Модифицированные специальные битумы и лакокрасочные материалы на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение

Глава 1 Состав и свойства нефтяных битумов.

1.1 Изучение процессов структурообразования дисперсных систем.

1.1.1 Особенности физико-химического состава остаточного нефтяного сырья.

1.1.2 Исследование коллоидно-химических свойств битумов.

1.2 Условия структурных и фазовых превращений остаточного нефтяного сырья при окислении.

1.2.1 Теоретические основы химизма жидкофазного, высокотемпературного процесса окисления остаточного нефтяного сырья.

1.3 Основы получения битумов с заданными свойствами.

1.3.1 Процессы производства битумов.

1.3.1.1 Технология окисления битумного сырья.

1.3.1.2 Производство остаточных битумов.

1.3.1.3 Получение битумов компаундированием.

Глава 2 Влияние природы нефтяного сырья на физико-механические свойства битумных покрытий.

2.1 Использование битумов различного назначения в качестве сырья для лакокрасочных материалов.

2.2 Изучение химического состава гудрона Мордово-Кармальской нефти для производства лаковых спецбитумов.

2.3 Интенсификация фазовых переходов процесса окисления.

2.3.1 Исследование влияния температуры процесса окисления битумов на прочностные свойства изоляционных материалов.

2.3.2 Исследование влияния металлов переменной валентности на скорость окисления и качество получаемых битумов специального назначения.

Глава 3 Разработка технологии макромолекулярного структурирования в процессе окисления тяжелых нефтяных остатков

3.1 Возможные структурно-динамические состояния НДС в начальный момент времени, при Тэксп = tHCX.

3.2 Исследование структурно-динамических параметров с помощью импульсного ЯМР гудронов различной химической природы.

3.3 Определение внутримолекулярных частот и амплитуд термоколебаний магнитных ядер с помощью импульсного ЯМР при изменении состава сырья окисления поэтапным введением модификаторов.

3.4 Исследование влияния многокомпонентного бифункционального модификатора на кинетику окисления нефтяных остатков и свойства битумных материалов.

Глава 4 Модифицирование битумных изоляционных материалов

4.1 Армирование органодисперсной структуры битумных лакокрасочных материалов пигментами и высокомодульными наполнителями различной геометрической формы

4.2 Физико-механические исследования седиментационно устойчивых пигментированных битумных лакокрасочных материалов

4.3 Регулирование органодисперсной структуры битумных лаков полимерами

Глава 5 Влияние процесса акустической механообработки на реологические и физико-механические свойства битум-полимерных J1KM

5.3 Разработка принципиальной технологической схемы производства битумных лакокрасочных материалов. 166 ВЫВОДЫ 169 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 170 ПРИЛОЖЕНИЕ

Актуальность темы. Стратегическое направление развития современной нефтеперерабатывающей промышленности заключается в дальнейшем углублении переработки нефти. В свете этого разработка интенсивной технологии переработки тяжелых нефтяных остатков (ТНО) с учетом новых научных достижений о физико-химической механике нефтяных дисперсных систем (НДС), с целью получения спецбитумов с заданными свойствами и лакокрасочных материалов (ЖМ) на их основе является актуальной народохозяйственной задачей.

К основным достоинствам битумов как пленкообразующей основы JIKM относят их высокие изолирующие свойства по отношению к водным средам, а также дешевизна и практически неисчерпаемая отечественная сырьевая база.

К факторам, сдерживающим широкое использование покрытий (Пк) на битумной основе, относятся их низкие физико-механические свойства, а именно твердость, адгезия и прочность. Это связано с особенностями химического состава сырья, технологическими условиями процесса окисления ТНО.

В качестве сырья для производства спецбитумов целесообразно применять гудроны тяжелых нефтей нафтеноароматического основания с минимальным содержанием парафиновых углеводородов, запасы которых крайне незначительны. В связи с этим расширение сырьевой базы битумного производства за счет вовлечения ТНО смолисто-парафинового основания подтверждает актуальность темы диссертации.

Работа выполнена в соответствии с межвузовской научно-технической программой «Технология добычи, транспорта и углубленной переработки нефти, газа и конденсата», утвержденной приказом Министерства образования России № 865 от 03.04.98, в рамках планов НИР КГТУ (2000 - 2003 гг.).

