Физико-химические и антиоксидантные свойства продуктов сульфидирования орто-третбутилфенола тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение:

1 Аналитический обзор литературы:

1.1 Теоретические основы окисления углеводородов

1.2 Ингибирование процессов окисления полимеров и полимерных композиций

1.3 Влияние структуры вулканизационной сетки на процесс старения полимерных композиций

1.4 Влияние углеродных наполнителей на отдельные стадии окисления полимерных композиций

1.5 Тенденции развития производства стабилизаторов 21 Выводы из обзора литературы

2 Объекты и методы исследования:

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Методы исследования физико-химических свойств стабилизаторов

2.2.2 Расчет числа разрывов полимерной цепи

2.2.3 Определение структурных характеристик полимерных композиций методом золь-гель анализа

2.2.4 Методы оценки свойств каучуков и невулканизованных смесей

2.2.5 Методы оценки свойств вулканизатов

2.2.6 Методы обработки результатов эксперимента

3 Физико-химические исследования состава и свойств продуктов сульфидирования о-третбутилфенола:

3.1 Исследование физико-химических свойств тиоалкофена Б

3.2 Влияние тиоалкофена Б на интенсивность процессов деструкции в каучуках общего и специального назначения

3.3 Влияние тиоалкофена Б на термоокислительную устойчивость стандартных и модельных полимерных композиций

4 Взаимодействие тиоалкофена Б с ингредиентами эластомерных композиций

4.1 Взаимодействие тиоалкофена Б с углеводородами в присутствие соединений аминного характера

4.2 Влияние тиоалкофена Б на структурно-кинетические параметры вулканизационной сетки

4.3 Влияние тиоалкофена Б на степень межфазного взаимодействия наполнитель-полимер

Проблема старения и стабилизации полимеров является важнейшей в полимерной промышленности. Она связана с решением задач продления срока эксплуатации полимерных материалов, которые под действием различных факторов полностью или частично теряют основные свойства, определяющие их широкое применение в технике. Эти изменения могут протекать под действием кислорода, озона, теплового и ионизирующего излучений, механических воздействий и т.п.

Для предотвращения процесса старения в состав полимеров и композиций на их основе вводят противостарители, которые замедляют цепные свободно-радикальные процессы, приводящие к потере физико-механических свойств материала в результате реакций деструкции или структурирования. Процессы деструкции сопровождаются уменьшением длины молекулярной цепи полимера, а процесс структурирования связан с соединением отдельных полимерных цепей в более крупные, в большинстве случаев разветвленные макромолекулы. В результате деструкции или структурирования наблюдается изменение свойств полимерной матрицы, приводящее к ухудшению эксплуатационных свойств полимерных композиций.

Наиболее распространенными стабилизаторами для полимерных материалов являются ароматические амины и фенолы. Они эффективно защищают полимерные системы от теплового и ионизирующего излучения, атмосферного и озонного старения, повышают выносливость изделий при многократных деформациях.

Ингибирование цепных реакций окисления с применением этих соединений осуществляется за счет передачи водорода антиоксидантом активному радикалу, ответственному за развитие цепного процесса окисления. В результате этого акта происходит обрыв цепи и образуется новый, малоактивный радикал. 5

Эффективность ингибирующего действия стабилизаторов определяется множеством факторов, среди которых большое значение имеет стабильность самого ингибитора в широком температурно-временном интервале, миграционная активность стабилизатора, определяющая его совместимость с полимером, возможность химического взаимодействия с компонентами полимерных композиций (каучуком, наполнителем и т.д.). Последнее весьма существенно влияет на интенсивность деструктивных процессов.

Выводы

1. Установлена возможность использования продуктов сульфидирования о-третбутилфенола для повышения термоокислительной устойчивости изделий на основе каучуков общего и специального назначения.

2. Исследован комплекс физико-химических и антиоксидантных свойств продуктов сульфидирования о-третбутилфенола, полученных различными способами. Установлено, что наиболее перспективным антиоксидантом является смесь сульфидов о-третбутилфенола, содержащая преимущественно моно- и бисульфидные фракции (техническое название тиоалкофен Б).

