Модификация технического углерода растительными полифенолами и их азотсодержащими производными тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

1 Аналитический обзор литературы

1.1 Роль физико-химических свойств технического углерода в усилении эластомеров

1.1.1 Структурно-дисперсные характеристики технического углерода

1.1.2 Химия поверхности технического углерода

1.1.3 Роль технического углерода в усилении эластомеров

1.2 Модификация поверхности технического углерода

1.2.1 Окислительная модификация

1.2.2 Галогенирование

1.2.3 Алкилирование

1.2.4 Обработка технического углерода азотсодержащими соединениями

1.3 Модификация технического углерода водорастворимыми соединениями на стадии грануляции

Выводы из обзора литературы 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1 Методы исследования физико-химических свойств модификаторов

2.2.2 Методы обработки поверхности технического углерода

2.2.3 Методы исследования свойств поверхности модифицированного технического углерода

2.2.4 Методы оценки свойств невулканизованных смесей

2.2'.5. Методы оценки свойств вулканизатов и рёзинокордных систем 2.2.6. Методы обработки результатов эксперимента

3 Модификация технического углерода растительными полифенолами

3.1 Физико-химические свойства водных растворов растительных полифенолов

3.2 Влияние растительных полифенолов на физико-химические свойства технического углерода

3.3 Влияние растительных полифенолов на технологические и технические свойства эластомерных композиций

4 Модификация технического углерода продуктами взаимодействия растительных полифенолов с азотсодержащими соединениями

4.1 Взаимодействие растительных полифенолов с различными азотсодержащими соединениями

4.2 Взаимодействие растительных полифенолов с ГМТА в водных растворах

4.3 Взаимодействие полифенолов с ГМТА в твердой фазе

4.4 Изучение особенностей взаимодействия полифенолов и гексаметилентетрамина на поверхности технического углерода

4.5 Влияние продуктов взаимодействия растительных полифенолов и ГМТА на физико-химические и грануляционные свойства модифицированного технического углерода

4.6 Выбор метода оценки степени модифицирования технического углерода

5 Влияние модифицированного технического углерода на физико-механические и адгезионные свойства обкладочных резин

6 Разработка технологической схемы получения модифицированного технического углерода

7 Расчет экономической эффективности использования модифицированного технического углерода в шинных резинах

Выводы

Актуальность проблемы. Наполненная эластомерная композиция представляет собой микрогетерогенную, гетерофазную систему, основным наполнителем которой является технический углерод (ТУ). Его эффективность определяется множеством факторов, среди которых наибольшее значение имеют размер и форма дисперсных единиц, энергетическое и химическое состояние их поверхности. Влияние последних на эффект усиления весьма существенно и выражается • преимущественно характером и интенсивностью адсорбционных взаимодействий на границе раздела фаз полимер-наполнитель.

Выпускаемые в настоящее время типы технического углерода не могут удовлетворить все возрастающие требования к свойствам резин различного назначения, поэтому преобразование его адсорбционной и химической активности путем модификации поверхности малыми добавками реакционноспособных соединений представляется наиболее актуальным и перспективным направлением.

Одним из эффективных способов направленного преобразования адсорбционной и химической активности технического углерода является его модификация на одной из стадий получения, в частности на стадии мокрой грануляции, водорастворимыми химически активными соединениями, способными оказывать положительное влияние на взаимодействие каучука с наполнителем. Для реализации такого способа модификации не требуется введения в основную технологическую схему специального оборудования.

Представлялось целесообразным использовать в качестве модификаторов технического углерода растительные полифенолы (ТЛС и конденсированные танниды) являющиеся поверхностно-активными веществами, а также продукты их взаимодействия с азотсодержащими соединениями. Наличие в их составе от 6 до 15% фенольных гидроксилов и других функциональных групп (метоксильных, карбоксильных и др.) позволило рассматривать их не только в качестве самостоятельных химически активных соединений, а также исходных материалов для синтеза модифицирующих систем.

Цель работы. Разработка промышленной технологии получения технического углерода, модифицированного водорастворимыми растительными полифенолами и 5 азотсодержащими производными на их основе с целью направленного преобразования структуры и свойств эластомерных композиций.

Изучение закономерностей влияния типа и концентрации модификаторов на физико-химические свойства и усиливающую активность технического углерода с целью определения наиболее эффективных областей его применения.