Цель работы:

Исследование закономерностей процесса окисления ТНО с целью получения модифицированных спецбитумов и разработка технологии производства JIKM на их основе. Основными этапами для реализации этой задачи являются:

• сравнительная оценка химической активности добавок на продолжительность окисления остаточного сырья, состава и свойств спецбитумов.

• изучение влияния многокомпонентного модификатора бифункционального действия на реологические и физико-механические свойства битумных лакокрасочных материалов (БЛМ);

• разработка рецептур и технологий получения модифицированных БЛМ с различными пигментами и наполнителями;

• исследование процессов акустической механообработки на роторно-пульсационном акустическом аппарате (РПАА) с последующей оценкой реологических и физико-механических свойств Б JIM.

• разработка принципиальной технологической схемы производства битумных изоляционных материалов.

Научная новизна работы:

Разработан состав и установлены закономерности влияния многокомпонентного бифункционального модификатора (МБМ) на скорость окисления ТНО, а также на физико-механические и изолирующие свойства БЛМ.

С использованием ИК-спектроскопии и метода импульсного ЯМР установлено:

• в процессе окисления гудрона совместно с МБМ протекает химическое структурирование длинноцепочных парафиновых углеводородов (УВ), с образованием нафтено-ароматических структур;

• определяющую роль в тяжелых нефтяных остатках и битумах играют обменные взаимодействия фаз, обусловленные конформацией парафиновых УВ;

• влияние упорядочения структурно-динамических параметров нефтяных систем различной природы на физико-химические, адгезионно-прочностные и реологические свойства спецбитумов и БЛМ, приготовленных на их основе.

Установлены закономерности изменения физико-механических, оптических, реологических и изоляционных свойств БЛМ при совмещении с пигментами и наполнителями.

С использованием РПАА установлено влияние процессов гомогенизации на свойства изоляционных материалов за счет уменьшения размеров частиц дисперсной фазы НДС.

Практическая ценность. Основываясь на закономерностях химического структурирования парафиновых УВ в процессе окисления остаточного сырья с МБМ, модификации БЛМ пигментами, полимерными наполнителями и элементной серой предложены технологические решения производства спецбитумов, и БЛМ на их основе.

На базе ЦЛО АО «Хитон» проведены расширенные лабораторные испытания по оценке качественных характеристик наполненных БЛМ с положительными результатами.

В разработанной принципиальной технологической схеме в качестве диспергирующего устройства предложен РПАА, позволяющий производить наполненные БЛМ с высокими физико-механическими свойствами и седимента-ционной устойчивостью при хранении и транспортировке.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертационной работы докладывались на 50-той юбилейной межвузовской студенческой конференции

Нефть и газ — 96» (Москва, 1996); Конференции «Химические технологии и экология в нефтяной и газовой промышленности» (Москва, 2000); IV международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия 2002» (Нижнекамск, 2002 г.); Открытой молодежной научно-практической конференции ОАО «Татнефть» (Альметьевск, 2002); Юбилейной и практической конференции «Состояние и перспективы развития ОАО «Ка-заньОргсинтез» (Казань, 2003); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.); 5-той юбилейной международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2003); Итоговых научных сессиях КГТУ (Казань 2002 и 2003 гг.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей, 11 тезисов докладов, получено 8 патентов, награжден диплом за лучшую студенческую работу в секции «Подготовка и переработка нефти» открытой молодежной научно-практической конференции ОАО «Татнефть», Альметьевск, 2002.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 181 странице, содержит 30 таблиц, 142 рисунка и библиографию в количестве 224 наименований.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка использованной литературы.

выводы

1. Разработан многокомпонентный модификатор бифункционального действия на основе дистиллированного таллового масла, пентаэритрита и пиролюзита для тяжелых нефтяных остатков с повышенным содержанием парафиновых углеводородов. Действие модификатора заключается в сокращении времени окисления остаточного сырья - в 4 раза и улучшении физико-механических, реологических и изолирующих свойств ЛКМ; вместе с этим выход спецбитума увеличивается на 17% масс., образование продуктов разложения углеводородов в процессе окисления уменьшается на 15-17%.