3. Впервые в широком температурно-временном интервале изучен комплекс физико-химических свойств тиоалкофена Б, позволивший определить оптимальные режимы стабилизации каучуков растворной и эмульсионной полимеризации на стадии их синтеза. Обоснована целесообразность применения тиоалкофена Б в качестве антиоксиданта полимерных композиций.

4. С использованием современных методов анализа (жидкостной и газожидкостной хроматографии, дифференциально-термического анализа и т.д.) изучена ингибирующая активность тиоалкофена Б в реакциях деструкции и структурирования каучуков. Показано, что введение тиоалкофена Б в 1,4-цис-полиизопреновый каучук тормозит процессы термоокислительной деструкции. Установлена эффективность ингибирующего действия тиоалкофена Б на процессы структурирования сополимеров бутадиена с акрилонитрилом. Выявлено, что тиоалкофен Б предотвращает термоокислительное старение полимеров практически равноценно по сравнению с традиционно используемыми антиоксид антами. Установлено, что для придания термоокислительной устойчивости полимерным системам оптимальное содержание тиоалкофена Б составляет 1,0-2,5 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука.

5. Установлена возможность химического взаимодействия тиоалкофена Б с полимером, в частности с бутадиен-нитрильным каучуком, в присутствии аминов различного строения. Это приводит к фиксации стабилизатора, способствуя повышению эксплуатационной выносливости изделий.

6. Экспериментально установлены физико-химические особенности формирования структуры модельных резин в присутствии тиоалкофена Б. Показано, что его введение позволяет получить полимерные композиции на основе каучуков общего и специального назначения с улучшенными эксплуатационными характеристиками, т.е. термоокислительной устойчивостью. Это достигается за счет корректировки состава вулканизационной группы, повышения степени межфазного взаимодействия между полимером и наполнителем. Методом математического планирования эксперимента установлено оптимальное соотношение содержания тиоалкофена Б и активных компонентов в полимерных композициях.

7. Полученные экспериментальные данные позволили разработать рекомендации по применению тиоалкофена Б для стабилизации каучуков общего и специального назначения, а также в составе технических полимерных композиций. Применение тиоалкофена Б позволяет расширить ассортимент недорогих и эффективных стабилизаторов.

1. Семенов H.H. Цепные реакции.- Л.: Госхимиздат, 1934.

2. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности-М.: Изд. АН СССР, 1958 686 с.

3. Денисов Е.Т., Эмануэль Н.М. Механизм действия ингибиторов в цепных реакциях жидкофазного окисления Успехи химии, 1958, т. 27, вып. 4 - с.365-402.

4. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров М.: Наука, 1988 - 368 с.

5. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и мехенизм окисления карбоцепных полимеров Успехи химии, 1978, т. 47, № 6 - с. 10901118.

6. Eorand J. Inorganic reaction mechanisms. / Ed. O. Edvards N.Y.: Wiley, 1972.-p. 313-361.

7. Кузьминский A.C., Кавун С.M., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров,-М.: Химия, 1976367 с.

8. Королькова Е.М., Радциг В.А., Мельников М.Я. / Химическая физика, 1991, т. 10.-с. 41.

9. Денисов ET. Механизм гомолитического распада молекул в жидкой фазе. / Итоги науки и техники: Сер. Кинетика и катализ М.: ВИНИТИ, 1981,- 158 с.

10. Пудов B.C. Кинетика и механизм окисления твердых полимеров / Автореферат дис. д.х.н.- М.: ИХФ АН СССР, 1981.- 36 с.

11. Bennet J.Е., Brown D.M., Mile В. // Trans. Faraday Soc., 1970, v. 66, № 2,-p. 386-396.

12. Эмануэль H.M., Денисов Е.Т. / Нефтехимия, 1976, т. 16 с. 366-410.

13. Денисов Е.Т. / Кинетика и катализ, 1974, т. 15 с. 1422-1430.

14. Богачевская Т.А., Громов Б.А., Миллер В.Б., Монахова Т.В., Шляпников Ю.А. Влияние надмолекулярной структуры полипропилена на кинетику его окисления Высокомолекулярные соединения, 1972, т. 14, сер. А,-с. 1552-1556.

