов // Журн.физ.химии. 1946. - T.20, вып.4-5, - С.355-362.

39. Herring О. Atomistic theory of metallic surfaces // Metal Interfaces. A.Seminar. - Am.Soc.metalst - Cleveland 0., 1951. -P. I-I9,

40. Uhlig H.H. Metal surface phenomena // Metal Interfaces. -A Seminar. Am. Soc,metals. - Cleveland 0., 1951. - P.3I2-335.

41. Задумкин G.H. Новый вариант статистической электронной теории поверхностного натяжения металлов // 1иэ.мет. и металловед. -I96X. Т. II, вш. 3. - С.331-346.

42. Щербаков JI.M. О термодинамической оценке поверхностной энергии твердых тел // Поверхностные явления в металлургических процессах. М.: Металлургия, 1963. - С.59-69.

43. Электронная статистическая теория металлов и ионных кристаллов / В.§.Ухов, Р.М.Кобелева, Г.В.Дедков, А.И.Темроков. М.: Наука, 1982. - 160 с.

44. Задумкин С.Н., Тамбиев Б.С. Поверхностная энергия и теплота сублимации редкоземельных металлов // Ученые записки Каб.-Балк. Госуниверситета. Нальчик, - Вып. 13. - Серия физико-математическая, X96I. - С.46-49.

45. Дохов М.П., Задумкин С.Н. 0 поверхностной энергии металлов группы актинидов // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк.книжн.изд-во, 1965. - C.I19-120.

46. Skapski A.S. A theory of surface tension of solids-I. Application to metals // Acta Metallurgica. 1956. - Vol. 4. -P.576-582.

47. Задумкин С.Н. К вопросу о величине межфазной энергии металлов на границе кристалл-расплав // Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, 1961. № I. - С. 55-57.

48. Щербаков Л.М. 0 поверхностном натяжении твеэдого тела по границе раздела с собственным расплавом // Коллоидный журн. -1961. Т.23, № 2. - С. 215-220.

49. T,olman Я.С. Tile effect of droplet size on surface Tension// J.of Chem.Phys.-194-9. Vol.17, N 3. - P.333-337.

50. Скрипов В.П. Метастабильная жидкость. M.: Наука, 1972. -312 с.

51. Щербаков Л.M. Статистическая термодинамика микрогетерогенных систем // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Кишинев: Штиинца, 1974. - С.76-94.

52. Хоконов Х.Б., Задумкин С.Н. Зависимость межфазной энергии металлов на границе кристалл-расплав от размера частиц // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. -Нальчик: Каб.-Балк. книжн.изд-во, 1965. С.75-78.

53. Горский Ф.К, Прямое измерение межфазной поверхностной энергии на границе кристалл-расплав/Дристаллизация и фазовые переходы. Шнек: Наука и техника, 1962, - С.58-61.

54. Горский i.К., Микули'ч A.C. 0 величине межфазной поверхностной энергии Nací на границе кристалл-расплав//Механизм и кинетика кристаллизации. Минск: Наука и техника, 1964. - С.71-78.

55. Knight Ch.A. The contact Angle of water on ice // J.Colloid and Interface Sei. 1967. - Vol.25, N 2. - P.280-284.

56. Ketchum W.M., Hobbs P.V. A experimental determination of the surface Energies of ice // Phil. Mag. « 1969, Yol. 19,1. SГ 162. P.II6I-II75.

57. Mutaftshiev В., Zell J. Energie dinterface et croissance du Cadmium en bain fondu // The surface Sei, 1968. - Vol. 12, N 2. - P.317-330.

58. Задумкин С.Н., Дохов М.П., Карашаев A.A. Краевые углы смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых органических соединений//Докл. АН СССР. 1968. - Т.189, № 4.1. С.797-799.

59. Кипов И.Г., Дохов М.П. Краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых ионных кристаллов//Смачивае-мость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел. Киев: Наукова думка, 1972. - С,50-52,

60. Grange G., Landers R., Mutaftshiev B. Contact Angles and free Energies the solid-melt interface of mixed KCl-NaCl //

61. J. Crystal Growth. 1980. - Vol. 49, - P.3W-5-348.

62. Найдич Ю.В., Перевертайло B.M., Григоренко Н.Ф. Капиллярные явления в процессах роста и плавления кристаллов. Киев:

63. Hayкова думка, 1983. 100 с.

64. Дкексон К. Основные представления о росте кристаллов // Проблемы роста кристаллов: Пер. с англ. / Под ред. Н.Н.Шефталя и Е.И.Гиваргизова. ~М.: Мир, 1968. ~ С.13-2Б.

65. Cahn J.W., Hillard J.E. ®ree Energy of a nonuniform system-; Interfacial Free Energy // J.Chem.Phys. 1958. - Vol. 28, H 2. -P.258-267.

66. Hillard J.E., Cahn J.W. On the nature of the interface between a solid metal and its melt // Acta metallurgica. 1958. -Vol. 6, N 10. - P.772-774.

67. Turnbull D. Formation of crystal nuclei in liquid metals // J.Appl.Phys. 1950. - Vol. 21, N 10. - P.I022-I028.

68. Чалмеpc Б. Теория затвердевания'Лер. с англ. В.А.Алексеева / Под ред. М.В.Приданцева. М.: Металлургия, 1968. - 288 с.

69. Мадлинз В., Секерка Р. Морфологическая устойчивость частицы, растущей за счет диффузии или теплоотвода // Проблемы роста кристаллов: Пер. с англ. / Под редакцией Н.Н.Шефталя и Е.И.Гиваргизова. М.: Мир, 1968. - С,89-126.

70. Джексон К., Ульманн Д., Хант Дк. О механизме роста кристаллов из расплава // Проблемы роста кристаллов: Пер. с англ. / Под ред. Н.Н.Шефталя и Е.И.Гиваргизова. М.: Мир, 1968.1. С. 27-86.

71. Кан Дж. Теория роста кристаллов и движения границы раздела фаз в кристаллических материалах // Успехи физ.наук. 1967. -Т.91, № 4. - С.617-689.

72. Темкин Д.Е. О молекулярной шероховатости границы кристалл-расплав // Механизм и кинетика кристаллизации. Минск: Наука и техника, 1964. - С.8&-97.

73. Темкин Д.Е. О размытости границы кристалл-расплав // Рост и несовершенства металлических кристаллов. Киев: Наукова думка, 1966. - С. 15-26.

74. Темкин Д.Е. Кинетика нормального движения размытой границы раздела фаз // Роет и дефекты металлических кристаллов. -Киев, 1972. С. 45-50.

75. Чернов А.А. Слоисто-спиральный рост кристаллов // Успехи физ.наук. 1961. - Т.73, № 2. - С.277-331.

76. Малкин В.М. Механизм роста кристаллов и формирование структуры кристаллизации и расплава: Дис. . на соискание ученой степени канд.тех.наук. M., 1952. - 178 с.

77. Козловский М.И. Экспериментальное исследование роста кристаллов из растворов в свете теории дислокации: Дис. . на соискание ученой степени кацц.физ.-мат.наук. M., 1957. - 172 с.

78. Graf L. Das Lamellenuwachstum der Kristalle // Z.Metall» kunde. 1951. - Bd 42, H II. - S.336-340.

79. Blbaum C., Chalmers В. The topography of solid-liquid interfaces of metal crystals growing from the melt // Canadian J.Phys. 1955. - Vol.33» N 3. - P.I96-208.

80. Tiller W.A. Preferred Growth Direction of Metals//J.Metals. 1957. - Vol. 9, N 7. - P.847-855.

81. Алфинцев Г.А., Овсиенко Д.Е. Исследование механизма роста некоторых металлических кристаллов из расплавов // Рост и несовершенства металлических кристаллов. Киев: Наукова думка, 1966. - С. 40-53.

82. Лодиз Р., Паркер Р. Рост монокристаллов: Пер. с англ. / Под ред. А.А.Чернова и А.Н.Лобачева. М.: Мир, 1974. - 540 с.

83. Исследование кинетики роста кристаллов циклогексанола из расплава / Д.Е.Овсиенко, Г.А.Алфинцев, А.В.Мохорт и др. // Механизм и кинетика кристаллизации. Минск: Наука и техника, 1969. -С. 147-153.

84. Gutzow J., Razpopov A., Kaishev R# Mechanism of crystal growth and Dissolution of ITa^S^Q^ . 5 H^O from its.Melt // Phys. Status solidi (a). 1970. - Vol. I, N I. - P.I59-I70.

85. On the mechanism of crystal growth from undercooled melts/ J.Gutzow, A.Razpopov, E.Pancheva et al. Krist und Techn. -1972. - Bd 7, H 7. - S. 769-771.