2. Методом импульсного ЯМР показано, что применение модификатора бифункционального действия приводит к изменениям химической структуры асфальтенов спецбитума, вследствие чего увеличивается химическая однородность их с компонентами смол.

3. На основе ИК-спектроскопических исследований установлено, что использование бифункционального модификатора приводит к уменьшению ароматических УВ, суммарного содержания метиленовых и метальных групп спецбитума, увеличению разветвленности парафиновых структур, а также кон-денсированности асфальтенов, которые менее окислены, чем в немодифициро-ванных битумах.

4. Разработаны ЛКМ на основе полученных модифицированных спецбитумов. Установлена зависимость их свойств от содержания полимеров, элементной серы, геометрической формы пигментов и их количественного отношения.

5. Диспергирование в роторно-пульсационном акустическом аппарате позволяет повысить дисперсность до 0,1 мкм, что обуславливает рост седиментаци-онной устойчивости ЛКМ и защитной способности покрытия на 15-18%, по сравнению с использованием традиционных гомогенизаторов и диспергаторов.

6. Разработанные лакокрасочные покрытия по своим физико-механическим и защитным свойствам, многократно превышают требования ГОСТ 5631 на лак БТ - 577, а также традиционные битумные покрытия по твердости, адгезии, прочностным характеристикам. Битумные ЛКМ обладают высокой седиментационной устойчивостью и различными цветовыми оттенками.

7. Разработанные составы БЛМ могут наноситься на прокорродировав-шие поверхности металлических конструкций, так как битумный пленкообразующий материал способен переводить продукты коррозии в пассивную форму. Это обуславливает стойкость разработанных рецептур битумных ЛКМ к термоокислительному старению и мелению в процессе эксплуатации.

1. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. -М.: Химия. Т.2,2001. -417с.

2. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные соединения неуглеводородных соединений нефти. -М: Наука, 1979.-270с.

3. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. -М: Химия, 1964. -535с.

4. Гуреев А.А., Сабаненков С.А. Методы исследования физико-химической механики нефтяных остатков. -М.: Химия, 1980. 49с.

5. Кемалов А.Ф. Использование отходов нефтехимических производств для интенсификации процесса получения нефтяных битумов. Дисс.канд.техн.наук: 11.00.11.-защищена28.04.95. К., 1995,146с.

6. Петрова JI.M., Кемалов А.Ф. и др. О возможности получения лаковых спецбитумов на основе Мордово-Кармальской нефти // Нефтехимия и нефтепереработка. -1991. №11 - с. 18-21.

7. Купершмидт M.JL, Кирюшина В.М. и др. Влияние температуры окисления на свойства и состав кровельных битумов // Химия и технология топлив и масел. 1981. - №7. - с.25.

8. Кемалов А.Ф. Влияние активирующих добавок на получение окисленных бртумов // Химия и технология топлив и масел. 2003. - №1-2. - с.64-67.

9. Кемалов А.Ф., Дияров И.Н. и др. Связь между ЯМР параметрами и эксплуатационными характеристиками битумов // Химия и технология топлив и масел. 1999. - №2. - с.37.

10. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. -М.: Химия, 1973.-432с.

11. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. -JL: Издательство Ленинградского ун-та, 1980. -172с.

12. Соколова В.И., Колбин М.А. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. — М.: Химия, 1984.-144с.

13. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. -М.: Госгоптехиздат, 1962.-888с.

14. Marcusson J. Die Natuerlichen und Kuenstlichen Asphalte. -Leipzig: Engelmann, 1931.

15. Розенталь Д.А., Таболина Л.С. и др. Модификация свойств битумов полимерными добавками // Обзорная информация. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988.-№6.-48с.

16. Поконова Ю.В., Спейт Дж.Г. Использование нефтяных остатков. -Спб.: ИК СИНТЕЗ, 1992. -292с.

17. Колбин М.А., Васильева Р.В., Шкловский Я.А. Определение группового химсостава битумов методом ЛЖАХ // Химия и технология топлив и масел. -1976. №2. - с.48-55.