Разработка рекомендаций по применению модифицированных типов технического углерода в составе эластомерных композиций различного назначения и оценка технико-экономической целесообразности их использования. Научная новизна. Разработаны основные принципы модификации поверхности технического углерода растительными полифенолами и их азотсодержащими производными, позволяющие получать наполнители полифункционального действия. Установлено, что модификация поверхности технического углерода приводит к улучшению его диспергирования в эластомерной матрице, увеличению межфазного взаимодействия на границе раздела полимер-наполнитель, снижению адсорбции низкомолекулярных химически активных компонентов, повышению адгезии резин к текстильному корду и динамической выносливости резинокордных систем.

Показана возможность технического синтеза продуктов взаимодействия растительных полифенолов с азотсодержащими соединениями с использованием технологического оборудования применяемого для гранулирования технического углерода. Изучен механизм взаимодействия модификаторов с поверхностью технического углерода. Сформулированы основные требования к физико-химическим показателям модифицированного наполнителя.

Определены основные направления в создании экономичных шинных резин с улучшенным комплексом технических свойств.

Практическая значимость. Разработан способ модификации поверхности технического углерода водорастворимыми растительными полифенолами и их азотсодержащими производными на стадии мокрой грануляции без изменения существующего технологического процесса.

Получены результаты экспериментальных исследований, позволяющие научно обоснованно прогнозировать адсорбционную и химическую активность 6 модифицированных типов технического углерода и рекомендовать наиболее перспективные области их применения.

Оптимизирована рецептура обкладочных резин с модифицированным техническим углеродом с частичным или полным исключением из ее состава дорогостоящих и дефицитных промоторов адгезии резин к корду, что позволяет снизить себестоимость эластомерных композиций на 10-15% с одновременным улучшением эксплуатационных свойств резин. Проведена опытная и опытно-промышленная оценка эффективности применения модифицированного технического углерода в составе обкладочных резин производственного назначения, подтвердившие технико-экономическую целесообразность его применения.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на VII-IX Российских научно-практических конференциях резинщиков "Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее" (Москва, 2000, 2001), Международной научно-практической конференции "Химико-лесной комплекс -научное и кадровое обеспечение в XXI веке. Проблемы и решения" (Красноярск, 2000), X Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 2001), Научно-практической конференции "Проблемы химико-лесного комплекса" (Красноярск, 1999-2001г.), Региональной научно-практической конференции с международным участием: "Научные основы и методы комплексного использования растительных ресурсов лесных экосистем Сибири и Дальнего Востока" (Красноярск, 2000), Первой Всероссийской конференции по каучуку и резине (Москва, 2002). Публикации. По теме диссертации опубликована 21 работа.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, 4 экспериментальных глав, расчета экономической эффективности, выводов и списка литературы. Работа изложена на 134 страницах машинописного текста, содержит 25 таблиц и 41 рисунок. Библиографический список включает 150 наименований отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ ;

1. Изучены физико-химические свойства полифенолов растительного происхождения с целью оценки возможности их применения в качестве связующих и модифицирующих добавок при грануляции технического углерода.

2. Разработан способ модификации поверхности технического углерода на стадии мокрой грануляции комплексами на основе растительных полифенолов с азотсодержащими соединениями различного строения. Наибольший интерес с учетом экономической и технологической эффективности представляет гексаметилентетрамин (ГМТА), входящий в состав многих модификаторов и промоторов эластомерных композиций и резин к текстильному корду. Рассмотрены возможные механизмы взаимодействия растительных полифенолов с ГМТА.

3. С использованием математических методов планирования эксперимента установлены оптимальные соотношения компонентов модифицирующей системы, обеспечивающие эластомерным композициям улучшенный комплекс технологических и технических свойств. Показано, что полученный в присутствии 0,8-1,0 мас.ч модифицирующей системы технический углерод характеризуется улучшенными грануляционными и физико-химлческими свойствами.

4. Выявлено, что наиболее информативным методом оценки степени модификации технического углерода является метод Кьельдаля, проводимый в присутствии К^Оу, позволяющий селективно оценивать азот модификатора, в меньшей степени затрагивая азот собственно технического углерода. Установлено, что оптимальное содержание гидролизуемого азота в модифицированном техническом углероде составляет от 0,04 до 0,06%.

