Межфазные слои поликомплексов синтетических полимеров на границе раздела вода-воздух тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ
|
Айдарова, Сауле Байляровна
АВТОР
|
||||
|
доктора химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1992
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.11
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ГРУДОСОГО КРАСНОГО ЗНАКЕНИ (ШСПГГУГ ТОНКОЙ XIÍTOECKOñ ТЕХНОЛОГИИ им.Н. Б. ЛОМОНОСОВА
Спсциапиз)фсп;і;;«.:,"і Совет Д 063.41.05
На правах рукописи
АЙДАРО'іА САУЛЕ БАЙЛЯРОВНА
УДК 541.18. С61.185.22:631.823:532.695
КЕЙФАЗНШ СЛОЯ ПОШОШ1ЛЕКСОП СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛ5!?!ЕРОВ НА ГРАНИЦ РАЗДЕЛА ВОДА-ВОЗДУХ
02. 00.11 - Коллоидная хнмил
Автореферат диссертации на соисканне ученой степени доктора химических наук
Косіша - 1992
Работа dût >лнена на иа$едре коллоидной хинин химического факультета Казсь сного ордена Трудового Красного Знаденм государс-TDûHHoro ytia,j .рситета т. Аль-С’араби.
Научный консультант:
доктор химичеснмх наук, профессор К.Б.ИУСАБЕКОВ
Офици&льшз оппонзнти:
доотор хюмческих наук, профессор
A. Б.ЗЕЗИН
доктор хиулчеашх наук, профессор
B. А. ВОЛКОВ
доктор химических наук, профессор И. И.ЛАЛИСОВ
Ведущая организация:
liocKOBCKiifl химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева
Зацита состоится "17" декабря 1992 года в _ часов на заседании специализированного Совета Д 063.41.05 при Московском ордена Трудового Красного Знамени ннституто тонкой химической технологии им. 11. В. Ломоносова по адресу: 119831, Москва, Г-435. И. Пироговская
ул.. д. 1.
С диссертацией ыогно ознакомиться в библиотеке 11ИТХТ им. 11. В. Ломоносова. .
Автореферат разослан "_____"________________________1992 г.
Ученый секретарь
специализированного Совета..—- и' , ^
доктор химических наук, , /ПЛ*({Чг')гЛ ’—
Профессор Г С < И. А.ГРИЦКОВА
Актуальность проблемы. Высокомолекулярные поверхностно-актив-кые вещества (ВШ1АВ), их поликокплексы и ассоциаты в настоящее время привлекают внимание больяим набором практически паяных свойств. Они находят вирокое применение в различных отраслях производства, связанных с использованием гетерогенных систем с развитой поверхностью раздела: горнорудной и текстильной промышленнос-
ти. о сельском хозяйстве, медицине, биотехнологии.
Действие ВМПАВ в дисперсных- системах, такяе как и низкомолекулярных ПАВ, связано с модификацией свойств межфазных границ, обусловленной адсорбцией макромолекул на этих границах. Взаимодействие ВША В с другими компонентами в растворе вызывает изменение их адсорбционной способности. '
В связи с этим, актуальной проблемой современной коллоидной химии является исследование особенностей адсорбции полимерных ПАВ и их поликомплексов с низко- и высокомолекулярными веществами на границах раздела фаз с цельо направленного регулирования свойств дисперсных систем и поверхностных явлений о них.
Работа является частьо плановых исследований Казахского государственного университета (ш. Аль-Фараби, координируемых Академией наук, по теме 2.6.2 "Исследование свойств ассоциатов полимеров с ПАВ в растворах и адсорбционных слоях". Номер государственной регистрации 81087306.
Цель работа. Создание научных основ регулирования коллоидно-химических свойств поликомплексов на основе поликислот, полиоснований с низкомолекулярными ПАВ, а такяе интерполимерных комплексов, как нового поколения поверхностно-активных соединений.
Научная новизна: ,
-выявлено и изучено влияние условий образования ' поликомплексов на эффект снизенил мевразной поверхностной.энергии. Сформулированы критерии оптимальной поверхностной активности поликошлек-сов на границе яидкость/газ. Показано явление синергизма в системах поликислота-катионное ПАВ. полиосноваиие-аниониое ПАВ, аыфо-лит-аниокное ПАВ; показано, что синергетический эффект усиливается при переходе к тройным полимерметаллическим комплексам полизлект-ролит-метапл-ПАВ и при увеличении молекулярной массы полиэлектролитов.
-обнаруаена высокая чувствительность поликомплексов к условиям среды, обусловленная их способностью к самоорганизации и тонко-
му саморегулк'.оэаниэ ГЛБ, и показана их эффективность іі перспективность в ;^.юстве ноаого класса высокомолекулярна« ПАВ.
-установлено, что перераспределение компоненто») полимерных ассоцнатоа е шяфазких слоях под влиянием границы раздела фаз приводит к изменении их состава и трансляции иакроіюлекульї поликоил-лекса из статистического с блоксололиыер.
-предловєна шдель структури граничних слоеэ поликоиллексоа, сформированных в результате самопроизвольной адсорбции и нанесения их на водную подлогку. Установлено влияние гидро^обности полиз-лектролитных цепей и поликоиплексов на исхениги Сформирования граничных слоев.
-установлена корреляция поверхностно-активных свойств високо-молекулярних ПАВ и их поликошлемсов со стабилизирующей, структурообразующей и пенообразущей способностью их растворов. Предложен метод прогнозирования практически вааных свойств композиций высокомолекулярных поверхностно-актнвных веществ.
-созданы научные основы регулирования коллондно-химических свойств поликсмллексов на осново поликислот, полиоснований с низ-коколекулярнши ПАВ, а таксе интерполиыерных комплексов, как нового поколения поверхностно-активных соединений.
Практическая ценность: .
Создано новое поколение высокомолекулярных ПАВ на основе поликомплексов синтетических полиэлектролитов (СПЭ):
-разработаны композиции синтетических полиэлектролитов с ПАВ
- полиакриловой, полиметакриповой кислот с цетилтриметилашониеы бромистым, полиэтиленишша, гидрохлоридов поли-2-метил-5-винилпири-дина, сополимера 2-метил-5-винилпиридина и бутглыетакрплата с алкілсульфатами, обладающие улучшенной структурообразующей способностью в минеральных дисперсиях, которые использованы для структурирования эрозионноопасных почв, закрепления пылящих поверхностей хранилищ отходов обогатительных фабрик.
-разработаны композиции полиэлектролитоэ с ПАВ - (сополимеров НАК-БМА с алкиларилсульфонатами натрия и перфторированнши поверхностно-активными веществами), облздащие высокой пеностабилизирующей, способностью на границе с полярной органической сидкостью.
-разработана способи улучаення изол*. гения золота и серебра из руд пенной флотацией и концентрирования продуктов обогащения. :
-разработали способы очистки сточных вод от ПАВ и извлечения : ионов переходных металлов из водных растворов.
- Б ,
Автор зачитает. Совокупность фундаментальных н прнкладішх исследований по коллоидно-хиническич свойствам поликонплексоэ на ОСНОВО СШІТСТ1МССКИХ ПОЛЙЭЛОКТрОЛМТОЭ С ПАВ И ИнтерполИ.'.'СІУПхХ нпмплекссв. Нау'зно-сбоснозалдае принципа регулирования сізойст» по-ли!<о1'ллснсоо поликкслата-катионное ПАВ. полиоснованио-анионное ПАВ и акфолмт-ПАВ применяем и качестве стабилизаторов леи и эмульсий, флокулянгов, структурообразоглтслой и их рациональное использование для интенсификации процессов в гетерогенных дисперсных системах (флотореагентов для обогащения руд благородных к цветных, металлов, флокулянтоа для извлечения ионов переході ах металлов и очистки сточках вод обогатительных Фабрш).
Апробация работа. Оснопикэ лолспрння и результата работы до-логени на: 5 Интернационально!.* симпозиуме по поверхностно-активным веществам (Берлин. 1979); 5 Всессгшой конференции по поверхност-
но-гктивньяі веществам и сырья ?лл них (Вебекино, 1979,1989); 5 Все-соэзном симпозиуме по меатлеїсулярнсму взаимодействия и конформа-цияіі нолекул (Алма-Ата, 1980); 5.6 Сгославскш симпозиумах по ПАВ (Охрнд, 1981; Ррнячка Бсял, 1005); 5 Республиканской конференции по физико-хішин, технологии получения и применения промывочных ннд-костей. дисперсных систем и такпоиагных растворов (Полтава,1081); 8 Европейской конференции по химии иезфазкых границ (Венгрия. Оио-фон, 1982); 8 Ьсесоэзной конференции по коллоидной химчи и физико-химической механики (Ташкент. 198Э); Всесоюзной конференции по мелиорации почз (Самарканд, 1983); 2 Республиканской конференции по физико-химической іхеханглз дисперсних систеи и материалов (Одесса, 1983); 1 Всесоюзной конференции "Ібітерполинернье комплексы" (Москва,1984); 9 Европейской конференции "Химия меяфазных границ"
(Польса. Краков. 1986); 31 Симпозиуме ИШАК по макромолекулам (Германия, Нерсебург, 1987); Конференции по реологии нефти и их продуктов (Венгрия, Оопрон, 1937); 30-оіі Прагском минроошпознуме по макромолекулам (Чехослозакил.1087); Конференции по битумам (Венгрия, Егер. 1988); б Меадународной конференции по поверхностным и коллоидн&м наукам (Япония.1988); 1 Всесоюзной конференции "Коагу-
лянты и флокулянта в очистке природних сточных вод" (Одесса. 198В); б Конференции по коллоидной хішии (Венгрия. Балатонфаред, 1688); 32-ом Конгрессе ИШАК (феция, Стокгольм, 1989); конференции "Синтетические дабрикенты" (Венгрия, Оопрон, 1989); 33 ІІеадународном сим-
поземе ШПАК по макромолекулам (Канада, Монреаль, 1990); 4 Всесоз-ной конференции "Водорастворимые полимеры и нк применение" (Ир-
кутас, 1991); У ..егдук&родноЯ к»н$сренфш по шикзрсу (Чзхослеал-кия, Братислс . 19Э1); заседания Палгрдерното созета All Рсспубявш Казахстан О1'7В); сиездшй сессии секции ПЛВ Совета АН CGC? по коллоидной х.- :аи и визюсо-хкуическоа ыэхсниш (А/ьа-Ата, 1080) и научшх ccuiui^pax кафедры кодяоидаюЛ х»и.ш 1ТУ h 1ЖХТ.
