Мицеллообразование, солюбилизация воды и вторичная солюбилизация электролитов в обратномицеллярных растворах ПАВ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Введение.^

Глава I. ЖГЕРАТУНШ ОБЗОР. МИЩШЮ0БРА30ВАНИЕ И СОЖЗШ

ЛИЗАЦЙЯ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ ПАВ.

1.1. Особенности мицеллообразования ПАВ в органических средах.

1.2. Мицеллообразование ПАВ в органических средах. . . .И

1.2.1. Критическая концентрация мицеллообразования,

1.2.2. Влияние природы органического растворителя.

1.2.3. Влияние температуры.

1.2.4. Числа агрегации.Мицеллярная масса.

1.2.5. Влияние добавок воды и полярных соединений на физико-химические свойства обратномицеллярных растворов.

1.3. Термодинамика мицеллообразования.ЗХ

1.3.1. Модель разделения фаз.3$

1.3.2. Модель ступенчатого агрегирования.

1.3.3. Ёйергетика мицеллообразования в органических средах.

1.4. Солюбилизация в органических растворах ПАВ.

1.4.1. Изотермы солюбилизации.

1.4.2. Влияние различных факторов на предельную емкость солюбилизации в обратномицеллярных системах.

1.4.3. Вторичная .солюбилизация в обратных мицеллах.

1.5. Термодинамика солюбилизации. . 44.

шизико-химия водных растворов ПАВ разработана сравнительно хорошо. Развитие теории в этой области нашло свое продолжение в решении таких технологических задач, как повышение нефтеотдачи пластов, интенсификация процессов эмульсионной полимеризации и мицеллярного катализа, ингибирование коррозии. Важность и уникальность явлений, протекающих в растворах физиологически активных веществ и в биомембранах в существенной мере стимулировали исследования состояния ПАВ как в объеме, так и на границах раздела фаз в водных системах.

Шесте с тем, многие явления, характерные для прямых мицелл, можно изучать на обратных мицеллах в органических средах, избегая осложнений, связанных с развитым двойным электрическим слоем мицелл в воде. При этом оказывается возможным выявить эффекты таких слабых взаимодействий, как водородная, координационная связь, которые в водных средах незаметны вследствие их малости.

Однако, несмотря на значительный интерес к теоретическим и прикладным аспектам мицеллообразования и солюбилизации в органических растворах ПАВ, сведения об обратномицеллярных системах, имеющиеся в литературе, немногочисленны.

Актуальность. Одним из перспективных направлений развития технологии третичного извлечения нефти является метод мицеллярного вытеснения, позволяющий повысить нефтеотдачу до 80-98%. Это на 2010% превышает эффективность традиционных методов. Разработка спосо-5а вытеснения нефти микроэмульсиями требует знания закономерностей лицеллообразования и солюбилизации в неводных растворах ПАВ, оста-ощихся до сих пор слабо изученными. Поведение обратномицеллярных жстем сильно зависит от содержания следов воды, полимерных соеди-1ений,. Нужно отметить, что фазовое состояние воды в обратно-мицел-шрных растворах ПАВ, его влияние на вторичную солюбилизацию электролитов тесно связано с процессами, протекающими с участием ассоцииэо ванных реагентов Сэкстрагентов) и применяемыми в гидрометаллургии^ в процессах межфазного катализа, биотехнологии.

Теоретическое обоснование, практическое подтверждение и поиск зовых корреляционных зависимостей между строением ПАВ и его мицел-нообразующей способностью, солобилизацией и природой органической ЗЬазы позволяет на основе ограниченного числа экспериментальных дан-жх получить достаточно надежные данные о широком круге соответствующих процессов.

Установление закономерностей мицеллообразования ПАВ и солюби-яизации в органических средах представляет интерес как в теоретическом аспекте развития теории о лиофильных дисперсных системах, теории моющего действия, так и в практическом плане дальнейшей разработки технологии химической чистки, эмульсионной полимеризации, кицеллярного катализа.