15. Hori Y., Fukimaga Z., Shimada S., Kashiwabara H. // Polymer, 1979, v. 20-p. 181-193.

16. Разумовский С.Д., Подмастерьев B.B., Коварский A.Jl. Динамика макромолекул и ее роль в озонной деструкции эластомеров-Высокомолекулярные соединения, 2002, т. 44, сер. А, № 10,- с. 1812-1818.

17. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е. Гетерофазные механизмы автоокисления полимеров. Новые горизонты Успехи химии, 2000, т. 63, № 3 - 248-281.

18. Махлис Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров- М.: Атомиздат, 1972.

19. Кузиминский A.C., Федосеева Т.С., Каплунов М.Я. Технология радиационной вулканизации и модифицирование эластомеров.- М.: Энергоатомиздат, 1982.-48 с.

20. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Липатов Ю.С. Фрактальная трактовка процесса физического старения сетчатых полимеров.- Украинский химический журнал, 1998, т. 64, № 4,- с. 56-59.

21. Новиков В.У., Козлов Г.В. Структура и свойства полимеров в рамках фрактального подхода Успехи химии, 2000, т. 69, № 6- с. 572-599.

22. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров-Л.: Химия, 1990.-288 с.

23. Беслер С.Е., Захаров Г.М., Кириллов C.B. / Высокомолекулярные соединения, 1961, т. 3, № 7,- с. 1072-1083.

24. Peterline N.T., Springer I. / J. Polymer Sei.: Polymer Phys. Ed., 1976, v. 14, № 8,-c. 1354-1359.

25. Бутягин П.Ю. / Высокомолекулярные соединения, 1974, т. 16, сер. А, № 1.-е. 63-70.

26. Пудов B.C. / Высокомолекулярные соединения, 1972, т. 14, сер. Б, № 9- с. 714-718.

27. Крисюк Б.Э. Влияние деформации цепи на кинетику реакции распада срединного макрорадикала.- Высокомолекулярные соединения, 2002, т. 44, сер. А, № 10,-с. 1805-1811.

28. Никитин Ю.Н., Гаева P.JI. Полимерные противостарители для каучуков и резин / Тем. обзор-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975 67 с.

29. Денисов Е.Т., Ковалев Г.И. Окисление и стабилизация реактивных топлив М.: Химия, 1983 - 270 с.

30. Нейман М.Б. // В кн. Старение и стабилизация полимеров-М.: Наука, 1964- с.

31. Пудов B.C., Нейман М.Б. / Нефтехимия, 1962, т. 2, с. 918.

32. Рогинский В.А., Шанина E.JL, Миллер В.Б. / Высокомолекулярные соединения, 1978, сер. А, т. 20 с. 265-271.

33. Шляпников Ю.А., Киюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров-М.: Химия, 1986.-253 с.

34. Кавун С.М. Некоторые теоретические и практичекие аспекты старения и стабилизации эластомеров общего назначения / Каучук и резина, 1994, № 5,-с. 32-43.

35. Нейман М.Б., Миллер В.Б. / Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1966, т. 11, № 3,- с. 247.

36. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов М.: Химия, 1980 - 264 с.

37. Догадкин Б.А., Тарасова З.Н. вулканизационные структуры и их влияние на термическую устойчивость и утомление резины- Коллоидный журнал, 1953, т. 15, № 5.-е. 347-352.

38. Тихомирова H.A., Кузьминский A.C. Превращение серных связей в вулканизатах при термическом воздействии Журнал физической химии, 1955, т. 29, №7,- с. 1278-1281.

39. Parcs S., Lorenz О. Mexanism of antiozonant action.- Rubber Chemistry and Technology, 1963, v. 36, № l.-p. 279-291.

40. Fairber F.G., Gu G Journal Polymer Science, 1955, v. 16, № 82 - p. 459-469.

41. Pryor W. Mechanism of sulfur reaction N-Y. 1962,- 241 p.

42. Кузьминский A.C. Новое в области старения и стабилизации эластомеров,- Каучук и резина, 1969, № 1- с. 3-9.

43. Троицкая Н.И., Кармин Б.К. Влияние кислот, являющихся основой эмульгаторов бутадиен-стирольных каучуков, на стойкость каучуков и их вулканизатов к термоокислительным воздействиям Каучук и резина, 1966, № 5- с. 10-13.