5. Установлено, -что нанесение на поверхность технического углерода растительных полифенолов способствует улучшению его

110 диспергирования в эластомерах, повышению взаимодействия на границе раздела фаз каучук-наполнитель и, как следствие, существенному увеличению сопротивления резин многократным деформациям при сохранении их общего уровня деформационно-прочностных свойств.

6. Оптимизирована рецептура обкладочных резин с модифицированным техническим углеродом, предусматривающая уменьшение или полное исключение из состава смесей дорогостоящих и дефицитных ингредиентов с одновременным улучшением технологических и технических свойств. Проведены опытно-промышленные испытания модифицированного технического углерода, подтвердившие технико-экономическую эффективность его применения.

7. Разработана технологическая схема получения модифицированного технического углерода с заданным комплексом физико-химических свойств.

1. Суровикин В.Ф., Горюнов Г.Л., Шуплецов В.Г. Исследование взаимосвязи морфологических характеристик первичных агрегатов технического углерода. В сб.: Достижения в области производства и применения технического углерода. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1980, с.49-61.

2. Janzen J. Physicochemical characterization of carbon black. Rubber Chemistry and Technology, 1982, v.55, №3, p.669-706.

3. Rivin D. Surface Properties of Carbon. Rubber Chemistry and Technology, 1971, v.44,№2, p.307-343.

4. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука. М.:Химия, 1968.215с.

5. Усиление эластомеров./ Под ред. Дж.Крауса -М.:Химия,1968.483с.

6. Donnet J., Carbon Black Physics, Chemistry and Elastomer Reinforcement, New-York, 1980.351р.

7. Модельные дисперсии технического углерода, их применение для оценки выходных параметров резин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, 64с.

8. Зуев В.М., Михайлов В.В. Производство саж. М.:Химия, 1970.318с.

9. Janzen J. Extinction of light by highly nonspherical strongly absorbing colloidal particles: spectrophotometric determination of volume distribution for carbon blacks. Applied optics, 1980, v. 19, №17, p.2977-2985.

10. П.Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект Пресс, 1997, 718с.

11. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ. Киев: Наук, думка, 1981, 288с.

12. Medalia A.I., Rivin D.J. A comparison of carbon black with soot. Rubber Chemistry and Technology, 1982, v.55, №1, p.257. "

13. Лыкин А. С., Алфимова Э.А., Шуманов Л. А. Структура вулканизационной сетки и межфазное взаимодействие в наполненных резинах Препринты Международной конференции по каучуку и резине.-М., 1984, секц.А 50, №2.

14. Токарева М.Ю., Кавун С.М., Лыкин А.С., Андреев Л.В. Пути расходования стабилизаторов шинных резин. Каучук и резина, 1985, № 1.-е. 19.

15. Кокурин А.Д. Технический дисперсный углерод как ингибитор окисления каучука. // Журнал прикладной химии. Т.53, вып.1, 1980, с.57.

16. Gold A. Carbon black adsorbates: Separation and identification a carcinogen and some oxygenated polyaromatics.- Anal. Chem., 1987, v.47, No.8,p.69-71.

17. Разработка технологических предприятий, обеспечивающих минимальное содержание на поверхности технического углерода полициклических углеводородов и стабильное йодное число (отчет), тема 153-80; Инв.№02823019838, Глебко Ю.И., ВНИИТУ, Омск, 1981, 38с.

18. Наполнители для полимерных композиционных материалов. / Под ред. Каца Г.С., Милевски Д.В. М.: Химия, 1981. 736с.

19. Туторский И.А., Скловский М.Д. Межфазные явления в полимерных композитах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994, с. 100.

20. Липатов Ю.С. Межфазныелвления в полимерах. Киев: Наук, думка, 1980. 260с.из

21. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев: Наук, думка, 1982, 160с.

22. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующие полимеры. Киев: Наук, думка, 1980, 254с.

23. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991, 264с.

24. Гильман В.Е., Цыганкова Э.И., Балан И.Д., Лежнев H.H. Структурно-механические характеристики модельных дисперсий технического углерода "улучшенных" марок как критерий оценки его усиливающих свойств. Производство шин, РТИ и АТИ, 1982, №40, с. 19-21.

25. Семенович Г.М. Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наук, думка, 1982. С.95-98.

26. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. / Пер. с англ. М.: Мир, 1984, 306с.