86. Gutzow J., Pancheva 3. Uber das wachs tum. und den Abbau von Ga und CBr^ Ein3o?is,tallen and eigener Schmelze // Krist. und Techn. 1976. - Bd II, H 8. ~ S. 793-804.

87. Crystallization behavior of high-purity o-terphenyl / G.Cherer, D.R.Uhlmann, C.E.Miller et al. // J.Cryst.Growth. -1974, vol. 23, N - P.

88. Balibar S., Gallet F., Rolley E. La rugosite des Surfaces cristallines // Comptes Rendus Acad. Sei. 1987. - Т.N 3. -Serie Generale. - P.137-175.

89. Гиваргизов Е.И. Искусственная эпитаксия. М.: Наука, 1988. - 176 с.

90. Температурная зависимость поверхностного натяжения железа/ В.А.Морохин, Б.А.Пастухов, В.В.Хлынов, Е.Л.Фурман // Поверхность: Физика, химия, механика. 1987.,-""№ 9. - С. I2I-I24.

91. Kumikov V.K., Khokonov Kh.B. On the measurement of surface free Energy and surface tension of solid // J. Appl. Phys, -1983. Vol. 54, N 3. - P.I34-S-I350.

92. Tyson W.R., Miller W.A. Surface free Energies of solid Metals: Estimation from liquid surface tension Measurements // Surface Sci. 1977. - V. 62. - P.267*276.

93. Mezey L.Z., Giber J. The surface Free Energies of solid chemical Elements: Calculation from Internal Free Enthalpies of Atomization // Jap. J. Appl. Phys. 1982, - Vol. 21, N I.1. P.1569-1571»

94. Staszczuk P. Studies the Surface free Energy of sulphur // J. Materials Sci. 1987. - Vol. 22. - P. 40II-40I4.

95. Пинес Б.Я. Межфазное поверхностное натяжение у металлов и сплавов // Журн.техн.физики. 1952. - Т.22, вып. 12.1. С. 1985-2004.

96. Пинес Б.Я. Очерки по металлофизике. Харьков: Изд-во Харьковского университета, 1961. - 315 с.

97. Задумкин С.Н. К вопросу о величине межфазной поверхностной энергии металлов на границе кристалл-расплав // Докл. АН СССР.1960. Т. 130, № 4. - C.8I0-8II.

98. Задумкин G.H. 0 величине межфазной поверхностной энергии металлов на границе кристалл-расплав // Порошковая металлургия.1961. № 4. - С. 21-27.

99. Задумкин С.Н. Приближенный расчет поверхностного натяжения металлов // Докл. АН СССР. 1957. - Т. 112, № 3.1. С. 453-456.

100. Задумкин С.Н. Поверхностное натяжение и теплота испарения металлов // Докл. АН СССР. Х953. - Т.92, № I. - С.II5-118.

101. Павлов В.В., Попель С.И., Есин О.А. Зависимость межфазного натяжения от состава и температуры // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. « Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. ~ С.136-141.

102. Попель С.И., Павлов В.В. Термодинамический расчет поверхностного натяжения растворов // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. - G. 46-60.

103. Задумкин С.Н., Дохов М.П. К вопросу поверхностной энергии вещества на границе раздела кристалл-расплав // Изв. АН СССР. Металлы,-1968. № I. - С.91-95.

104. Задумкин С.Н. К статистической электронной теории межфазной поверхностной энергии металлов на границе кристалл-расплав // Физика металлов и металловедение. 1962. - Т. 13, № I. - С.24-32.

105. Металловедение и термическая обработка стали и чугуна / Под ред. М.Л.БернштеЙна и А.Г.Рахштадта. М. : Металлургиздат, 1961. - T.I. - Изд. 2-е перераб. и доп. - 747 с.

106. Задумкин С.Н. Поверхностное натяжение и структура металлического расплава // Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо. -i960. № 6. - С. II9-I23.

107. Свойства элементов: Справочник / Под ред. М.Е.Дрица. -М.: Металлургия, 1985. 672 с.

108. Таблицы физических величин: Справочник / Под ред. Кикоина И. К. М.: Атомиздат, 1976. - 1008 с.

109. Справочник химика. М.-Л.: Гос. научно-техническое изд-во химической литературы, 1962. - T.I. - 1071 с.

110. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура: Пер. с англ. С.И.Горина и А.М.Зацеляпина / Под ред. А.И.Китайгородского. М.: Мир, 1969. - 240 с.

111. Туликов И.О. Термическая диссоциация соединений. -М.: Металлургия, 1979. 576 с.

112. Задумкин С.Н., Хуламханов В.Х. Поверхностная энергия некоторых окислов, сульфидов и селенидов // Изв. высш. учебных заг-ведений. Физика. 1962. - № 4. - С. II2-IX4.

113. Ватолин H.A., Тимофеев А.И. Свободная поверхностная энергия твердых кристаллических оксидов // Докл. АН СССР. 1988. -Т. 302, № 2. - С. 358-362.

114. Задумкин С.Н., Шебзухова И.Г. Приближенная оценка ориен-тационной зависимости поверхностной энергии и поверхностного натяжения металлических кристаллов // Физ. металлов и металловед. -1969. Т.28. - С. 434-439.

115. Дохов М.П., Задумкин С.Н. Об одной новой оценке межфазной энергии на границе твердый металл-расплав // Изв. АН СССР. Металлы. 1969. - № 4. - С. 63-65.

116. Гомбаш Н. Статистическая теория атома и ее применения: Пер. с нем. М.: Изд-во иностр. лит., 1951. - 399 с.

117. Герман Г., Вагенер С. Оксидный катод: Пер. с нем. А.П.Иевлева / В перераб. и с доп. Б.М.Царева. М.-Д.: Гостехиз-дат, 1949. - 508 с.

118. Фоменко B.C. Эмиссионные свойства химических элементов и их соединений. Киев: Наукова думка, 1964. - 103 с.

119. Vucic Z., Subasic D., Ogorelec Z. The Determination of the crystal-liquid Interfacial tension i Germanium // Phys. Stat. Sol. 1978. - Vol. 47A. - P. 703-7Ю.

120. Холломон Д.H., Тарнбалл Д.В. Образование зародьшей при фазовых превращениях // Успехи физики металлов. M., 1959. -T.I. - G. 304-367.

121. Дохов М.П. Влияние ангармоничности колебаний ионов на поверхностную энергию границы кристалл-расплав металлов // Изв. АН СССР. Металлы. 1985. - № 2. - С. 105-107.

122. Задумкин G.H. Влияние ангармоничности колебаний ионов на поверхностное натяжение металлов // Журн. физ.химии. 1959. -Т. 33, № II. - С. 2601-2606.

123. Лейбфрид Г., Людвиг В. Теория ангармонических эффектов в кристаллах: Пер. с англ. В.Л.Гуревича / Под ред. В.Л.Бронч-Бруе-вича. М. : Изд-во иностр.литературы, 1963. - 232 с.

124. Задумкин С.Н. Учет обменной поправки при вычислении поверхностной энергии металлов статистическим методом // Физика металлов и металловедение. 1964. - Т.17, № 3. - С.476-477.

125. Бакулин Е.А., Бредов М.М. Энергия плазмона и работа выхода металлов // Физика твердого тела. 1977. - Т. 19, № 3. -С. 891-893.

126. Ишимару С. Основные принципы физики плазмы: Пер. с англ. И.П.Якименко / Под ред. А.Г.Ситенко. М.: Атомиздат, 1975. - 288 <

127. Кудрин Л.П. Статистическая физика плазмы. М. : Атомиздат, 1974. - 496 с.

128. Ландау Л.Д. О колебаниях электронной плазмы // %рн. экспериментальной и теоретической физики. 1946. - T.I6. - С.7-25.

129. Веденов А.А. Плазма твердых тел // Успехи физ. наук. -1964. Т.84, № 4. - С. 533-555.

130. Stern Е.Д., Ferrell R.A. Surface plasma oscilations of a degenerate electron gas // Phys. Rev. I960. - Vol. 120, N I, -P.130-136.

131. Schmit J., Lucas A.A. Plasmon theory of the surface Energy of metals // Solid state communications. 1972. - Vol. II,1. N 3. P.415—422.

132. Craig R.A. Dynamic contributions to the surface Energyof simple metals // Phys. Rev. B. Solid State. 1972. » Vol.6, N 4. - P.II34-II42.

133. Feibelman P.J. On the plasmon contribution to the surface Energy of metals // Solid state Communications. 1973. -Vol. 13, H 3. - P.319-321.

134. Дигилов P.M., Задумкин С.H. О плазмонном вкладе в поверхностную энергию металлов // Физическая химия границ раздела контактирующих фаз. Киев: Наукова думка, 1976. - С. 30-34.