44. Тарасова З.Н., Ходжаева И. Д., Секретарева Е.Г. Влияние поверхностно-активных веществ на старение и стабилизацию резин. / Международ, конф. по каучуку и резине, Москва, 1984 Препринт А-76.

45. Кучер Р.В., Карбан В.И. Химические реакции в эмульсиях Киев: Наукова думка, 1973 - 143 с.

46. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров- М.: Химия, 1989,-с. 69-104.

47. Балан И.Д., Сафронова И.М. К вопросу о влиянии химических свойств поверхности технического углерода на вулканизацию резин / Сб. Пути развития промышленности технического углерода- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1976.-е. 44-49.

48. Донне Дж. Б., Видаль А. Технический углерод и его взаимодействие с эластомерами Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1986, № 1.-е. 10-16.

49. Dannenberg E.M. Reinforcement of Rubber with Carbon Black and Mineral Fillers Progress in Rubber and Plastics Technology. 1985, v. 1, № 1- p. 13-26.

50. Hess W.M, Vegvary P.C., Swor R.A. Carbon Black in NR/BR Blends for Truck Tires Rubber Chemistry and Technology. 1985, v. 58, № 2 — p. 350-3 82.

51. Studebaker M.L. The Chemistry of Carbon Black and Reinforcement-Rubber Chemistry and Technology. 1957, v. 30, № 6, p. 1400-1418.

52. Studebaker M.L., Renehart R.W. Infrared Studies of Oxygencontaining groups on the Surface of Carbon Black Rubber Chemistry and Technology. 1972, v. 45, № l.-p. 106-116.

53. Иващенко Jl.И., Глущенко В.Д. Изучение химии поверхности Ухтинской канальной сажи методом полярографии- Коллоидный журнал. 1975, т. 37, №2,-с. 376-379.

54. Studebaker M.L. Chemical Forces in the Reinforcement of Rubber by Carbon Black.- Rubber Age. 1955, v. 77, № 1.- p. 69-72.

55. Given P.H., Hill L.W. Analyses of Surface Groups on Carbon BlackCarbon. 1969, v. 7, № 6 p.649-658.

56. Лежнев IT П., Курылев В.В., Цыганкова Э.И. Структурные характеристики и упруго-релаксационные свойства наполненных резин / Тем. обзор. Серия Производство шин М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981 - 83 с.

57. Kauffmann S., Slichter N.P., Davis D.D. Nuclear Magnetic Resonance Study of Rubber Carbon Black Interaction Journal Polymer Science A. 1971, v. 2, № 9 - p.829-839.

58. Лыкин A.C., Анфимова Э.А., Южакова H.A. и др. Влияние структуры сетки и межфазного взаимодействия на прочностные свойства наполненных резин Каучук и резина. 1982, № 7 - с. 8-12.

59. Шуманов Л.А., Анфимова Э.А., Лыкин А.С. Влияние технического углерода на структуру вулканизационной сетки резин из изопренового каучука Препринты международной конференции по каучуку и резине. Киев, 1978, Секция А, № 13.

60. Анфимова Э.А., Шуманов JI.A., Лыкин А.С. Об определении густоты вулканизационной сетки наполненных резин Каучук и резина. 1979, № 8,-с. 15-17.

61. Анфимова Э.А., Лыкин А.С., Анфимов Б.II. Равновесное набухание наполненных вулканизатов натурального каучука,- Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1982, т. 24, № 2,- с. 414-419.

62. Лежнев Н.Н., Глебко Ю.И., Галаева Н.Т., Дежурова А.И. О влиянии саж на теплостойкость резин на основе НК. / Производство и свойства углеродных саж. Научные труды ВНИИ сажевой промышленности. Вып. 1-Омск, 1972 с. 346-353.

63. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука.- М.: Химия. 1968.82 с.

64. Caruthers J.M., Cohen R.E., Medalia A.J. Effect of Carbon Black on Hysteresis of Rubber Vulcanizates Eguivalence of Sufrage Avea and Loading-Rubber Chemistry and Technology. 1976, v. 49, № 4,-p. 1076-1094.

