Моделирование процесса парциального окисления сероводорода в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы очистки газов от сероводорода.

1.1.1. Концентрирование сероводорода.

1.1.2. Методы окислительного превращения.

1.2. Катализаторы парциального окисления сероводорода.

1.3. Механизм и кинетические модели парциального окисления сероводорода.

1.4. Задачи работы.

Глава 2. РАЗРАБОТКА КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ

ПАРЦИАЛЬНОГО ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА.

2.1. Анализ экспериментальных данных.

2.2. Анализ механизмов парциального окисления сероводорода.

2.3. Математическая обработка экспериментальных данных и дискриминация механизмов реакции.

2.3.1. Математическое описание процесса.

2.3.2. Определение кинетических параметров.

2.4. Термодинамический расчет парциального окисления сероводорода.

Глава 3. ПАРЦИАЛЬНОЕ ОКИСЛЕНИЕ СЕРОВОДОРОДА В РЕАКТОРЕ С ПСЕВДООЖИЖЕННЫМ СЛОЕМ

КАТАЛИЗАТОРА.

3.1. Разработка математической модели.

3.2. Численные методы решения системы уравнений

3.2. математического описания.

3.3. Результаты вычислительного эксперимента.

3.4. Технологические рекомендации.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

Актуальность проблемы. Содержание сероводорода в природном газе в зависимости от характера месторождения колеблется в очень широких пределах - от нескольких долей до нескольких десятков процентов.

Присутствие сероводорода в технологических газах вызывает коррозию трубопроводов и аппаратуры, отравление катализаторов, ухудшение качества продукции и загрязнение атмосферы. В то же время, в связи с истощением запасов природной серы, сероводород является одним из основных источников получения элементной серы.

Поэтому привлекают внимание процессы парциального окисления сероводорода с получением элементной серы на гетерогенных катализаторах. В этом случае отпадает необходимость в предварительной очистке газов и концентрировании сероводорода.

Технология парциального окисления прошла опытные и опытно-промышленные испытания по утилизации промысловых и нефтезаводских газов на Астраханской ГПУ и ОАО «Уфимский НПЗ». Наибольший эффект достигается при утилизации небольших объемов «кислых» газов, природных и попутных нефтяных газов с высоким содержанием сероводорода, доочистке отходящих газов установки Клауса.

Утилизация газов, содержащих более 6% сероводорода, представляет собой малоисследованный процесс, что связано с трудностью окисления сероводорода в стационарном слое катализатора вследствие сильной экзотермичности реакции. Проблема эффективного теплосъема из зоны реакции при окислении сероводорода с высоким начальным содержанием снимается при проведении процесса в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. В связи с этим представляет интерес детальное изучение процесса парциального каталитического окисления сероводорода с целью определения условий его реализации в промышленности.

Основой современной химической технологии при разработке и усовершенствовании процессов является использование методов математического моделирования. Идеология математического моделирования каталитических процессов, разработанная Г.К. Боресковым и М.Г. Слинько, требует построения кинетической модели процесса и ее последующее использование для расчета оптимальных характеристик реактора.

Цель работы. Моделирование процесса парциального каталитического окисления сероводорода в псевдоожиженном слое катализатора. Расчет пусковых режимов каталитического процесса.

При решении проблемы возникают следующие основные задачи исследования:

- разработка кинетической модели реакции парциального окисления сероводорода;

- математическое моделирование реактора с псевдоожиженным слоем катализатора; проведение вычислительного эксперимента и определение технологических параметров гетерогенно-каталитической очистки газов от сероводорода.

Научная новизна. Проведен анализ трех возможных механизмов протекания реакции парциального окисления сероводорода. На основе механизма, учитывающего диссоциативную адсорбцию кислорода, построена детальная кинетическая модель реакции. На базе экспериментальных данных решена обратная кинетическая задача и определены кинетические параметры, которые в рамках идентифицированной схемы протекания реакции удовлетворительно описывают измерения.

Разработана принципиально новая нестационарная двухфазная диффузионная модель реактора с псевдоожиженным слоем катализатора, учитывающая изменение реакционного объема и возникающий при этом дополнительный тепломассоперенос за счет стефановского потока.