18. Колбановская А.С., Давыдова А.Р., Сабсай О.Ю. Структурообразование дорожных битумов (Физико-химическая механика дисперсных структур). -М.: Наука, 1966.-с.103-113.

19. Розенталь Д.А., Посадов И.А., Попов О.Г., Пауку А.Н. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. — Л.:ЛТИ, 1981.-80с.

20. Мацухаро Митиро // Ридзюцу Спрё Мицубиси Сэкию какусики кайся. —1980. №56. - с.34-38.

21. Speight J.G., Long R.B. Atom and Nucl. Meth. Fossil Energy // Res. Proc. Amer. Nucl. Soc. Conf. Mayagyer. Dec. 1-4, New York: London, 1982 p.295.

22. Посадов И.А. и др. Химический состав нефтей и нефтепродуктов // Тез.докл.Всес. конференции, Тбилиси, 1984-с.21-24.

23. Boussingoult М. Ann. // Chimie-Physique. 1937. - vol.11, №64, р.141-151.

24. Эленсон А.С., Ежов Б.М., Берг Г.А. Производство моторных и котельных топ-лив из тяжелых остатков высокосернистых нефтей. -М.: Химия, 1972. с.1-17.

25. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H. Парамагнетизм НДС и природа асфальтенов. -М., 1986. 29с. - (Предпринт ТФ СО АН СССР).

26. Спейт Дж., Поконова Ю.В. Структура и химические превращения нефтяных асфальтенов // Нефтехимия. -1982. Т.22, №1, с.3-20.

27. Унгер Ф.Г. Изучение асфальтенов Западно-сибирской товарной нефти методами масс-спектрометрии // Тезисы докладов IV международного симпозиума «Петромасс-82», Душанбе, 1982. с.51.

28. Кемалов Р.А., Кашаев Р.С., Кемалов А.Ф. Исследование методом ЯМР свойств лакокрасочных покрытий на основе битумов // Тезисы XVII Менделеевского съезда, Казань, 2003. с.405.

29. Кемалов Р.А., Кашаев Р.С. Влияние физико-химической структуры окисленного битума на свойства битумных лаков битумов // Тезисы XVII Менделеевского съезда, Казань, 2003. с.403.

30. Yen T.F., Erdman J.G. Investigation of the structure of petroleum asphaltenes be x-Ray diffraction // Analytical chemistry. 1961. - V.33. - p.1587-1594.

31. Energy sources. -1984. T.7, №3, p.203-235.

32. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. -Н.: Наука, 1983. -237с.

33. Розенталь ДА., Посадов О.Г., Паукку А.Н. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. -Л.: ЛТИ,1981.-с.8.

34. Zalka W., Manky Т. // Acta Chim. Acad. Sci. Hungaricae. 1973. - kot.79, №4, old.375.

35. Гольдберг Д.О., Крейн С.Э. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений. -М: Химия, 1972. -232с.

36. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции. -М.: Химия, 1990. 256с.

37. Махонин Г.М., Петров А.А. Исследование структуры асфальтенов методом рентгеновской дифрактометрии // Химия технологии топлив и масел. — 1975. -№12. — с.21-24.

38. Дорош А.К., Годун Б.А и др. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумных материалов рентгеновскими методами. Методика расчета ианализа рентгенограмм // Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. - вып.12. -с.102-108.

39. Бодан А.Н., Годун Б.А., Прошко В Л. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумов рентгеновскими методами // Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. - вып. 13. - с. 112-114.

40. Розенталь Д.А., Березников А.В., Кудрявцева И.Н. Битумы. Получение и способы модификации. -Л.: ЛТИ, 1979. 80с.

41. Витерспун и др. Основные аспекты геохимии нефти. М.: Недра, 1970. -384с.

42. Посадов И.А., Поконова Ю.В., Проскуряков В.А. Рентгенографические исследования нефтяных асфальтенов // Журнал прикладной химии. 1974. -№11. - с.2533-2535.

43. Посадов И.А., Трофимов В.Н., Поконова Ю.В., Проскуряков В.А. Элек-тронномикроскопические исследования нефтяных асфальтенов // Журнал прикладной химии. -1974. №12. - с.2702-2705.