65. Хокинс У., Уинслоу Ф. Свойства сажи как антиоксиданта. -В кн.: Усиление эластомеров / Под ред. Крауса Дж. -М.: Химия, 1968 с. 468-481.

66. Кокурин А.Д. Технический дисперсный углерод (сажа) как ингибитор окисления каучука Журнал прикладной химии, 1980, № 1- с. 174177.

67. Shelton J.R. Review of Basic Oxidation Proctssesin Elastomer // Rubber Chemistry and Technology, 1972, v. 45, № 2,-p. 359-390.

68. Студебеккер M. Наполнение каучука сажей- В кн.: Усиление эластомеров / Под ред. Крауса Дж.-М.: Химия, 1968 с. 263-340.

69. Ivan G., Giurginca М. Influence of Carbon Black-antidegradant Interaction on the behaviour of Rubber Compounds in Thermo-oxidalive Degradation Revue Roumaine de Chimie. 1984, v. 29, № 8 - p. 639-646.

70. Догадкин Б.А., Фельдштейн M.C., Скородумова З.В. О влиянии сажи на кинетику вулканизации и характер серных структур вулканизатов-Коллоидный журнал. 1963, т. 23, № 6 с. 679-683.

71. Анфимова Э.А., Петрова С.Б., Лыкин A.C. Особенности строения вулканизационной сетки серных резин, наполненных техническим углеродом-Каучук и резина. 1977, № 5 с. 15-18.

72. Буйко Г.Н., Пружанская H.A. Влияние типа сажи на кинетику вулканизации и структуру вулканизатов- Каучук и резина. 1964, № 4,- с. 1015.

73. Гофман В. Вулканизация и вулканизующие агенты М.: Химия, 1968.-460 с.

74. Кузьминский A.C., Лежнев H.H., Зуев Ю.С. Окисление каучуков и резин М.: Госхимиздат, 1957 - 319 с.

75. Пантелеева Н.Л. Изучение механизма и кинетических параметровпроцесса окисления и деструкции вулканизатов полиизопрена. Дис.канд.хим. наук Красноярск, СибГТУ, 2000.

76. Лежнев H.H., Курылев В.В., Цыганкова Э.И. Структурные характеристики и упруго-релаксационные свойства наполненных резин / Те. обзор,- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981,- 83 с.

77. Лежнев H.H., Кузьминский A.C. О влиянии химической природы поверхности саж на свойства термовулканизатов дивинилстирольного полимера,-Доклады АН СССР. 1956, т. 110, № i.c. 108-112.

78. Кузьминский A.C., Любчанская Л.П., Хитрова Н.Г. Влияние саж на развитие окислительных процессов в каучуках и резинах Доклады АН СССР. 1952, т. 82, № 1.— с. 131-135.

79. Сох W. Chemical Antiosonants and Factors Arlectiny Their Utility.— Rubber Chemistry and Technology. 1959, v. 32, № 2-p. 364-378.

80. Charkavarty, Mustafi S.K., Meerut (U.P. India), Pandit R.R., Srielnaran P., Pansare R.K. Loss of antioxidants in strucktyres— Kauschuk, Gummi, Kunststoffe, 1983, Bd. 36, № 1.- s. 22-26.

81. Гончаров B.M. Влияние состояния поверхности печного технического углерода на структурообразование и расход аминных стабилизаторов в эластомерных композициях,- Простор. Научно-информационный сборник ГУП НИИШП, 2001, № 12.- с. 63-78.

82. Шерба В.П., Гончаров В.М., Ильин И.А. Влияние добавок минеральных наполнителей на расход стабилизаторов в резинах,- Каучук и резина, 1993, № б,- с. 27-29.

83. Токарева М.Ю., Алексеева И.К., Кавун С.М., Лыкин A.C. О причинах изменения эффективности действия п-нитрозодифениламина и стабилизаторов класса п-феиилендиамина в наполненных резинах из СКИ-3-Каучук и резина. 1980, № 11.-е. 13-19.

84. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров-М.: Наука, 1982 360 с.

85. Кузьминский A.C., Рейтлингер С.А., Шемастина К.В. Диффузия антиоксидантов в каучуках Доклады АН СССР. 1954, т. 48, № 4 - с.611-612.