Практическая значимость. На основе математической модели проведен вычислительный эксперимент, рассчитаны пусковые режимы процесса и определены режимные параметры, позволяющие достичь практически 100% конверсии сероводорода при его различных начальных концентрациях.

Применительно к процессу парциального окисления сероводорода модифицирован комплекс прикладных программ для расчета химико-технологических процессов с изменяющимися свойствами реакционной среды в реакторах с псевдоожиженным слоем.

Проведен расчет теплового баланса на стадиях выделения серы и рекуперации тепла реакции для подогрева входного потока и предложен вариант принципиальной технологической схемы осуществления процесса.

1. Проведен детальный анализ трех схем парциального окисления сероводорода на металлоксидном катализаторе: I) с учётом диссоциативной адсорбции кислорода; II) с учётом адсорбции сероводорода; III) с учётом одновременной адсорбции кислорода и сероводорода.Для всех трех схем решена обратная кинетическая задача и найдены численные значения кинетических параметров.2. Проведена математическая обработка экспериментальных данных в широком интервале варьирования начальных условий: соотношения концентраций кислорода и сероводорода, температуры газовой смеси,- по всем трем схемам реакции.Показано, что наилучшим образом экспериментальные данные описывает кинетическая схема, учитывающая диссоциативную адсорбцию кислорода, для которой отклонение расчетных и экспериментальных данных находится в пределах погрешности эксперимента (до 10% отн.).3. Проведен термодинамический анализ реакции парциального окисления сероводорода. В условиях исследуемой реакции выявлены термодинамически наиболее устойчивые структурные модификации серы, и проведен аналитический расчет констант равновесия взаимных переходов модификаций.4. Разработана принципиально новая нестационарная двухфазная диффузионная модель реактора с псевдоожиженным слоем катализатора. В модели учтен тепло- и массоперенос в плотной фазе за счет теплопроводности и продольной диффузии, переносы в плотной фазе и фазе пузырей конвективными потоками, а также изменение реакционного объема и возникающий при этом тепломассоперенос за счет стефановского потока.5. Для численного решения системы уравнений математического описания на персональных компьютерах на алгоритмическом языке ФОРТРАН модифицирован комплекс прикладных программ для расчета химико технологических процессов с изменяющимися свойствами реакционной среды в реакторах с псевдоожиженным слоем.6. На основе разработанной модели проведен вычислительный эксперимент по расчету технологических параметров процесса парциального окисления сероводорода. Показано, что окисление сероводорода с начальной концентрацией до 10%(об.) можно проводить в адиабатических условиях.Определена предельная концентрация сероводорода во входном потоке.Показано, что парциальное окисление сероводорода с начальной концентрацией более 25 %(об.) в псевдоожиженном слое практически невозможно, поскольку не удается снять достаточное количество тепла на начальном участке слоя. В результате резкого увеличения тепловыделения фактически происходит «тепловой взрыв» - скачкообразное повышение температуры катализатора на входе в слой.7. Проведен расчет теплового баланса на стадиях выделения серы и рекуперации тепла реакции и предложен вариант технологического оформления процесса, предусматривающий введение теплообменника, позволяющего утилизировать тепло выходящего из реактора газового потока для подогрева входного потока.

1. Семенова Т.А., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В. и др. Очистка технологических газов. М.: Химия, 1977. 488с.

2. Кемпбел A.M. Очистка и переработка природных газов.// Под ред. Ф. Гудкова. М.: Недра, 1977. 349с.

3. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа Под ред. И.И. Абрамсона. М.: Недра, 1968. 394с.

4. Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин Г.Г., Алеев Р.С, Коншенко Е.В, Кабиров P.M., Гайнуллина З.А., Андриянов В.М. Обеспечение экологической безопасности на промышленных объектах: очистка газов от сероводорода Научные и технические аспекты охраны окружающей среды. Обзорная информация. 1999. 5. 111-126.

5. Липович В.Г., Капустин М.А., Домбровский Е.В, Коломин А, Попов В.Т. Новые каталитические системы для очистки газовых выбросов от сероводорода Химия твердого топлива. 2. 1992. 90-95.