Нэкотор^ результата настоящей работа вклзчдки в г,э:юграф»э "13»г}аэну0 слои лоллзлектролатоо* iiycaSaœsa К.С., Кубасова В. А., Измайловой Б. 1!., Сугаз В. Д. (А/га-Ата. "Наука*. /.H PU, 1337) и *;о-тодическне разработю! для спзцпрактк'упог га коллоидно."! xhuiui.
Публикации. Основное содержание десертаpt отражено в 03 работах, оаубшковецаш во ссссоиых, варубегзг«. рзслу&з^чанских i: других печапшх изданиях, п той » 3 íi‘j s одических разработках для спецпрактику^св по мумондкоД х»ала. по результата« работу получено 7 авторских свидетельств, ' 2 пошанолькм рзгшш по заявке.
Структура и обьеи якссерташш. £юсертац;и состс:гг из позде-ния, глав, заключения, изюдол. списка tpm:jooa>i;»ü литературы к приложения. Работа изложена ка стргкар.” кг^ньоп: ;сшго текста, содераит рисунков и таб/ащ. Сгсгах цатировгшгой литература
ВКЛВЧавТ ШШСНОВ&мЯ.
. Содораснко работа Обьекты исследования. D работе шгальзоаали атетическне ло-лиэлектролиш - поликислоти, полкосиозгиия, no/atauio/uiTu и шюко-геннае полиыера и олиго-iSpy с различной юлекуллрной иассой и гид-рофобностьв цепей (Табл. 1). Гоао- u coaaacispu синтезировала радикальной полимеризацией, очк^ат*! и C?ca£o¡ ¡црезаг-! по известмзд из-тодикаы. ‘
В качестве ПАВ цепа/ааозага. 1»гпитрцдэт>!ла,.аяцаД броахтиЛ (ЦТАБ), додецилсуль§ат катркл (Ш5), олэат ттр;:л (ОШа), додецил-сульфокислота (ДВЖ). одзшазал (01CQ01!). сгсс?;;шгал(С1Ш:1), пальмитиновая (PtCOOH) кислота. ■
В качестве Ш1зяоыалз{уллр::их сгзлэгаз п6д:1зткшг!£д:а изучен ряд полизтилекполлазпюз l-Cll2-СИг-t^î-]n, гдзп*4.б,С, а.тедхэ их производное. ■ . _
Метода исследования. Гяверхкаспиз и обьемнао свойства раст-Борос ЕШАВ. их ассоциатор ti no/uscoiaviCKCoo ксслэдозалп с пркзле-чешом современных Сизш<о-х«М1ческнх изтедов исследования раство-. ' poo ПАВ i) полшероа - иэиарешш позерхмостного катлаеннл и поверх, постной вязкости, дауиерного даилзш нанесшш слоев, вискозиметрии, коидукто- )] ПОТБ11Ц-IQliSTp ИИ, СПСКГрОТУрбНДШЗТрШ!, СКОрОСТ“
т!\ седиментации. 1!К-споктросиопнн.
Пенообраэуетуо способность оценивали по кратности пены, а устойчивость - по времени рагрукенил половики ее объема. Проведено изучение капиллярного давлення в пеших началах Плато-Г'иббса.
Флокулиругкчув способность полкшроо оценивали по скорости ■^раядения части) суспензии н глубине очистки дисперсионной среды рт взвесей, определенной ОПТІ{ЧЄС!ШИ истодом. Для изучения структу-нообразосания о генеральних дисперсиях использовали конический ¿уостшетр Ребиндера.
. ОСНОВНОЕ СОДЕРЯАНИБ РАБОТЫ.
Адсорбция В?ШВ на гранітах раздела фаз преимущественно определяется ссотнояеннем гадроунльно-лотоЭмльного баланса и конформацией макромолекул, которые коэго изменять путем регулирования pH и ионной сила среда, качества растворителя, введение« низконолеі.у-лярных ПАЗ и полиыероз.
В настоящей.работе предложены принципы регулирования дифиль-ности полизлентролитиуя цепей і гэ годом органического синтеза при алхилирооанші. комплекссобрагования с неорганическими минеральными кснаки, реакции ионного обмена и нейтрализации с мицеллообразуюци-!!И ПАВ и посредство:« иеааакромолгкуляріок реакций.
Показано, что увеличение гидро^обности полиэлектролитных цепей приводит к усиленна их взаимодействия с иноговалентными минеральном нонз&і и гидрофобного взаимодействия с ионами иицеллооб-разусг,5іх поверхностмо-ахтизкая вецеств (ГПАО), зарггеенными однои-меено с полиэлектролитноЯ цепьо. Увеличение приведенной и характеристической вязкости водкых раствороз смесей слабых полимерных электролиза с одноименно зарязенньаги 13ТА0. наблвдаеное в кислой среде, указіоает на ассскредэ когзюнэнтоз системы, приводягіуп к увеличена элекростатическоЯ свободной энергия поликона (Рис. 1). Действие одноименно зарязекнах ШВ зависит от pH среда. 0 частности, в кислой среде нгблэдзется существенное повьпекие ' ^ пр.
растворов ІШК, ЯАК-БГІЛ с увеличением концентрации ДДС. (Аналогичная зависгсзость ^Пр от концентрации ПАВ наб/эдается в водных растворах смесей слабих полимерных кислот и ОШа). Увеличение £ лр в присутствии ДПС сопровоздается возрастанием констант седиментаций макромолекул (Табл.2).
Характеристика полиэлектролитов
Таблгаа I
5н? ! Полиэлектролит пп ? ( ! 'Сокращенное! !название ! !полиэлект- ! !ралита ! Структурная формула !Молекулярная масса ¡(или [у] , дл/г)
I ! 2 ! 3 ! ! 5
I. Полкакриловая кислота
ПАК
2. Полтгетакршговая ШДК кислота
3. Сополимеры иетагсрн- ИАК-1ИА -«в -
ловой кислоты с ве-тшг •етвяралатсы
ош
СНя-,
с бу-тилметакрилатом
СОСИ
<Г%,
■з
ООСН:
31 у
у*33+38,1 ноя. %
I * т
4. Сополимеры ыетакри- ЦАК-ША — —С^-С———-----------------------®2“9_____!___Г
лозой кислоты с бу- СОСИ х СООС^Нс^у
у=Ю мол. %
5. Сополхмвры юзтакри- НАК-ДЫА----------СН^-С-
ловой кислота с де- ■ _ СОСн!
. цилиетакраяатоа
СН, I г
-сн2-с-
60СС|дН2|
13 =(0,2+10,0)-10°
М «(0,2*30,0)*105 Нв «5,0* 105 •
м =з,о*к£
[?] =4,1 в 0.1У ЕаС1
6. Гидрохлорид поля- 11211 р-ш-са^-! « =><0,7*э,3). 10°
2-цетид-5-Еикал-пирадина. % и^нсх 1 СНз ] X
7. Гндрохлоради сспо- ШП-ЮД-------------СН-СН«»--
ляааров 2-^йт.1Я-5- ■
ЖНС1
• .«“а
вншшшрздша с кэталазтаяралатса
-£а2-с-
8. Гидрохлорзш сепо- ИЗП-ЕИ —СН-С&у
лкг,-зроз 2-изт;1Л-5-гиадлпкрадика с ву-талиэтакригатси .
9. Полизталзкага! ЕЛ
(¡пзгзтвдеииуЛ)
(^ина
ссаз^з
у=>Ш,0; £2,0; <5,0) цел. 5 СНо
-аи-с-
4 I
С00С4Н9
у»(Ю,0; 21,0; 20,0; 52,0) иол. % -ш2-а^щ-са2-са2-^-са2~5н2 -£н-
10. Сополниор эталон- сН-ИЕ££И-----------СН2-СН^ЛН-
паина с иэобутлл- Ю % ’ броиистш этален-¡1^ноы у» 10 мая. %
са2-С32-ЕН-
Вг
-сы2-«я2-й-
°А
=(0,7*9,3)-10“
г(0,7С43,о)-10
»(З^ГСОМО3
и - 1,3* юч
I ?__________2 ’ _j_ 3 _
11. Conomaisp этилен- £Л-ИБШН
ииика с кзобутпл- 50 %
браіЕІСТК! втагея- _
іетнса . '
12. Сояолпйер зтагзи- O-QXEIÎ
. EAKÍH2. С ОГГК2ХЛ0- 10 %
’ рпеткз втпхегз^писз ' '
10 2
СН2-Са2-ЕЕ4- -[*Шр-С32-ГН±
1
Ер~ «І
СА
. G1“
-СЕ^-га^-^ГЗ-
ц « 2,5-10*
y*I0 nas. %
с^17
И -= 1,4-10
13. Canœnxsp »tnæa- ГЛ-ДДХЗЗ -Хса5-сз,
-ГЕ-
егянр с додвгрл- .
- хлорастігі эталгя- . _
кетиом
14. ПокигсЕОагзтаггя- . гуаші дли гядро-хдоряд (кїтгщід)
15. Conoœœsplfeyrîrmp- Щ^МлІІА _t_çj «си-
ратадока с В, П- Т 2 ±
. ' ' дзксткгкяноэтев-
- KsTaspszaïci ■
IV- *
У-ІО ива. %
21“
‘2-cîa-'r
Lc3,-ca,-+EH------î- n -> i,5. io4
С w
tCH2) 4-
ia*EcaJx
— —CHi-0-
< I
en,
Ш,
!
C«û ( .
2 2 > <ГГ ЄП-
!-/■. ~ 5,8* I0‘-iÇ,ÊS-10
L
Ц o 0,s5í0,5
- 11 -
' Таблица 2.
Константа седиментации (о0;і!0'13, ссед.) ПАК ОМ.4ЯІ05) и ГГїАН (ї!-1.9х105) о водных рсстворад лодоцплсулі-С’Пи ютрпл.