Цель работы. Установление закономерностей мицеллообразования а солюбилизации в обратномицеллярных растворах ПАВ возможно на основе надежных данных о влиянии следов вода на мицеллообразование в эрганических средах. В связи с этим в данной работе поставлены зледующие задачи.

1. Изучение влияния строения ПАВ на термодинамику мицеллообразования в органических растворителях в присутствии различных количеств остаточной воды.

2. Исследование состояния воды в обратномицеллярных системах и ее влияние на вторичную солюбилизацию электролитов.

3. Изучение природы органического растворителя на солюбилизацию воды в обратных мицеллах.

В работе, при решении этих задач использованы следующие ПАВ: лоноэтаноламиды карбоновых кислот с длиной углеводородного радика-1а С11- С19, ди-2-этилгексилсульфосукцинат натрия (аэрозоль 0Т-ЮТ), триалюш бензолсульфонаты натрия. В качестве органических растворителей использовали: бензол, гексан, хлороформ, перхлорэтилен. Научная новизна» Впервые изучено мицеллообразование моноэтанол-амидов карбоновых кислот в хлороформе. Установлены корреляции между свободной энергией Гиббса мицеллообразования и длиной углеводородного радикала ПАВ.

Установлены значения ККМ и термодинамические параметры мицеллообразования аэрозоля ОТ в бензоле и гексане при различном содержании остаточной воды. Обнаружено влияние воды на состояние пред-мицеллярных ассоциатов. Показано, что в зависимости от содержания остаточной воды процесс мицеллообразования описывается или моделью разделения фаз или ступенчатого агрегирования .

Предложено термодинамическое описание солюбилизации воды и вторичной солюбилизации электролитов в обратномицеллярных системах. Определены константы солюбилизации. Установлены корреляции между свободной энергией Гиббса солюбилизации воды обратными мицеллами АОТ и сольватирующей способностью растворителя.

Определены параметры изотерм солюбилизации воды обратномицел-яярными растворами АОТ и алкилбензолсульфонатов натрия. Практическая ценность. Данное исследование является частью работ ю изучению фазовых равновесий в многокомпонентных водно-органичес-шх системах, содержащих поверхностно-активные вещества, проводи-дых на кафедре коллоидной химии МХТИ им.Д.И.Менделеева в соответст-зии с координационным планом .

В процессах химической чистки, добавление воды в моющие композиции резко повышает эффективность удаления загрязнений. Однако избыток добавляемой воды приводит к возникновению эмульсий, а параметра: процесса химической чистки ухудшаются. Установленные в работе заюномерности солюбилизации воды будут использованы при оптимизации ¡обавок воды в моющие композиции, содержащие триалкилбензолсульфо-:аты натрия.

Полученные в работе данные и установленные корреляции могут служить основой для предсказания мицеллообразующей и солюбилизирую-щей способности растворов ПАВ в органических средах. Апробация работы» Результаты работы докладывались на Х1Х-ХХ конференциях молодых ученых МХТИ им.Д.И.Менделеева (г.Москва, 1983-1984 г.г.), конференции молодых ученых МГИ Минбыта РСФСР (г.Москва, 1984 г.), и на Ш Всесоюзной конференции по ПАВ и сырью для них (г.Волгодонск, 1984 г.).

Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 5 научных публикациях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов, содержит 51 рисунок, 20 таблиц, библиографический список из 137 названий и изложена на 14-5 страницах машинописного текста с приложением ( 28 таблиц с экспериментальными результатами) .

3.6. Выводы

1. Изучено мицеллообразование в гомологическом ряду моноэтанол-шидов карбоновых кислот в среде хлороформа. Определены ККМ и их ^рмодинамические параметры. Установлены корреляции между свободной энергией Гиббса мицеллообразования и длиной углеводородного радика-1а ПАВ. Показан экстремальный характер изменения термодинамических траметров мицеллообразования от содержания остаточной воды в растворе.