44. Эткинс П. Порядок и беспорядок в природе. -М.: Мир, 1987. 224с.

45. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. -Л.: Наука, 1975. 592с.

46. Koots J.A., Speight J.G. // Fuel. -1975. vol.54, №3, p.179-184.

47. Посадов И.А., Поконова Ю.В. Структура нефтяных асфальтенов. -Л.: Химия, 1977.-75с.

48. Поконова Ю.В., Гайле А.А., Спиркин В.Г. и др. Химия нефти. -Л.: Химия, 1984.-359с.

49. Бронфин И.Б. Исследование процесса фракционирования смолисто-асфальтеновых концентратов: Автореф.Дисс.канд.тех.наук.-Москва, 1971,28с.

50. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. -М.: Химия, 1973. -212с.

51. Аксенова Э.И. Исследование термического разложения нефтяных смол и асфальтенов: Автореф.Дисс.канд.тех.наук.-Баку, 1972. -32с.

52. Winniford R.S., Wintherspoon Р.А. // Konferenzuiber die Chemie und chemische Verarbeitung des Erdolsund Erdgases, Budapest, 1968 -s.967-980.

53. Колбановская A.C., Михайлов B.B. Дорожные битумы. -М.: Транспорт, 1973.-261с.

54. Neumann H.J. Kolloidchemische Untersuchungen an Asphaltenen// Brenstoff-chemie. 1965. V.46, №9, s.275-277.

55. Speight J.G. // Fuel. -1971. vol.50, №2, p.102-112.

56. Унгер Ф.Г., Варфоломеев Д.Ф., Андреева Л.Н., Гордеев В.Н. Применение метода ЭПР к анализу парамагнетизма в нефтях и нефтепродуктах // Методы исследования состава органических соединений нефти и бипуминоидов. -М.: Наука, 1985.-с.181-197.

57. Зиневич A.M., Козловская А.А. Антикоррозионные покрытия. -М.: Строй-издат, 1989.-с.8.

58. Koots J.A., Speight J.G. // Fuel. -1975. vol.54, №3, p.179-184.

59. Сулейманов А.С. Учен. зап. Азерб. Ун-та // Серия химия. -1966. №3. - с.95-96.

60. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. -М.: Химия, 1990.-226с.

61. Фрязинов В.В., Ахметова Р.С. Классификация нефтей по пригодности для производства битумов // Битумы нефтяные. У., 1968. - вып.8. - с.167-170. -(Труды БашНИИ НП).

62. Черножуков Н.И., Казакова Л.П. Состав и свойства высокомолекулярной часта нефта. -М: изд-во АН СССР, 1958. с.203.

63. Kief Н.Н., Blanchard L.P., Malhofra S.L. // Separ.Sci. -1977. vol.12, №6, p.607-633.

64. Гуревич A.A., Сюняев Р.З. Интенсификация некоторых процессов переработки нефтяного сырья на базе принципов физико-химической механики. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. 67с.

65. Посадов ИА, Сироткин Н.В., Поконова Ю.В. Исследование в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых. -Л.: ЛТИ, 1975. -с.4-8.

66. Посадов И.А., Попов О.Г., Поконова Ю.В. и др. Исследование в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых. -Л.:ЛТИ, 1974. -с.46-49.

67. Петров А.А. Углеводороды нефти. -М.: Наука, 1984. -263с.

68. Смольянинова Н.М., Кригер Л.Д., Игумнова Л.А. // Изв. Томского политехи, ин-та. 1977. - Т.300, с. 16-22.

69. Фрязинов В.В. Исследование влияния углеводородного компонента на свойства битумов: Автореф.Дисс.канд.тех.наук.-Уфа, 1975. -27с.

70. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. -М.: МИНХГП им. М.И. Губкина, 1981.-84с.

71. Шор Г.И., Климов К.И., Лапин В.П. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах // Химия и технология топлив и масел. — 1977. №8. - с.48-52.

72. Ольков ПЛ. Поверхностные явления в нефтяных дисперсных системах и разработка новых нефтепродуктов: Автореф.Дисс.док-ратехн. наук. Уфа, 1983,47с.

