Исследование природы и термодинамики межмолекулярных взаимодействий в водных растворах поверхностно-активных веществ методом спинового зонда тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ И СОЛЮБИЛИЗАЦИИ СПЕКТРАЛЬНЫМИ МЕТОДАМИ

§1. Исследование процессов мицеллообразования и 10 солюбилизации в водных растворах ПАВ методами спектроскопии комбинационного рассеяния света /СКР/, флуоресцентного зонда, спектрофотомет-рии

§2. Изучение механизма мицеллообразования и солюбилизации ПАВ методами ЯМР спектроскопии

§3. Исследование методами ядерного магнитного резонанса механизма взаимодействия противо-ионов с мицеллами ионных ПАВ

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ И СОЛЮБИЛИЗАЦИИ МЕТОДОМ СПИНОВОГО ЗОНДА

§1. Исследование структурной организации мицелл 23 ПАВ

§2. Исследование природы взаимодействия противоионов с мицеллами ионных ПАВ

§3. Исследование кинетики мицеллообразования и солюбилизации

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МИЦЕЛЛ МаШС МЕТОДОМ СЗ

§1. Определение структурной организации и микро- 49 вязкости мицелл додецилсульфата натрия /Л/сиО^)С /

§2. Влияние температуры и концентрации электро- 60 литов на характер упаковки мономеров в мицеллах с и на подвижность солюбили-зированных гидрофобных спин-зондов

§3. Определение чисел агрегации мицелл методом СЗ

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ НА МЕХАНИЗМ ИХ СОЛЮБИЛИЗАЦИИ МИЦЕЛЛАМИ А/а2)3) С

§1. Исследование влияния температуры, концентра- 79 ции электролитов и свойств противоионов на молекулярную подвижность спин-зондов I, X, XI, солюбилизированных мицеллами А/а ШС

§2. Исследование термодинамических параметров 94 солюбилизации нитроксильных радикалов методом двойного парамагнитного зонда

§3. Исследования мицеллообразования и солгобилиза- 110 ции диамагнитных молекул в растворах М&Ю&С

ГЛАВА 5. КИНЕТИКА СОЛЮБИЛИЗАЦИИ НИТРОКСИЛЬНЫХ 125 РАДИКАЛОВ МИЦЕЛЛАМИ А/а Ъ 3) С

§1. Кинетика солюбилизации нитроксильных радикалов 126 мицеллами

§2. Исследование механизма взаимодействия противо- 131 ионов с мицеллами анионактивных ПАВ

ГЛАВА 6. ОПИСАНИЕ МЕТОДИК ИССЛЕДОВАНИЯ

§1. Приготовление образцов для измерения спектров 140 ЭПР

§2. Измерение констант СТС / &N/ нитроксильных радикалов в исследуемых растворах

§3. Методика ЭПР определения степени агрегации

§4. Рефрактометрическое определение концентрации 142 солгобилизированных молекул в мицеллярных растворах ПАВ

§5. Измерение величин химических сдвигов и времен спин-спиновой релаксации Л^од/

§6. Методика приготовления образцов

§7. Оценка точности измерений экспериментальных 144 данных

ОБЩИЕ ИТОга РАБОТЫ

ВЫВОЛЬГ

Поверхностно-активные вещества /ПАВ/ широко используются в

• - I различных областях народного хозяйства.Растворы ПАВ являются хорошими эмульгаторами,защитными коллоидами-стабилизаторами,смачивателями, пенообразователями,моющими средствами.Дифильный характер строения молекул данного класса соединений,обусловливающий их высокую адсорбционную способность и снижение поверхностного натяжения на границе раздела фаз,позволяет успешно использовать ПАВ в процессах флотации /I/,обработки металлов и твердых материалов, бурении горных пород /2-5/,очистке газовых выбросов от примесей твердых частиц и малорастворимых в воде летучих и газообразных продуктов /6-10/.

Одним из направлений использования ПАВ является фармакология. Эффективность действия многих лекарственных препаратов,их бактерицидные свойства значительно усиливаются в присутствии катион-ных ПАВ,увеличивающих локальную концентрацию препаратов и их растворимость в физиологическом растворе /II/.Помимо этого ПАВ могут использоваться в качестве микрокапсулирующих агентов лекарственных веществ /II/.

В последнее время интенсивное развитие получили относительно новые области использования поверхностно активных веществ:нефтедобывающая промышленность^ также химия и технология мицеллярного катализа и эмульсионной полимеризации.Использование мицеллярных растворов в качестве реакционной среды зачастую дает возможность на несколько порядков изменить скорость протекания химических и фотохимических процессов /12-16/.

О масштабах применения ПАВ красноречиво свидетельствует уже тот факт,что производство синтетических моющих средств /СМС/,основным компонентом которых они являются,в СССР достигает в настоящее время I млн т. в год.

Б будущем потребление ПАВ предполагается заметно увеличить а ассортимент и области применения - расширить.В частности,можно полагать,что мицеллярные растворы поверхностно-активных веществ благодаря чрезвычайно большой поверхности раздела и селективной адсорбционной способности по отношению к противоионам различной природы могут быть успешно использованы при создании принципиально новых технологических схем и способов разделения сложных смесей /Г7/.Преимуществами такого подхода являются снижение энергоемкости и пожаробезопасность производства,малотоксичность реагентов, а также возможность разработки замкнутых технологических циклов.

Изучение мицеллярных растворов является важным и в теоретическом плане.Благодаря термодинамической устойчивости мицеллярных систем и удобствам применения при исследовании как традиционных коллоидно-химических,так и спектральных методов они являются весьма удобными моделями при выяснении механизма гидрофобных взаимодействий в растворах,структуры и свойств мембран,бислоев,электрически заряженных коллоидных частиц /II/.

Коллоидно-химические свойства ПАВ,их мицеллообразущая и со-любилизирующая способности определяются не только строением и свойствами молекул ПАВ и солюбшшзата,но также и концентрацией амфи-фила,присутствием различных неорганических и органических добавок в растворе,температурой среды.Одной из важных задач в настоящее время является изучение природы сил межмолекулярных взаимодействий, определяющих механизмы мицеллообразования и солюбилизации ПАВ,а также установления количественных закономерностей влияния различных физико-химических факторов/температуры,ионной силы раствора, свойств противоионов,присутствия добавок и примесей/ на эти процессы.