27. Medalia A.I., Laube S.C. Influence of Carbon Black surface properties and morphology on hysteresis of rubber vulcanizates. // Rubb. Chem. and Technol., 1984. V.58.№ 1 .P.89-109.

28. Medalia A.I., Hess W.M., Reinforcement of elastomers with carbon blacks. -Plastics and rubber processing, 1983, v.3, №1, p.1-13, №2, p.37-51, №3, p.109-120, №4, p.141-156. :

29. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела: Пер. с англ./ М.: Мир, 1980, 234с.

30. Джейкок М., Парфит Д. Химия поверхности раздела фаз: Пер. с англ./ М.: Мир, 1984,269с. .

31. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Пер. с англ./ Под ред. Парфита Г., Рочестера К. М.: Мир, 1986. 488с.

32. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наук, думка, 1984. 344с.

33. Гришин Б.С., Воронов B.C., Елыневская Е.А., Сапронов В.А. Влияние степени диспергирования технического углерода на свойства резиновых смесей и вулканизатов. // Каучук и резина, 1980, №10, с.24-27.

34. Gotten G.R. Influence of Carbon black on processability of rubber stocks. 1.Bound rubber of formation // Rubb. Chem. and Technol.,1982. V.48.№5.P.548-557.

35. Sircar A.K., Voet A. Jammobilization of elastomers at the Carbon Black particle Surface. Rubber Chemistry and Technology, 1981, v.43, №5, p.973-980.

36. Boonstra B.B. Role of Particulate Fillers in Elastomer Reinforcement a review. Polymer, 1979, v.20, №6, p.691-704.

37. Koslowski K., Jamros M, Stupkowski F. E.S.R. spectra of rubber Carbon Bkack mixtures after Mastication and extraction. Polymer, 1983, v. 19, p.709-710.

38. Дж. Реннер. Природа связей полимер-наполнитель и их роль в усилении. -В сб.: Усиление эластомеров, М.: Химия, 1978, с. 141-168.

39. Kraus G., Jansen J. Verbisserte physikalische russpungen fur korrelation und veranssage des Verhaltens in vulkanisaten. Kantch., Gummi, Kunstoff, 1978, №5, p.253-259. ~

40. Papiror E. Interactions Eharge-Elastomere en relation -avec le probbemes de reinforcement. Revue general Caoutch .et Plast., 1981, v.92, №5, p.81-94.

41. Кулезнев B.H. Смеси полимеров. M.: Химия, 1980. 304с.

42. Гришин Б.С., Воронов B.C., Елыневская Е.А., Сапронов В.А. Влияние степени диспергирования технического углерода на свойства резиновых смесей и вулканизатов."// Каучук и резина, 1980, №10, с.24-27.

43. Patel A.C. Verbesserter Abriebwiderstand durch optimale Russ-fullung. -Gummi, Asbest, Kunststoffe, 1980, Bd.33, №2, S.l 19-120.115

44. Киселев A.B. Межмолекулярное взаимодействие в адсорбции и хроматографии. М.: Мир, 1986, 246с.

45. Северина H.JI. Роль наполнителей в процессах кристаллизации и плавления эластомеров. -Канд.дисс. М.: МИТХТ, 1987, 187с.

46. Эмануэль Н.М., Бугачинко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1988. 320с.

47. Зуев Ю.С. Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации. М.: Химия, 1980. 288с.

48. Кауш Г. Разрушение полимеров: Пер. с англ./ Под ред. Ратнера С.Б. М.: Мир, 1981. 440с.

49. Усачев C.B., Захаров Н.Д., Веточкин А.Б. Механизм повышения усталостной выносливости резин на основе комбинации каучуков // Каучук и резина, 1986. №3.с. 15-17.

50. Раздьяконова Г.И. Исследование адсорбционного взаимодействия на границе раздела технический углерод эластомер. - Канд. дисс. Омск, 1984, 175с. I I

51. Ризаева JI.A.- Химическая модификация поверхности технического углерода азотсодержащими соединениями и изучение свойств резиновых смесей и вулканизатов, наполненных модифицированным техническим углеродам. Канд. дисс. Ленинград, 1983. 183с.

52. Гончаров В.М., Орехов C.B. Новые низкоструктурные марки технического углерода для шинной и резинотехнической промышленности В сб.: Качество и ресурсосберегающие технологии в резиновой промышленности. Ярославль, 1991, с. 125-126.

53. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993, 304с.

54. Medalia A.I. Effect of carbon black on dynamic properties of rubber vulcanizates. Rubber Chemistry and Technology, 1980, v.51, №3, p.437-523.

55. Чаушеску Е., Симонеску Е., Иок К. Новые исследования в области высокомолекулярных соединений: Пер. с румынск. М.: Химия, 1983. С.269-273.

56. Смирнов Е.П., Краснобрыжий A.B. Синтез протогенных функциональных групп окисления поверхности технического углерода:. // Химия и химическая технология, 1981, т.24, №8, с. 1029-1034.

57. Гилязетдинов Л.П., Романова В.И., Лутохина A.C., Цыганкова Э.И., Сафронова И.М. Окислительная модификация поверхности углеродных саж. // Журнал прикладной химии, 1976, т.49, №2, с.420-424.

58. Зуев Ю.С., Дегтева Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях. М.: Химия, 1986. 264с.

59. Масагутова Л.В., Полуэктова Л.Е., , Сапронов В.А. Химическая модификация резин. М.: ЦДИИТЭнефтехим, 1985. С.51-71.

60. Патент США №3578635. Lacquer compositions comprising halogenated carbon black. / Hardy J. Official gazette, 1978, v.886, №2, p.394.

61. Balwant Rai puri, Brandways Scholal K.C. Chemisorption of oxygen and chlorine on carbon black. Ress. Bull. Penjiab Univer. Sci., 1979, v.22, №1, p.41-49.

62. Гончарова Jl.Т., Минаева Г.Д, Малоенко В.Л. Влияние типа технического углерода на свойства обкладочных резин для латунированного металлокорда. // Каучук и резина, 1990, №1, с.37-39.

63. Shimomura М., Nakayama N., Ohkita К. Ionic polymerization in the presence of carbon black. Amer. Chem. soc. Polymer Prepr., 1980, v.20, №1, p.851-852.

64. Ризаева Л.А., Нельсон К.В., Новиков Н.Н., Новикова Г.Е. Процессы получения технического углерода: на высокопроизводительном оборудовании, его свойства и применение. М: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. С. 174-180.

65. Керча Ю.Ю., Онищенко З.В., Кутянина B.C., Шелковникова Л.А. Структурно-химическая "модификация эластомеров. Киев: Наук, думка, 1989.-232с.

66. Блох Г.А. Модифицирующие и структурирующие добавки к эластомерам //Композиционные полимерные материалы. Киев, 1982, №6. С.63-73.

67. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты./ Пер. с нем. Л.: Химия, 1968,-c.464.

68. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров. Л.: Химия, 1978, - 240с.

69. Пиотровский К.В., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980, - 264с.

70. Липатов Ю.С., Шилов B.B., Гомза Ю.П., Кругляк Н.Е. Рентгенографические методы изучения полимерных систем. Киев: Наук, думка, 1982. 296с.

71. Костюченко В.М., Кирюхина Г.А., Мордвинова Г.И., Лапин A.C. Изучение продуктов конденсации алкилфенолов с гексаметилентетрамином. II Высокомолекулярные соединения, 1984. T.(A)XXVI. С.900-907. '

72. А.с СССР № 999569 Способ получения модифицированной гранулированной сажи / Ивановский В.И., Орехов С.В., Гончаров В.М. и др. 1982

73. A.c. СССР № 1467977. Способ получения модифицированной гранулированной сажи / Ходов В.В., Орехов С.В., Гончаров В.М. 1988.

74. A.c. СССР №~ 1120006. Способ получения модифицированной гранулированной сажи / Ризаева Л„А, Орехов С.В., Ходов В.В., Гончаров В.М. и др. Бюл.№ 39, 23.10.1984.

75. Классен Н.В., Гришаев Н.Т. Основы техники гранулирования. М.: Химия, 1982, С.272.91 .Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1984, - 320с.

76. Чурилов М.Ф., Усачев C.B., Захаров Н.Д. и др. Пути повышения эффективности использования эластомерных материалов в производстве шин и РТИ. Ярославль, 1982. С146.

77. Орехов C.B., Ризаева JI.A., Гончаров В.М, Ивановский В.И. Влияние добавок при грануляции технического углерода на свойства наполненных резин. // Каучук и резина, 1983. №10. С. 19-22.