2. Установлены закономерности изменения ККМ аэрозоля ОТ в гекса-ге, бензоле и перхлорэтилене в зависимости от содержания остаточ-юй воды. Рассмотрено влияние гидратации и образования водородных >вязей на изменение термодинамических параметров мицеллообразования.

3. Изучена солюбилизация воды в обратно-мицеллярных растворах иэрозоля ОТ. Предложено термодинамическое описание солюбилизации, фименение которого позволило определить константы солюбилизации и к термодинамические параметры. Установлено, что свободная энергия 'иббса солюбилизации коррелирует с сольватохромными параметрами |рганического растворителя.

4. Исследована вторичная солюбилизация электролитов в растворах 1эрозоля ОТ. Предложено термодинамическое описание вторичной солю-¡илизации. Определены активности и коэффициенты активности воды в ногокомпонентных системах ПАВ-электролит-вода-бензол. Показано,что югарифм коэффициента активности воды линейно связан с мольной долей юды в мицеллярной фазе.

5. Изучено состояние воды в мицеллярных растворах аэрозоля ОТ. "становлено изменение относительного содеркания мономерной и ассоци-:рованной воды в обратномицеллярных системах в зависимости от общего :оличества воды и электролита в растворе. Рассчитаны константы гид-•атации и водородного связывания (самоассоциации) воды в интерьере братных мицелл.

1.6. Заключение

Развитие представлений о состоянии поверхностно-активных ве-цеств в органических средах, о солюбилизации в обратно-мицеллярных зистемах последовательно проходило через три периода.

Первоначально, теория и модели агрегации в неводных средах зтроились по аналогии с моделями для водных растворов. Термодинамика мицеллообразования основывалась на модели разделения фаз: шцелла-раствор ПАВ.

Однако характерные для обратно-мицеллярных систем крайне низшая кооперативность мицеллообразования, небольшие числа агрегации гицелл обусловили сомнения о правильности концепции ККМ для этих метем. Установление сильной зависимости мицеллообразования в орга-ических средах от содержания следов влаги, полярных соединений, ачастую трудно отделяемых от исходных растворителей вызвало горную полешку о возможности мицеллообразования в осушенных раствориелях.

Систематические исследования мицеллообразования и солюбилиза-ии ПАВ в органических средах проведенные в последние два десятиле-ия, выявили следующее.

Мицеллообразование в органических средах лучше описывается мо-злью ступенчатого агрегирования. Кинетические исследования мицел-)образования методами химической релаксации, остановленной струи др. позволили установить константы скорости агрегации и дезагрегага /76/. Показано, что движущей силой процесса является действие ван-дер-ваальсовых сил. Введение полярных соединений, индуциирую-ащх образование более сильных, донорно-акцепторных или водородных связей, сильно влияет на агрегацию в неводных средах.

Неионогенные ПАВ образуют мицеллы только в присутствии следов вода. Анионные ПАВ с аморйной структурой, как аэрозоль ОТ, образуют мицеллы,причем числа агрегации их мало зависят от температуры. Мицеллообразование катионных ПАВ в неводных средах изучено слабо.

Предельная емкость солюбилизации воды последовательно уменьша-зтся в ряду: анионное-неионогенное-катионное ПАВ. Для анионного 1АВ-аэрозоля ОТ характерно наличие на диаграмме солюбилизации области существования микроэмульсии - лиофильной дисперсной системы.

Вторичная солюбилизация электролитов сильно изменяет диаграмму золюбилизации воды. Термодинамическое описание вторичной солюбилизации практически отсутствует. Закономерности вторичной солюбилизации нашли только качественное объяснение.

Сильные полярные и ориентационные явления в интерьере обратных лицелл и связанные с этим закономерности солюбилизации обуславливают неожиданные каталитические эффекты в растворах ПАВ в органичес-шх средах.