135. Jonson M., Srinivason G. On the plasmon theory of the surface Energy of metals // Phys, betters. 1973. - A43, N 5. -P. 427-428.

136. Kohn W. Correlation effects in the surface Energy of metals // Solid State Communications. 1973. - Vol. 13, N 3. -P. 323-324.

137. Дохов М.П., Хоконов Х.Л., Сабанов Х.З. Расчет поверхностной и межфазной энергии металлов // Физика межфазных явлений. -Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1979. С. 62-66.

138. Ritchie R.H. On the plasma Oscilations in metallic foils // Inst, progress of theoretical phys. Japan. - 1963. -Vol. 29, N 4. - P. 607-609.

139. Осипов Ю.В. Поверхностная энергия и плазма твердых тел // Дипломная работа. Нальчик: КЕГУ, 1972. - 50 с.

140. Задумкин С.Н., Дохов М.П. Оценка межфазной поверхностной энергии ионных соединений на границе монокристалл-расплав // Сборник научных работ аспирантов. Нальчик: Наб.-Балк. книжн.изд-во, 1971. - Ч. I. - С. 37-44.

141. Дохов М.П., Задумкин С.Н. О поверхностной энергии на границе раздела твердая фазаюобственный расплав // Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел. Киев: Наукова думка, 1972. - С.13-20.

142. Данилов В.И., Красницкий С.Я. Рентгенографическое исследование расплавленных солей KNO^ и NaNO^ // Докл. АН СССР. -1955. Т. 101, № 4. - С. 661-664.

143. Мейер Дж., Гепперт-Мейер М. Статистическая механика / Пер. с англ. С.П.Дьякова и В.М.Харитонова. -М.: Изд-во иностр. лит., 1952. 477 с.

144. Задумкин С.Н. Приближенный расчет поверхностной энергии ионных кристаллов // Изв.высш.учебных заведений. Физика. 1958. -№ 2. - С. I5I~I58.

145. Борн М. Теория твердого тела: Пер. с немецкого / Под ред. Я.И.Френкеля. Л.-М.: Главная редакция технико-теоретической литературы, 1938. - 364 с.

146. Капуе тине кий А.Ф. Физическая химия металлургических процессов / Под ред. Э.В.Брицке. ~М.: Госметаллургиздат, 1933.1. Т. I. 222 с.

147. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Электродинамика сплошных сред. -М.: Гостехиздат, 1957. 532 с.

148. С канав и Г.И. Физика диэлектриков. М.-Л.: Изд-во техн. теорет. лит., 1949. - 500 с.

149. Задумкин С.Н., Темроков А.И. Простой метод расчета поверхностного натяжения ионных кристаллов // Изв.высш.учебных заведений. Физика. 1968. - № 9. - С. 40-51.

150. Jaeger P.M. pber die temperaturabhängigkeit der molekularen freiem Oberflächenenergie von Flüssigkeiten in temperatur« bereich von 80 bis I550°C // Z.Anorg. u. algem.chem. 1917. -Vol. 101. - S. I-2I4.

151. Дохов М.П., Кипов И.Г., Афаунов М.Х. Расчет ориентацион-ной зависимости межфазной энергии ионных соединений на границе кристалл-расплав // Научно-техническая конференция, посвященная 60-летию Ленинского комсомола. Нальчик, 1980. - T.I. •» С.58»61.

152. Взаимосвязь между поверхностными и другими свойствами веществ / С.Н.Задумкин, А.И.Темроков, И.Г.Шебзухова, И.М.Алиев // Поверхностные явления в расплавах. Киев: Наукова думка, - 1968. -С. 9-20.

153. Livey D.T., Murray P. Surface Energies of solid Oxides and Carbides // J. of the Am.Ceram. Soc. 1956. - Vol. 59, N II. -P. 565-572.

154. Taylor J.W, The significance of wetting in reactor technology // J. nuclear Energy. 1955. - Vol. 2, HI.1. P. 15-50.

155. Taylor J.W. An Waluation of interface Energies in metallie Systems // J, Inst, metals. 1958. - Vol. 86, N 10. -P. 456-463.

156. Бальшин М.Ю. К вопросу о теоретическом расчете поверхностного натяжения и некоторых других характеристик твердых и жидких тел // Труды семинара по жаростойким материалам. Киев: Изд-во АН УССР, 1959. - Бюллетень № 4. - С. 5-37.

157. Салли И,В. Кристаллизация сплавов. Киев: Наукова думка, 1974. - 240 с.

158. Задумкин С.Н., Карашаев A.A. Связь между поверхностными энергиями металлов в твердой и жадкой фазах // Сб. Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. - С. 85-88.

159. Дьяченко A.M., Заремба В.Г., Михайловский И.М. Температурная зависимость межфазной энергии на границе кристалл-расплав // Украинский физический журнал. 1968. - Т.13, № П. - С.1868-1871.

160. РУдик A.B. Поверхностное натяжение на границе кристалл-жидкость // Журн.физ.химии. 1975. - Т.49, № 6. - C.I525-I526.

161. Скрипов В.П., Буторин Г.Т., Ковевда В.П. Гомогенное зародыш образование при кристаллизации переохлажденных жидкостей // Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел. -Киев: Наукова думка, 1972. С. 263-265.

162. Kotze I.A., Kuhlmann Wilsdorf D.A, Theory of the interfacial Energy between a crystal and the melt // Appl. Phys. Letters. - 1966. - Vol. 9, 12. *1. P. 96-98.

163. Read W.T. Ir. Dislocations in crystals. New York : Mcgraw-Hill Book Go. Inc, 1953. - 228 p.

164. Хоконов M.X., Хоконов Х.Б. Об уравнениях равновесия фаз малых размеров и некоторых его применениях // Вопросы формообразования и фазовые переходы. Калинин: Изд-во КГУ, 1979. -С. I14-122.

165. Таова Т.М., Хоконов М.Х. Расчет межфазной энергии границы кристалл-собственный расплав металлов и неорганических соединений // Физика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕГУ, 1984. -С. 88-95.

166. Озниев Д.Т., Ибрагимов Х.И. О корреляции между поверхностным натяжением на границе жидкость-пар, кристалл-жидкость и координационным числом // Адгезия расплавов и пайка материалов. -Киев: Наукова думка, 1985. № 14. - С. 14-17.

167. Задумкин С.Н. Статистический обобщенный момент В.К.Се-менченко и поверхностная активность металлов // Журнал неорганической химии. i960. - Т.5, № 8. - С. 1892-1893.

168. Бокий Г.Б. Введение в кристаллохимию.- М.: Изд-во МГУ, 1954. 490 с.

169. Ш-Розери В., Рейнор Г.В. Структура металлов и сплавов: Пер. с англ. / Под ред. Я.П.Селисского. -М.: Гос. Научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии, 1959. -391 с.

170. MiecLema A.R., Broeder F.J.A. On the Interfacial Energy in Solid-liquid and Solid-solid metal combinations // Z.Metallkunde. 1979. - Bd 70, HI. - S.14-20.

171. Русанов А.И. Сто лет теории капиллярности // Современная теория капиллярности. Л.: Химия. - Ленинградское отделение, 1980. - С. 13-37.

172. Bikerman J.J. Physical surfaces. New York - London : Academic press, 1970, - 478 p.

173. Johnson R.E. Conflicts beturen Gibbsian thermodynamics and recent treatments of interfacial Energies in solid-liquid-vapor systems // J.Phys.chem. 1959. - Vol. 63, N 10.1. P. 1655-1658.

174. Pethica B.A., Pethica T.J. The contact Angle Equilibrium // Electrical phenomena and solid / liquid interface. London : Butterworths Scientific pubbl., 1957. - Vol. 3. - P. I3I-I35.

175. Швиндлерман Л.С. Применение вариационного метода к некоторым задачам теории поверхностных явлений // Поверхностные явления в расплавах и процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963. - С. 30-37.

176. Зимон А.Д. Адгезия жвдкости и смачивание. М.: Химия, 1974. - 4X6 с.

177. Еыховский А.И. Растекание, Киев: Наукова думка, 1983, -192 с.

178. Baxter S., Cassil A.B.D. The water repellency of fabrics and new water depellencytest // J.Text.Inst. 1945. - Vol. 36,fl& 4. T 67-T 90.

179. Moilliet J.L., Collie B. Surface Activity London/ E.F.N.Spon, 1961. Second Edition. - Part I-III. - 518 p.

180. Adam N.K. The chemical structure of solid surfaces as Deduced from contact Angles // Advances in chem. series. • 1963. N 2. - P.52-56.