ПолигзлоктролигІ £>,х10' і 3 сг о т при СдІ0, !*ОЛЬ/Н3
І 1 1.0 І 5;0 1 о.о | 10,0
ПАК 1,03 2,05 2.16 2,05
ШИ 2. 52 43 4,41 4.03
Увеличение р,и 20 сеицетояьствубт об ассоциации однотонно згрязегеая конов ПАВ с г?нрс:!0.покул2)'-П СПЗ. э результате которой увеличивается іюлскуляркая їмсса асссцната н злектростатнчес-ісзл свободная энергия поли хм. Наиболее вероятной причішоЯ ассоциации СПЗ с оиюіяієнно згрягетсмі ШАВ следует считать гидрофобные озаггтадеАстш'я (ГВэ), тгн к»к наб/элае* чо зЭДекти усиливается с увеличешгза гнкрс?обностм подперши цепей (Рис. 2). Ассоцн-СЦІІЛ СЛабсгаШЕЦрОВгМКД ДНЗНЛЬКІЯ ПОЛНЭЯОНТрОЛИТОЭ с одноименно эгрягенге^гл »жцеллообразукугіи тооерхностно-гктивншш веществам)! в водной среде приводггт к уссліпєіг.я среднеквадратичного расстояния иезду коі:цш*н цепи {Ьг)і/г, среднеквадратичного радиуса инерции Ш2 )1/2. дгсяа И И ПОПерЭ'ЭГОГО СОЧЄИНЯ 0 клубков.
В селочкоЛ средг, где псро^о&еэ области в водннх растворах слабім полярних гскслЬт рагрупззтея. игблэдается лиеь енкгенне £ в р. • 410 укагетоет мл усили г го гнрешїроггкия зарядов полимерных цепеЯ. • • •
Аналогичное ггиккэ Сжм получка при исследовании взашодейс-твіш ЦТТІАБ с ПЗМ. пгрохлернд"'."! ГГ~Л н ЕБП-ЕГІА.
На основании стад:’,*;:стр:меао^ гакерений установлено, что почтение тегтература пргаояит к уеэ/г5чея:э кэбухгния клубков ПАК. Для і'идроїобизнрозанггю полиэластролитоз - ПТЛАК, сополимеров КАІНМА, ГІАК-БМА, ГГ5ВП 1« сополикероз !ІШ-ЕІА обнарувен протнаопо-лоанкЯ эффект, что свидетельствует об усилении ксягпактизации клуб-коз упомянутых полиэлектролятоэ с погкзением температуры. Основное .внимание в работе било уделено исследования влияния гидрофобности полимерных цепей на адсорбция млкроїздлекул СПЭ на границе во-
і
^сддс
Риз.1 Зависимость приоздонной , вязкости сод1!1К раствороо ПАКО,4), пша.й) и сополимера !-!лК с Со ыоя.% ША(5) от концентрации ДЦС при pH 4,7 (1,3,6) и 10,5 (2,4). С^«1 • КГ^оеи.-моль/л
(ГмН/и
ТО
л л т
-о—о2
^о"4 ^ I 0
Рис.2 Изотермы поверхностного натяжения и поверхностной вязкости (5,6) ПАК(1),
' 1ШАК(2,5), сополимеров МАК
160 с 31 мол5б ИМА(З) и 66 мол%
ША <4,6).
ао
4 8 9
-----— С-107 осн.-моль/л
- - 13 -
да/поздух ПО изменению поверхностного 1ІЗТЯ50И1П (б) ИХ водных рпстпорса.
Айсорбикя В'ШВ на границе раздела вода/создуя.
Интерпретация поверхностных явлений в растворах полимеров часто довольно сло-ная задача и требует учета конкретных условий протекания адсорбции погеїмероз: концентрации раствороо. природи
полимера и растворителя и яруги?:. Секторов, оказывающих влияние на чон>зриаі;ня макромолекул и бхпгкс сил внутримолекулярного и мекмо-лекулярного взаимодействий.
Показано, что гидрсфсбнгг-ция полимерных цепей и увеличение концентрации раствороо внсоко;голекулярнях ПАВ посыпает начальну» скорость пониаення их поверхностного натпзения. обусловленную возрастанием диффузионного потока. Больпне времена релаксации адсорбционного слоя р?.стосроз пасока.'.ол^куляоиых ПАВ указывают на замедленное установление реопспесной коїгїормоцин адсорбированных макромолекул. В соответствии с созреиетсм» представлениям об адсорбции поли;« еров, это связано с дифференциацией сегментов макромолекул по поверхностной активности о адсорбционном слое.
Кинетические кривые понияешя б растворов СПЭ обнаруживает два участка - на перво« участке (V!) скорость понижения б на 1-2 порядка превышает таковуо на втором участке. Более того, V) увеличивается с увеличением концентрации раствора и гидрофобности полимерных цепей, что указывает на диффузионно-контролируемый характер адсорбции макромолекул в начале процесса.
Увеличение гидрофобности полимерных цепей приводит к ускоренному пониаенив б. что связало с усилением компактизации макромолекул СПЭ в родной среде и повышением поверхностной активности их сегментов. Поверхностную активность (С) сегментов макромолекул оценивали, согласно Ребиндеру как Є-(-Лб/ДОо-м) - Такая оценка показала, что С при переходе от ПАК к ГШК увеличивается в 1,5 раза, а при переходе к !Ш<-!"<А, им строну боль пуп гидро{юбность полимерных цепей, увеличивается о 3.3 раза или в расчете на одну гидро-фобнув группу ч 1.7 раза. Однако при дальнейшем увеличении гидро-фобности полимерных цепей о сополимере ИАК-БІІА обнаруягно уменьшение поверхностной активности. Аналогичные результаты получены для ряда полиоснований и их алюипроиэводных (Рис.З, Табл. 3). Обращает внимание низкое значение 6-32-37 мН/М водных растворов алкил производных ПЭИ и крутой изгиб на изотерме при С-0.15 осн-моль/л, характерное для хорозих мицеллообразупзих ПАВ.
Таблица 3.
Поверхностная активность G,.адсорбция Г,в1. и другие параметры адсорбционных слоев ПЗИ и его алкиллроизводных на границе раздела сидкость/газ.
NN|Полиэлектро-( НхЮ41 Радикал| в'I GxlO'3| ГхЮ5 | {^хЮ20 |вх10‘° I ЛИ* | | | I мНхм2 | моль ¡м8 | м
I II II «ОЛЬ IМОП. 3D. I I
I I ill *ЙЖ.ЗВ| ~tr~ | |
і пэи 1.0 — 2.0 0.2 5,25 32,0
2 ЭИ-ИББЭИ 1Q* І.З сд Й.7 1,6 9.2 18,0 390
3 эи-охэи юх 1,4 Сей) 7 3.1 4,0 8.7 18,6 380
4 зи-даэи юх 1,6 С12^2Ь 3.0 4.9 Є. 9 25,0 280
б ЭИ-ИББЭИ 50'/ 2,5 С, Не 8.0 3.7 6.7 19.1 370
и»-число гидрофобных групп, приходящихся на одну полярйую группу.
Ііеньную по сравнению с Ш1АВ поиерхностнуи активность сегион-тов макромолекул, а такво ее сшаение для сильно гидрофобизирован-кых СПЭ «окно объяснить невозиоаностьв полной дифференциации На границе раздела фаз сегментов макромолекул по полярности. Обнару-вено, что с уиеньвеииеи молекулярной кассы и с увеличением степени ионизации, поверхностная активность СПЭ снизавтся, что указывает на уменьсение адсорбируемое™ их цакроколекул на границе вода/воздух. ; •
Неполная дифференциация сегментом макромолекул на гранііцо ргздела фаз предсказывается совреигнниун теориями адсорбции лол’и-мороа. В частности, по теории Срииа-Сиіші-Зйрнха адсорбированниэ макромолекулы контактируют с границей раздела 5аз ли^ь небольаш числом сегментов, в то среат »«ыс основная часть макромолекул находятся в подслое в виде петель и хвостов различной длшш.
Особенности Соршрованнл адсорбционного слоя В'ЛМВ отрагаэтся такге на их реологических свойствах, в частности на поверхностной внакостіг 5. Обнаружено, что ^ 5 с увеличением концентрации рост- і ооров ВИІІАВ гюыияается. достигая предельного значеній при тех концентрациях, когда б прші^гот ношшьсна значения. С увеличением гидрофобности полімерних цепей //3 увеліНіізаегся, что указывает на
. -Г 16 -
усиление внутри- и межиолекулярных взаимодействий в адсорбционном слое (Рис. 2).
Приведенные результаты показывают, что гидрофобность полиэ-лектролитных цепей оказывает существенное влияние на свойства Ш1АВ на границе раздела фаз. Корреляция изотерм б (С) и £ 5(С) вполне понятна: в основе обоих явлений - понижения и увеличения
лежит один и тот жепроцесс накопления на межфазной границе поверхностно-активных сегментов макромолекул (Рис. 2.).
Таким образом, увеличение гидрофобности полимерных цепей введением углеводородных групп при синтезе макромолекул повывает поверхностную активность сегментов, которая в случае их водных растворов не всегда сопровождается пропорциональным понижением поверхностного натяжения. ,
Адсорбция полиэлектролитных комплексов мииеллообразуюаих ПАВ.