Ныне очевидна перспективность применения обратно-мицеллярных 5истем в процессах мицеллярного катализа, "сухой" химической чист-си, третичного извлечения нефти, ингибирования коррозии.

Аспекты применения обратно-мицеллярных систем определяют зада-ш, стоящие перед исследователями в настоящее время. Среди них мож-[0 выделить следующие:

Влияние строения ПАВ на термодинамические параметры мицеллообразования в органических растворителях содержащих остаточную влагу. !• Количественный учет состояния солюбилизированной воды и ее роль на закономерности вторичной солюбилизации. Термодинамическое описание состояния вторично солюбилизированного субстрата.

В. Влияние природы органического растворителя на солюбилизацию воды в обратных мицеллах.

Решение указанных задач поставлено целью настоящей работы.

В большинстве случаев в качестве объекта исследования выбран ци-2-этилгексилсульфосукцинат натрия (аэрозоль ОТ), соединение, достаточно хорошо изученное, образующее мицеллы в самых различных органических средах, обладающее аномально высокой солюбилизирующей способностью.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1. Характеристика исходаых реагентов

Органические растворители: гексан, бензол, перхлорэтилен, хлороформ квалификации "ч" использовали после очистки по методикам, приведенным в работах /100,101/. Контроль чистоты растворителей проводили сопоставлением экспериментальных и табличных значений показателя преломления, поверхностного натяжения и температуры кипения.

При изучении солюбилизации использовали воду, подготовленную повторной перегонкой дистиллированной воды из кислого раствора би-хромата калия, а затем щелочного раствора перманганата калия /102/.

Ъ качестве исходных ПАВ использовали моноэтаноламиды карбоно-вых кислот, ди-2-этилгексилсульфосукцинат натрия и триалкилбензол-зульфонаты натрия. Структурные формулы ПАВ приведены в табл.б.

Моноэтаноламиды (МЭА) карбоновых кислот35 представляли собой Зелые, кристаллические вещества, с содержанием примесей не более ),]$ масс.

Ди-2-этилгексилсульфосукцинат натрия (аэрозоль ОТ или АОТ) i редставлял собой светло-желтое вещество аморфного вида. Для очист-:и, навеску 15 г растворяли в 200 мл бензола. В раствор добавили '.О г активированного угля. Спустя 3 часа раствор профильтровали, мльтрат испарили, оставшуюся массу светло-желтого цвета вновь раст-ю~рили в водно-спиртовой смеси (3:1), и профильтровали через стек-янный фильтр (класс пор 16). После испарения растворителя и осушки АВ в вакуумном шкафу, чистоту его проверяли по изотерме поверхност-ого натяжения ( б ) водного раствора. На изотерме отсутствует инимум при ККМ. Величина ККМ составила 2,5.Ю"3М, что хорошо согласуется с известным из литературы /17/.

МЭА карбоновых кислот синтезированы во ВНИИПАВ Панаевой С.А.

1. Миттел K.J1., Мукерджи П. В кн. Мицеллообразование, солюбилиза-ция, микроэмульсии. Под ред.Миттела К.Л. М. : Мир, 1980 , 598с, с.11-31.

2. KertesA-Cv Gru-biman H. 1п| Sur-face and Colloid Science,

3. Ed., McLtijevic E N-Y- Wiley , I9T6, V. 8 , p„ 193 -295.

4. Кертес A.C. В кн. Мицеллообразование, солюбилизации, микроэмульсии. Под ред. Миттела К. M.: Мир, 1980, 598с, с.214-223.

5. Kauz man w., Advan. Protein Chem., 1959, V. 14, P.i-6

6. Hartley fr.S., Aqueous Solution of Para-ffin Chain Sa Its.

7. Pans, Herman &\e.1936, 42.7 P.

8. RucKens-tem Ev Na^araien R„ J.phyS. Chem., I980 . V-84, N» 11 P. 1349-Б8

9. EKwall p., Stenius P. In: Surface Chemistry and Colloids. N.Y. Toronto. Wiley, 1972.

10. EicKe H.F., Pure and AM.Chemi, 1981, V.E3, No7 P. 14I7- 2.4.

11. LucfuQ F.Z., Vaiiejo Moreno Cv Alenso D.O., et.all. G-rasas Y Aceites CesRj; 1373, V.30 , (it 2. . p, 75-81.10 • Varmci R.P., Jain P.K., J. Indian Chem. Soc» 1981 V.58 Wo 10 f\ 359-эеа.