181. Lester G.R. Contact Angles of liquids at deformable solid surfaces // J.Colloid Sci. 1961. - Vol. 16. ~1. P. 315-326.

182. Найдич Ю.В. Контактные явления в металлических расплавах. Киев: Наукова думка, 1972. - 196 с.

183. Фрумкин А.Н. Об явлениях смачивания и прилипания пузырьков // Журн.физ.химии. 1938. - Т. 12, № 4. - С. 337-345.

184. Дерягин Б.В., Щербаков Л.М. 0 влиянии поверхностных сил на фазовые равновесия полимолекулярных слоев и краевой угол смачивания // Колловдный журн. 1961. - Т.23, № I. - С. 40-52.

185. Щербаков Л.М. Краевые углы и адсорбция // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Кишинев: Штиинца, 1974. - С. 95-106.

186. Русанов А. И. К теории смачивания упругодеформируемых тел. 3. Детализация условия равновесия в отсутствие внешнего поля // Колловдный журн. 1975. - Т. 37, вып. 4. - С. 695-703.

187. Русанов А.И. К теории смачивания упругодеформируемых тел.

188. Детализация условий равновесия при наличии гравитационного поля // Коллоццный журн. 1975. - Т. 37, вып. 4. - С.704-710.

189. Русанов А.И. К теории смачивания упругодеформируемых тел.

190. Сведение эффектов деформации к линейному натяжению // Коллоидный журн. 1977. - Т. 39, вып. 4. - С. 704-710.

191. Русанов А.И. К теории смачивания упругодеформируемых тел.

192. Влияние объемной деформации твердого тела // Коллоидный журн. -1977. Т. 39, вып. 4. - С. 711-717.

193. Беренштейн Г.В. Поверхностные явления в упругодеформируемых твердых телах: Дис. кацд. физ.-мат. наук.-Одесса, 1986. 142 с.

194. Гохштейн А.Я. Поверхностное натяжение твердых тел и адсорбция. М.: Наука, 1976. - 399 с.

195. Семенченко В.К. Избранные главы теоретической физики. -М.: Гос. учебно-педагогическое изд-во Министерства просвещения РСФСР. I960. - 338 с.

196. Herring С. The physics of pownder metallurgy . New York: Mc Grow-Hill, 1951. - 243 p.

197. Еременко В.H., Найдич Ю.В. Исследование смачивания жидкими металлами твердых поверхностей некоторых тугоплавких соединений// Труды семинара по жаростойким материалам. Киев: Изд-«о АН УССР, 1959. - Бюлл. № 4. - С. 38-51.

198. Еременко В.Н. Физико-химические основы формирования ме-таллокерамического тела // Поверхностные явления в металлах и сплавах и их роль в процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, I96X. - С. 5-16.

199. Задумкин С.Н., Хоконов Х.Б. Влияние малых примесей на форму линий пересечения поверхностей раздела фаз // Изв. АН СССР. -Металлы. 1973. - № 3. - С.45-48.

200. Задумкин G.H., Хоконов Х.Б. Общие условия равновесия межфазных границ и уравнения капиллярности // Методы исследования и свойства границ раздела контактирующих фаз. Киев: Наукова думка. - 1977. - С. 163-175.

201. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы: Пер. с нем. / Под ред. K.M.Горбуновой и А.А.Чернова. М.: Наука, 1986. - 298 с.

202. Странский М.Н., Каишев Р. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей // Успехи физ. наук. 1939. -Т. 21, № 4. - С. 408-465.

203. Becker R., Döring W. Kinetische Behandlung der Keimhi« ldung in übersättigen Dampfen // Ann. Phys. Folge. 1935. -Bd. 24, N 8, • S, 712-752.

204. Зельдович Я.Б. К теории образования новой фазы. Кавитация // %рн. эксперим. и теорет. физики. 1942. - Т. 12, № II. -С. 525-538.

205. Сирота H.H. 0 причинах появления метастабильных состояний при кристаллизации. Существует ли правило ступеней Оствальда в теории кристаллизации? // Яурн. техн.физики. 1948. - Т. 18, № 9. С. II36-II48.

206. Сирота H.H. Состояние и проблемы теории кристаллизации // Кристаллизация и фазовые переходы. Минск: Изд-во АН БССР, 1962. -С. IL-58.

207. Паунд Г.И. Заровдение кристаллов при затвердевании металлов // Жидкие металлы и их затвердевание. М.: Металлургиздат, 1962. - С. 107-125.

208. Овсиенко Д.Е. Зарождение центров кристаллизации в переохлажденных жидких металлах // Проблемы современной кристаллографии. М.: Наука, 1975. - С. 127-149.

209. Стриклецп-Констэбл P.i. Кинетика и механизм кристаллизации: Пер. с англ. Ю.С.Лунина / Под ред. Т.Г.Петрова. Л.: Недра, 1971. - 568 с.

210. Квдяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. Новосибирск: Наука, 1979. - 134 с.

211. Русанов А.И. Пазовые равновесия и поверхностные явления. -Л.: Химия, 1967. 388 с.

212. Флеминге М.С. Процессы затвердевания: Пер. с англ. / Под ред. А.А.Жукова, Б.В.Рабиновича. М.: Мир, 1977. - 423 с.

213. Фукс Н.А. О зарождении кристаллов // Успехи физ. наук. -Х935. Т. 15, № 4. - С. 496-521.

214. Современная кристаллография / А.А.Чернов, Е.И.Гиваргизов, Х.С.Багдасаров, В.А.Кузнецов, Л.Н.Демьянец, А.Н.Лобачев. М.: Наука - 1980. - Т. 3. - 408 с.

215. Хоконов Х.Б., Задумкин С.Н. К вопросу гомогенного образования новой фазы // Физика облаков и активных воздействий. Л.: Гццрометеоиздат, 1969. - № 14. - С. 93-99.

216. Хоконов Х.Б., Задумкин С.Н. К вопросу гетерогенного обра^-зования новой фазы // Физика облаков и активных воздействий. Л.: Гццрометеоиздат, 1970. - № 17. - С. 155-167.

217. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии некоторых органических соединений на границе раздела монокристалл-расплав // Журн.физ.химии. 1981. - Т. 55, № 5. - С. I324-1327.

218. Бартон В., Кабрера Н., Франк Ф. Рост кристаллов и равновесная структура их поверхностей. Элементарные процессы роста кристаллов: Пер. с англ. / Под ред. Г.Г.Леммлейна и А.А.Чернова. -М.: Изд-во иностранной литературы, 1959. С. 11-109.

219. Шелудко А., Тошев Б.В., Длатиканов Д. 0 механике и термодинамике систем с линией трехфазного контакта // Современная теория капиллярности. Л.: Химия. - Ленинградское отделение, 1980. -С. 275-299.

220. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. * 280 с.

221. Стрельцын Г.С. Механизм закрепления пузырька воздухана поверхности твердого тела // Цветные металлы. 1951. - № 2. -С. 9-16.

222. Русанов А.И., Куни §,М., Щекина А.К. О едином подходек теории гомогенной и гетерогенной нуклеации // Коллоидный журн. -1987. Т.49, № 2. - С. 309-315.

223. Роулинсон Дк., Уидом Б. Молекулярная теория капиллярности: Пер. с англ. В.Л.Кузьмина / Под ред. А.И.1^санова. М.: Мир, 1986. - 376 с.

224. Преснов В.А., Вяткин А.П. Смачивание германия индием и сплавные контакты полупроводников с металлами // Поверхностные свойства металлов и сплавов и их роль в процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, 1961. - С. 91-99.

225. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии некоторых жидких металлов на границах с алмазом и графитом // Журн.физ.химии. -1981. Т. 55, № 6. - С. 1595-1597.

226. Дохов М.П. Расчет межфазных характеристик окисных материалов при смачивании их расплавами на основе галия // Структура и свойства шлаковых расплавов. Курган, 1984. - Ч. 2. - С.57-60.

227. Смачивание окисных материалов расплавами на основе галлия/ Ю.В.На^дич, В.С.%равлев, В.С.Чувашов, М.Л.Куркина // Адгезия расплавов. Киев: Наукова думка, 1974. - С. 73-77.

228. Царевский Б.В., Попель С.И., Доможиров Б.Ф. Влияние молибдена и хрома на поверхностные свойства и плотность железа // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. -Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. С. 316-319.

229. Дохов М.П. Смачиваемость и поверхностные явления на границе раздела тугоплавкий оксцц-металлический расплав // Изв. АН СССР. Металлы. 1985. - № 3. - С. 66-67.

230. Еременко В.Н., Ниженко В.И. Влияние присадок титана и карбвда титана на поверхностные свойства никеля и кобальта // Поверхностные явления в металлах и сплавах и их роль в процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, 1961. - С. 83-90.