Важным аспектом является установление взаимосвязи структурных и кинетических характеристик процессов мицеллообразования и солгобилизации с такими макроскопическими свойствами,как каталитическая активность,солюбилизирущая и моющая способность компози ций,приготовленных на основе этих ПАВ.

Следует отметить,что в литературе имеется значительное число работ,посвященных изучению структуры и свойств мицеллярных растворов /II,16,18/.Однако,до последнего времени такие исследования проводились преимущественно на макроуровне с использованием методов осмометрии,термометрии,изучения вязкости,электропроводности, поверхностного натяжения и т.д.Систематические исследования влияния температуры,природы и концентрации электролитов на строение мицелл и механизм солюбилизации ниш органических соединений различной природы спектральными методами не проводились.Поэтому целью настоящей работы является изучение методами спинового,двойного парамагнитного зондов,а также ЯМР-% спектроскопии влияния указанных факторов на различные участки мицелл анионных ПАВ.установление взаимосвязи между структурой и свойствами мицеллярных растворов таких веществ с их потребительскими свойствами. В диссертации были поставлены следующие задачи:

1.Установление степени гидрофобности окружения спин-зондов и места их локализации в мицеллах.

2.Установление структурной организации мицелл додецилсульфата натрия /JVa£)£>C / и влияния на нее температуры и добавок электролитов с использованием спиновых зондов.

3.Исследование взаимосвязи молекулярно-кинетических параметров ПАВ и солюбилизатов с кооперативными свойствами амфифилов в растворе: числами агрегации мицелл,их солюбилизирующей способностью.

4.Изучение термодинамических и кинетических параметров солюбили-зации нитроксильных радикалов мицеллами анионных ПАВ.

5.Подбор оптимальных критериев оценки,а также разработка удобных и чувствительных методик исследования влияния температуры,концентрации ПАВ,неорганических и органических добавок на коллоидно-химические свойства поверхностно-активных веществ с помощью радиоспектроскопических методов исследования.

Диссертация состоит из 6 глав,4 из которых представляют собой анализ собственных экспериментальных результатов.В обзоре литературы /I и 2 главы/ систематизированы и обобщены данные спектральных методов исследования мицеллярных систем,критически проанализированы наиболее важные результаты,полученные разными авторами.

Во второй части работы /3-6 главы/ представлены экспериментальные результаты -радиоспектроскопического /ЭПР,ЯМР-%/ исследования механизма мицеллообразования и солюбилизации органических молекул различной полярности в растворах додецилсульфата натрия. Изучено влияние температуры,концентрации неорганической соли,природы противоиона на характер молекулярной подвижности амфифильных молекул ПАВ и солюбилизатов в мицеллах,плотность упаковки агрегатов. Исследованы структура и свойства мицелл А/а^^С ,вязкость и гидрофобность различных их участков.Рассчитаны термодинамические и кинетические параметры солюбилизации нитроксильных радикалов различного строения и растворимости в воде мицеллами J\/a2l3)C . Найдена тесная взаимосвязь параметров,характеризующих молекулярную динамику ПАВ и солюбилизата,а также силы межмолекулярного взаимодействия в таких системах с макроскопическими свойствами:солго-билизирующей способностьюпрочностью удержания солюбилизированных веществ в растворе.Предложен ряд способов оценки характера влияния различных факторов на эффективность действия мицеллярных систем.

Предщожены оригинальные методики определения основных параметров, характеризующих коллоидно-химические свойства ПАВ:чисел агрегации мицелл,степени связывания противоионов с агрегатами и величин их зарядов,а также термодинамических и кинетических параметров солюбилизации нитроксильных радикалов,моделирующих органические молекулы различной гидрофобности.Полученные в работе результаты,а также разработанные методики,могут быть использованы в качестве конкретных рекомендаций,а также способов подбора оптимальных условий проведения процессов солюбилизации различных молекул мицеллярными растворами НАБ.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что структура мицелл NaD<D С имеет неоднородное строение. Полярность и микровязкость агрегатов ПАВ при продвижении из области насыщенного водой штерновского слоя в гидрофобное ядро изменяется нелинейно. Найдено, что область максимальной вязкости и упорядоченности располагается вблизи d , ^ углеродных атомов, прилегающих к -so, фрагментам С , степень проникновения воды вглубь мицеллы ограничивается 3-4 углеродными атомами алкильной цепи ПАВ.

2. Разработана методика определения чисел агрегации / П / мицелл ПАВ, применимая как для модельных / ионных и неионных / амфифилов, так и для реальных систем, содержащих молекулярно растворенные и твердые добавки и примеси. Найдено, что молекулярная динамика мономеров NglMC и солюбилизатов тесно связана с такими коллоидно-химическими характеристиками, как размер, форма мицелл, их солюбилизирующая способность, что позволяет использовать параметры молекулярной подвижности и полярности микроокружения гидрофобных СЗ для установления областей существования различных мицеллярных структур, обладающих разной плотностью упаковки, проницаемостью для воды и органических соединений.

3. Установлено, что энергетические /прочность связи с мицеллами/ и кинетические /вращательная и диффузионная подвижности, ориентация реакционных центров относительно поверхности агрегатов/ солюбилизированных молекул определяются подвижностью, степенью гидратации и энергией гидрофобных, электростатических взаимодействий мономерных молекул ПАВ в мицеллах.

4. Разработана методика определения термодинамических параметров солюбилизации спин-меченых органических соединений мицеллами ионных ПАВ при концентрациях солюбилизата, не превышающих одной молекулы на мицеллу. Найдены константы равновесия /Кр/, изобарно-изотермические потенциалы / A G /,. а также энтальпии /дН°/ и энтропии /А 5°/ солюбилизации нитроксильных радикалов различной степени гидрофобности агрегатами jVoMC . Показано, что для спин-зондов общей формулы CnHin+fC00 "C^N'O' прочность их связывания с мицеллами существенно возрастает при увеличении длины алкильной цепи более 3-х углеродных атомов. Установлено значительное влияние свойств приповерхностного слоя мицеллы на характер солюбилизации соединений различной полярности.

5. Предложен механизм влияния температуры и ионной силы раствора на солюбилизирующую способность ПАВ в мицеллярных растворах. Найдено, что оптимальные температурные режимы проведения моющего процесса для ионных ПАВ лежат в области 35 - 45 °С. Установлено существование области концентраций наиболее эффективного влияния электролитов на солюбилизирующую способность и прочность удержания полярного загрязнения в мицеллах данных ПАВ, а следовательно, и на их моющую способность. Показано, что нарушение оптимальных условий проведения моющего процесса приводит к экономически неоправданным расходам дорогостоящего сырья и энергозатратам.