12. Varma R. Pv Day ai Z.Pbys. Chem., (DDR). 1981. V2L62. №2 рай-72

13. Varma R.P., Jain P.Ко Pol. J. Chem1980. V. 54, МоЗ ; p. Bei -566

14. Волков В.A., Малюкова B.A., Веливок В.И. Сб.научн.тр.НИТХИБ. 198I, в.18, с.8-12.

15. Sin^h H.Mv Saiee/п S.H-> Snigrh p.p. J. phys. Chein 1980. V.84 Wo 17, P. ¿191 -54

16. Martin C^ Ma^id HJ. Pliys. Chemo 1981, V.8B, № 2s,1. P. 3928-44

17. Шенфельд H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М., "Химия", 1982, 752с. 32-41 с.

18. Шинода К,, Накагава Г., Тамамуси Б«, йсемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир, 1966, 320с.

19. Dor-flen H.Dv Tens Ida , 1978, v. 15, Nois^ P. гзг-гз4.

20. Kau-Pman Sv Si flattery C.R., JvPhys. Chem.,' 1958, V.62, pj257.

21. Комаров E.B., Копырин A.A., Пролев B.B., ТЭХ, 1981, т.17, W 5, с.620-627.21. ßosen J. M., Surfactants and Jnterfacial phanome-na . M-Y-- Toronto Wiley-Sons, 1978^ 3oop.

22. Fendlei- E.J., Fendler J,HMedary R.T., Seond 0-A-, J. Pliys. Chew.,1973, V, 77^, P. 1432.

23. Fand lei J. Fendler E.J., J. Ch&m. Soc. Faraday Trans. I., 1973 V.69, P. 2.8o.а

24. Ходааеё'И.Д., Марков B.B., Инсарова Г.В. и др. Коллоида.ж., 1979, т.41, Р 2, с.315-319.

25. Day R.A., Robinson B.Hv» Claris J*H-j Poheriy» J. ehem. Soc. Farcfcl.

26. Trans. 1979^ V. 15, P,l3Z-I3S.

27. Christen H., Eicte H.F., Jürgen M., Hdvet-.ca chi.n ./Icrta-, 1973 , P. 2-16.27. .Seond O.A., J.pliys. Cliem^ 1973, V.77, P. 1876.

28. Addison C.C.j FrunUdge. C.b. L.j j . chein , Soc y 1356, p. szzg.

29. Kon-no K.j «¡tahara J. Collo'.el Interkite 8c;., 1971 ,> V. 3S, Mc>4. P. 636- 64-2L.

30. At wood P., . Mc DonaJd C., , Colloid polym. Sei., 19 74., V. zsa,1. Nod, p. 138- 14-3.

31. SIm J'B'J ¿Г. Am. Oil Chem. вое., P.IIO

32. Kau-fman S.j Sutfle-tery J. Colloid Interface Sei., 1962. V.7, P. 453-464 .

33. Сигееси Миясиги. Hep. IP 78/29116, ВЦП-1978.

34. Hildei-biund J.M.j Sce>{4 R, Lv The. Solubility o-f non electrolytes. N.Y. Dower ^ 1964, P. 2lo3,

35. Little R.C., J. Phys.Chem., I970/V.74, p. 1817.36. pebye Pv Km S.W., J. Colloid Sci v 1962, V. 17 , P. zzo.

36. Peri J-В., J. Colloid Inter-face Sc\.> 1969. V- 29 . p.6-25.

37. Коn-no К.j Kitahara Ay J. Colloid Inierface Sci., ¡871. V-35. p.dog

38. Коп-по K-; Kiba.hara.,,Ay J Colloid Interface Sel., 1971. V. 35, p. 636.