231. Пайка и металлизация сверхтвердых инструментальных материалов / Ю.В.Найдич, Г.А.Колесниченко, И.А.Лавриненко, Я.Ф.Мо-цак. Киев: Наукова думка, 1977. - 185 с.

232. Дохов М.П. Межфазные явления при смачивании кубического нитрида бора жидкими металлами // Физика межфазных явлений. -Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1985. С. 76-78.

233. Боровикова M.G. Основные закономерности контактного взаимодействия тугоплавких боридов с некоторыми непереходными металлами // Границы раздела фаз и их свойства. Киев, 1980.1. С. 72-79.

234. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика, -М.: Наука, 1976. Т.5. - Ч. I. - 584 с.

235. Елютин В.П., Костиков В.И., Кошелев Ю.И. Влияние адсорб-ционно-активных сред на поверхностную энергию и прочность пиро-графита // Адгезия расплавов. Киев: Наукова думка, 1974.1. С. 152-156.

236. Елютин В.П., Костиков В.И., Кошелев Ю.И. Влияние щелочных металлов на поверхностную энергию и прочность пирографитов // Адгезия расплавов. Киев: Наукова Думка, 1974. - С. 157-159.

237. Дохов М.П. Межфазные явления в системе твердый металл-металлический расплав // Изв.АН СССР. Металлы. 1986. - № 4.1. С. 55-56.

238. Дохов М.П. Изменение межфазных энергий твердое тело-расплав и твердое тело-пар в зависимости от краевого угла / Ред. журн. Изв. вузов. Физика. Томск, 1985. - 12 с. Деп. в ВИНИТИ 14.10.85, № 7917 - В. 85.

239. Дохов М.П. Новый вариант термодинамической оценки межфазной энергии на границе раздела твердое тело-расплав / Ред. журн. Известия вузов. Физика. Томск, 1987. - 12 с. Деп. в ВИНИТИ 23.03.87, № 2959 - В. 87.

240. Дохов М.П. Расчет поверхностной энергии твердого тела с учетом адсорбции паров // Журн. физ.химии. 1984. - Т. 58, № 8. - С. 2071.

241. Адамеон А.У. Физическая химия поверхностей: Пер. с англ. И.Г.Абццора / Под ред. З.М.Зорина, В.М.Муллера, с предисл. Б.В.Де-рягина. М.: Мир, 1979. - 568 с.

242. Найдич Ю.В. О межфазных поверхностных энергиями краевых углах смачивания твердых тел жидкостью в равновесных и неравновесных системах // Поверхностные явления в расплавах. Киев: Наукова думка, 1968. - С. 337-344.

243. Еременко В.Н., Найдич Ю.В. Змочуваня ридкими металлами твердых поверхонь тугоплавких сполук. Киев: Вид-во АН УрСР, 1958. - 60 с.

244. Еременко В.Н., На^цич Ю.В. Исследование смачивания жидкими металлами твердых поверхностей тугоплавких окислов // Журн. физ.химии. 1959. - Т. 33, № 6. - С. 1238-1245.

245. Жуховицкий A.A., Григорян В.А., Михалик Е. Поверхностный эффект химического процесса // Докл. АН СССР. 1964. - Т.155, №2. - С. 392-394.

246. Дохов M.П. Расчет межфазной энергии твердое тело-расплав в неравновесных системах // Журн.физ.химии. 1984. - Т.58, № 7. -G. 1842-1843.

247. Дохов М.П. Межфазные явления при взаимодействии жидких сплавов железо-германий и железо-галлий с графитом // Тез. докл. второй уральской конференции. Поверхность и новые материалы. -йкевск, 1988. G. 117.

248. Ниженко В.И., Флока Л.И. Контактное взаимодействие жидких сплавов железо-германий и железо-галлий с графитом // Адгезия расплавов. Киев: Наукова думка, 1974. - С. 190-192.

249. Aksay <J Д., Höge O.S., Pask J.A. Wetting Under chemical Equilibrium and nonequilibrium conditions // J.phys.Chem. 1974. r Vol. 78, N 12. - P. II78-II85.

250. Голиков A.A. Термодинамика прилипания пузырьков газа к твердой поверхности, погруженной в жидкость // Журн. физ.химии. -1979. Т. 53, № 7. - G. 1652-1655.

251. Дохов М.П. Расчет работы адгезии жидкого олова к вольфраму и молибдену // Журн. физ.химии. 1981. - Т. 55, № 5. - C.I327-I328.

252. К теории моющего действия. I. Роль энергетики в процессах очистки поверхностей от масляных загрязнений / А.Ф.Корецкий, В.А.Ко-лосанова, А.В.Смирнова, Т.А.Корецкая // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1972. - № 4. - С. 32-39.

253. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии на границе раздела кристалл-расплав // Журн. физ.химии. 1982. - Т. 56, № II. -С. 2831-2832.

254. Тиллер У.А. Затвердевание // Физическое металловедение: Пер. с англ. / Под ред. И.И.Новикова. М. : Мир, 1968. - Вып. 2. -С. 155-226.

255. Поверхностная энергия твердых металлических фаз / Д.М.Ско-ров, А.И.Дашковский, В.Н.Маскалец, В.К.Хижный. М. : Атомиздат, 1973. - 172 с.

256. Jameson G.J., Garcia del Cerro M.G. Theory for the equilibrium contact Angle between a gas, a liquid and a solid // Chem. Soc. Faraday Trans. 1976. - Vol. I, N 72.1. P. 883-895.

257. Дохов М.П. Применение уточненного уравнения Юнга к расчету межфазной энергии на границе раздела твердое тело-расплав // Изв. АН СССР. Металлы. 1987. - № i. С. 54-56.

258. Дохов М.П. 0 критериях смачиваемости в системах жидкость-жидкость, жидкость-твердое тело // Тез.докл. второй уральской конференции. Поверхность и новые материалы. Мкевск, 1988. - С.78.

259. Чернов A.A., Яковлев В.А. Эллипсометрическое исследование поверхностного плавления на базисной грани дифенила // Поверхность. Физика, химия, механика. 1986. - № 2. - С. 39-47.

260. Чернов A.A., Михеев Л.В. Поверхностное разупорядочение кристалла простого вещества // Поверхность. Физика, химия, механика. 1987. - № 7. - С. 5-17.

261. Broughton J.Q., Ceilmer G.H. Interface melting: Simulations surfaces and. grain boundaries at high temperatures // J.

262. Phys. chem. 1987. - Vol. 91» N 23. - P. 634-7-6339.

263. Carnevali P., Ercolessi F., Tosatti Ë. Melting andnonmelting behavior of the Au (III) Surface // Phys. Hev. B: Gondens. Matter. 1987. - Vol. 36, N 2. - P.670I-Ö704-.

264. Дохов М.П., Коков M.Б., Орсаева Ф.М. Оценка критического перегрева некоторых твердых тел // Молодежь и естественные науки. Нальчик, 1986. - С. 39-41.

265. Найдич Ю.В., Григоренко Н.Ф. Термодинамика образования зародыша плавления на поверхности кристалла, неполностью смачивающегося собственным расплавом // Адгезия расплавов и пайка материалов. Киев: Наукова думка, 1984. - № 13. - С. 5-8.

266. Калдис Э. Принципы выращивания монокристаллов из паровой фазы // Рост кристаллов: Пер. с англ. Е.И.Гиваргизова, С.Н.Горина / Под ред. К.Гудмана. М.: Мир, 1977. - T.I. - С. 75-243.

267. Козлова Г.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: Изд-во Московского университета, 1980. - 358 с.

268. Смачивание в переохлажденных островковых конденсатах / В.И.Ларин, С.В.Дукаров, И.В.Северченко, С.В.Цапко // Вестник Харьковского университета. Физико-химия раствора. Электрохимия. -Харьков: Вища школа, 1986. С. 41-45.

269. Задумкин С.Н., Ибрагимов Х.И., Озниев Д.Т. Исследование поверхностного натяжения и плотности переохлажденных олова, индия, висмута, свинца и галлия // Изв. высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1979. - № I. - С. 82-85.

270. Мартынюк М.М., Герреро Г,8. Особенности плавления индия при нагреве мощным импульсом тока // Журн.физ.химии. 1974. -Т. 48, № 5. - С. II3I-II33.

271. Мартынюк М.М., Ляховец В.Д. Перегрев кристаллов галлияв процессе импульсного нагрева // Физика твердого тела. 1974. -Т. 16, № 6. - С. I809-1811.

272. Александров Л.Н. Оценка величины поверхностной энергии границ раздела твердых фаз по кинетическим кривым превращения // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк. книжн.изд-во, 1965. - С.142-146.