Исследование бинарных систеи, состоящих из полиэлектролита и поверхностно-активного вещества, является одной из актуальных проблем современной коллоидной химии. Особенный интерес вызывает изучение коллоидно-химических свойств продуктов взаимодействия СПЭ с 11АВ на различных границах раздела фаз. Обнаружено, что добавки ПАВ оказывают значительное влияние как на кинетику адсорбции, таки на изотермы поверхностного натяжения водных растворов СПЭ. Наиболее ярко выражено влияние МПАВ, заряженных противоположно полиэ-лектролитным цепям. В этом случае, добавки МПАВ приводят к значительному ускорению понижения б. Анализ результатов изучения кинетических зависимостей б (г) показал, что в присутствии Ш1АВ понижение б растворов СПЭ существенно ускоряется. Используя уравнение: б1*б0+(б0-б3)х е~кт рассчитывали значения времени релаксации смежённых адсорбционных слоев СПЭ и МПАВ. Характерно, что время релаксации адсорбционных слоев СПЭ уменьваегся в присутствии противоположно заряженного МПАВ и близок по порядку величины к времени релаксации адсорбционного слоя МПАВ. Это может быть связано с теп, что сначала формируется адсорбционный слой МПАВ. что сопровождается возникновением двойного электрического слоя (ДЭС) на границе раздела фаз. Потен-циалсопределящими ионами ДЭС являются анионы С^Н^ОЗОз' или катионы С] <СНя)3. обладающие поверхностной активностью, а противоионами - ионы Иа* и Вг’. Появление заряда на межфазной границе в соответствии с теорией адсорбции полизлектролитов на заряженных
поверхностях Хесселинка датою привести к усилению адсорбции полиионов, зарг .енных противопологно пчверхности. Скорость пониаения б растворов сиеси СПЭ с 11ПАВ повыаается с ростом концентрации последнего, что обьясняегся увеличением степени покрытия меафазной граиицы нонами ПАВ: Это равносильно позьсенн» плотности заряда на
поверхности адсорбента.
Анализ изотеры смесей СПЭ с противопологно эарягенныни И1АВ показал синергетическое понижение б при концентрациях ПАВ иеньиих ККЫ. Синергизи заключается с том. что дб-б0-б3, где б0-поверхностное натяжение воды, б3-равновесное поверхностное натявение раствора смеси СПЗ и ШАВ. больве значений Дб :Лб’ -лбП э +Л6,, п * в, '
■бо"б5пэ, Д6*П»Втбо~6БМ11АВ- где С^ПЭ И 65МЦДЕ - равновесные поверхностные натяеения СПЗ и ШАВ; Дб - аддитивное снизение б.
В присутствии ПЭИ изотериа б ДЦС сысцаотся в область довольно низких значений поверхностного натяжения. Рассчитанные из аналогичных изотерм б смесей СПЭ н ШАВ Дб и ¿/¡' приведены в таблице i, Эффект синергизма в понижении б можно отнести за счет образования поликомплекса СПЭ-ПАВ. Взаимодействие противоположно заряженных СПЭ н ШАВ а водной среде реализуется за счет электростатических сил и приводит к существенному увеличению гидрофобнсстн макромолекул (при сравнительно малых значениях относительной кон' Таблица 1.
Поверхностное натяжение полиэлектролитных ассоциатов ПАВ.
СПЭ | ШАВ 1 1 СцПАВ*. • | моль/л 1 | мН/м I Дб, I мН/ы
ПМАК ЦТАБ 1x10'6 4.8 за
ПАК ЦТАВ 1x10 6 5.1 28 .
ПЭИ ДДС 1x10 4 24 38
центрации ШАВ в растворе п-СПАВШПЭ]) и изменению заряда полиэ-лектролнтных цепей. Известно, что поликислоты и полиоснйвания взаимодействует с ДЦС и ЦТМАБ по механизму ионообменной реакции по следующей схеме: „
- - п -
пзаимсдействио слабт лслнкислот с катионоки ПАВ:
-соои 9—
-соон ♦ ©—
-сосги
Ш)г
-тг
-НН?
&—" 0~"
-С00‘
-С00' -С00' 0— 40—' пН*
спгний С ОНИОНИУНИ ПАВ:
-СТ3* О—'
-»Нз* О—' ♦ пОН
•КНз*' 0^
где: -посерхкостноздсгнвный акион и катион.
Из вклеизлскенного следует, что синергетический эффект является результатом как облегчения адсорбции СПЭ за счет предварительной адсорбции ноноэ ГЛАВ ка поверхности, так и адсорбции сформировавшегося коиллскса СПЭ с ПАО. Это приводит к образованию высоко организованного, смеээнного адсорбционного слоя из взаимно выгодно ориентнровашнх СПЭ и СТА9 с допущением возможности комп-лексообраэования не только о растворе, но и непосредственно на границе раздела фаз.
Концентрирование коков ДЕЮ’ в поверхностном слоо приводит к изменении соотношения п-[ДДС1/(ПЭИЗ в адсорбционном слое и насыщении ПЭИ ионами ДДС' с образованием асгщиата с иным составом, чем в растворе. Диффузия ионоэ ДДС" из подслоя к поверхности осуществляется скорее всего миграцией вдоль заряяенных цепей ПЭИ согласно схеме:
воэдуя
В результате протекания такого процесса изменяется не только структура адсорбционного слоя, но такие состав и структура иакро-
молекулы ассоцнгча ПАВ-ПЗИ.
Полно допустить трансляцию макромолекулы в поверхностном слое в блоксополиыер аа счет перераспределения ДДСГ и образование ионов ПАВ по цепи ПЭИ.
Истодами спектрофогоыетрии, потемцкомстрии. кондуктометрии и вискозиметрии исследована реакция нейтрализация поликислот гидроокисью цетилтриыетиламыония (ГЦТЫА), полдаснований - ПЭИ, сополимеров ВП-даАЭМА и ВП-ДИАЮ* додвцилсульфокислотой (ДДСК).
Особенности взаииодействкя ПАВ с ПЭИ отражаются на изотерыах б (Рис.4.). В частности, видно, что снижение б смеси ПЭИ-ДДСК происходит резко, в узко« интервале концентраций ДДСК, что указывает на высокую кооперативное«» процесса связывании.
Из изотерм б определена поверхностная активность ПЭИ, ассоци-атов ПЭИ-ДДС, образованиях е результате двух различных типов реакций (Табл.5.) при фиксированных концентрациях компонентов.
Поверхностная активность возрастает с ростом гидрофобности и увеличением степени связывания 0, адсорбция остается практически постоянной. Плоцадь на мономерное звено незначительно уменьшается, что объясняется компакт. аацией клубков при их гидрофобизации (Табл. Б.). , .
По смешению изотерм б по оси концентраций, нами рассчитаны соотнояения п-ШАВШГШ] в поверхностном слое, отраваэдие состав ассоциатов ПЭИ-ДДСНа и ПЗИ-ДДСН: пМДЕСНаШГШ -0.33. а
п3-1ДДСК]/ШЭЮ *60, против п в растворе, равной 0,03. Этот простой расчет показывает, что в поверхностном слое ассоциат имеет другой состав, более обогащенный ионами ДДС. Состав зависит от типа взои-
Таблица 5. - ,
Поверхностная активность С. адсорбция Г, шкцздь, приходящаяся на шноизрноа зиено ГШ и его ассоциатоо * с ДДШа и ДДСК.
V"1
\4
>\>е4
Ркс.З Изотермы поверхностного
натяж«ния «одних растворов
1. пэи Клэи*1'104
2. соп. ЭИ-ИББЭИ
3. соп. ЭИ-ОХЭИ
4. соп. ЭИ-ДДХЭИ
' Т-293 К
-г> о
С,о-коль/л
б^мН/м
70
60
50
Г* V .
у\ 1 Ч 1 ч.
\ \\| Л
5\о О- ■в _
Рис.4 Изотермы поверхностного натяжения водных растворов ПЭИ(1), ДЦС(2), ДДСК(З),
ПЭИ сДДСК(4), ПЭИ с ДДС(5). Слэи-3.3 -I СГ^осн. -моль/л, Т=293 К. '
-2 Сдас моль/л
1— --------1 г------1 г------
З-КГ4 3*1<Г* 3*НГ1 «-(ДДЙ}/(ЛЭК1
модействил ко.лоиентов - при ионообменном цехсяизые да больке D 10 раз, при числотна-основиси d 2СЮ раз по сравнения с исходный.
Поаериюстная активность полйкоыплекссв по/кэлоэтролитов с ПАВ, полученных в результате реакции нейтрализации, по срав-
нения с поверхностней актизностьо поликсютексов, полученных по ионообменному механизму, что связано с глубиной связывания ПАВ по-лиэлектролитои и различием в иикроструктуро и плотности ПОЛЛКОйП-лекса ПЭ-ПАВ.
Ассоциация слабоионизирозаншх дифильнах полшлектролигов с одноименно зарнкенншм ш;цолгаобразуютш поверхностно-активными веществами за счет гидрофобных взаимодействий приводит и увеличении электростатической свободной энергии полигона, замедления ки-нетикп достигения равновесного б и уменьшения их адсорбируоиости на одноименно заряженной поверхности, исключая синергизм в сниго-иии поверхностного натя=ення.
В частности, при адсорбции ДДСКа на границе раздела фаз образуется двойной электрический слой, в которое лотенциалопределяа^и-ш являются отрицательно зарпзеннао ионы ДДС7, а противоионами -ионы fia*. Взаимодействие ассоциата слабой поликислоты с ДДС с адсорбционным слоем ДО мозет быть описано на основе теории Д/КО. Количественное описание этого явления в настоящее Dpeua затруднено ввиду отсутствия экспериментальных данник, касазцнхся структуры ДЭС ассоциата полиэлектролита с ШТАБ, а таксе работы адсорбции его поверхностно-активных сегментов. Однако, поскольку ассоциат полиэлектролита с ШАВ носит суммарный отрицательный заряд, больший заряда полиэлектролита, то качественное рассштреіше взаимодействия ассоциата с адсорбированным слоем ІЇ1АВ приводит к заплачений о возрастании энергетического барьера, препятствующего адсорбции клубков макромолекул. В то же пре^я, анализ изменения характеристик макромоленуляршх клубков ПАК н ШАК в водних растворах ДДС ¡¡сказывает, что замедленна скорости понизиш б бинарных растворов одноименно зарягешши ЕїіЛАВ и УПАВ связано таксе с увеличением линейных размеров клубков в результате ассоциации ик с ПАВ (Рис. 1, Табл. 2.). •
Установлены критерии оптимальной поверхностной активности по-лккомплеисов на границе сидкоегь/гаа: ; ,
-показано существование порогового значения молекулярной маета іюлиосноваяий, ы&о которой синергетический з'ішет понижения ІЦІШЇрЛІІОСІМОГО ІШК-ДіИІМ ССЛгібСЧїЬііТ, (ІДИЛІЮ помигенио молекулярной
teccu г.олиосновгшя до три-, тетракора усиливает синергизм, что обьясняется отсутстзиеи стернчесних ограничений адсорбции н специфические азаинодейстсий, обусловленных высокомолекулярной природой полиэлектролнта (Рис. 5.).