39. Микулин A.B., Попов A.B., Хегфельдт Э., Солдатов B.C. Докл. АН БССР, 1980, т.24, № 7, с.610-613.

40. BeiKacem D., Ashe Н-Т., J. Phys. Chemy 1979, V.83. К1о19Д247б-2479.42. «Sjoblom jv Rosej^wist К., S-teinius P., Colloid and polyin. sa1982. V. а60, Mol л p. 82-88.

41. Tavermer S.M., G-ijbe/s ft., Bull. Soc. Chsm • Be^ v 1980, v. 89. No 8 , P. 579- 588.

42. Jnone K.j Wase У., Wttanabe Hv Bull. Cham. Soc Jap1977. V.50, №10, P-2733-54.

43. Jbsrp K.j J, Colloid later-face Sci., 1980. v.75, P.E7I,4б« Сердюк Д.М., Фукс Г.Ц.j коллоидный Журнал. 1983, Т. 45, Me 2. збз-збвс. 17. Kaufman S Siitfle-tery С. P., J. pliys. Cheroy 1958. V-62. P. /2.57

44. Юш-f тал S.j &\ng\e,i&ty C.Ry J. Coll. Sc;1957. V.iE,p. 465.

45. ReerinK H-j J. Coll. Sc\.} (965. V.20, p. 257

46. Van dec Waarden M., J. Coll. Sci. 1950, \Л5,р. 448.51. {tyjtahaia. A ,j Kon-no К-j J . Colloid In"ter"f Sc.;1974 . V»4 9, P, 383.

47. AKib.no Yv TaKesb-i И-, Fumj^iki ■> J. Colloid InW-face. Sci.,1979, V. 79, Not, p. 154-156.

48. Jaiil A.K.; 3infh P.В., j. Colloid IntH-ace Sci., 1980, V.77, P. 274.

49. Dorfler H.Dy Зосктол tt., J. рНуз. Chen? i97&. v.259.

50. No4 , P. 769-773 С PDR) >5* W&nestrSn H j> Unci man By J. Phys. ¿to1979, V.831. No 22 , P. 2531 2.932.

51. Bodasubram&rndn D=, J. Indian . Chem. Soc., 1981.1. V. 58, No 7 , P. 633 639

52. Jacques R-, Jean Marie СMarK . L„ Jean - Lowis D^, Retfis ^

53. X Chem. phys.je-b phys. chemJ3iol v 1973 . V.76, M<>3, f. Z&<5-¿96. 58* iSeno H.j Sawada Kv AraKi Кv> Jwamoto K, Kise H. X Colloid Interface Sci., I980;V. 78, p.S-7. Jacques R.j Jean Marie C.j Arletbe.Lv Mark Ly at all

54. J. Chem. Phys. et Phys • Chem . Biol1379 . V.76, No3 .P.2.97-301 60. Junzo Тот} КО H.j TaKa-funj Sj Shinje. Bull. Chem,

55. Soc.Jap., 1980. V. S3, No3 , P Б83 589. 6I* Kubic R., Е,-ске H.FV Jonsson Bo Helv. Chim. A eta, 1982^ V. 65 , Mo f „ P. 170 -177.