86. Заиков Г.Е., Полигцук А.Я. Новые аспекты проблемы старения и стабилизации полимеров / Успехи химии, 1993, т. 62, № 2,- с. 644-664.

87. Генкина Ю.М., Кавун С.М. Перспективы изменения ассортимента стабилизаторов для шинных марок каучуков российского производства / Каучук и резина, 2001, № 6 с. 10-13.

88. Глухов В.Н., Глухова М.В. Рынок синтетического каучуака России / Производство и использование эластомеров, 2000, № 3,- с. 3-8.

89. Гурвич Л.А., Кумок С.Т., Старикова О.Ф. Пришивающиеся и олигомерные стабилизаторы для защиты резин медицинского и пищевого назначения / Тем. обзор М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989 - 37 с.

90. Терман Л.М., Кочнева Л.С. Высокомолекулярные и олигомерные соединения как стабилизаторы полимеров / Успехи химии, 1972, т. XLI, вып. 10,-с. 1976-1900.

91. Гусев Ю.К., Моисеев В.В., Полуэктов И.Т. Эластомеры, модифицированные химически связанными антиоксидантами / Тем. обзор,- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981.- 36 с.

92. Никитин Ю.Н., Гаева Р.Л. Полимерные противостарители для каучуков и резин / Тем. обзор,-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975,- 66 с.

93. Эмануэль Н.М, Лясовская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров М.: Пищепромиздат, 1961 - 365 с.

94. Farsaliev V.M., Fernando W.S., Scott G. / European Polymer Journal, 1978, v. 14, № 10,-p. 785-788.

95. Scott G., Tusoff M. / European Polymer Journal, 1980, v. 16, № 6,- p. 497-501.

96. Scott G. Atmospheric Oxidation and Antioxidants Amsterdam: Elsevir Co., 1965.-352 p.

97. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла Л.: Химия, 1972 - 544 с.

98. Shelton J.R. Development in Polymer Stabilisation Appl. Sci. Publ., 1983, № 3.-p. 27.

99. Фарзалиев B.M., Аллахвердиев M.A., Саттар-заде P.И., Рзаева И.А. Механизм антиокислительного действия бис-(4-гидрокси-3,5-ди-трет,-бутилфенил)-моно- и полисульфидов в процессе окисления кумола Журнал прикладной химии, 2001, т. 74, № 12,- с. 2023-2026.

100. Маеррамов А.М, Саттар-заде Р.И., Фарзалиев В.М. и др.- Вестник БГУ. Естественные науки, 2000, № 3 с. 26-31.

101. Кадочникова Г.Д., Перевозкина М.Г., Ушкалова В.Н., Москвичев Ю.А. Свободнорадикальное окисление липидов в эксперименте и клинике. Ч. 2,- Тюмень: Изд-во Тюменск. Гос. Ун-та, 1997,- с. 113-119.

102. Касаикина О.Т. Дис.д.х.н,- Москва, ИХФ РАН, 1992.

103. Кашкай A.M., Касаикина О.Т., Шмырева Ж.В. Влияние серосодержащих фенолов и аминов на распад гидропероксидов- Кинетика и катализ, 2000, т. 41, № 5,- с. 674-681.

104. Гринберг А.Е., Шапиро А. Д., Фришман Т. А., Гурвич Я. А. Алкенбисфенолы и тиобисфенолы ингибиторы старения резин - Каучук и резина, 1967, № 3 - с. 22-25.

105. Pittman Ch. / Polymer News, 1984, v. 10, № 3,- p. 75-77.

106. Scott G. / Polymer Stabilizad and Degradation Symposium 187-th Meet. Amer. Chem. Soc., st. Louis, April 9-12, 1984,- Washington D.C., 1985,- p. 173196.

107. Kularatne K. W.S., Scott G. / European Polymer Journal, 1978, v. 14,- p.835.

108. Патент 1536253, Великобритания, 1978: МКИ C08F 2/38, C07C 149/14.