73. Ахметова Р.С. и др. Перспективы организации производства битумов высокого качества и возможности широкого использования остатков высокосернистых нефтей. Проблемы переработки высокосернистых нефтей. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1966.-с.110-118.

74. Казакова Л.П., Крейн С.Э. Физико-химические основы производства масел. -М.: Химия, 1978.-319с.

75. Ахметова Р.С., Евдокимова Л.В., Александрова С.Л. Влияние сырья и условий окисления на качество высокоплавких битумов // Химия и технология топлив и масел. -1981. №5.-с.15-17.

76. Змиевский П.К., Кусакина Г.М. Интенсификация процесса окисления нефтяного битума //Нефтепереработка и нефтехимия — 1991. №11. - с.5 - 6.

77. Кемалов Р.А., Степин С.Н., Кемалов А.Ф. и др. Улучшение качества битумных лаков модифицированием исходного битума // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №2. - с.22-25.

78. Фрязинов В.В., Горбеева Л.Р., Ахметова Р.С. Получение лаковых спецбитумов из Западно-Сибирской нефта // Нефтехимия и нефтепереработка.1980. -№2.-с.13-16.

79. Кемалов P.А., Кемалов А.Ф., Дияров И.Н. Получение лакокрасочных материалов на основе модифицированного тугоплавкого битума // Труды научной сессии. КГТУ, Казань. 4-7.02.03. - с.74.

80. Кемалов РА, Дияров И.Н., Степин И.Н. Антикоррозионные покрьпия на основе модифицированного бшума // Труды научной сессии. КГТУ, Казань. -4-8.02.02. с.75.

81. Кемалов Р.А. Модифицированные лаковые битумы из остатков Камышлин-ской нефти // Материалы 50-той юбилейной межвузовской студенческой конференции «Нефть и газ 96», Москва, 1996. - с. 14.

82. Кемалов Р.А., Кемалов А.Ф., Степин С.Н., Дияров И.Н. Пигментирование битум-полимерного лакокрасочного материала порошком окатышей // Наука и технология углеводородов. 2003. - №4. - с.65-67.

83. Кемалов Р.А., Кемалов А.Ф. и др. Улучшение свойств лакового специального битума на стадии его получения // Химия технологии топ лив и масел. -2003 №5. - с.35-36.

84. Кемалов Р.А., Кемалов А.Ф., Степин С.Н., Дияров И.Н. Армирование орга-нодисперсной структуры тугоплавкого битума порошком окатышей // Тезисы XVII Менделеевского съезда, Казань, 2003. с.406.

85. Кемалов Р.А. Физико-химическая модификация лаковых спецбитумов // Тезисы XVII Менделеевского съезда, Казань, 2003. с.404.

86. Кемалов А.Ф. и др. Получение лакокрасочных композиций на основе окисленных битумов // Тез. Докл. 4-ой Респ. Конф. По интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-96», Нижнекамск, 1996 г.

87. Nellenstein F.J. The construction of the micella Nucleus of asphalt bitumen and coaltar and some related problems // Chem. Week. 1939. -No.36, p.362-369.

88. Pfeiffer J.P., Saal R.N. Asphaltic Bitumen asta Colloid system // J.Phys. Chem.1940. -No.44, p.140-149.

89. Traxler R.N., Coombs C.E. The coddoidal nature of asphaltas shown by its flow properties //J.Phys. Chem. -1936. -No.l 1, p.l 133-1147.

90. Кемалов А.Ф. и др. Использование отходов производства АО «Нижнекамскнефге-хим» для получения высококачественных битумов и асфальтобетона // Тез. Докл. 4-ой Респ. Конф. По интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-96», Нижнекамск, 1996 г.

91. Гуреев А.А., Гохман JI.M., Гилязетдинов Л.П. Технология органических вяжущих материалов. -М.: МИНХ и ГП, 1986.-112с.

92. Басова С.П., Леоненко, В.В., Сафонов Г.А. Влияние азотистых соединений на реологическое поведение нефтяных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. - №2. - с19.

93. Фукс Г.И. Проблемы физико-химии контактных взаимодействий // Исследования по физико-химии контактных взаимодействий. -Уфа.: Химия, 1971. — с.7.