6. Тарковская И.А., Ставицкая С, Тихонова Л.П. Удаление соединений серы из газовоздушных смесей модифицированными углеродными материалами Журнал прикладной химии. 1996. Т. 69. Вып. 4. 602-606.

7. Сахабутдинов Р.З., Гарифуллин P.M., Ганиев Р.Г. Очистка кислых газов аминовой очистки от сероводорода Газовая промышленность. 1992. №6. 20-22.

8. Аджиев А.Ю., Астахов В.А., Ясьян Ю.П., Соколенке В.Ф. и др. Экологически чистый газовый комплекс для переработки высокосернистых нефтяных и природных газов Нефтяное хозяйство. 1991. 11. 8-10.

9. Бусыгин И.Г., Бусыгина Н.В. Очистка газов от сероводорода растворами аминов Газовая промышленность. 1997. 6. 47-48.

10. Pani Р., Gaunand А., Richon D. Hydrogen sulphide removal from gases J. Chem. and Eng. Data. №5.1997. P. 865-870. 97

11. Исмагилов Ф.Р., Плечев А.В., Гафиатуллин P.P., Коншенко Е.В., Маннанова Г.В. Усовершенствование методов очистки газов от сероводорода в нефтегазовой промышленности Экология промышленного производства. 2000. №2. 27-34.

12. Справочник современных процессов переработки газов Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1994. 11-12. 41-55.

13. Плечев А.В., Сафин P.P., Вольцов А.А., Коншенко Е.В., Исмагилов Ф.Р. Окислительная конверсия сероводородсодержащих газов Экология и промышленность России. 2000. 6. 18-20. 15. Пат. США 5464

14. Suehiro М., Seto Т., Mitsuoka S., Inoue К. Method for purifying high-temperature reducing gas. Опубл. 7.11.1995.

16. Матвеева Н.А., Томская Е.В. Гранулированный сорбент для удаления сероводорода промышленного газа и способ удаления сероводорода из потока промышленного газа. Опубл. 27.08.1997.

17. Кипнис М.А., Калиневич А.Ю., Гончарук Н., Довганюк В.Ф., Данилова Л.Г. Катализаторы сероочистки и паровой конверсии установок производства водорода Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. 5. 12-15. 18. Пат. России 2088

18. Говоров Г.В., Говорова Н.Н., Говоров В.Г. Способ разложения газообразного сероводорода. Опубл. 27.08.1997.

19. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М: Недра, 1989. 152 с. 20. Пат. США 5271

20. Copeland Robert J. High temperature regenerable hydrogen sulfide removal agents. Опубл. 21.12.1993. 98

21. Подшивалин А.В. Очистка технологических и отходящих газов производства элементарной серы от сероводорода Дис... канд. техн. наук. Уфа, 1997. 138 с.

22. Ахметов Л.И., Колбин A.M., Исмагилов Ф.Р., Подшивалин А.В., Туктарова И.О. Утилизация продуктов демеркаптонизации углеводородного сырья Химия и технология топлив и масел. 1999. №3. 8-9.

23. Технология переработки сернистого природного газа. Справочник А.И. Афанасьев, В.М. Недра, 1993. 152с.

24. Сахабутдинов Р.З., Гарифуллин P.M., Васильев А.И., Фаттахов Р.Б, Ганиев Р.Г. Промышленное испытание технологии очистки газов от сероводорода //Нефтяное хозяйство. 5 1997. 43-44.

25. Хардисон Л.С, Рамшоу Д.Е. Усовершенствованный процесс производства серы из сероводорода Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1992. №6. 86-87. 27. Пат. США 5149

26. Olson Donald С Miller John J., Miller W.R. Hydrogen sulfide removal composition. Опубл. 22.09.1992. 28. Пат. России 2070824. Д. Аллен Ван Клек, Стевен Д., Свэнсон Г., Лэм Хо Фонг. Способ удаления сероводорода из кислого газового потока. Опубл. 27.12.1996. 29. Пат. России 2046

27. Набоков СВ., Орлова Т.Б., Петличенко Н.В. Абсорбент для очистки газа от сероводорода. Опубл. 20.10.1995. 30. Пат. ФРГ 4130

28. Bergmann W., Eiserbeck W., Marwick R. Van, Richter K., Thieke R. H2S absorption from gas with high CO2 content in ferric aminoСтрючков, Н.И. Подлегаев, Н.Н. Кисленко и др. М: 99

29. Suehiro М., Seto Т., Mitsuoka S., Inoue K., Shirota K. Process for purifying high-temperature reducing gases. Опубл. 27.06.1995.