-гидрс-уОбизгция псхямэлектролитных цепсП введением алнилышх рздякалоз (бутил, сктгл, додецил) повьаает поверхностную актив-¡юсть нх поляко.'/плексоз с ПАБ. способствуя проявлении синергетического эффекта поннген«я поверхностной энергии, который однако «траничивается потерей устойчивости и растворимости поликомплекса при глубоких степенях превращения из-за избыточной гидрофобизацин, -Аа5олиты на основе полиэтилениша н полиэтиленаминов (трнэ-тнлемтетраашн, пентаэтиленгексаамин) взаимодействуют с ДДС и ЦТАБ, проявляя себя о качеетш катионного или анионного полиэлектролнта в зависимости от pH среда. Синергетический эффект в понизе-нии б н'леет несто в системах амфолит-ДДСНа и ДДСН, не обнаружен о системе а^олит-ЦТАБ.
-присутствие биполярных полимерметаллических КОМПЛСКСОО ПЗИ-Си‘г d растворе ДДС повьааег поверхностную активность и уменьшает КК!1. Это открывает возмогность регулирования поверхностной активности ПЭИ при тройном комплексообразовании полиэлектролита с нонамн Ме*14 и ПАВ, одновременной гидрофобизацией путем хелатообра-зооания ПЗИ-Cu*2 и гидрофобизацней ПЭИ-Cu*2-ДДС (Рис. 6).
С целью изучения устойчивости поликомплексов, впервыэ исследовано влияние температуры на поверхностное натяжение их водных растворов. Изучение кинетики поверхностного натяаения как функции времени при различных температурах показало, что с увеличением температуры происходит быстрое установление равновесного состояния адсорбционных слоев макромолекул. Рассчитаны значения времени релаксации слоя н определена липиткрущг-я стадия формирования адсорбционного слоя иолиэлекгролитшх ксхплекссв, и установлено, что ЛШ.!ИТИруС'ДеЙ стадией При повыземии температуры является диффузия молекул к границе аидкость-газ. _
Изучение влияния температуры на б родных растворов полнконп-лексов показало сохранений синергетического зфйокта в области предельно раабаилс;ннмх раствосюв ПАР и малых п-(ПАВ] / ПТ.)]. ближо к KKÜ ПАВ изотермы б при всех изученных значениях температур слшм-втся.
- б
- 4
- 2 ^Пэц1 оск-моль/л
го натяжения ПЭИ (I), ДДС (2), ДДС в присутствии Г1ЭИ ( 3,3*Ю“ссн-моль/л)(3),ДЦС я присутствии ТЭТА (0,125 моль/л)(4) при 293 К.
3'10~4 3-Ю'2 з-:о-1 ft.Iffi!£l
[ЮИ]
т-
2
Рис.6 Изотерма поверхностного ; натяжения водных pt creo- . ров ДДС в присутствии • lidio» меди и ПЗИ.
§ -[С*^[ПЭ5Л- 0,25;
МПЭИ’ ;С[щ«Ю,01осн-моль/л; I—ДДС; 2-ДЦС-Си.**-. З-ДДС-ПЭИ; 4-1Ш -0£ДДС.
8 Сдцо* 10-4, моль / л
' . - 2Э -
Изучено поверхностное натяжение промышленно выпускаемого сильного полиоснования лолигексаметиленгуанидингидрохлорида
ШГМГ). перспективного реагента для синтеза семейства новых ВМПА.В
Таблица б.
Адсорбционные характеристики полигенсаметиленгуанидин гидрохлорида на границе вода/воздух.
МхЮ'3 | „ бв, кН/м | 1 1 СхЮ'3 I ККАхДО2, I осново-моль/л
0.58 52 1.4 *“ *
3,8 51 1.8 7.0
21 50 2,0 в. о
96 46 2.3 3.0
на его основе, обладавших низкой токсичностью, высокой биоразлага-емостьв и бактерицидными свойствами. Установлено, что все образцы ПГЫГ, включая молекулярные, олигомерные и полимерные, являются по-верхностно-активныыи (Табл.в). Увеличение молекулярной массы ПГМГ и добавление олеата натрия способствует росту поверхностной активности и смещает ККЦ в сторону меньвих значений, что свидетельствует о сохранении синергизма в снижении поверхностной энергии и в случае бинарных растворов сильных полиоснований с ПАВ (Рис.7.).
Адсорбция интерполимерных комплексов из
• водных растворов. ■
Один из эффективных методов регулирования дифильности полимеров заклинается в ыеЕмакромолекуляршх реакциях, приводяцих к образования нового класса Ш.1ПАВ - ннтерполииерных котлсксоэ. В этой связи, исследовало влияние комгшексообразования о водных растворах кошгенснтаршх полтюров на их адсорбций на границе раздела со-яа-80?д!’х, из примере даух тплоз иея.!з»<рсг.:олскулярных реакций:
л) взаимодсЛстпю слабей псдакнслоти с неионогенным полимером -- ПЭГ через иолсролкыс- спизи:
' 1-соо-и-о
ГОСИ о
б) электростатическое взаимодействие соли полнкнелоти с Г!ДЧл~ ША СгН5Вг:
растворов полимеров и ходе ыевмакроыолекулярных реакций показало, что комплексообразование приводит к существенному изменение кинетики адсорбции макромолекул ка границе раздела водный раствор-воздух: образование стехиометричнах поликомплексоо ускоряет формкро-вание адсорбционных слоев полимеров на поверхности, что поено объяснить усилением внутри- и меюйолекулярных гидрофобных взаимодействий в клубках макроцепи при комплексообразовании. Кокпактизацня клубков способствует диффузии из обьема на поверхность и ограничивает дифференциации сегментов макромолекул по полярности (Табл. 7).
В случае образования нестехиометричкых ПЭК в смесях полиэлектролитов. при малых концентрациях второго компонента наблюдается некоторое увеличение времени релаксации адсорбированного слоя и уменьшение константы скорости адсорбции, что. видимо, связано с увеличением гибкости макромолекул вследствие экранизации одноименно заряженных функциональных групп полиэлектролитов. При больвих концентрациях второго компонента происходит уменьвение времени релаксации адсорбированного слоя и увеличение константы скорости адсорбции из-за повышения внутри- и межмолекулярных гидрофобных взаимодействий, ограничивающих дифференциацию сегментов макромолекул поликомплекса по полярности на границе раздела фаз (Табл.7).
Комплексообразование в смесях полимеров приводит к изменение адсорбируемости макромолекул, на которую существенное влияние оказывают pH. ионная сила среда и гидрофобность макрс |епей. входящих
-СОО Иа*
сгн5 О
! II
II
Вг'^Н-(СНг)о-0-С-С-СНз СНз СН3
Вг'4"* И- (СНг) г -0-С-С-СНз
СН3 /СН3
- X » . / ,_
-СОО*
II
сгн5 о
СН3 /СН3 |
СОО'4"* М- (СН2) г -0-С-С-СНз + пНаВг
II
Выявление закономерностей изиен^шя поверхностных свойств
СгНй 0 СНг
Еэ.мН/м
60
50
40
. р . .
. У и / "*■
1 СV 1_
Рис. 7. Изотермы понижения
поверхностного натлжлнил рте:
воров МЦ (I) и его смели
с олеатом натрия (2) при
п - 0,75 при различных pH раствора
pH
Рис.8. Изотермы пооерхмостнога натяаения оодных растворов ПЭГ и- его* смесей' с СШК (1) к и ПАК (2). ШК!-я; 5x10'2 остоио-моль/л. Мпэг'6х10с,.-й„.<А1,*Зх105.М,ик-1.7х10\ Т*£93:К. : : ■
Таблица 7. ' '
Время релаксации адсорбционных слоев V", константа скорости адсорбции А и коэффициент диффузии £ поликомплекеов ПАК с ПЭГ, ПМАК с ЦДМАЭ'/А-С.рН^В при различных соотношениях .
компонентов.
! П - [ЮГ] / [ПАК] I П « [тЮЗКА-СэИсВ?] / [ПМАК] при С- а0.2*оль/л.рН-9,0
' Параметры | ^ - . ---- у —_—_______ ^ - - ■ — “о-4'*- _ _____
| о ! 0,2 10,4*0,6! 1,0 » 0 ! 0,02 ? 0,05 ! 0,2 » 0,5
, мин. 169 16 9 ' 9 340 460 198 193 176
А 0,03 0,03 0,04 0,07 0,046 0,014 0,018 0,017 0,039
п‘ 0,6 1.2 1.2 1.1 0,5 0,6 0,8 0,8 0*6
^•юЧ^/мин 5,9 я» 8,4 - - . - - - '
Таблица 9.
Физико-химические характеристики поверхностных слоев ПМАК, ГОГ, поликомплекеов ПАК-ГЭГ и .
ПМАК-ПЭГ экеимолъного состава на водной подложке с pH 2,5. Т 293°К, ^¡^*2*1Сг\ ^^^^[^*3-10®, Мддр=6-1(
Объекты " |5,м^.Д»г | 5в «ни^/част | Г^.мг
п:йАК 0,23 114 4,3 43 169 21,5 - 48,5
ПЭГ 0,32 3,2 3,1 31 7 15.5 . - 15,0
ПАК-ПЭГ 0,31 166 3,2 30 352 15,0 4,2 5,6
гмак-пэг 0,19 147 5,1 49 191 24,5 5.6 8,7
в его состав. Повышенная гидрофобиэация сопровоздается уменьненнеи адсорбируености поликомплекса. вследствие усиления внутри- и ыея-ыолекулярных гидрофобных взаимодействий (Рис. 8, Табл. 8). Например, увеличение гидрофобностн поликислоты на одну метильнуо группу приводит к существенному увеличен«» поверхностной активности макромолекул нестехиометричных полизлектролитных комплексов (н-ГШ) поли-кислота-ПДМАЗНА• Сг Н5 Вг: поверхностная активность н-ПЭК ПАК-ПДМАЗМА* 'С2Н5Вг при pH 9.0 в присутствии 0,2 моль/лИаС) равна 10,5 мДш/ос-ново-моль, а поверхностная активность н-ПЭК-ПМАК-ПДМАЭМА-СгН5Вг в этих 86 условиях составляла 73,5 иДаи/осново-моль (Табл.8).