94. Колбановская АС., Михайлов В.В. Дорожные битумы. -М: Транспорт, 1973.-255с.

95. Neellensteyn F.J. Bereiding en constitutie van asphalt // Thesis. Technische Ho-gelschool, Pelft, 1923 -45c.

96. Traxler R.N., Coonbe C.E. // G.PhusChem. V.40. - №9. - p.l 133-1147.

97. Руденская И.М., Руденский A.B. Реологические свойства битумов. -М.: Высшая школа, 1967.-118с.

98. Бодан А.Н. Поликазисферическая структура нефтяных битумов // Химия и технология топлив и масел. 1982. - №12. - с.22-24.

99. Сюняев З.И. Химия нефти. М.: Химия, 1984. - 360с.

100. Унгер Ф.Г., Варфоломеев Д.Ф. и др. Методы исследования состава органических соединений нефти и битуминоидов. -М.: Наука, 1985. с.181-197.

101. Белоусова В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. -JL: Химия, 1981. 264с.

102. Altgelt К.Н. Fractionation of asphaltenes by Gel Permeation Chromatography // J.Appl. Polyer. Sci. 1965. - v.2, No.10, p.3389-3393.

103. Neumann H.J. Bitumen neue Erkentnisse uber Aufbau und Eigen-schaften // Erdol und kohle. -1981. -Bd.34, H.8, s.336-342.

104. Warren F.V., Bidlingmeier B.A. Determination of pore size. Distributions of liquid chromatografic column pakung у Gel Permenation Chromatography // Analytical Chemistry. -1984. v.56, No.6, p.950-957.

105. Loos H., Urban R. Zum Alterungsverhalten Non Bitumen // Strasse und Autobahn. 1984.-Vol.35, No.8, s.322-325.

106. Kolb K.H. Modifizierte Bitumen // Die Asphaltstrasse. 1987. - No. 1. - s.26-35.

107. Посадов И.А. и др. Влияние химического состава на структуру нефтяных битумов // Коллоидный журнал. -1985. T.XVII, №2, с.321.

108. Детерман Г. Гель-хроматография. -М.: Мир, 1970. -252с.

109. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. — М.: Химия, 1990.-224с.

110. Печеный Б.Г. Физико-химические основы регулирования структурных и фазовых превращений в процессах производства и применения битумов. -Дисс.докт.тех.наук: 05.17.07. -защищена 29.10.85. М., 1985,258с.

111. Физико-химическая механика дисперсных структур // Сб. научных трудов. -К.: Наукова думка, 1986. 264с.

112. Reenink Н., Lijzenda J. The influence of Electrolytic Dissociations on the Colloidal Properties of bitumens // J. Electroanal Chem. -1972. v.37. - p.215-225.

113. Rey B.R., Witherspoon P. A., Grim RE. Study of the Colloidal characteristics of petroleum using the ultracentrifiige // J. Phys. Chem. 1957. -No.10. -p.1296-1302.

114. Сюняев Р.З. Применение спектрально-люминесцентных методов для изучения коллективных взаимодействий в олеодисперсных системах: Авто-реф.Дисс.канд.физ.-мат.наук. М.: МГУ, 1985,32с.

115. Розенталь Д.А. Методы определения и расчета структурных параметров фракций нефтяных остатков. -JL: ЛТИ, 1981. 83с.

116. Розенталь Д.А. Нефтяные окисленные битумы. -Л.: ЛТИ, 1973. -46с.

117. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. -М.: Химия, 1983. 192с.

118. Pfeifer J.P. The properties of Asphaltic Bitumens. -Elserver: New-York, 1950. 285p.

119. Speight J.B. // Fuel. -1981. vol.50, №2, p. 175-186.

120. Moschopedis S.E., Speight J.G. //Fuel. -1971. vol.50, №1, p.34-40.

121. Патент РФ № 2119935 «Мастика битумная изоляционная» / Аникеев

122. Б.М., Баркалов Д.С. и др. // Бюлл.изобр. №28.