78. Абрамзон А.П. Поверхностно-активные вещества. JL: Химия, 1981. 278с.

79. Инсарова TJB. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин. / Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. 63с.

80. A.c. СССР №937492. Способ получения модифицированной гранулированной сажи. / Медников М.М., Никитин Ю.Н., Орехов C.B. и др. 1980,-Б.И. 1-982,№3, с. 1147.120

81. Писаренко. Т.Н., Гришин Б.С., Маслихова К.П., .Буканов A.M. Исследование влияния ПАВ на свойства" каучуков и наполненных резиновых смесей. // Каучук и резина, 1987. №4. С. 13-16.

82. Серебрякова З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон. -М.: Химия, 1986,- 192с.

83. Иоффе Б.С., Бабаян Е.Л., Злотник P.E. Синтез и применение катионных ПАВ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, 41с.

84. A.c. СССР №887604. Способ получения гранулированной сажи. / Ивановский В.И., Орехов C.B. и др. 1980, Б.И. 1981, №45, с.141.

85. Аверко-Антонович И.Ю., Лиакумович А.Г., Ишалин Э.Р., Кирпичников П.А. Использование поверхностно-активных веществ различных типов в процессах эмульсионной полимеризации. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 40с.

86. Демидова С.А., Ильин И.А., Гончаров В.М., Захаров Н.Д. Изучение свойств обкладочных резин, наполненных модифицированным техническим углеродом. // Каучук и резина, 1989, №1. С. 13-16.

87. Огневский Л.А., Тихонов В.П., Блох Г.А., Стешенко Н.И. Роль ПАВ на различных стадиях переработки эластомерных композиций // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. Препринты. С.52.

88. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высш.шк., 1992. 365с.

89. Вахненко В.В, Педан В.М., Малый И.В. Модификация свойств резин азотсодержащими ПАВ В сб.: Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности. Ярославль, 1986. - с. 102.

90. Медников М.М. и др. Применение полиэтилена при сухом способе гранулирования технического углерода В сб.: Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. №5. С.14-16.

91. Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. М.:Лесн. Пром-сть, 1981.-224с.

92. Чудаков М.И., Кирпичева Л.М., Иванова М.Б. и др. Поверхностно-активные свойства модифицированных лигносульфонатов / Гидролизная и лесохим. пром-сть, 1977, №2, с. 18-21.

93. Рязанова Т.В. Комплексная переработка коры хвойных пород с получением дубильных экстрактов с заданными свойствами. -Автореф.док. дисс. Красноярск, 1999. 44с.

94. Ермакова Т.Г., Курочкин В.Н. и др. Комплексное использование продуктов лесохимии // Химия в интересах устойчивого развития, 1997. №5. С.157-161.

95. Бабкин В.А., Остроумова Л.А. др. Безотходная комплексная переработка биомассы лиственниц сибирской и даурской. // Химия в интересах устойчивого развития, 1997. №5. С. 105-115.

96. Кузнецов Б.Н., Левданский В.А. и др. Экстракционная переработка активированной хвойной коры. // Химия в интересах устойчивого развития, 1997. №5. С.179-185.

97. Ток М.В., Михайлова Е.И., Гончарова Н.В., Рязанова Т.В. Экстракты коры лиственницы сибирской как эффективные импортозамещающие дубильные материалы. // Химия растительного сырья, 1998. №2. С.67-68.

98. Рязанова Т.В., Чупрова H.A., Исаева Е.В. Химия древесины. -Красноярск: КГТА,1996.-358с.

99. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987, 230с. ~

100. Запрометов М.Н. Фенольные соединения: распространение, метаболизм и функции в растениях. М.: Наука, 1993. 272с.

101. Блажей А., Шутый Л. Фенольные соединения растительного происхождения, М.: Мир, 1977. 240с.

102. Черняева Г.Н., Пермякова Г.В. Фенолкарбоновые кислоты и мономерные флаваны коры Larix Sibirica Ledeb. / Растительные ресурсы, 2000. Вып.З. с.47-51.

103. Антонова Г.Ф., Тюкавкина H.A. Водорастворимые вещества лиственницы и возможности их использования. // Химия древесины, 1983, №2, с.89-96.

104. Иваненко А.Д., Леонович A.A., Перфильева М.С., Курлянд В.Д. Исследование пригодности лигнинсодержащих продуктов в качестве модификаторов и усилителей каучуков. В сб.: Химическая переработка древесины и древесных отходов. Л.: ЛТА, 1987. С.124-125.