30. Вильданов А.Ф., Луивский А.И., Архареева И.А. и др. Новый катализатор процесса очистки сернисто-щелочных сточных вод Химия и технология топлив и масел. 1991. №10. 32.

31. Борисенкова А., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов Российский химический журнал. 1995. №5. 87-101.

32. Claus Catalysis and H2S Selective Oxidation Catal. Rev. Sci. Eng. 1998. 40. P. 409-450.

33. Плечев A.B., Сафин P.P., Вольцов A.A., Коншенко E.B., Исмагилов Ф.Р. Окислительная конверсия сероводородсодержащих газов Экология и промышленность России. №7. 2000. 28-30.

34. Исмагилов Ф.Р., Вольцов А.А., Аминов О.Н., Сафин P.P., Плечев А.В. Экология и новые технологии очистки сероводород содержащих газов. Уфа: Изд-во «Экология», 2000. 214 с. 37. Пат. США 5494

35. Hayden R., Butterworth S.L. Process for regenerating nitrogen-treated carbonaceous chars used for hydrogen sulfide. Опубл. 27.02.1996. 38. Пат. России 2001

36. Липович В.Г., Земсков В.В., Марина Л.К., Лазаренко Л.С. Способ приготовления катализатора для очистки газов от сероводорода. Опубл. 30.10.1993.

37. Dalay А., Majumdar А., Chowdhury А., ToUefson Е. Oxidation of H2S in Natural Gas and Regeneration of the Catalyst to recover the Sulfur Produced Can. J. Chem. Eng. V. 71. 1993. P. 75-82.

38. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин СР., Добрынкин Н.М., Баймбетова Е.С., Биенко А.А. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетеро100

39. Исмагилов З.Р., Замараев К.И., Хайрулин СР., Алхазов Т.Г., Исмагилов Ф.Р. Способ получения элементарной серы из сероводорода. Опубл. 06.06.1994. 42. Пат. России 2070086 Д. Рольке, П. Корнел, Р. Лелл, К. Штетцер, Г. Нойрот. Способ выделения серы из газа, содержащего сероводород. Опубл. 10.12.1996.

40. Алхазов Т.Г., Вартанов А.А. К вопросу о каталитическом окислении сероводорода природного газа Известия ВУЗов. Нефть и газ. 1979. №2. 41-44. 44. Пат. России 2070089. П. Д. Ван Ден Бринк, Д. В. Гее. Катализатор для селективного окисления соединений серы и способ селективного окисления соединений серы до элементарной серы. Опубл. 10.12.1996. 45. Пат. России 2094

41. Красий Б.В., Рабинович Г.Л., Сорокин И.И., Запрягалов Ю.Б., Емельянов Ю.И., Жарков Б.Б. Адсорбент для очистки газов от сероводорода. Опубл. 27.10.1997.

42. Хайрулин СР., Исмагилов З.Р., Керженцев М.А. Прямое гетерогеннокаталитическое Химическая окисление сероводорода в элементарную серу промышленность. 1996. 4 53-56. 47. Пат. России 2056

43. Кувшинов Г.Г., Могильных Ю.И. Способ получения элементарной серы. Опубл. 20.03.1996. 48. Пат. России 2057

44. Кувшинов Г.Г., Могильных Ю.И. Способ получения серы. Опубл. 27.03.1996.

45. Исмагилов Ф.Р., Каспранская К., Латьшова Ф.М., Туктарова И.О. Повышение экологической безопасности добычи и переработки сернистых нефтей Башкортостана Башкирский 23-27. экологический вестник. 2. 1998. 101

46. Исмагилов Ф.Р., Подшивалин А.В., Балаев А.В., Настека В.И., Слющенко А. Утилизация газов регенерации цеолитов в процессе очистки природных газов от меркаптанов//Газовая промышленность. 1993. 4. 21-23.

47. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Каталитическое окисление сероводорода на оксидах железа//Кинетика и катализ. 1982. №5. 1130-1134. 53. Пат. Франции 2727

48. Philippe А., Savin Ponset S., Nougayrede J., Ledoux M. J., Pham H. C Crouzet C. Direct oxidation of hydrogen sulphide to sulphur. Опубл. 24.05.1996. 54. Пат. России 1829

49. Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Корябкина Н.А., Хайрулин СР., Красильникова В.А. и др. Способ приготовления катализатора для получения серы из сероводорода. Опубл. 20.11.1995. 55. А.С. СССР 1582

50. Маршнева В.И., Мокринский В.В., Соколовский В.Д., Дубков К.А. Способ получения элементарной серы из сероводородсодержащих газов. Опубл. 15.01.1994.

52. Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Добрынкин Н.М., Корябкина Н.А., Хайрулин СР., Щ,ербилин В.Б. Способ приготовления катализатора для получения серы из сероводорода. Опубл. 20.04.1995. 57. А.С. СССР 1398

53. Маршнева В.И., Мокринский В.В., Дубков К.А., Соколовский В.Д., Бакаев А.Я., Бараковских Т.В. Способ получения элементарной серы из сероводородсодержащих газов. Опубл. 15.11.1993. 58. Пат. США 5597546. Li К.-Т., Huang M.-Y., Cheng W.-D. Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of bismuth-based catalysts. Опубл. 28.01.1997. 59. Kuo-Tseng Li, Ni-Shen Shyu. Catalytic Oxidation of Hydrogen Sulfide to Sulfur 102

54. Kiliany T.R., McWilliams J.P., Pappal D.A. Reduction of sulfur content in a gaseous stream. Опубл. 30.04.1996.

55. Липович В.Г., Капустин M.A., Белова Т.Ю. Влияние природы металла и носителя на свойства нанесенных катализаторов, включающих активированный уголь, в разложение сероводорода коксового газа Химия твердого топлива. 1991. №4. 134-137.

56. Лунин А.Ф., Хуссейн А.Х., Бурдейная Т.Н., Федорова Р.И., Аджиев А.Ю. Утилизация сероводорода из кислых газов аминовой очистки Химия и технология топлив и масел. 1993. №12. 13.

57. Емельянова Г.И., Горленко Л.Е., Воронова Л.В., Зверев М.П., Лунин В.В. Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода до серы на металлсодержащем волокне ВИОН Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. 1. 90-96.

58. Маршнева В.И., Мокринский В.В. Каталитическая активность оксидов металлов в реакциях окисления сероводорода кислородом и диоксидом серы //Кинетика и катализ. 1988. Т.29. №4. 989-993.

59. Хайрулин Р. Исследование реакции прямого каталитического окисления сероводорода и разработка технологий очистки газов от сероводорода Автореферат дисс... канд. наук. Пермь, 1998. 16 с.

60. Ахмадуллина А.Г., Шабаева А.С., Нургалиева Г.М. Катализатор для окисления сернистых соединений Пат. России №2110324, 10.05.1998.

61. Кувщинов Г.Г., Могильных.Ю.М., Лебедев М.Ю. Применение филаментарного углерода в качестве катализатора процесса прямого окисления сероводорода в серу//Химическая промышленность. 1999. №1. 28-35.

62. Dudzik L., Preston К. F. Oxidation of hydrogen sulfide by air in presence of active carbon International Chem. Engin. 1967. №1. P. 35.

63. Sreeramamuthy R., Menon P. G. Oxidation of H2S on active carbon catalyst J. Catal. 1975. V. 37. 2 P. 287. 103

64. Klein J., Henning K.-D. Catalytic oxidation of hydrogen sulphide on activated carbons Fuel. 1984. V.63. 8. P. 1064.

65. Steijns M., Mars P. The Role of Sulfur Trapped in Micropores in the Catalytic Partial Oxidation of Hydrogen Sulfide with Oxygen J. Catal. 1974. V. 35. №1. P. 11-17.