273. Александрова Ю.М., Александров Л.Н. О поверхностных явлениях при рекристаллизации металлов // Поверхностные явления врасплавах и возникающих из них твердых фазах. Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. - С. 100-107.

274. Sirota N.N. Certain problems of polymorphism (I) // Crystal Res. Technol. 1982. « Vol. 17, N 6. - 661-691.

275. Sirota N.N. Certain problems of polymorphism (II). Generalized Clausius-Clapeyron Equation and Ostwald's step Hule // Crystal Res. Technol. 1987. - Vol. 22, N II. - P. I343-I38I.

276. Сирота H.H. Влияние термодинамического пересыщения при получении тонких магнитных пленок на их структуру и свойства // Магнитные пленки. Минск: Вышэйшая школа, 1974. - С. 7-25.

277. Карашаев A.A., Задумкин С.Н. Межфазная поверхностная энергия на границе контакта разнородных металлов // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. -Нальчик: Каб.-Балк. книжн. изд-во, 1965. С. 79-84.

278. Энергия идеальных контактов простых металлов / Ю.Х.Ве-килов, В.Д.Вернер, А.Ю.Лозовой, М.Б.Самсонова // Поверхность. Физика, химия, механика. 1985. - № II. - С. 10-15.

279. Ity6o Р. Статистическая механика: Пер. с англ. / Под ред. Д.Н.Зубарева. М. : Мир, 1967. - 452 с.

280. Turnbull D. Phase changes // Solid State Phys. -1956. Vol. 3. - P. 225-ЗО6.

281. Свойства элементов. Часть I. Физические свойства: Спраг-вочник / Под ред. Г.В.Самсонова. 2-е изд., перераб. и доп. -М. : Металлургия, 1976. - 600 с.

282. Дохов M.П. Расчет поверхностной энергии границ раздела твердых фаз // Журн.физ.химии. 1983. - Т.57. - G. 1262.

283. Мур А. Образование зародышей твердой фазы из пара // Проблемы роста кристаллов. М. : Мир, 1968. - С. 352-353.

284. Дохов М.П. Влияние твердой поверхности на образование зародыша жидкой фазы из пара // %рн. физ.химии. 1984. - Т. 58, №4. - С. 1006-1007.

285. Гладких Н.Т., Ларин В.И., Усатенко О.В. Размерный эффект при смачивании // Физика и химия обработки материалов. 1979. -№ 2. - G. 93-103.

286. Дохов М.П. Расчет изменения краевого угла смачивания при затвердевании капли, лежащей на поверхности твердого тела // Журн. физ.химии. 1983. - Т. 57, № 8. - G. 2051-2052.

287. Леви Г.А., Данфорд М.Д. Строение расплавленных солей: Пер. с англ. / Под ред. Б.А.Укше. М. : Мир, 1966. - 431 с.

288. Расчет межфазной энергии границы металл-адсорбированная пленка / Р.М.Дигилов, Х.Б.Хоконов, М.А.Бетуганов, 3.А.Калов // Физика межфазных явлений. Нальчик: изд-во КЕГУ, 1979. № 4. -С. 37-45.

289. Дигилов P.M., Орквасов Ю.А., Бесланеева C.B. Зависимость поверхностной энергии металлов от адсорбции атомов щелочных металлов // Физика межфазных явлений. Нальчик: изд-во КБГУ. 1980. - № 5. - С. 123-126.

290. Дигилов P.M., Орквасов Ю.А., Хоконов Х.Б. Влияние адсорбции паров натрия и хлора на поверхностную энергию металлов // Физика и химия поверхности. Нальчик: Изд-во КБГУ, 1982.1. С. 3-II.

291. Влияние паров металлов на поверхностное натяжение твердой меди / Г.А.Григорьев, В.С.Алыпевский, А.А.Жуховицкий, Ю.И.Березников // Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел. Киев: Наукова думка, 1972. - С. I7I-I74.

292. Шебзухова И.Г., Задумкина Л.С. Влияние газовой среды на поверхностное натяжение олова и индия в твердом состоянии // §изика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1979. - № 4. -С. 58-61.

293. Дохов М.П. Влияние адсорбции паров на поверхностную энергию твердых тел / Ред. журн. Изв. вузов. §изика. Томск, 1986. -9 с. Деп. в ВИНИТИ 20.10.86. - № 7720-В86.

294. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975. - 568 с.

295. Каминский М. Атомные и ионные столкновения на поверхности металла: Пер. с англ. / Под ред. Л.А.Арцимовича. М.: Мир, 1967. -506 с.

296. Задумкин С.Н., Унежев Б.Х., Махова М.М. Влияние степени заполнения на поверхностное натяжение при полимолекулярной адсорбции // Журн. физ.химии. 1978. - Т. 52, № 5. - С. 445-447.

297. О применимости уравнений Гиббса и изотермы БЭТ для адсорбции паров металлов на металлах / Г.А.Григорьев, В.С.Алыиевский, Ю.И.Березников, А.А.Жуховицкий // Изв. вузов СССР. Черная металлургия. 1969. - № 7. - С. II6-119.

298. Микулич A.C. Измерение межфазной энергии на границе кристалл-расплав: Дис. . кацд.физ.-мат.наук. Минск, 1964. -206 с.

299. Григоренко Н.Ф. Исследование межфазных и капиллярных явлений на границе твердое тело-собственный расплав в процессах роста и плавления кристаллов: Дис. . канд.хим.наук. Киев, 1980. -245 с.

300. Дохов М.П. Исследование поверхностной энергии и краевыхуглов смачивания на границе раздела твердая фаза-собственный расплав: Дис. . канд.физ.-мат. наук. Нальчик, 1970. - 132 с.

301. Кусаков М.М., Некрасов Д.Н. Подъем жидкости в капиллярах переменного сечения и капиллярный гистерезис // Докл. АН СССР. -1958. Т. 119, № I. - С. 107-109.

302. Skapski A.S., Billups R., Rooney A, Capillary cone method for determination of surface tension of solids // J.Chem. Phys, -1957. Vol. 26, N 5. - P. I350-1351.

303. Дохов М.П., Задумкин C.H. 0 поверхностной энергии воды на границах твердая фаза-насыщенный пар и твердая фаза-жидкость // Физика облаков и активных воздействий. Л.: Гидрометеоиздат. -1969. - № 14. - С. 90-92.

304. Дохов М.П., Афаунова Ф.Х. Поверхностное натяжение, краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом и адгезия хлоральгидрата и резорцина // Аспирантский сборник. Нальчик: Изд-во КЕГУ. 1970. - С.199-200.

305. Дохов М.П. Поверхностное натяжение, краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом и адгезия между ними для триметина // Материалы Ш Научной сессии. Физика конденсированных сред. Ростов-на-Дону, 1969. - С. 47-50.

306. Кипов И.Г., Дохов М.П. Краевой угол смачивания твердой фазы собственным расплавом некоторых ионных кристаллов // Сборник научных работ аспирантов. Нальчик, 1971. - Вып. 3; часть I. -С. 65-68.

307. Дохов М.П., Задумкин С.Н., Карашаев A.A. Краевой угол смачивания твердого галлия собственным расплавом / Ред. журн. физ. химии. 1971. Т. 45, № 7. - 5 с. Деп. 27.05.71 - № 2978-71.

308. Карашаев A.A., Задумкин С.Н., Кухно А.И. О поверхностном натяжении галлия и его температурной зависимости // Журн. физ. химии. 1967. - Т.41, № 3. - С. 654-656.

309. Ибрагимов Х.И., Покровский Н.Л., Пугачевич П.П. Комбинированный прибор для измерения поверхностного натяжения металлических растворов // Журн. физ.химии. 1966. - Т. 40, № I.1. С. 266-268.

310. Кинетика растекания металлов по железу, меди, никелюв зависимости от степени вакуумирования / В.С.Новосадов, И.Е.Петру-нин, Ю.Ф.Шейн, Б.С.Конвишер // Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов и твердых тел. Киев: Наукова думка, 1972. -С. 53-56.

311. Григорьев Г,А., Лапин В.Л., Березников Ю.И. 0 влиянии паров расплава на кинетику смачивания твердого металла // Изв. АН СССР. Металлы. 1974. - № 3. - С. 108-120.

312. Смачиваемость меди расплавами олова, кадмия, свинца и их сплавами в зависимости от температуры / М.П.Дохов, А.А.Ахкубеков, М.Х.Афаунов, И.Г.Кипов, М.Х.Понежев // Шизика межфазных явлений. -Нальчик: Изд-во КЕГУ, 1978. Вып. 3. - С. 88-90.