109. Kharash M.S., Nudenberg W., Meltzer Т.Н. // Journal of Organic Chemistry, 1953, v. 18,-p. 1233-1236.

110. Bateman L., Moore C.G., Porter M.J. // Journal of Chemistry Socesty, 1958, v. 22,-p. 2866-2870.

111. Blackley D.C. High Polymer Latices London-N-1, 1966 - p. 86.

112. Гринберг A.A., Грубман Ю.В., Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Черная В.В. Противостарители для изделий из латексов. Тем. обзор.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1970.- 34 с.

113. Кириллова Э.И., Емельянова А.Т., Николаев А.Ф. Влияние антиоксидантов на стабильность ABC-сополимеров / Журнал пркладной химии, 1980, т. LIII, № к- 163-167.

114. Справочник по пластическим массам / Под ред. Катаева В.М., Попова В.А., Сажина Б.И. Т. 1, 2,-ML: Химия, 1975.

115. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида-М.: Химия, 1979.-272 с.

116. Стабилизаторы иоливинилхлорида и сополимеров винилхлорида / Тем. обзор,-М.: НИИТЭХим, 1968.-97 с.

117. Лосев И.П., Троснянская И.Б. Химия синтетических полимеров.-М.: Химия, 1964,- 640 с.

118. Pierson R.M., Konstanza A.J., Wunstein A.N. // Journal Polymer Science, 1955, v. 17,-p. 221-246.

119. Wendler K., Wurtenberg R., Fedtke M. // Plast und Kaut, 1984, Bd. 31, № 10,- s. 367-368.

120. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерения. Теория и практика аналитической химии. В 2-х кн. / Пер. с англ. Н.Б. Зорова, по ред. П.К. Захарова.-М.: Химия, 1978 816 с.

121. Сакодынский К.И., Бражнико В.В., Волков С.А., Зельвенский В.Ю., Ганкила Э.С., Шатц В.Д. Аналитическая хроматография М.: Химия, 1993 -464 с.

122. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии-М.: Химия, 1975.-302 с.

123. Применение метода термического анализа в исследовании эластомеров и композиций на их основе Лукоянова Л.В., Чикишев Ю.Г., Проворов В.Н., Емельянова Л.В., Кракшин М.А. / Тем. обзор- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.-65 с.

124. Павлова С.-С.А., Журавлева И.В., Толчинский Ю.И. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений.- М.: Химия, 1983.120 с.

125. Воробьев Н.К., Гольцшмидт В.А., Карапетянц М.Х. и др. Практикум по физической химии-М.: Химия, 1964 384 с.

126. Круглицкий H.H. Основы физико-химической механики. Ч. 1-Киев: Вища школа, 1975.-268 с.

127. Берлин A.A. Определение характеристической вязкости растворов полимеров /Высокомолекулярные соединения, 1966, т. 8, сер. А-с. 1339-1345.

128. Москвин А.Ф., Докторова Л.И. Применение метода ультрафиолетовой спектроскопии в аналитическом контроле продуктов производства CK. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1976. 61 с.

129. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. Воюцкого С.С. М.: Химия, 1974,- 224 с.

130. Руководство к практическим работам по химии полимеров / Под ред. B.C. Иванова Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1982 - 176 с.

131. Пиотровский К.Б., Дыкина Т.В., Иванова Л.М., Эренбург Е.Г. О количественной оценке числа разрывов полимерной цепи каучука СКИ-3 в процессе термоокислительной деструкции Каучук и резина, 1979, № 6.- с. 1112.

132. Таггер A.A. Физикохимия полимеров М.: Химия, 1978 - 544 с.

133. Чарлзби А. Ядерные излучения и полимеры / Пер. с англ. под ред. Ю.С. Лазуркина.- М.: Издатинлит, 1962 524 с.

134. Анфимова Э.А., Лыкин A.C. Методы анализа структуры сеток и межфазного взаимодействия в наполненных резинах / Каучук и резина, 1984, № П.-с. 39-44.

135. Лыкин A.C. Диссертация.к.т.н,- М.: НИИШП, 1966.

136. ГОСТ 7739-79 Каучук синтетический бутадиен-нитрильный,- М.: Издательство стандартов, 1980 17 с.