105. Кандырин К.Л. Новые аминосодержащие модификаторы с взаимной активацией компонентов для эластомерных композиций различного назначения. Канд.дис. М.: МИТХТ, 1995. 162с.

106. Талантов C.B. Россинский А.П. Когезионная и адгезионная прочность резинометаллокордных систем, модифицированных олигомерными алкенилированными алкилрезорцинами // Каучук и резина 2000 - №3-С 21-24.

107. Медведева E.H., Бабкин В.А., Синицын А.П., Попова H.H. Синтез лигнинсодержащих фенолоформальдегидных смол. // Химия растительного сырья. 2000. №1. С.51-54.

108. Талантов C.B. Россинский А.П., Деревкова Н.Г. Синтез адгезионно-активных алкенилированных гексарезорциновых смол, модифицированных эпоксидированием. // Каучук и резина 2001 - №3-С. 13-14.к t123

109. Богомолов Б.Д., Бейноравичюс М.А., Микученис Р.И. и др. Влияние состава фенольно-лигнинового связующего на его технологические и клеящие свойства. // Химия древесины, 1983, №2, с.80-85.

110. Берлин A.A. Определение характеристической вязкости растворов полимеров.// ВМС, 1966, №8, сер.А, с.1339-1345.

111. Воробьев Н.К., Гольцшмидт В.А., Карапетьянц М.Х. и др. Практикум по физической химии. М.: Химия, 1964, 384с.

112. Исследование термических превращений модификаторов на основе фенолов различной структуры с гексаметилентетрамином./ Фроликова В.Г., Шварц А.Г. // Каучук и резина,- 1986,-№10.- С. 19-21.

113. Фроликова В.Г. Модификация резин на основе цис-1,4 изопренового каучука производными фенолов. Канд. дисс. М, 1978, 231с.

114. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. / Под ред. Воюцкого С.С. М.: Химия, 1974, 224с.

115. Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота. М.: Наука, 1977.-285с.

116. Климова В.А. Основные методы анализа органических соединений. -М.: Химия, 1975, 224с.

117. Кольцов С.И., Корсаков В.Г., Смирнов В.М. и др. Практикум по химии твердых веществ. J1.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1985.С.204-21:1.

118. Горлов Ю.П. Лабораторный практикум по технологии теплоизоляционных материалов. М.:Высшая школа^Д982.239с.

119. Киселев В.Ф., Крылов 0,В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М: Наука, 1978.256с.

120. Токарева М.Ю., Алексеева И.К., Кавун С.М., Лыкин A.C. О причинах изменения эффективности действия п-нитрозодифенитамина и стабилизаторов класса п-фенилендиамина в наполненных резинах из СКИ-3.//Каучук и резина, 1980. №11. С. 13-19.

121. Черных З.В^ Эпштейн В.Г. Зависимость образования сажекаучукового геля от типа каучука и сажи//Колл. журнал, 1957.Т. 19. С.644-650.124

122. Богуславская Е.Д., Шварц А.Г. Влияние фенольных олигомеров и ГХПК на взаимодействие эластомер-технический углерод//Каучук и резина.1987.№Ю.С.14-15.

123. Федюкин Д.А., Захарченко Н.В., Суздальская Ж.С. Приборы и методы оценки пласто-эластических, вулканизационных и технологических свойств резиновых смесей. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1968.48с.

124. Мариничев А.Н. и др. Физико-химические расчеты на микро-ЭВМ. Л.: Химия, 1990. 265с.

125. Худолей М.А., Гончаров В.М., Лихорева Л.И., Лесик Е.И. Исследование адсорбции растительных полифенолов техническим углеродом//Химия растительного сырья. Барнаул.2001.№4.С.119-122.

126. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. -Л.: Химия, 1973.С.152.

127. Е.И. Михайлова. Облагораживание дубильных экстрактов из коры лиственницы и других хвойных пород методом ультрафильтрации: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Красноярск. 1996.-с.24.

128. Еременко О.Н. Модификация спирто-щелочного экстракта коры лиственницы сибирской с использованием формальдегида: Автореф. дис. . канд. техн. наук, Красноярск. 1996.-с.24.

129. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия, 1964.- С.428-429.125