313. Дохов М.П., Понежев М.Х., Карданов З.Х. Изучение адгезии сплавов С<1-РЪ-Зп к меди в зависимости от температуры // Физика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕГУ, 1979. - Вып. 4.1. С. 108-110.

314. Смачиваемость никеля системой индий-свинец в зависимости от температуры / М.П.Дохов, М.Б.Коков, И.Г.Кипов, М.Х.Афаунов // Физика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1984. - С.178-180.

315. Белоусов В.Н. Поверхностная энергия сплавов с электронными фазами: Дис. . канд.физ.-мат.наук. Нальчик, 1975. - 133 с.

316. Хантадзе Д.В., Оникашвили Э.Г., Тавадзе Ф.Н. Определение плотности жидких металлов и сплавов методом лежащей капли // Некоторые приложения теории капиллярности при физико-химическом исследовании расплавов. Тбилиси: Мецниереба, 1971. - С. 54-63.

317. Иващенко Ю.Н., Богатыренко Б.Б., Еременко В.Н. К вопросу о расчете поверхностного натяжения жидкости по размерам лежащей капли // Поверхностные явления в расплавах и процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963. - С. 391-417.

318. Дохов М.П., Рогов В.И., Понежев М.Х. Температурная зависимость смачиваемости пьезокерамики оловом, свинцом и их сплавами // Физика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕГУ, 1980. - С.156-159.

319. Исследование поверхностного натяжения систем: олово-висмут и олово-свинец / Х.И.Ибрагимов, Н.Л.Покровский, П.П.Пугачевич,

320. Pox H.W., Zisman W.A. The spreading of liquids on low-Energy surfaces. 2. Modified tetrafluoroethylene polymers // J. of Colloid and interface Sci. 1952. - Vol. 7. - P. I09-I2I.

321. Shafrin E.G., Zisman W.A. The spreading of liquids on low-Energy surfaces. 4. Monolayer coatings on platinum // J. of Colloid and interface Sci. 1952. - Vol. 7. - P. 166-177.

322. Zisman W.A. Relation of the equilib rium Contact Angle to liquid and solid constitution // Advan. Chem. Ser. 1964. - N 43. -P. I-5I.

323. Rhee S.K. Wetting of ceramics by liquid metals // J. Am. Ceram. Soc. 1971. - Vol. 54, IT 7. - P.332-334.

324. Rhee S.K. Critical surface Energies of A120^ and Graphite// J. Am. Ceram. Soc. 1972. - Vol. 55, N 6. - P. 300-303.

325. Rhee S.K. A method for determining surface Energy of solids // Mater. Sci and Eng. 1973. - Vol. II, N 6. - P. 3II-3I8.

326. Rhee S.K, A method for determining surface Energies of solids: Temperature Variant contact Angle method // Mater. Sci and Eng. - 1974. - Vol. 16, N I. - P. 45-51.

327. Rhee S.K. Theoretical base and Experimental techniques for determinantion of surface Energies of ceramic materials // J.of Am.Ceram.Soc. 1975. - Vol. 58, N 9-Ю. - P.44I-446.

328. Brown R.C. The fundamental concepts concerning surface tension and capillarity // Proc. Bays. Soc. (London). 194-7. -Vol. 59, N 333. - P.429-448.

329. Gurney C. Surface forces in liquids and solids // Proc. phys. soc. (London). 1949. - Vol. 62A, Section A. - P. 639-648.

330. Devis B.W. Estimation of surface Free Energies of Polymeric Materials // J. of Colloid and interface Sci. 1977. -Vol. 59, N 3. - P. 420-428.

331. An Equation-of-state Approach to Determine surface tensions of low-Energy solids from contact Angles // A.W.Neumann, S.J.Good, G.J.Hope, M.Sejpal // J.of Colloid and interface Sci. -1974. Vol. 49, N 2. - P.291-304.

332. Omenyi S.N., Smith R,P., Neumann A.W. Determination of solid / Melt interfacial tensions and of contact Angles of Small particles from the critical velocity of Engulfing // J. of colloid and interface Sci. 1980. - Vol. 75, N I. - P. I17-125.

333. The surface tension of solids / T.G.M.Van de Ven, P.G. Smith, E.G.Cox, S.G.Mason // J.of colloid and interface Sci. -1983. Vol. 91, N I. - P. 298-299.

334. Jho C. Water wettability of polymer Materials for contact henses // J. of colloid and interface Sci. 1983. - Vol. 94,1. N 2. P. 589-592.

335. Equation of state considerations and the possibility of negative solid liquid interfacial tensions / A.W.Neumann, J.K. Spelt, R.P.Smith, D.W.Francis, X.Rotenberg, D.R.Absolom // J. of colloid and interface Sci. - 1984. - Vol. 102, N I. - P.278-284.

336. The surface tension of solids: Comments to T.G.M. Van de Ven et al. / A.W.Neumann, J.K.Spelt, R.P.Smith, D.W.Francis, X.Rotenberg, D.R.Absolom // J, of colloid and interface Sci. 1984. -Vol. 102, N I. - P. 298-300.

337. Van de Ven T.G.M. The surface tension of solids // J. of Colloid and interface Sci. 1984. - Vol. 102, N I. - P. 301-302,

338. Approaches to Determine the Surface tension of small particles: Equation-of-State considerations / R.P.Smith, D.R.Absolom, ¡Т.К.Spelt, A.W.Neumann // J. of Colloid and interface Sci. 1986. -Vol. 110, N 2. - P. 521-532.

339. Костиков В.И., Митин B.C. О движущей силе процесса растекания жццкой фазы по твердой в условиях осложненных интенсивным химическим взаимодействием // Высокотемпературные материалы.

340. М., 1968. № 9. - С. II4-I24.

341. Parikh N.M. Effect of Atmosphere on Surface tension of Glass // J. Am. Geram. Soc. 1958. - Vol. 41, N I. - P. 18-22.

342. Huang R.J., Demirel Т., McGee T.D. Adsorption of water vapor on E-Glass // J.Am, ceram. Soc. 1972. - Vol. 55, N 8. -P. 399-^05,

343. Huang R.J., Demirel Т., McGee T.D. Calculation and interpretation of Surface Free Energy of wetting of E-Glass by vapors // J. Am. Ceram. Soc. 1973. - Vol. 56, N 2. - P. 87-91.

344. Ward C.A., Neumann A.W. On the surface Thermodynamics of a two-component liquid-Vapor-Heal solid system // J. of colloid and interface Sci. 1974. - Vol. 49, N 2. - P. 286-290.

345. Tadros M.E., Hu P., Adamson A.W.Adsorption and contact Angle studies. I. Water on smooth Carbonm linear polyethylene, and Stearic Acid-Coated Copper // J. of collod and interface Sci, -1974. Vol. 49, N 2. - P. 184-195.

346. Hu P., Adamson A.W. Adsorption and contact Angle studies.

347. Water and Organic substances on polished polytetrafluoroefchylene/> J. of Colloid and interface Sci. 1977, - Vol. 59, N 3. - P.605-614,

348. Jan^uk В., Chibouski E. Changes of n-Heptane film pressure, Contact Angle and Detachment force in sulfur / n-Heptane Aiz-watersystem // J. of Colloid and interface Sci. 1983. - Vol. 94-, N2. - P. 570-572.

349. Janczuk В., Chibowski E. Interpretation of contact Angle in solid-Hydrocarbon water system // J. of Colloid and interface Sci, 1983. - Vol. 95, N I. - P. 268-270,

350. Effect of spreading pressure on surface Free Energy Determinations by means of contact. Angle measurements / H.J.Busscher, A.W.J.Van Pelt, H.P.De Jong, J.Arends // J. of Colloid and interface Sci. 1983, - Vol. 95, N I. - P. 23-27.

351. Staszczuk P., Janczuk В., Chibowski E. On the Determination of the surface free Energy of Quartz // Mater. Chem. and Phys. -1985. Vol, 12. - P. 469-^81,

352. Spreading preassures of water and n-propanol on polymer surface / H. Busscher, G.A.M.Kip, A.Van Silfout, J.Arends // J. of Colloid and interface Sci. 1986, - Vol. 114, N 2.1. P. 307-313.

353. Busscher H.J., De jong H.P., Arends J. Surface free Energies of Hydroxyapatite, Fluorapatite and calcium Fluoride // Mater. Chem. and Phys. 1985. - Vol. 17. - P. 553-558.

354. Чураев H.B. Физический механизм смачивания твердых поверхностей // Инж.-физ. журн. 1987. - Т.53, № 5. - С. 795-802.

355. Де Женн П.Ж. Смачивание. Статика и динамика // Успехи физ.наук. 1987. - Т. 151, № 4. - С. 619-681.