6. Предложена методика оценки кинетических параметров солюбилизации нитроксильных радикалов мицеллами анионных ПАВ. Рассчитаны "времена жизни" /Тм/ как гидрофобных, так и гидрофильных спин-зондов в агрегатах А/оШ)С . Установлено, что "время жизни" солюбилизата в мицелле увеличивается с ростом неполярного характера его молекулы. Показано, что увеличение ионной силы раствора приводит к замедлению скорости обмена солюбилизата между мицеллярной и водной фазами. Методика может быть рекомендована для исследования кинетических параметров химических и фотохимических реакций в водно-мицеллярных растворах анионных ПАВ.

7. Разработан способ оценки степени связывания противоионов с мицеллами анионных ПАВ, основанный на методике двойного парамагнитного зонда. Показано, что данный способ применим для оценки влияния различных неорганических и органических добавок на характер сил электростатического взаимодействия в мицеллярных растворах анионных ПАВ.

8. Установлено, что механизмы солюбилизации парамагнитных и диамагнитных молекул мицеллами ПАВ полностью идентичны.

ОБЩИЕ ИТОГИ РАБОТЫ

В результате проведенных нами физико-химичес- • ких исследований процессов мицеллообразования и солюбилизации органических соединений различной природы в водных растворах A/adDSC было установлено существенное влияние на них температуры, ионной силы раствора, свойств противоионов и строения солюбилизированных субстратов. Показано, что характер изменения микровязкости и полярности мицелл HaWL при продвижении от насыщенного водой Штерновского слоя в гидрофобное мицеллярное ядро не является плавным: область максимальной упорядоченности и вязкости располагается вблизи d(., f> метиленовых фрагментов ПАВ, находящихся непосредственно возле -so, групп АШС. Обнаружено существование в агрегатах ПАВ границы раздела между гидрофобным ядром и приповерхностным слоем, содержащим относительно высокое количество воды, причем степень проникновения Нг0 в мицеллу ограничивается 3-4 углеродными атомами, прилегающими к ~S0A фрагментам А/аФЯ)С. Штерновский слой агрегатов является анизотропным и обладает вязкостью, примерно в 2 раза более высокой по сравнению с межмицеллярньм(водным окружением. Гидрофобное ядро мицеллы значительно более вязкое, чем додекан, что обусловлено плотной упаковкой и фиксацией полярных фрагментов ValffiC в приповерхностном слое мицеллы.

Существенное влияние на структуру и свойства мицеллярных агрегатов оказывают температура и добавки электролитов. Нагревание приводит к снижению микровязкости и плотности упаковки мономеров MiDSC в агрегатах, проницаемости мицелл для воды и органических соединений. Найдено, что молекулярная подвижность солюбилизатов в агрегатах при 293-323 К носит преимущественно двумерный характер и ограничена насыщенным водой приповерхностным слоем мицеллы. При температурах выше 323 К существенно возрастает способность оолюбилизатов типа СЗ X проникать в неполярное гидрофобное ядро, что обусловлено резким ослаблением прочности Н-связей полярных фрагментов таких молекул с водой. В этой температурной области вращательная и диффузионная подвижность субстратов определяется, главным образом, сегментарной подвижностью участков алкильных цепей агрегатов ПАВ.

Методом СЗ показано, что существуют три наиболее характерные области влияния концентрации электролитов /NaCt/ на структуру и характер гидратации мицелл анионных ПАВ, подвижность образующих их мономеров. На основании анализа величин констант СТС /а N/, а также параметров молекулярной подвижности /'Ьк.'^к.ЛI, Ёакг / гидрофобных СЗ, моделирующих поведение окружающих их мономерных ионов ДЦС" в агрегатах, показано, что в области CWaXe £ 0,1 моль/л происходит дегидратация мицелл, разрушение кластерной структуры молекул Мг0 вокруг полярных -S04 групп и прилегающих к ним фрагментов алкильных цепей ПАВ, в результате чего мономеры NaS)S)C в агрегатах

A/aD-ЮС приобретают дополнительную подвижность.

В области концентраций электролита 0,1-0,4 моль/л плотность упаковки ионов ДЦС" в мицеллах линейно увеличивается с ростом ионной силы раствора. На основании разработанной нами методики определения чисел агрегации мицелл было обнаружено резкое увеличение молекулярного веса мицелл Д/о<Ш)С в области ^ 0,45 моль/л /область существования сфероцилиндрических и цилиндрических структур/. При этом происходит существенная дегидратация мицелл, а также частичный разрыв водородных связей -С-0- и ) W-Q- групп солюби-лизатов с водой. В результате наблюдается уменьшение степени ориентации СЗ типа XI и др. /N~*l /, снижается энергия активации их вращательной подвижности, замедляется скорость десорбции из мицеллярной в водную фазу. В то же время более растворимый в воде СЗ X в растворах А/аШ)С с высокой ионной силой / Сд/охе^ моль/л / вытесняется из приповерхностного в штерновский слой мицелл. Анализ энергий актиг/с1 вации / Еохт / , а также параметров А/ , характеризующих анизотропию вращательной подвижности гидрофобных СЗ IX,- XI, позволил установить существенное влияние радиуса, поляризуемости, строения гидратных оболочек протпвоионоЕ на плотность упаковки агрегатов ПАВ и их солгобилизирующую способность. Показано, что замена Waxe на и се в мицеллярных растворах WaS)2)C приводит к ослаблению влияния электроли

I Ъ %■' тов на параметры молекулярной подвижности , ТА, N, Ес^г / и полярности микроокружения /а?, h / гидрофобных нитроксильных радикалов. Полученные методом СЗ данные свидетельствуют о том, что размеры, форма мицелл;их гидратация и числа агрегации находятся в тесной взаимосвязи с параметрами диффузионной и вращательной подвижности образующих их мономеров, структурой штерновского и приповерхностного слоев мицелл. Это дает возможность использовать параметры Z*., 11 , А/, а (стс), Е акт солюбилизированных мицеллами гидрофобных радикалов типа СЗ XX, XI для предварительной оценки структурной организации мицелл в многокомпонентных композициях ПАВ в тех случаях, когда применение других спектральных методик /светорассеяние, спектрофотометрия, флуоресцентная спектроокопш /затруднительно или невозможно.