66. Swinarski A., Siedlewski J. Wplyw adsorbowanego tlenu na wlasnosci katalityczne wegla actywowanego.//Rocazn. Chem. 1961. V. 35. 4 P. 999-1008. 74. Pan Zhenglu, Hung-Shan Weng, Feng Han-Yu, J.M. Smith. Kinetics of the SelfFouling Oxidation of Hydrogen Sulfide on Activated Carbon AIChE Jomal. 1984. V. 30. 6 P. 1021-1024.

67. Yang A., Tollefson E., Dalay A. Oxidation of Low Concentration of H2S: process optimization and kinetic studies Can. J. Chem. Eng. V. 76. 1998. P. 76-86.

68. Алхазов Т.Г., Амиргулян газов. Н.С. //Сб. Каталитическое докл. VII обезвреживание сероводородсодержащих Советско-Японского семинара по катализу. Новосибирск, 1983. 238.

69. Бродский Ю. Н., Герус В.И., Голянд СМ., Френкель Я.И. Получение серы из сероводорода на Похвистневской газо-компрессорной станции Газовая промышленность. 1966. 8. 42.

70. Coskun J., Tollefson E.L. Oxidation of low concentrations of hydrogen sulfide over activated carbon//Can. J. Chem. Eng. 1980. V. 58. №1. P. 72-76.

71. Dudzik Z., Ziolek M. The Specific Catalytic Activity of Sodium Faujasites in Hydrogen Sulfide with Oxygen J. Catal. 1978. V. 51. №3. P. 345-354.

72. Амиргулян Н.С.//Дис... канд. хим. наук. Баку: АзИНЕФТЕХИМ, 1982. 46с.

73. Davydov А., Chuang К., Sanger А. Mechanism of H2S Oxidation by Ferric Oxide and Hydroxide Surface J. Phys. Chem. 102. 1998. P. 4745-4752.

74. Добрынкин H.M., Давыдов A.A., Батыгина M.B., Буднева А.А. ИК104

75. Загоруйко А.Н., Мокринский В.В. Кинетика реакции прямого окисления сероводорода в серу на ванадий-титановом катализаторе ИК-27-40 Тез. докл. XIV Международной конференции по химическим реакторам. Томск, 1998. 155-156.

76. Ханмамедов Т.К., Калинкин А.В., Рахимова Н.Р. Исследование активной поверхности титаноксидных катализаторов окисления сероводорода Кинетика и катализ. 1988. Т.29. №4. 999-1002.

77. Слинько М.Г. Научные основы теории каталитических процессов и реакторов Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. №6. 933-946. 86. Е.В. Коншенко, А.В. Балаев, СИ. Спивак, Ф.Р. Исмагилов. Дезактивация катализатора в процессе парциального окисление сероводорода Тез. докл. III Российской конф. «Проблемы дезактивации катализаторов», г. Стерлитамак, 29 августа-1 сентября 2000 г. Новосибирск: ИК СО РАН. 250-251.

78. Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н. Кинетические модели каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1983. 252 с.

79. Spivak S.I. Inverse problems of chemical kinetics and thermodynamics Systems Analysis. Modeling. Simulation. 1995. V.18-19. P. 107-110.

80. Тяхт Р.Э., Раяло Г.Ю. Пакет программ для определения констант химической кинетики. Препринт Института химии АН Эстонской ССР. Таллин, 1978. 86с.

81. Augustin S.C. Modified Mersons investigation algorithm with saves two evaluetion at each step Simulation. 1974. V. 22. 3. P. 90-92. 91. Rau H., Kutty T.R.N., Guedes de Carvalho J.R.F. Thermodynamics of Sulfur Vapour//J. Chem. Thermodynamics. 1973. 5. P. 833-844.

82. Жоров Ю.М., Карабедьян Г.К., Радкевич B.B., Самарин А.А. Модификации серы, образующиеся в процессе Клауса Газовая промышленность. 1982. 105

83. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы. М.: Химия, 1992. 272 с.

84. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. 491с.

85. Сеттерфилд Ч. Практичекий курс гетерогенного катализа: Пер. с англ. М.: Мир, 1984.520 с.