56. Treirrer C.^ Le Besnerais A., Micheletti Cv "Therinodyn. fcehav.

57. Electrolyt- Mixed Solvents y 2. S^mp. 1978. Washington, D. С .1976, '1. P j09- I2g

58. Eicne H.F., Helv. Chin . Acta v I378? V. 6\j Md 6 , p.2258-63 ^ YuКодаки J. jap. Oil Chem . Soc^ 1378, V.27, Mo91. P. 598-601

59. ZaslavsKi В. Yu Borovskau A. A., Kado^hin S.V" (C.A., 1978, V.89 . 2214-48 S )

60. Vali^ora By GroralszyK b Mazur Jy ZlecrKo K-j "Tenslde , 1981, V. 18, P. 22.

61. Jain A.j Singh К v J. Colloid Interface Sci., 1982.- V.86,No2.y p.575-78

62. R^amonti Riv. Itai . sbertanze fthwse , uito . v.47.u,)532.536.

63. Ray ANemethy J. Amer. Chem. So1971. V.93.Wo25,1. P. 6784 -6193

64. HiroK K., Tomlko Y.; Shinji A y Chem. Lett., 1980, No lj P.809.

65. EKwall Pv Maxell L y Fontell Kv J. Colloid Interlace Sci., 1977, V. 61, No 13 j P. 519-5341. JO• Rosen holm J.By Burchfi&ld Т.Е.; Heplet L,^ J. Colloid biter-face Science, ¡980, V. 78, Nof . P. 191-194.

66. Rossotj. Rossoti H-, The <Je-fcer mi nation o-f stability constants. N.Y. Mc . Graw — Hill 1961. 51УС

67. Тихонов В.П., Фукс Г.И., Шибриев С.Б., §укс И.Г. Коллоидн.ж., 1980, т.42, № 5, с.906-910. 7b. Muller H.j J. Pliys. Chew 1375 , VJQj P. 2.87

68. Гормелли Дж., Геттингз У., Уин-Дконс Э. В кн.: Молекулярные взаимодействия. Под ред. Ратайчака Г. и Орвилл-Томас У. М., Мир, 1985, 598с., с.151-183.

69. ToKivi/a ?•) Isemara Т., Bull. Chem. Soc. Jap., 1962, V.3F, р, 1737

70. Pi pel Nly Trans. Farad. Soc.; 1961, v. 54j p.142.6.

71. RucKenst&in E .j Na^eirajan Ry J. Phys. Chemv 1980, V84,p. 1349-58

72. EiCKe H.f., Christen J4 Colloid Interface <Sciy 1979. V.48> p.28i

73. Фендлер E., Шендлер Дк. В кн.: Методы и достижения в физико-органической химии. Под ред. Белецкой И.П. М., Мир, 1973, 544с., с.222-361.32., Mc Bain H.E.JV Hutehinson Е.,, Solubilization ancl related phenomena,

74. N-Yv Acad. Press., 1955. р.гБ4.

75. Kaufman Sn J Coll. Inter-face Sci. 1967. V. 25 . p. aoi.

76. E(worthу p. Hv Florence Д.Т, Maefarlane C.By Solubilization by surface Active ^ents and iti Applications in Chemistry and -the Biological SciencesLondon, Chapmoui and Hall } 1968.543P.

77. В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация, микроэмульсии. М., Мир, 1980, 597с. 142-62.С).

78. Infaute Caraballo J.j Jriz.arry Rodriguez M.A.j1.", Solution Behavior of surfactants, Theor, anaI Appl. Aspects

79. Proc. Jnt. Symp. 11th North Meet. Amer. Chem. Socv1980. V. 2. j Pt92.\ -$3i.

80. Банзап 6.K., Ша Д.О., Применение мицеллярных. растворов.

81. В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация, микроэмульсии. М., Мир, 1980, 597с. t63-8?c;

82. Kitahara h<> /\dv. coll. Int. Sciv 1980 . V.p. 109-/40.

83. Kon-no К-, kitahara Ao J. colloid In-ter-face Sc;., 1971. V.35, р. ДО9, Seno M^ Araki К j Shiraishi Bull. Cliem. Soc. Jap., 1976^.49, p. 899.

84. Ma-thau/s M.ß., Hurshhoru J. Colloid Interlace Sci., 1952,V.8, p. 86.

85. Wel/s M.A-; Biochemistry^ 1974, V-12, P.4937.

86. Kubie fl.j Eicke H. Fo Jonsson В., Helv. Ohiin . Acta .J98o, V.65^ p. 170.

87. Основы жидкостной экстракции /Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. и др. Под ред. Ягодина Г.А.- М.: Химия, 1981, 400с.