Можно полагать, что представленные в работе результаты и сделанные на их основании заключения не ограничиваются одними лишь мицеллярными объектами, а распространяются также на микроэмульсии типа масло - вода и близкие к ним по строению биологические системы.

Методом двойного парамагнитного зонда исследованы термодинамические параметры солюбилизации мицеллами ПАВ нит-роксилышх радикалов различной степени гидрофобности при концентрациях последних, не превышающих 1-й молекулы на мицеллу. Установлена ярко выраженная способность мицелл адсорбировать не только гидрофобные соединения типа СЗ: С17 Н55-С О О -С5 А/ 0 • , но и такие хорошо растворимые в воде молекулы как низшие спирты, кетоны, производные мочевины, галоидзамещенные парафинов. По-видимому, аналогичными свойствами обладают и поверхности биомембран. Расчет изобарног 0 изотермического потенциала /да / солюбилизации спин-зондов различной длины цепи мицеллами A/cuD£)C показал, что работа переноса одной С Н 2. группы солюбилизата из поверхностного слоя и углеводородного ядра существенно различаются и равны соответственно 0,26 + 0,02 кДж/моль и 2,4 + 0,2 кДж/моль. Установлено, также, что введение одной дополнительной гидро-ксильной группы в молекулу СЗ вызывает снижение энергии связи солюбилизат-мицелла примерно на 6 кДж/моль.

Нами показано существование относительно узкой,области температур, в которой энергия связи малорастворимых полярных органических субстратов с агрегатами ПАВ; максимальна Т = 305 * 312 К/. Анализ температурных изменений Кр и CL/'CTC/ гидрофобных СЗ У1, X, XI указывает на то, что их природа определяется характером водородных связей солюбилизатов с водой и гидрофобными / а также специфическими / взаимодействиями их с мицеллярными агрегатами ПАВ. Таким образом, термодинамическая устойчивость комплексов солюбилизат-мицелла, а следовательно, и прочность удержания малополярных загрязнений агрегатами ПАВ максимальна в температурном интервале 305-312 К / 33 * 39 °С /. По-видимому, аналогичный механизм межмолекулярных взаимодействий объясняет также причину высокой термодинамической устойчивости биологических систем в данном температурном интервале.

Методами спинового и двойного парамагнитного зондов установлено, что электролиты существенно влияют на структуру мицелл и свойства солюбилизированных органических молекул. Это указывает на то, что противоионы в зависимости от своей природы способны увеличивать или уменьшать солюбилизирующую способность и каталитическую активность мицеллярных систем. Причем в последнем случае их роль сводится не только к простому увеличению доли мицеллярного ПАВ, способного концентрировать тот или иной реагент вследствие снижения ККМ, изменения частоты бимолекулярных столкновений взаимодействующих молекул, но и к влиянию на величину энергетического и стерического факторов реагирующих молекул и промежуточных комплексов в поле молекулярных сил мицеллярной матрицы.

Нами установлено, что сила воздействия противоионов на процессы мицеллообразования и солюбилизации органических соединений различной природы значительно возрастает с увеличением их радиуса, поляризуемости, а также заряда противоионов. Предложенный в работе способ определения термодинамических параметров солюбилизации нитроксильных радикалов, ввиду высокой селективности и возможности применения для объектов, в которых концентрация солюбилизата не превышает одной молекулы на мицеллу, позволяет исследовать тонкие механизмы изменения энергетических характеристик систем солюбилизат-мицелла. На примере толу-олсульфоната калия установлен механизм влияния гидротропных соединений на солюбилизацию органических веществ мицеллами додецилсульфата натрия. Было найдено, что добавки /4 х 10" моль/л / в мицеллярные растворы AI&MC приводят к увеличению констант равновесия солюбилизации примерно в 1,7 -1,8 раза, что равносильно приросту энергии связи радикалов с мицеллами более чем на I кДж/моль. Такие изменения свойств мицеллярных агрегатов сопровождаются дополнительным упорядочением их приповерхностного слоя, увеличением его вязкости, перераспределением плотности зарядов в штерновском слое мицелл.

Методика двойного парамагнитного зонда позволила установить механизм влияния широко применяемого в настоящее время в рецептурах CMC триполифосфата натрия /К/aTflf /. Показано, что основным достоинством A/aTnt, обусловливающим увеличение эффективности CMC, является снижение "жесткости" воды. Вследствие этого многозарядные противоионы практически не влияют на характер мицеллообразования и солюбилизации ионных ПАВ. В то же время методами спектрофотометрии нами было показано, что N/cuТПпри концентрациях ~ 0,1 моль/л снижает энергию связи полярных органических соединений с мицеллами Ncl3)£)C . Эти результаты научно обосновывают экономическую и практическую нецелесообразность введения больших количеств А/аТЛФ в состав тех CMC, которые используются в регионах с низкой жесткостью воды , и представлены в виде конкретных рекомендаций разработчикам новых моющих рецептур. Важность осуществления данных мероприятий диктуется также экологическими соображениями, так как этот компонент, наряду с высокой себестоимостью,, существенно загрязняет водоемы.

Предложенная в работе методика двойного парамагнитного зонда оказалась плодотворной при изучении степени связывания парамагнитных двухвалентных ионов с мицеллами МьЗШС , оценке их диффузионной подвижности. Несмотря на то, что вращательная подвижность противоионов, адсорбированных в штерновском слое агрегатов ПАВ, как следует из литературных данных /75 /» изменяется не более чем на 35 % по сравнению с водным окружением, их поступательная подвижность при этом уменьшается не менее, чем в 1,8 - 2 раза, что свидетельствует о двумерном характере их диффузионной подвижности на поверхности агрегатов. При исследовании влияния различных неорганических и органических добавок на характер сил электростатического взаимодействия противоионов с мицеллярными полиионами установлено, что добавки одноатомных спиртов Ct," С6 в количестве 5 X 10"^ моль/л изменяют степень связывания катионов

Си с агрегатами A/cuM) С и их молекулярную подвижность в адсорбированном состоянии. При этом существенно снижается микровязкость и плотность упаковки приповерхностных слоев мицеллы. Следует отметить, что уже небольшие изменения сил электростатического взаимодействия ионных групп в агрегатах ПАВ могут дать заметный вклад в величину суммарной энергии мицеллообразования и солюбилизации, а, следовательно, изменять коллоидно-химические и потребительские свойства ПАВ. Это указывает на необходимость тщательного исследования молекулярного механизма влияния органических добавок и примесей, входящих в состав ПАВ и CMC на структуру и свойства приповерхностного и штерновского слоев мицеллы, установления их предельно допустимых концентраций.