Таблица 8.
Поверхностная активность (б, мД*ы/осново-моль) нестехиометричного полиэлектролитного комплекса ГШК-ПДИАЭМА С2Н5Вг. Т*293°Н
N. Средь. ?ИаС1 -0.1 и ^N<1С 1" -0,2 М Сн»с1 “0»3 И
Обьекты N. рН-8,0 рН-9.0 рн-а.о рН-9,0 рН-9,0
ГШК-ПДМАЭМА 3,86 14.9 3.2 73.5 24,0
П£1АЭЦЛ 12.0 17,6 10.0 60,2 20,0
' Аналоп«чиая гидрофобизация какроиолекулы в поликомплексе по-Л!'.кнслота-ПЗГ солроэоадается некоторьм снивением поверхностной активности и адсорбируете™ последнего (Рис.8).-'. Например, в поли-коиллекса ПАК-ПЗГ равна 1,25 нЯгн/осково-тль, а поликешлекса ПМАК-ПЭГ составляла 0,53 нДгл/'оснозо-г.юль.. Это ногет быть езязано с усиленней внутри- и иепколсмулгржя гидрофобных взаимодействий в полнкоуллексе, проткводеПсгоуе'их ситлмагъной дифференциации его сегиентов на границе раздела Оаз.
Изотерму; поверхностное давление-площадь <г£-о) изиессрых слоев полн.чо.,/лленсоо поликислота-ПЗГ скеп/о.’^кого состава яог.но условно разделить на три .участка ( при больпих площадях растекания) с уненьсеннси площади происходит постепеннее возрастание л; на втором участке, несмотря ка у^еньтетае плошали раотекакиг я остается постоянна; а, наконец, на третье!! участке незначительное уменьшение площади растекания сопровоздается редким повыгоняем поверх-
. - 28 -ностного даоления (Рис,9.).
На изотермах к-о поликимплексов поликислота-ПЗГ эквимольного состава-и отдельных полимеров набладается постоянство и ч резкое его увеличение посла некоторой "критической" плоцади растекания. Появление плато на изотермах поверхностного давления свидетельствует о коллапсе монослоев, то есть о зароздении центров формирования более толстого слоя в однородной по составу пленке нонослон. При этом обращает на себя внимание то, что в монослое поликомппенса Г1МАК-ПЭР переход в конденсированную фазу с более толстой структурой набладается при меныаем значении поверхностного давления, по сравнению, с монослое« поликомплекса ПАК-ПЭГ. Это мовно объяснить наличием й-метнльных групп в составе ГОШ, благодаря чему, усиливаются внутри- и кеЕмолекулярнае гидрофобное взаимодействия о макромолекулах поликомплекса н, тем самый, облегчается переход монослоя в объемные конденсированные фазы. Из изотерм 1к-б рассчитали размеры частиц поликомллексоо и отдельных макромолекул полимеров о конденсированной пленке с уплотненной структурой (Табл.9).
Известно, что частицы поликомллекса паликислота-ПЭГ в водной растворе представляют собой клубки сферической форма с радиусами 50-100 °А. Вычисленные значения толщина поверхностных слоев поли-комплгжеов намного меньпе их размера в обьеме раствора. Следовательно, моено считать, что частица поликомллекса под действием поверхностных сил принимает форму эллипсоида врацения. Допуская, что Ь-8/2, с помочью формулы в^.хахЬ. где а и Ь - значения радиусов эллипсоида врацения, рассчитана значения а (Табл.9). Из таблицы 9 следует, что при комплексообразовании из-за усиления внутримолекулярных гидрофобных взаимодействий, происходит уменьпение объема макромолекул. Увеличение гидрофобности. полжислоты в о&еме поли-кислота-ПЭГ приводит к дополнительному свати» частиц поликоиплек-са.
Графическим дифференцирование« изотерм я-5 рассчитаны модули упругости Е3 (Е3-<1яУс11пз) поверхностных слоев отдельных полимеров и поликомплексов до и после фазового перехода. Показано, что модули упругости поверхностных слоев поликомллексов после фазового перехода увеличивается б 1,3-1,5 раза (Табл.9). Увеличение гидрофобности поликислоты в полиноаплексе такие сопровогдается повысением модуля упругости поверхностного слоя. Можно заключить, что после фазового перехода, образуется поверхностный слой с более плотной упаковкой макромолекул поликомллекса, вследствие этого, обладающий
- го -
Р;;5.9 Изотермы поверхностного давления нанесенных монослог? ПЭГ (I), ПМАК (2), по-личо.чплс’сссв ПАК-ПЭГ (3) и ПМАК—ПЭГ . (4) очиимольиого состава на эодиой подлояке с pH 2,5. МШШ- З-Ю5 %к- 2-10°, МпэГ 6-КГ,
Т- 293 К.
О.СЗ 0,69 1,15 ¿,ыг/иг
.10 Изотермы двумерного давления нанесвиных слсов ас-соичат* ПОИ-ДДС пр* их циклическом сжатии-раеши-рении. Т- 293 К.
1.3-иэотермы сжатия;
2.4- изотермы расширения
О 10 . 12
п
ы. т *о А
ц '*4 ч 3
Г !&> N "о 1
, - зо -
более высоким упругим последействием.
Диаграмма спатия-расвирения нанесенных слоев полшш;.:лл2;ссоз ' полиэлектролит-ПАВ сбиарушшаот гистерезис, что указывает на необратимые изменения в нанесенной ионослоэ (Рис. 10). Это объясняется дифференцированной сепарацией поликоыллекса на два урозня - адсорбированный слой ПАВ и подслой из полизлектролита, фиксированный электростатически;.! полей адсорбционного слоя противоположно заряженного ПАВ. Значения модулей поверхностной упругости Б! и Б2 отличаются мэаду собой, причем Ег, вычисленная из обратного хода изотермы «-з, всегда вш;о, чей Бі. Это обстоятельство позволяет заключить, что нанесенные слон из поверхностного поликоиалзкса обладают лучшими структурно-механическими показателями, чем слой, состоящий из ио/.тамтнш клубков ассоциата ПЭИ-ДЦС. Сопоставление абсолютних значений модулей поверхностной упругости нанесенных слоев для поликомллекса ПЭИ-ДЦС и интерполимерного ношілєкса ПАИ, ПМЛК с ПЭГ показало, что шдуль упругости слоев интерполиыэрных комплексов превышает в 1 раза иодуль упругости слоя поликомплекса ПЭИ-ДЦС.
Гистерезис изотерм сиатия-раСЕирения к-в дпя каздой конкретной системи поликошлексоз проявляется специфично и зависимости от энергетики ыехфазной границы, типа и интенсивности взаимодействия компонентов поликомплексоэ, их раствор(ШОСТИ в подложке.
Проведено изучение влияния природа подложи на примере растворов слабого полиоснования иолнэтиленимина ШЭИ) и его ннзкоыолг;-кулярного аналога триэткпентетраамина (ТЭТА) на свойства нанесенных монослоев пальмитиновой (РІСООН). стеариновой (БМХХЖ) и ненасыщенной олеиновой кислот (ОІСООН).
Установлена зависимость поверхностного давления и вида изотерм п-в монослоев шслорастворк.ых ПАВ от молекулярной иасси вещества в подложке (Рис.11). Обнарувен гистерезис на диаграммах сжатия-расширения я-з ионослоев пальмитиновой кислоты на подлогках из водных раствороз ТЭТА и ПЭИ, что указывает на изменения свойств монослоев при взаимодействии с подложкой с образованием поликомплекса на поверхности. Показано, что взаимодействие монослоев еир-ных кислот с подложкой зависит от pH последней и концентрации полиоснования и ТЭТА в подлогке.
Стабилизация пен и перспективнее направления применения поликоиллексоо.
Показано, что пена, стабилизированная ВІШАВ имеет более низ-
pjro. ІГ Плішино природи подложки на изотерму скр.тио-рлг.тгченио ионослоя ІІЯЛЬМНТИНОПОЙ «ИСЛОТІІ при pH 5,б,Т«290 К:
1 ~ Н2% 2 " '"ТЭТА” п ПО сс!«-моль/л;
З 1*10 осм-моль/л
0,2 0,4 д^.ніі'т'молекулу
Плато-Гийвс» ( 1,2,3)’ sí усгоАчпгвое-и пг?ны (4,5) от *снц<:нтра*-. цич ДДС. ;щс (Т,4)',ТЭТЛ-ДДС т, ГШ-ДЦС (3,5). ' _ : '
^ГЭТЛ3 К'-'тюль/л; Ю орн-моль/л; С г™»» 2-ІО^моль/л.
віга-і-ісГ ■ ^ ■ '
• - 32 -
кое капиллярное давление и моньиув кратность при большой равновесной толц::не пенных пленок,' чем пела стабилизированная его низко;;о-лекулярньш гомологом (Рис, 12), Это позволяет управлять качество;.! пены при варьировании молекулярной массы стабилизатора - ниокомэ-лекулярный позволяет получить сухую, устойчивую пену, а высокомолекулярный - влагную.
Установлена корреляции 1.;ег.ду синергетическим погокеннеи поверхностного натягенил, упрочненном иекфазных адсорбционных слоев со стабилизирующей и пенообразувцей способность*: полнком^ексоа полиэлектролитов с ШВ и Интерполи^ерных КОМЛЛ8КСОВ.
Присутствие МЛАВ, увеличение гидро^обности полиэлектролитных цепей и их концентрации в растворе уменьиает удельную скорость сн-нерезиса пен, что указывает на усиление их пеностабилизирую^его действия. ,
Интерполимерныа лоликомплексы обладаят болев высокой геносб-разующей способность» по сравненга с отдельна»! компонентами и позволяот получить пену, по устойчивости относга^иеся к флотационным.
Возможность регенерации кскхпонентоа и многократного использо вания является преимущество« реагентов ка основе поллкоаплексои.