88. Органические растворители. Под ред. Вайсбергера, М. ,Инвет.лщ,1961.

89. Гордон А., Зюрд Р. Спутник химика. М., Мир, 1976, 541с.

90. Аллен Л.О. Радиационная химия воды и водных растворов. М., Госатомиздат, 1963, 203с.

91. Надь М.Б. Диэлектрометрия.- М., Энергия, 1976, 200 с.

92. Эли 3?. Диэлектрические измерения. М., Изд-во ин.лит. 1961, 200с.

93. Ю5. Титриметрический анализатор "Влага". Техническое описание и инструкция.

94. Практикум по физико-химии полимеров и латексов. Под ред. Неймана Р.Э. Воронеж, 1974.

95. Николаева Л.В., Волков В.А. Коллоидн.ж., 1983, т.4-S,№.3,стр.590-34

96. Осмометр ОМКА 1Д-01: Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Одесса, Облполиграфиздат, 1983, 97с.

97. Г09. Драго Р. Физические методы в химии. В 2-х т. М., Мир, 1981, I т.- 422с.

98. НО. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984, 478с.

99. Митчелл Дк., Смит Д. Акваметрия, М. : Химия, 1980 , 600с.

100. Шахназаров М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М., Изд-во МГУ, 1963, 282с.

101. ИЗ. Daniel V-; Dielectric Relaxation v МЛ-, Acad . Press у 1967. £97P.

102. Пал Сон Ен, Ким В., Фролов Ю.Г. Тез.докл. У1 Всесоюзн.конф. по ПАВ и сырью для их произв. г.Волгодонск, 1984, с.164-166.

103. V/ong Mo Thomas J.K^ NowaK."T\, j. Amer. chew». Soc., 1977, V.99;PA730k20, Ахназарова С.И., Кафаров B.B. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высш.школа, 1978, 318с.

104. Карасев А.И. Теория вероятностей и математическая статистика. М.: Статистика, 1970, 344с.

105. Изигалев В.М. Математическая обработка наблюдений. М. : йз-во <|из.мат.лит-ры, I960, 346с.

106. Дконсон Н., Лион Статистика и планирование эксперимента в технике и науке: Методы обработки данных. М.: Мир, 1980, 510с.

107. Лопатин Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа. М.: Высшая школа, 1975, 295с.

108. Ogino Ke.iz.0, Abe Masahifco^ Dielectric Properties of sodium AI Kyi -Su {-fates in Aqueous Solutions. Уюкя^аки . 198 2L, v.31, Mo3 p. 14.1-145.

109. Духин С.С., Шилов В.Н. ^электрические явления и двойной слойв дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев, Баукова думка, 1973, 206с.

110. Фиалков Ю.й., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973, 376с.

111. Смит К. Дипольный момент, диэлектрические потери и молекулярные взаимодействия. В кн. : Молекулярные взаимодействия. Под ред. Ратайчака Г., Орвилла-Томаса У. М., Мир, 1984, 600с.,с.306-343.

112. Рапли » Янг П., Таллин Г. Исследование термических и других параметров взаимодействия воды с белками. В кн.: Вода в полимерах. Под ред. Родленда. М. : Мир, 1984, 555с., с.114-136.

113. Цундель Г. Гидратация и межамоле кулярное взаимодействие, М., Мир, 1972, 404с.

114. E3I. Стиллиндгкер Ф. Термические свойства диспергированной воды. В кн.: Вода в полимерах. Под ред. Роуленда С. М.: Мир, 1984, 555с., с.18-30.

115. Г32. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.,

116. Взсшая школа, 1980, 352с. 33. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М. :

117. Микулнн Г.ИУ кн: Вопросы физической химии Растворов Электролитов.j Ленинград ,л химия", ises. 4-го с.