137. Гончаров В.М., Левченко С.И., Юдина Э.Г., Беляева Л.Е., Гончарова Л.А., Лесик Е.И. Технологические и технические свойства резин-Красноярск: СибГТУ, 2000.-216 с.

138. Черных З.В., Эпштейн В.Г. Зависимость образования сажекаучукового геля от типа каучука и сажи / Коллоидный журнал, 1957, т. 19.- с. 644-650.

139. Федюкин Д.А., Захарченко И.В., Суздальская Ж.С. Приборы и методы оценки пласто-эластических, вулканизационных и технологических свойств резиновых смесей М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1968 - 48 с.

140. Мириничев А.Н. и др. Физико-химические расчеты на микроЭВМ.- Л.: Химия, 1990,- 265 с.

141. Киприанов А.И. Введение в электронную теорию органических соединений-Киев: Наукова думка, 1965 182 с.

142. Баштаков Т.В., Жигалин Я.Л. Технология синтетического каучука,-М.: Химия, 1980.- 334 с.

143. Суглубова К.Д., Пиотровский К.Б., Соколова И.Д. Растворимость некоторых производных пара-фенилендиамина в водных растворах кислот / Журнал прикладной химии, 1966, т. 6- с. 1440-1441.

144. Пиотровский К.Б., Таран A.A. О растворимости некоторых фенольных стабилизаторов в водных растворах щелочей /

145. Лесик Е.И. Физико-химические и антиоксидантные свойствапобочных продуктов реакции бутилирования анилина. Диссертация. к.х.н1. Красноярск: 1998.

146. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов М.: Химия, 1980 - 264 с.

147. Аверко-Антонович И.Ю., Бикмуллин Р.Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров Казань: КГТУ, 2002- 604 с.

148. Темчин Ю.И., Бурмистров Е.Ф., Медведев А.И., Коханов Ю.В., Гущина М.А., Киселева М.А. Летучесть стабилизаторов и их совместимость с полимером / Высокомолекулярные соединения, 1970, т. 12, сер. А, № 8.- с. 1901-1908.

149. Моисеев В.В., Есииа Т.И. Старение и стабилизация бутадиен-нитрильных каучуков. Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978,- 63 с.

150. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975.- 512 с.

151. Худолей М.А. Модификация технического углерода растительными полифенолами и их азотсодержащими производными / Дисс. канд. техн. н-Красноярск: СибГТУ, 2002.

152. Туторский И.А., Скловский М.Д. Межфазные явления в полимерных композитах-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994.-е. 100.

153. Андреева А.И., Сергунова Л.И., Донцов A.A. Особенности старения и защита резин, эксплуатирующихся в физически агрессивных средах и в вакууме / Тем. обзор- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988 80 с.

154. У. Уотсон Химическое взаимодействие наполнителей и каучуков в процессе холодного вальцевания / В кн.: Усиление эластомеров / Под ред. Крауса Дж. -М.: Химия, 1968,- с. 201-210.

155. Гусева В.И., Кантор Ф.С. Производство, свойства и применение саже- и сажемаслонаполненных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации / Тем. обзор,— М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973 94 с.

156. УТВЕРЖДАЮ И.о. главного инженера

157. ОАО «Красноярский завод РТИ»азин А.А./Л> 2003 г.1. Актиспытаний тиобисфенольного стабилизатора тиоалкофена Б

158. Цель испытания определение возможности исключения из рецептур резинданцерогенного стабилизатора нафтама-2 при применении тиоалкофена Б с сохранением термоокислительной устойчивости вулканизатов.

159. По-видимому, гранулирование или чешуирование тиоалкофена Б с использованием ПАВ поможет не только избежать трудностей при дозировании и введении в резиновую смесь, но и более полно реализовать защитное действие предлагаемого продукта.

160. Стендовые испытания опытной и серийной готовой продукции показали равнозначную эксплуатационную выносливость.

161. Работу по внедрению тиоалкофена Б необходимо продолжить.

162. От ОАО «Красноярский завод резиновых технических изделий»1. Начальник ЦЗЛ1. Герлих Г.И.

163. От Сибирского государственного Технологического университета Зав. кафедрой ХТПЭ, к.т.н., с.н.с. Аспирант, м.н.с.

164. Гончаров В.М. Ворончихин В.Д.