Композиции полиэлектролитов с ПАВ более эффективны и перспективны для использования в качестве новых ШЛА В, чем алкилпроизвод-ные полиэлектролитов, получение которых требует проведения ряда спорных экспериментов по синтезу и очистке. Высокая чувствительность поликомплексов к условиям среды, лабильность, разнообразие набора конформаций", и способность к самоорганизации, позволяющие тонко регулировать их коллоидна-хшические свойства, открызает перспективу создания новых универсальных ШЭТАВ. на основе которых могут быть разработаны экологичнее безотходные технологические циклы в гидрометаллургии, производстве химических реагентов лицевой промышленности, а таксе медицинское направление, вклачаз^ее создание микроэмульсии лекарственных и физиологически активных веществ, моделирование биомембран, нового поколения датчиков н преобразователей энергии молекулярного уровня.
Выводы.
1.Систематические исследования адсорбционных и. нанесенных слоев поликоштексоо синтетических полюлектролитов с ПАВ и интерполимерных комплексов на границе раздела видкость/газ позволили
создать научнне оснопм регулирования их коллоидно-химических свойств. Омяоле.чо и изучено влияние условий образования поликомп-лексоз на э^ект стеснил кс^фаэной поверхностной энергии. Сформулированы критерии оптимальной поверхностной активности поликомп-лсксов н<1 границе гмдкость/ггз.
Я. Выявлено явление синергизма о системах поликислота-катионное ПАВ, пол!*основалие-анионное ПАВ и амфслит-ПАВ. Показано, что синергетический эффект усиливается при переходе к тройным полимер-.металлическим комплексам полиэлектролит-металл-ПАЗ и при увеличении молекулярной массы полиэлектролитов.
3. Анализ совокупности экспериментальных результатов по коллоидно-химическим свойствам водных растворов поликомллексов и ряда алкилпроизводных поликислот и полиоснований показал эффективность и перспективность поликомллексов о качестве нового класса высокомолекулярных ПАВ по сравнении с алкилпроиэводными, получение которых связано с проведением слоамых процедур синтеза и очистки. 06-нарузена высокая чувствительность поликомплексов к условиям среда, обусловленная их способностью к самоорганизации и тонкому саморегулировании ГЛБ.
4. Установлено, что перераспределение компонентов поликомплек-соо полиэлектролит-ПАВ в меафазных слоях под влиянием границы раздела фаз приводит к изменению их состава и трансляции макромолекулы поликоыплекса из статического в блоксополимер.
5. Предлоаена модель структуры граничных слоев поликомллексов, сформированных в результате самопроизвольной адсорбции и нанесения их на водную подлокку. Установлено влияние гидрофобности полиэ-лектролитных цепей и поликомллексов на механизм формирования граничных слоев.
6. Установлена корреляция поверхностно-активных свойств высокомолекулярных ПАВ и их поликомплексов со стабилизирующей, структурообразующей и пенообразующей способностьп их растворов. Предло-вен метод прогнозирования прктически важных свойств композиций высокомолекулярных ПАВ.
7.Оптимизированы процессы извлечения золота и серебра из руд (пенофлотацией). сгуцьнля продуктов обогащения, очистки прошшлан-ных сточных вод и структупообразования в минеральных дисперсиях - ! эрозионноопасных и солонцовых почвах, закрепления поверхностей ' хранилищ продуктов переработки обогатительных фабрик. : ■
Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах
1. Мусабеков К.Б., Аманжэлова Е.С., Айдарова С.В. Взаимодействие дифилы-шх полиэлектролитов с низкомояекулярными электролитами // Сб. работ "Химия и химическая технология”. - Алма-Ата,
1976. - Вып. 19. - С. 156-164.
2. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностная активность и структурообразующая способность дифилъных полиэлектролитов //
Сб.работ "Химия м химическая технология". - Алма-Ата, 1977. -Вып. 22. - С. 89-93.
3. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Поверхностное натяяеняо водных растворов дифильных полиэлектролитов // Коллоидн. кури. -1979. - » I. - C. II7-I20.
4. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б. Влияние температуры на но-лекулярные характеристики дифильных полиэлектролитов в водных растворах // Изв. АН Каз.ССР, сер. хим. - I960. ^ С. 81-86.
5. Мусабеков К.Б., Кенжебеков A.E., Айдарова С.Б. Реологические свойства смешанных адсорбционных слоев высокомолекулярных поверхностно-активных веществ // У Всесоюзн. icorej. по поверхностно-активным веществам и сырью н для них: Тез.докл., Шэбекино, 1979. - С. 54-55.
6. Мусабеков К.Б., Абилов S.A., Айдарова С.Б. Влияние по-верхностностно-активных вещ^тв на конформацию макромолекул синтетических полиэлектролитов в водных растворах // У Всесоазн. симпоз. по межмолеккулярным пзаимод. п конформациям молекул:
Тез. докл., Алма-Ата, I960. - С. 56.
7. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б., Еубанов Б.А. Вязкость и поверхностное натяжение водных растворов смесей полкметакриловой кислоты с додецилсульфатом натрия и бромистым цстилтриистильимо-нием U Изв. АН Каз.ССР, сер. хим. - I9BI. - Р 4. - С. 17-20.
8. Зеленкин В.М., Спицина Н.И., Айдарова С.Б., Нусабеков К.Б., Шароварников А.Ф. Пенообразователь для тушения погаров / Аитор. свидетельство СССР № 965434. Опубл. в Б.И., 1982, Р 38.
9. Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б., Ибраев К.К., Нубанов Б.А.
Поверхностная вязкость водных растворов синтетических полиэлектролитов и поверхностно-ахтлвних веществ // Изв. /Л Каз. ССР, сер. хим. - 1962. - С. 21-25. 1 '
10. Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б., Сголдына- Н.И., Ибраев К.К., Абдиев К.Н. Адсорбция поликомпленсов на границе водный раствор-
воздух // УІІІ Всзсоюзн. КСІїф. по кочлоидн. хим. и физико-хим. '.¡г^глакн: Тез. докл., Таякснт, I9Û3. - Ч. III. - С. 38-39.
11. Абдигп К.ГГ., Спиглпа Н.И., Нбрапв К.К., Айдарова С.Б., (Гуспбвїчоа К.Б. Адсорбггля поликомллсгссоо ка ясидкой границе раздела ÓJ3 // В їси. : I Зсесоэгжч'т нагнал кайф. "Цнторполимориуе ^0”ГїЛйїсси". - il., ІС34. - С. Б5-65.
12. ;!усп,бе*<оа К.Б., Абднов Я.ГГ., АСдяроза Поверхностное на-■г/гг.яшго рагЗаалсшшх подкмх растворов сизсеП полиакриловой кислоті п цоглаїипсіїгднхолей // Колдоидн. “урн. - 1904. - Т. 46,
за. - с. зто-гао.
13. ЛПдаропа С.В., Мусабскоо К.Б., Станина Н.И. Поворхност-мо% натялгчшо подтпе рпствороэ сополниороа Еннилпнрролидона о ДІ!ИЗ’Г:!ЛПГЯ!ІІОЗ'Г!!Л"С7П!СрГ!ЛаТСМ II ПЛИЯНПО un кого додопилсульфокис-лог-ä // Колдоидн. зурн. - 1G34. - Т. '6, 0 2. - С, 606-811.
14. АПдпроэл G.3., Мусабекоо К.Б,, Сгшдша Н.И. Нейгряли-пояикислот позерхностко-шсгипнцм основанием // Доп. í.1 1720.
Еяблногр. указ. ВИНИТИ "Депонированные научїи« работа". - ü., ІК37. - ? IO. - G. I9I-IS3.
15. Апдерова C.Б., Сшцинэ Н.И., Лбросииова H.A., Мусабо-коа К.Б., Абдиео К.П. Пеностабклизирукдио свойства полиэлектро-днтоо и их спесей с поверхиостно-актившми сещоствеми // Мех вузовок. сб. каучн. трудов "Элоктрофизичэскио способы пылеулавливания". - Ална-Ата, Каэ. ПТИ, 1987. - С. 51-56.
16. МусабеКоаК.Б., Шілаг В.В., Абдиов К.1Ї., Айдарова С.Б., Палийчух Г.И. Всиениваюлъ для флотации золотосодержащих руд / Автор, сшдотальство СССР î) 1429400.
ІГІ Айдарова С.Б., Азимбаеса Г.Т., Идрисова Р. Поверхностная КїГ.'.зяоста сіг^'ллдта // УІ Всосоюзн. кот}. ПАВ и сырье для их гзоїгзсодсгїя« ЇЬзі, до:;л.Е-збекино, 1988..- 0. 58.
10. А{?дгро?а>С.Б. г Родпеилоз С. Стабилизация пан смесями ПАВ // У1 Всосовзн. коїф, ПАВ и сцрьо дли их производства. Физи-во-хкютзекио свойства и применокио ПАБ. Ч. І: Тез. докл., йебо-кино, ІШ9. - С. 115.
ID. ffyccffcKOu К.Б., Айдарова С.Б., Спицша Н.И. Кислотно-оснопкое вэаимодеПстшо лолиосновгимй'а дадецмеуло-рокнолэтеп // Сб. работ "Последования п области гомогенних и*rwejjopcfcrejx процессов". - Алыа-Ата, Ï3S3. - С. 56-63.
20. Ншгаабаев A.A., Абдиев K.Z., Иолдабаксп Ш.М.Uÿcaôîi-iíod К.Б,, Айдарова С.Б., Бектуроп S.A., Кудайбергенои 0.Баате-
реков К.Способ извлечения иолов переходных металлов из водных растворов электролитов / Автор, свидетельство СССР » 1535603.
2 Г. Мусабеков К.Б., Абдиев K.E., Айдарова С.Б. Влияняе молекулярной массы полиэтиленгликоля и концентрации макромолекул на поверхностное натяжение водных растворов ого смесей с полиакриловой и полиметакриловой кислотой // Изв. АН Каз. ССР, сер. хим. - 1969. - К5 6. - С. 43-46.