В работе также предложены две независимые методики оценки кинетических параметров солюбилизации нитроксильных радикалов мицеллами анионактивных ПАВ с помощью метода ЭПР.

Произведена оценка констант скорости ассоциации и диссоциации СЗ с мицеллярными агрегатами MaJ)3)C . Обосновано определение коэффициентов трансляционной диффузии мицелл Ncl£*3)C методами спинового и двойного парамагнитного зонда. Эти данные представляют научный и практический интерес как для физико-химии дисперсных систем, так и для исследователей, работающих в области мицеллярного катализа и создания новых рецептур на основе ПАВ.

1. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия.- М.: Наука, 1978.- 368 с.

2. Лихтман В.И., Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. Физико-химическая механика металлов.- М.: АН СССР, 1962.- 304 с.

3. Ребиндер П.А., Бабалян Г.А., Кравченко И.И. Применение поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности.- М.: Гостоп-техиздат, 1963.- 395 с.

4. Полферов К.Я., Котельников Б.П., Кулешова И.А., Волков 10.М., Ребиндер П.А. Адсорбционное понижение прочности при измельчении антрацита и каменного угля в условиях повышенной температуры.-ДАН СССР, 1971, т.199, №4, с.890-892.

5. McBain J.W., Soldate A.M. The Solubility of Propylene Vapour in Water as Affected by Typical Detergents.- J.Amer.Chem.Soc,, 1942, v.64, N 7, P.1556-1557.

6. Wishnia A. The Hydrophobic Contribution to Micelle Formation, The Solubility of Ethane, Propane, Butane and Pentane in Sodium Dodecyl Sulfate Solution.- J.Phys.Chem., 1963, v,67, N 1o,p.2079-2082.

7. Berlinrut D.D., Cheremisinoff P.N., Trattner R.B. Surfactant Enhanced Scrubbing for Organic Emission Control.- Advances in Instrumentation, 1979, v.34, part 2, p.357-364.

8. Hoskins J.С., King A.D. The Effect of n-Pentanol on the Solu*-bility of Ethane in Micellar Solutions of Sodium Dodecyl Sulfate.-J",Colloid Interface Sci., 1981, v.82, N 1, p,260-263.

9. Миттел К. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии.-М.: Мир, 1980.- 598 с.

10. Eck V., Marcus Ш., Stange G., Westerhausen J"., Holzwarth J.F.1.vestigation of Electron-Trasfer Reactions of Metal-Porphyrin

11. Toyoki Kunitake, Seiji Shinkai Catalysis by Micelles, Membranes and other Aqueous Aggregates as Models of Enzyme Action.-Advanoes Phys, Org.Chem., 1980, v.17, p.435-487,

12. Behara G.B.,Mishra S.S.,Panda D.S.,Sutar S.Influence of Anionic Surfactant Aggregates in the Reactions of Benzoate Ion and Phenacyl Bromide.-Indian Chem.Soo.,1983,v.60,N 5,p.465-467.

13. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К. Физико-химические1973основы мицеллярного катализа.- Успехи химии АН СССРУт742, вып. 10, с.1729-1756.

14. Stigter D. On the Adsorption of Counterions at the Surface of Detergent Micelles.- ,T.Phys.Chem., 1964, v.68, N12, p.3603-3611.

15. McBain M., Hutchinson E. Solubilisation and Related Phenomena.- New York: Acad.Press, 1955.- 258 p.

16. Kalyanasundaram K., Thomas «Т.К. On the Conformational Stateof Surfactants in the Solid State and Micellar Form, A Lazer-Exci-ted Raman Scattering Study.- J.Phys.Chem., 1976, v.80, N 13, p. 1462-1473.

17. Da Costa A.M. Amorim, Geraldes C.F.G.C., Teixeira-Dias .T.J.C. Micellar Aggregation of СТАВ in Water and Chloroform Solutions.A Study by Lazer Raman Spectroscopy.- J.Colloid Interface Sci., 1982, v.86, H 1, p.254-259.

18. Rosenholm J.В., Stenius P., Danielsson J. A Study of Micelle Formation of Short Chain Carboxylates by Lazer Raman Spectroscopy^ JVColloid Interface Sci., 1976, v.57, N 3, p.551-563.

19. Паничева Л.Б., Болдескул А.Е., Маркина З.Н., Болдескул И.Е. Исследование конформационных переходов при ассоциации молекул до-децилсульфата натрия и додецилдиметилбензиламмонийхлорида в водной среде.- Коллоида.ж., 1982, т.44, № 3, с.506-512.

20. Burns R.A.Jr., Roberts M.F., Dluhy R., Mendelsohn R. Monomer-to-Micelle Transition of Dihexanoylphosphatidylcholine: ^c NMR and Raman Studies.- J.Amer.Chem.Soc., 1932, v.104, N2, p.430 -438.

21. Okabayashi H., Okyama M. The Raman Spectra of Surfactants and the Concentration Dependence of Their Molecular Conformations in Aqueous Solutions.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1975, v.48, N 8, p.2264-2269.

22. Takanaka Т., Harada К., Nakanaga Т» Raman Spectra of Benzene, Ethylbenzene and Dimethylphtalate Solubilized in Aqueous Solutions of Surface-active Agents.- Bull.Inst.ChenuRes•, Kyoto Univ.,1975, v.53, N 2, p.173-179.

23. Зацепин Б.Е.,Болдескул AtE., Эшбуриев P.06 определении высших моментов спектральных линий.- Б сб.: Тезисы XIX Всесоюзного съезда по спектроскопии. Ч.П. Спектроскопия простых молекул.- Томск: ТФ СО АН СССР, 1983, с.196-198.

24. Шерматов Э.Н., Болдескул А.Е., Эшбуриев P.M. Динамика солюбилизации ароматических молекул в мицеллярных системах.-В сб. Оптико-акустические и магнитно-электрические свойства конденсированных сред.- Самарканд: СамГУ, 1983, с.8 13.

25. Martens F.M., Verhoeven J,W. Charge-Transfer Complexation in Micellar Solutions. Water Penetrabillity of Micelles.- J.Phys. Chem., 1981, v.85, N 13, p.1773-1777.