356. Good R.J. Surface free Energy of solids and liquids: Thermodynamics, molecular forces, and structure //J. of colloid and interface Sci. 1977, - Vol. 59, N 3. - P. 398-419.

357. Good R.J., Girifalco L.A. A theory for estimation of surface and interfacial Energies. 3. Estimation of surface Energies of solids from contact Angle Data // J. Phys. Chem. I960. - Vol. 64, N 5. - P. 561-565.

358. Смачивание металлов Ш группы органическими жидкостями / В.Г.Лундина, Л.И.Курникова, В.И.Кононенко, М.А.Булатов, А.Л.Сухман// Коллоидный журн. Т.47, № 5. - С. 878-882.

359. A.C. 137003 СССР, МКИ349, 25 Способ лужения оловом изделий из тугоплавких металлов, например, вольфрама, тантала, молибдена и графита / В.Б.Лазарев, П.П.Пугачевич (СССР). 671852/25.

360. Заявлено 1.07.60. Опубл. 25.03.61. Вол. № 6. I96X. - I с.

361. Baker W.O. The adhesion of mercury to Glass // Science.1928. Vol. 67, N 1723. - P. 74-76.

362. Briggs L.J. The limiting negative pressure of mercury in Pyrex Glass // J.Appl. Phys. 1953. - Vol. 24, N 4. - P. 488-490.

363. Schumacher E.E. The wetting of Glasses by mercury // J.Am Chem. Soc. 1923. - Vol. 45, N 10. - P. 2255-2261.

364. Bate A.E. The surface-tension and Angle of contact of mercury in vacuo // Phil. Mag. 1939. - Vol. 28, N 187.1. P. 252-255.

365. Пугачевич П.П. Экспериментальное изучение поверхностного натяжения металлических растворов // Журн. физ.химии. 1951. -Т. 25, № II. - С. 1365-1373.

366. White L.R. On Deviations from Young's Equation // J.Chein. Soc. 1977. - Vol. 73. - P. 390-398.

367. Пугачевич П.П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. М.: Химия, 1972. - 320 с.

368. Дохов М.П., Гордеев H.A., Гилинская Т.А. Измерение поверхностного натяжения некоторых полимеров // Тез. республиканской конференции по применению полимерных материалов в народном хозяйстве. Нальчик, 1976. - Вып. 3. - С. 76-77.

369. Дохов М.П., Карданов Х.К. Адгезия гомологического рядаорганических жидкостей к некоторым полимерам // Тез. республиканской конференции по применению полимерных материалов в народном хозяйстве. Нальчик: Изд-во КОТ, 1977. - Вып. 4. - С. 35-36.

370. Дохов М.П., Лигццов М.Х. Поверхностное натяжение некоторых полимерных компаундов // Тез. республиканской конференции по применению полимерных материалов в народном хозяйстве. Нальчик, 1977. -Вып. 4. - С. 37-38.

371. Дохов М.П., Карданов Х.К., Бахов М.Л. К методике определения поверхностного натяжения // Тез. республиканской конференциипо применению полимерных материалов в народном хозяйстве. Нальчик,1979. Вып. 6. - С. 20-21.

372. Дохов М.П. Расчет межфазной энергии на границе твердая фаза-расплав // Тез.докладов республиканской конференции по применению полимерных материалов в народном хозяйстве. Нальчик,1980. С. 24-26.

373. Унежев Б.Х., Карашаев A.A., Дохов М.П. О влиянии водорода на поверхностное натяжение индия // Межвузовская научная конференция по физике межфазных явлений и избранным вопросам математики. -Нальчик: Изд-во КБГУ, 1972. Вып. 3. - С. 49.

374. Поверхностное натяжение индия в атмосфере аргона / Б.Х.Унежев, А.А.Карашаев, М.П.Дохов, В.С.Новосадов // Научная конференция по физике межфазных явлений и избранным вопросам математики. Нальчик: Изд-во КОТ, 1972. - Вып. 3. - С. 50.

375. Унежев Б.Х. Влияние некоторых газов и их низкотемпературной плазмы на поверхностные свойства жидких металлов: Дис. . канд. физ.-мат. наук. Нальчик, 1978. - 197 с.

376. Ченцов В.П. Поверхностные свойства и плотность сплавовна основе серебра: Дисс. . кацц.техн.наук. Свердловск, 1972. -190 с.

377. Тимофеевичева О.А., Пугачевич П.П. Поверхностное натяжение металлического ицция // Докл. АН СССР, 1959. - Т. 124, № 5.1. С. 1093-1099.

378. Поверхностное натяжение некоторых сплавов на основе свинца в атмосфере аргона и паров флюса / Б.Х.Унежев, В.М.Полякова, Х.Б. Хоконов, М.П.Дохов // Физика поверхностных явлений в расплавах. -Грозный, 1977. Часть I. - С. II5-II9.

379. Полякова В.М, Исследование и разработка процесса низкотемпературной пайки оцинкованной стали : Дис, . на соискание ученой степени кадд.техн.наук. М., 1979. - 195 с.

380. Fanelli К. ТЬ.е surface tension of sulfur // J. Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72, N 9. - P. 4-016-4018.

381. Политерма поверхностного натяжения жвдкой серы / М.П.Дохов, С.Н.Задумкин, А.А.Карашаев, Б.Х.Унежев // %рн.физ.химии. -1976. Т.50, № 7. - С. I80I-I802.

382. Влияние добавок серы на поверхностное натяжение сурьмы / М.П.Дохов, И.Г.Кипов, М.Х.Афаунов, М.Х.Понежев // Научные сообщения

383. Ш Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов. Исследования шлаковых расплавов. Свердловск, 1978. - Ч. 3. - С. 48-50.

384. Корольков A.M., Бычкова A.A. Поверхностное натяжение металлов и сплавов // Исследование сплавов цветных металлов. -М.: Изд-во АН СССР, I960. № I. - С. 122-134.

385. Лазарев В.Б., Дашевский М.Я. Изучение поверхностных явлений в расплавах системы индий-сурьма // Поверхностные явленияв расплавах и процессах порошковой металлургии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963. - С. 125-132.

386. Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение индия и олова на границе с некоторыми органическими жидкостями // Физика и химия поверхности. Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1982. -С. 122-123.

387. Кипов И.Г., Карашаев A.A., Афаунов М.Х. Межфазное натяжение жидкого свинца на границе с расплавами хлорада, бромида и йодида свинца // Адгезия расплавов и пайка материалов. Киев: Наукова думка, I98X. - № 8. - С. 3-5.

388. Поверхностное натяжение Пос-61 на границе с флюсом I-A/B.М.Полякова, М.Х.Афаунов, И.Г.Кипов, М.П.Дохов // Поверхностные явления на границах коцценсированных фаз. Нальчик: Изд-во КБГУ, 1983. - С. 80-81.

389. Поверхностное натяжение расплавов KCl ZnCi2 // Е.П.Карамышев, А.И.Виткин, П.И.Ожегов, В.В.Левенков, И.Г.Кипов // Ред.журн. физ.химии. - 1972. - 4 с. - Деп. в ВИНИТИ 29.11.72. -№ 5140-72.

390. Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение систем ZnCl2~NaCl, ZnCl2 KCl // Физика поверхностных явлений в расплавах. - Грозный, 1977. - Ч. I. - С. 158-162.4X0. Surface tension in the Binary PbCl2-ZnCl2 system / Y.Umetsu,

391. M.Kawada, Nakamura, Tatsuhiko // J.Jap. Inst, metals. 1973. -Vol. 37, N 10. - P. II39-II4-5.

392. Афаунов M.X., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение и адсорбция расплавов хлорида цинка с хлоридами натрия и калия // Научно-практическая конференция, посвященная 60-летию Ленинского комсомола. Нальчик, 1980. - Т. I. - С. 55-57.

393. Соловьев Л.В. Исследование физико-химических свойств солевых расплавов, применяемых в качестве флюсов при горячем свинцевании стали: Дцс. . каед.хим.наук. Свердловск, 1977. - 154 с.

394. Лантратов М.Ф., Алабышев Активность хлористого цинка в растворах с хлорвдами щелочных металлов // Журн. приклад. химии. -1954. Т. 27, № 7. - С. 722-734.

395. Афаунов М.Х., Кипов И.Г., Дохов М.П. Поверхностное натяжение и плотность расплавленных систем йодвда цинка с йодвдами натрия и калия // Физика межфазных явлений. Нальчик: Изд-во КЕТУ, 1978. -С. 176-178.

396. Электропроводность, плотность и вязкость индивидуальных расплавленных солей. Справочник: Пер.с англ./Под ред.и с доп. А.Г. Морачевского. Л.: Химия, 1971. - Т. I. - 168 с.380