22. Абдиев К.ЛГ., Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б. Адсорбция полиэлектролит:!Ы)С комплексов поликарбоновых кислот с солью полиоснования. II. Изотермы поверхностного натяжения // Сб. работ "функциональные полимеры и поликомплексы”. - Алма-Ата, Каз. ГУ,
1990. - С. 85-90. .
23. Мусабокоп К.Б., Айдарова С.Б., Гембицкий П.А., Пилат Б.В.,
Идрисова Р., Абдиев K.S., Палийчук Г.Ы. Способ флотации золота и серебра / Положительное решение на выдачу авторского свидетельства от 20.07.90 по заявке № 4711868/03. ■
24. Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б., Геыбнцкий П.А., Пилат Б.В., Абдиев К.Ж., Идрисова Р. Способ флотации золота из руд / Положительное решение на выдачу авторского свидетельства от 24.07.90
по заявке » 4713560/03.
25. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б., Идрисова Р., Минбаева K.M., Гембицкий П.А. Синтез амфолита на основе пентаэтилеягексаамина // Изв. АН Каэ. ССР. - 1991. - IP 2. - С. 75-79.
26. Абдиев К.Ж,, Идрисова Р., Гембицкий П.А., Мусабеков К.Б., Пилат Б.В., Айдарова С.Б., Палийчук Г.М. Способ сгущения продуктов обогащения // Экспресс-информация "Новости науки Казахстана".-
1991. - Вып. 2. - С. 34-35.
27. Мырзахметов H., Абитаев U.T., Курбакова Р.Г., Айдарова С.В, Мусабеков К.Б., Тусупбаев В.И., Чукреев И.Н,, Янцем В.И. Применение новых флокулянтов на обогатительной фабрике ПО "Балкашшдь".-1991. - ^ 10. - С. 24-25.
28. Кулумбетов С.А., Абднев K.E., Камшибаов A.A., Мусабе-ков К.Б., Айдарова С.Б. Способ очистки сточних вод от поверхностно-активных веществ // Экспресс-информация "Новости науки Казахстана". - 1991. - Вып. 2. - С. 41-43.
29. Хазиахметова А.Р., Друзь H.H., Михайличенко В.H., Айдарова С.Б. Поверхностная активность коллоидно-полимерной фракции искуственно осолонцованных почв // Изв. Ail Каз. ССР. - 1991. -
№ I. - С. 54-59.
30. Авдиев IC.H., Мусабоков K.B., Айдарова С.Б., Идрисова P,, Ечлп-г Б.В. Способ флотации золота из руд / Автор, свидельство СССР Г> 1610653.
31. fiycaöexoa К.Б., ЛПдарова С.Б., ГембицкиЛ П.А., Пила? Б.В., Лбдкеп К.Л., Нцрисопа Р., Палийчун Г.М. Способ сгущения суспензий / Автор, ссидотельство СССР № 1643043.
32. Айдарова С.Б., Нусабвкоэ К.Б., Абднвп К.Л., Идрисова Р., Пилат Б.В. Способ флотации золота и серебра из руд / Автор, свидетельство СССР If I60993I.
33. Гембицкий П.А., Идрисова Р., Муеабенов К.Б., Клещева H.A., Кук Д.С., Бойна Л.Э., йихарев A.A., Айдарова С.Б. О реакциях модификации лолизтиденимииа и синтезе его аналогов // Сб. работ
по химии. - Алма-Ата, Мин. обр. Каэ.ССР, 1990. - Вып. 12, Ч. 1. -
С. 180-195.
34. Айдарова С.Б., Ну сабек ou Н.Б., Идрис osa Р., Гембицкий П. А. Синтез и исследование поверхностно-активных свойств алкилпроиэ-
оодних полизтяленимина // 1У Всесоюзн. кош}. "Водорастворимые полимеры и их применение": Тез. докл., Иркутск, 1991. - С.
35. Айдарова С.Б., Абдиев К.Й., Мусабеков К.Б. Поверхностные слои комплексов подикислота-полиэтнленгликоль // 1У Всесоюзн. конф. " Водорастворимые полимера и их применение": Тез. докл., Иркутск, 1991. - С. 102.
36. Мусабеков К.Б., Айдарова С.Б., Абдивв H.H. Адсорбция .полиэлектролитйых ассоциатов на подвижных границах раздела фаз //
В кн. "Успехи коллоидной химии". - Я., Химия. - 1991. - С. 209-223.
37. Aidaro-va З.В., Uueabekov K.B. Hydrophobie influ ene о of polyeleotrolytic ohaina on the fortaation Kinetika of their adsorption layer // V-th Internationale Siapoeium of Surface Aotive Subatonoeai Abstracto, Berlin, 1979. - Ç. 1H.
30» Kueabekov K.B,, Aidarova 3.B., Abilov J.A. Hydrophobic intoraotiona In water solution of ointotio polyoleotrolytea and surface aotive eubataaceo aisujtureo // Proceedings of the V-th..
• УидэаХау ayapooiua on eurfaoo active ciibetrmoeo, Ohrld, 1901» -Ï. 265-285. ' ,•’••• - '• - ' ■■
39. Aidarova S.В., КичпЪиЗсо* К.Э. 3trueturafof'TWlion in. concentrated çuapeûaio^a of noil altd olfey In the produce oi di«-phyllo polyelöctroJ.yteo //'lut Abotre.ctc Vll-th In\ rr.atl'Ael ' olay conference»Bologna and Paria, 7taly, ÄWEA, 1961» ** ?. 211,
»
40. Musabekov K.B., Abilov J.A., Aidarova S.B., Isimcjv A.I., Palmer W.Ii., fusupbaev U.K. Complexes of surface aotive substances with polyeleotrolyteo oi disperse oystema // VI1 Europeon chemistry of interfaces conference, Siofoo, Hungary, 1982. - P. 63.
41. Aidarova S.B., Uusabekov K.B,, Abdiov K.J. Ibraev K.K., Spitslna N.I. Surface uotivity of polycoraplexes // Proceedings of Vll Yugoslav ayroposiura on curfaoe aotive agents, Zbornlk radova. Vrnjaoka Banje, 1985. - P. 172-181.
42. Musabekov K.B., Aidarova S.B., Abdiev K.J. Interpolymer ooaplex and associates of polyeleotrolyteo with surfactants at liquid boundaries // 31-th IUPAO Uacronoleoular symposium,
Uerseburg, ana, 1907. - H 11/P0/104. - p. 175.
43. Aidarova S.B., Uusabokov K.E., Spitslna N.I. Neutralisation of polyelectrolytes wlht surfaoe aotive eubetanoea as method of polymer modification // 31-th IUPAC liacromolecular eimpoaiua, Merseburg, GDR, 1987. - K II/PO/IO5.
44. Kusabekov K.B., Aidarova 8.B., Ibraev K.K., Abdiev K.J. Kheology of adsorbtion layers of polyeleotrolyteo in emulsion and foam systems // Conference of rbeology of petroleum and Ite product s, Sopron, Hungary, 19S7. - P. 171-178.
45. Aidarova S.B., Uueabekov K.B., Abdiev K.J., Idrisova B.
The Hydrofobioed Reacting Substances In Solutions // Summaries of scientific contributions of Prague Meeting on Macrotnoleculee, Prague, 1987. - P. 16. , ■
46. UuaabekovK.B., Aidarova 3.B., Idrisova B. Surface tension of Water solutions of Ternary Polysier-Uatnllic Complexes of Surfaoe Aotive Substanoes 1J Proceedings of 6-th International Conference on Surface and Colloid Science, Tokyo, Japan, 1988. -P. 4 E 08.
47. Ilusabekov K.B., Abdiev K.J., Aidarova S.B. Bffect of Macromolecules associations on It Adsorption layers properties // Proceedings 6-th International Conference on surfaoe and Colloid Sei, Tokyo, Japan, 1988. - P. 1 B OS.
’ 48. Aidarova S.B., Uueabekov K.B., Idrisova R., Kanapiano-va O.S, Influence of tha structure of surface aotive polymers on the colloid-chomical properties of their solution // Proceedings of conference of "Synthetic lubricants'', Sopron, Hungary, 1989. -P. 57-68.
49. Aidarova S.B., Abdiov li.J, Uuaobelcov K.B. The aurfaoe proooure of the spread nonolo-yero of the Lwtorpolymer coraplexeo.
50. Husabekov K.B., Aidarova 2.B,, Gambitaky P.A. , Idrioo-va it., Unkarova II.A polybaolc notaoide (t'C) properties on the Liquid—fi interface // 32-nd IUPAC Сопвгэяп, Stooholra, Swedon, 19П9, - Poator 5026.
51. iidfiFovn 3.B., Huaabo&ov U.3., Uodivilov 3. The Influenoe on oapillKJ1 ргзяаигз in Plato-Qlbba ohannelo oynthetio polyeleet-rolytae // Prooaadlnga of Vll iugoalav вуяров!ига of SA8, 'iusln, 1989. - P. 85-91.
52. Aidarova S.B., fiakarova H. A polybaoia adaorption on 'jolution/gao interface border and surfaoe aotiva eubatance influence // Abstracts of tho 33-rd IUPAO eympoalu-u on raacroaolo-culoa, Uontreal, Quabeo, Canada, 1990. - P. 90/07/11. - N 1209.
53* Muaabakov K.B., IJinbaeva K.Ei., Idrisova H., Aidarova 3,13. Synthoais of the Cationlo Surfaces Jolyelaotrolytee by Chemical Modification // Abntraote of the 33-rd JUJPAO oynpooiura on maoro— nolecules, Uontroal, Quebec, Canada, 1990. - H 1210.
5*. Aidarova 3.B., Makarova N. The physio ohamical properties of polybsao ■» raetaold in water solution // In abstraote Ylll International conference of Polyraera, Bratislava, Ceeohoslovakia, 1991. - H 512/3453/8.
55. Aidarova 3.B., lius&bekov K.B., Bondarev V.V. The polymer associate of polyetiiylenimlne with DD3 // In abstraote Vlll International ccnferenoe of Polymers, Caeoboalovalcia, Bratislava, 1991. - H 512/8453/8.
Заказ. t>16 Тирах 100 Бесплчтно
Ротапрантлая М.ГГХТ шл.М.В.Ломоносова Ы.Нарогоаокая л.1