26. Backlund S., Rundt K., Birdi K.S., Dalsager S. Aggregation of Sodium Dodecyl Sulfate in Aqueous Sodium Chloride Solutions.-Colloid and Polymer Sci., 1981, v.259, N 11, p.1105-1110.

27. Reed W., Politi M.J., Fendler J.H. Rotational Diffusion of Rose Bengal in Aqueous Micelles, Evidence for Extensive Exposure of the Hydrocarbon Chains.- J.Amer.Chem.Soc., 1981, v.103, N 15,p.4591-459З.

28. Калианасундарам К., Томас Дж.К. Радиационные процессы в неионных мицеллах.- В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под общей ред. К.Миттела.- М.: Мир, 1980, с.307-326.

29. Almgren М., Lofroth J.E., Rydholra R. Co-existence of Rod-like and Globular Micelles in the CTAB-CTAC-^O System. Evidence fromthe Fluorescence of Solubilized Pyrene.- Chem.Phys.Lett., 1979, v* 65, N 2, p.265-268.

30. Thomas W., Giinther von Bunau. Distribution of Chloride and Bromide Counterionsof Cetyltrimethylammonium Micelles in Water. A Fluorescence Study,- Ber.Bunsenges Phys.Chem., 1982, v.86, N 3, p.225-228.

31. Bonilha J.B.S., Foreman Т.К., Whitten D.G. Hydrophobic and Entropic Factors in the Solubilization of Ionic Substrates in Micelles: Effects of Temperature, Surfactant Chain Length and Added Surfactants.- J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 15, p.4215-4220.

32. Bolt J.D., Turro N.J. Measurement of the Rates of Detergent Exchange between Micelles and Aqueous Phase Using Phosphorescent Labeled Detergents.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N26, p.4029-4033.

33. Lindman В., Wennerstrom H., Gustavsson H., Kamenka N., Brun B. Some Aspect on the Hidratation of Surfactant Micelles.-Pure and Appl.Chem., 1980, v.52, N18, p.1307-1315,

34. Gordon G.E., Robertson J.C., Thorne R.L. Medium Effects on Hydrogen-1 Chemical Shift of Benzene in Micellar and Nonmicellar Aqueous Solutions of Organic Salts.- J.Phys.Chem., 1970, v.74,1. N 4, p.957-961.

35. Ledbetter J.W. Jr., Bowen J.R. Spectrophotometric Determination of the Critioal Micelle Concentration of Some Alkykdimethyl-benzylammonium Chlorides Using Fluorescein.- Analyt.Chem., 1969, v.41, N 10, p.1345-1347.

36. Schott H. Solubilization of Water-Insoluble Dye as a Method for Determining Micellar Molecular Weights.- J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 9, p.2966-2973.

37. Mukerjee P., Banerjee K. Study of the Surface pH of Micelles Using Solubilized Indicator Dyes.- J.Phys.Chem., 1964, v.68, N 12 P.3567-3574.

38. Reeves R.L., Kaiser R.S., Mark H.W. The Nature of Species Giving Spectral Changes in an Axo Dye on Interaction with Cationic Surfactants Below the Critical Micelle Concentration.- J.Colloid Interface Sci., 1973, v.45, N2f, p.396-405.

39. Романов B.E., Яворский Б.М. Определение степени агрегации молекул красителей спектрофотометрическим способом.- Редколлегия Ж.физ.химии АН СССР,- М., 1970.- 14 с.

40. Jonson F.Y., Maurice В.P. A Nuclear Magnetic Resonance Method for Determination of Critical Micelle Concentration.- J.Colloid Interface Sci., 1969, v.30, N 2, p.177-182.

41. Muller M,, Birkhahn H.H. Investigation of Micelle Structure by Fluorine Magnetic Resonance. I. Sodium 10,10,10-trifluorocap-ronate and Related Compounds.- J.Phys.Chem,, 1967, v.71, N 4,p.957-962.

42. Muller M., Birkhahn R.H. Investigation of Micelle Structure by Fluorine Magnetic Resonance, II. Effects of Temperature. Changes, Added Electrolyte and Counterion Size.- J.Phys.Chem., 1968, v.72, N 2, p.583-588.

43. Мукерджи П., Кардинал Дж., Десаи Н.Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах.- В кн.: Мицеллообразо-вание, солюбилизация и микроэмульсии. Под общ. ред. К.Миттела.-М.: Мир, 1980, с.142-162.

44. Podo F., Ray A., Nemety G. Structure and Hydration of Nonionic Detergent Micelles. High Resolution Nuclear Magnetic Resonance

45. Study.- J.Amer.Chem.Soc., 1973, v.95, N19, p.6164-6171.

46. Ulmius J., Lindman B. 19F NMR Relaxation and Water Penetration in Surfactant Micelles.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N 26, p.4131 -4135.

47. Walker T. The Influence of Surface Active Agents on the Structure of Water.- J.Colloid Interface Soi., 1973, v.45, N 2, p.372-377.

48. Clifford J., Pethica B.A. Properties of Micellar Solutions. Part 2. Chemical Shift of Water Protons in Solutions of Sodium Alkyl Sulphates.- Trans.Faraday Soc., 1964, v.60, N 8, p.1483-1490.

49. Clifford J., Pethica B.A. Properties of Micellar Solutions. Part 3. Spin Lattice Relaxation Times of Water Protons in Solutions of Sodium Alkyl Sulphates.- Trans.Faraday Soc., 1965, v.61, N 1, p.182-189r

50. Suckling C.J., Wilson A.A. Selective Functionalization. Part 4 1

51. H Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Orientation of Aromatic Molecules by Surfactant Micelles.- J.Chem.Soc. Perkin Trans., 1981, Part 2, N 12, p.1616-1620.

52. Nakagawa Т., Tori К. Proton Magnetic Resonance Spectrum of Benzene Molecules Exchanging between Surfactant Micelles and Water Phase.- Kolloid Z. und Z.Polymere, 1964, v.19^, N 2, p.143-14?.

53. Allerhand A., Doddrell D., Komorski R. Natural Abundance Car-bon-13 Partially Relaxed Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Complex Molecules.- J-Chem.Phys., 1971, v.55,1. N 1, p.189-198.