86. Аэрон М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы аппаратов со стационарным и кипящим зерновым слоем. М.: Химия, 1968. 512 с.

87. Тодес О.М., Цитович О.Б. Аппараты с кипящим зернистым слоем. Л.: Химия, 1981.332 с.

88. Боресков Г.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Новосибирск: Наука, 1987.536 с.

89. Боттерил Дж. Теплообмен в псевдоожиженном слое: Пер. с англ. М.: Энергия, 1980, 340 с.

90. Daizo Kunii, Octave Levenspiel. Fluidized reactor models. 1. For bubbling beds of fine, intermediate, and large particles. 2. For the lean phase: freeboard and fast fluidization Ind. Eng. Chem. Res. 1990. V. 29. P. 1226-1234.

91. Shnaider G.S. A two-phase model of a fluidized bed that considers the catalyst in the bubbles Ind. Eng. Chem. Res. 1990. V. 29. P. 2333-2339.

92. Rowe P.N. A model for chemical reaction in the entry region of a gas fluidizedbed reactor Chem. Eng. Sci. 1993. V. 48. 14. P. 2519-2524.

93. Elnashaie S.S.E.H., Elshishini S.S. Digital simulation of the industrial fluid catalytic cracking units IV. Dynamic behaviour Chem. Eng. Sci. 1993. V. 48. 3. P. 567-583.

94. Elnashaie S.S.E.H., Abashar M.E. Chaotic behaviour of periodically forced fluidized-bed catalytic reactors with consecutive exothermic chemical reactions Chem. Eng. Sci. 1994. V. 49. 15. P. 2483-2498.

95. Schoenfelder H., Kruse M., Werther J. Two-dimensional model for circulating fluidized-bed reactors AIChE Jomal. 1996. V. 42. 7. P. 1875-1888. 106

96. Micami Т., Kamiya H., Horio M. Numerical simulation of cohesive powder behavior in a fluidized bed Chem. Eng. Sci. 1998. V. 53. 10. P. 1927-1940.

97. Wiman J., Almstedt A.E. Influence of pressure, fluidization velocity and particle size on the hydrodynamics of a freely bubbling fluidized bed Chem. Eng. Sci. 1998. V. 53. 12. P. 2167-2176.

98. Enwald h., Peirano E., Almstedt A.E., Leckner B. Simulation of the fluid dynamics of the two-fluid model and evaluation of a parallel multiblock solver Chem. Eng. Sci. 1999. V. 54. P. 311-328.

99. Enwald h., E., Almstedt A.E. Fluid dynamics of a pressurized bed: comparison between numerical solutions from two-fluid models and experimental results Chem. Eng. Sci. 1999. V. 54. P. 329-342.

100. Дробышевич В.И., Ильин В.П. Решение уравнений тепломассопереноса в реакторе с неподвижным слоем катализатора Математическое моделирование химических реакторов. Новосибирск: Наука, Сиб. Отдние, 1984. 128-144.

101. Балаев А.В., Дробышевич В.И., Губайдуллин И.М., Масагутов P.M. Распространение тепловых волн в гетерогенных средах. Новосибирск: Наука, Сиб. Отд-ние, 1988. 233-246. ИЗ. Дробышевич В.И. Эффективный алгоритм расчета нестационарных режимов в каталитическом реакторе В кн.: Распространение тепловых волн в гетерогенных средах. Новосибирск: Наука, СО, 1988. 275-285.

102. Самарский А.А., Николаев Е.С. Методы решений сеточных уравнений. М.: Наука, 1967.491с.

103. Галлямова Р.Х., Круглов А.В., Балаев А.В., Морозов Б. Ф. Анализ режимов пассивации никельсиликатного катализатора в неподвижном 107

104. Балайка Б., Сикора К. Процессы теплообмена в аппаратах химической промышленности. М.: ГНТИ Машиностроительной литературы. 1962 г. 351с. 117. Рид Р., Шервуд Т., Праусниц Дж. М. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982 г. 591 с.

105. Бажан П.И., Каневец Т.Е., Селиверстов В.М. Справочник по теплообменным аппаратам. М.: Машиностроение, 1989 г. 200 с. 108