54. Chem.Soc., 1973, v.95, N 15, p.4871-4873.1 Ъ

55. Roberts R.T., Chachaty C. ^C Relaxation Measurements of Molecular Motion in Micellar Solutions.- Chem.Phys.Lett., 1973, v.22,1. N 2, p.348-351.

56. Burns R.A.Jr., Roberts M.F., Dluhy R., Mendelsohn R. Monomer-to-Micelle Transition of Dihexanoylphosphatidylcholine: NMR and Raman Studies.- J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 2, p.430-438.

57. Dill K.A. Configuration of the Amphiphilic Molecules in Micelles.- J.Phys.Chem., 1982, v.86, N 9, p.1498-1500.

58. Stark R.E., Kasakevich M.L., Granger J.W. Molecular Motion of1 ^

59. Micellar Solutes: a ^C NMR Relaxation Study.- J.Phys.Chem., 1982, v.86, N 3, p.335-340.

60. Волков В.А. Влияние природы полярной группы и противоионов на мицеллообразование в водных растворах ПАВ.- Коллоида.ж., 1ЭЫ,т.43, 11 3, с.431-439.

61. Clifford В,A., Leong Huat G., Moffatt J.R. Reactions in Micelles of Cetyltrimethylammonium Hydroxide. Test of the Pseudophase Model for Kinetics.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N26, p.4118-4125.

62. Hatlee M.D., Kozak J.J., Gratzel M. On the Interplay between Geometry and Mobility in Intramicellar Kinetics.- Ber.Bunsenges Phys.Chem., 1982, v.86, N 2, p.157-161.01

63. Lindblom G., Lindman В., Mandell L. Effect of Micellar Shape81and Solubilization on Counter Ion Binding Studied by Br NMR.-J.Colloid Interface Sci., 1973, v.42, N2, p.400-409.

64. Gustavsson H., Lindman B. Alkali Ion Binding to Aggregates of Amphiphilic Compounds Studied by Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shifts.- J.Amer.Chem.Soc., 1978, v.100, N 15, p.4647-4654.

65. Gustavsson H., Lindman B. Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Interaction between Alkali Ions and Micellar Aggregates.-J.Amer.Chem.Soc., 1975, v.97, N 14, p.3923-3930.

66. Gustavsson H., Lindman B. Counter-ion Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shifts in Micellar Solutions.- J.C.S. Chem.Comm., 1973, N 3, P.93-94.

67. Stilbs P., Lindman B, Determination of Organic Counterion Binding to Micelles through Fourier Transform NMR Self-Diffusion Measurements.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N 18, p.2587-2589.

68. Lindman В., Stilbs P., Mozely М.Е» Fourier Transform NMR Self-Diffusion and Microemulsion Structure.- J.Colloid Interface Sci., 1981, v.83, N 2, p.569-582.

69. Заев Е.Е. Исследование методом IEvjP взаимодействия солей меди с мицеллами додевдлсульфата натрия.- Коллоидн.ж., 1979, т.41, И 6, с.1179-1162.

70. Заев Е.Е. Оценка локальной концентрации противоионов на поверхности мицелл додецилсульфата меди из спектров ЭПР.- Коллоидн. ж., 1972, т.34, £ 2, о.304-305.

71. Ъучаченко АЛ., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение.- М.: Химия, 1973.- 408 с.

72. Берлинер » Л. Метод спиновых меток. Теория и применение.- М.: Мир, 1979.- 640 с.

73. Жданов Р.И. Парамагнитные модели биологически-активных соединений.- м.: Наука, 1981.- 280 с.

74. Куц B.C., Радченко Н.Ф., Походенко В.Д. Об электронном строении Я' -комплексов свободный азотокисный радикал ароматическая молекула.- Теоретич. и эксперим. химия, 1980, т.16, Jf 4, с.626-635.

75. Радченко Н.Ф., Куц B.C., лобанов В.В. Квантовохимическое исследование строения -комплексов свободный азотокисный радикал -бензол.- Теоретич. и эксперим.химия, 1982, т.Ib, № I, с.32-37.

76. Waggoner A.S., Keith A.D., Griffith O.H. Electron Spin Resonance of Solubilized Long-Chain Nitroxides.- J.phys.Chem., 1968, v. 72, N 12, p.4129-4132.

77. Okabayashi H., Kihara K* The ESR Studies of Solubilized Nit-roxide Spin Probes in Cetyltrimethylammonium Bromide Micelles.-Z.Naturforsch., 1977, v.32a, p.1571-1573.

78. Ohnishi S., Cyr T.J.R., Fukushima H. Biradical Spin-Labeled Micelles.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1970, v.43, N 3, p.673-676.

79. Oakes J. Electron Spin Resonance Studies of the Solubilization of Nitroxide Spin Probes by Micellar Solitions.- Nature, 1971, v.231, N 5297, p.38-39.

80. Aizawa M., Komatsu Т., Nakagawa T. Spin Exchange and Trans-tational Diffusion of Nitroxide Radicals in Micelles. ESR Experi-raents and

81. Spectra Simulation by Modified Bloch Equations.— Bull, Chem.Soc.Jap., 1980, v.53, p.975-979.

82. Okabayaschi H., Kihara K. Nitroxide-Radical-Induced Nuclear Magnetic Relaxation Studies of Cetyltrimethylammonium Bromide Micelles.- Chemica Scripta, 1977, v.12, N 1, p.27-31.

83. Hisashi J. Motion of Spin-Labeled Stearic Acids in Sodium Dodecyl Sulfate Micelle.- J.Colloid Interface Sci., 1978, v.66, N 2, p.332-354.

84. Hisashi J. Thermodynamical Analysis of Eotation of Spin Probes in a Sodium Dodecyl Sulfate Micelle,- J.Amer.Chem.Soc., 1979, v.101, N 1, p.28-39.

85. Fontell K. Micellar Behaviour in Solutions of Bile-Acid Salts. I. Vapour Pressure of the Aqueous Solutions and Osmotic Activity of the Bile-Acid Salts,- Kolloid Z, und Z.Polymere.,1971, v.244, p.246-252.

86. Ekwall P., Mandell L., Fontell K. Solubilization in Micellar and Mesophaze and the Transition from Normal to Reversed Structures.- Mol.Cryst. Liq. Cryst., 1969, v.8, p.157-213.

87. Belaid S., Chachaty C. NMR and ESR Evidence of Molecular Aggregates in Sodium Dibutyl Phosphate Aqueous Solutions.- «Т.Colloid Interface Sci., 1982, v.86, N 1, p.277-281.

88. Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. Поверхностно-активные вещества.- Л.: Химия, 1979.- 376 с.

89. Atherton N.M., Strach S.J. ESR Studies of Aqueous Sodium Do-decyl Sulphate Solutions Using Di-t-butyl Nitroxide as Probe.

90. J.Chem.Soc.Farad.Trans., 1972, v.68, N592, p.374-381.

91. Masako U., Yuhei U. The Effects of Added Electrolytes on 2 +

92. Mn -ion Mobility in Micellar Solutions Studied by the ESR Method Bull.Chem.Soc.Jap., 1980, v.53, N 5, p.1445-1446.

93. Nakagawa Т., Jizomoto H. Dynamical Aspects of Solubilization

94. Disclosed by Analysing ESR Spectra of Solubilized Radicals. Part II Effect of Alkyl Chain Length of Surfactant.- Kolloid Z. und Z. Polym., 1974, v.252, p.482-485.

95. Nakagawa Т., Jizomoto H. Dynamical Aspects of Solubilization Disclozed by Analysis ESR Spectra of Solubilized Radicals.

96. Part III. Effects of Alkyl Chain Lengths of Radical and Surfactant.- Colloid and Polym.Sci,, 1979, v.257, p.502-505.

97. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Мсемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества.- М.: Мир, 1966.-199 с.

98. Fox К.К» Determination of the Monomer-Micelle Exchange Frequency of Paramagnetic Surfactant.- Trans.Faraday Soc., 1971,v.67, p.2802-2809.

99. Ionue Т., Ikeuchi M., Kuroda Т., Shimozawa K. Kinetic for Micelle-Monomer Association-Dissociation Reaction of Surfactants with Hydrophobic Counterions.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1981, v.54,1. N 9, p.2613-2619.

100. Fox K.K. An Attempt to Measure the Monomer-Micelle Exchange Frequency Using Electron Paramagnetic Resonance.- Chem. and Biol, Appl. Relaxat. Spectrometry, Proc. NATO Adv. Study Inst.Salford; 1974. Dordecht-Boston, 1975, p.215-221.

101. Jamagushi Т., Jamagushi A., Kimoto E., Kimizuka H. Studies of Spin Labeled Sodium Dodecyl Sulfate. I. Synthesis and Properties.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1980, v.53, N 2, p.372-376.

102. Schmidt D., Gahwiller Ch., Von Planta C. Thermodynamics and Kinetics of Micellization in Aqueous Solutions of Some Spin Labeled Short-Chain Lecithins.- J,Colloid Interface Sci., 1981, v.83, N 1, p.191-198.

103. Rohde A., Sackmann E. Self-Diffusion of Charged Macromolecu-les and Aggregates Investigated by Quasi-Elastic Light Scattering," IUPAC. Macr.Mainz. 26-th Int.Symp. Macro-mol.Mainz., 1979, Prepr. Short Commun,, v.2, р.Ю66-Ю69.

104. Hayashi S., Ikeda S. Micelle Size and Shape of Sodium-Dode-. cyl Sulfate in Concentrated NaCl Solutions.- J.Phys.Chem., 1980, v.84, N 7, P.744-751•

105. Mazer N.A., Benedek G.B., Carey M.C. An Investigation of the Micellar Phase of Sodium Dodecyl Sulphate in Aqueous Sodium Chloride Solutions Using Quasielastic Light Scattering Spectroscopy.-J.Phys.Chem., 1976, v.80, N10, p.1075-4085.

106. Evans H.C. Alkyl Sulphates. Part I. Critical Micelle Concentrations of the Sodium Salts.- J.Chem.Soc., 1956, v.857, N 3,1. P.579-586.

107. Wright K.A., Abbott A.D., Sivertz V., Tartar H.V. Studies of Sulfonates. V. Electrical Conductance of Sodium Decyl, Dodecyl and Hexadecyl Sulfonate Solutions at 40, 60 and 80° Micelle Formation.- J.Amer.Chem.Soc., 1939, v.61, N1, p.549-554.

108. Corti M., Deglorgio V. Quasielastic Light Scattering Study of Intermicellar Interactions in Aqueous Sodium Dodecyl Sulfate Solutions.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N 6, p.711-717.

109. Сердюк А.И., Червинская А.Ю., Наумов А.Ю. 0 механизме влияния oL-нафтола на переход мицелл из сферической формы' в несферическую в водных растворах катионных ПАВ.- Коллоидн.я., 1981, т.43,1. В 2, с.315-321.

110. Лихтенштейн Г.И. Метод спиновых меток в молекулярной биологии,- М.: Наука, 1974.- 256 с.

111. Блюменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А.1'. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии.- Новосибирск: СО АН СССР, 1962.- 240 с.

112. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия.- М.: Мир, 197а.-646 с.

113. Пиментел Дк., Мак-Клеллан 0. Водородная связь.-М.: Мир, 1964.- 462 с.

114. JI35. Бучаченко A.JI., Троицкая Л.С. Исследование вращательной и" трансляционной подвижности частиц в жидкой фазе методом электронного парамагнитного резонанса.- Изв.АН СССР. Сер. химич., 1966, № 4, с.602-609.

115. Справочник химика. Под ред. Никольского Б.Н.- Л.: Химия, 1964.- т.2, 1168 с.

116. Гордон дж. Органическая химия растворов электролитов.-М.: Мир, 1979.- 712 с.

117. Практикум по коллоидной химии латексов и поверхностно-активных веществ. Под ред. Неймана Р.Э.- м.: Высшая школа, 1972.- 176 с

118. Замараев К.И., Молин Ю.Н., Сализов К.М. Спиновый обмен.-М.: Наука.- Новосибирск: СО АН СССР, 1977.- 320 с.

119. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии.- М.: Мир, 1970.- 447 с.

120. Gunnarsson G,, Jonsson В., Wennerstrom Н. Surfactant Association into Micelles. An Electrostatic Approach.- J.Phys.Chem,, 19BO, v.84, p.3114-3121.

121. Vollmer R., Caspary W. Computer Analysis of ESR Data. Integration for Concentration Determination and Resolution of Multi-plecomponent Spectra,- J.Magn.Reson., 1977, v.27, N 1, p.181-192.

122. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов.- М.: Химия, 1978.- 344 с.

123. Спиридонов Б.П.Допаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных.-М.: МГУ, 1970,-222с.