123. Mariani Е. // Ш rd World petroleum Congress. The Hague, 1951, sec. VI, p. 131.

124. Patent №3098094 (USA); Patent №3484365 (USA); РЖхим, 1970. -24П213П.

125. Тушинский О.П. Изучение окисления высокомолекулярных соединений нефти кислородом воздуха в водном растворе соды: Автореф.Дисс.канд. техн. наук. Львов, 1970,30с.

126. Сюняев Р.З., Гуреев А.А. Интенсификация некоторых процессов переработки нефтяного сырья на базе принципов физико-химической механики. -М.: ЦНИИТНефтехим, 1989.-66с.

127. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем. -М.: Химия, 1981.-89с.

128. Mozes G., Csikov R., MaguarM., Kristof M. Rofa aUhlie. -1967, p.166.

129. Гун Р.Б., Гуреев И.Л. Новости нефтяной и газовой техники // Нефтепереработка и нефтехимия. 1958. - №8. - с.13.

130. Чистяков А.Н. Исследование в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых. -Л.: ЛТИ, 1986. 128с.

131. Гун Р.Б., Гуревич И.Л. Производство нефтяных битумов. М.: ИЛ, 1960.

132. Коновалов М.И. Нафгены, гексагидробензолы и их производные. -Тверь, 1889.

133. Bossa P.L., Petrossi V. Riv. Confiist. SO, 1976. -p.103-112.

134. Sergienko S.R., Garbalinskii V.A. // Acta chem. -1963. №37. - p.213-225.

135. Hillman E.S., Barnett B. AGTM Proceedings of the Fortieth Annual meetings. -1937. -№37.-p.558.

136. Попов О.Г. и др. Проблемы переработки и исследования нефти и нефтяных остатков. -У.: БашНИИ НП, 1982. -с.37.

137. Горшенина Г.И., Михайлов Н.В. Полимер-битумные изоляционные материалы. -М.: Недра, 1967. -239с.

138. Унгер Ф.Г., Красногорская Н.Н., Андреева Л.Н. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных взаимодействиях НДС. -Т., 1987. 40с. - (Пред-принт ТФ СО АН СССР).

139. Унгер Ф.Г., Красногорская Н.Н., Андреева Л.Н. Механизм растворения НДС в условиях гемолитических процессов. -Т., 1987. 38с. - (Предпринт ТФ СО АН СССР).

140. Унгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков // Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов. -М., 1982. с.151-168. - (Труды ЦНИИТНефтехим).

141. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н., Гордеев В.Н., Кавыев А.Г. Исследование причин нестабильности жидких продуктов коксования // Исследование в области производства нефтяного кокса. -М., 1984. с. 122-131. - (Труды ЦНИИТНефтехим).

142. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Изменение структуры НДС в различных условиях. -Т., 1987. 40с. - (Предпринт ТФ СО АН СССР).

143. Макк И. Физическая химия битумов // Битумные материалы. -М.: Химия, 1974.-c.7-88.

144. Yen T.F., Erdman J.C., Saraceno A.J. Investigation of the nature of free radicals in petroleum asphalt enes and related substances by electron spin resonance // Anal. Chem. 1962. - 34, №6, p.694-700.

145. Wales H., Van der Warden M. Molecular slights of asphaltenes by ultracentrifiigation // Div.Petrol. Chem. Am. Chem.Soc. -1964. 8(2). - B.21 - B.38. - (Predprints).

146. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработкинефти. -М.: Химия, 1976. -310с.

147. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. -М: Химия, 1980. -272с.

148. Батуева ИА, Гайле АА, Поконова ЮБ. и др. Химия нефти. -Л.:Химия, 1984.-360с.

149. Пиментел Д., Мак-Кпепданд О. Водородная связь. -М.: Мир, 1964. -463с.

150. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. -М.: Высшая школа, 1980. 351 с.

151. Хайрутдинов И.Р. Исследование состава асфальтенов битумов, полученных окислением сернистого остаточного сырья // Тезисы докладов техн. конференции «Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей», Уфа, 1981 с. 102-104.

152. Регулирование активированного состояния нефтяного сырья. Тематический обзор. -М. ЦНИИТНефтехим, 1986. -57с.

153. Ахметов С.А. Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. -У.: Изд-во ЦГНТУ, 1997. 4.2. - 304с.

154. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. -М.: Химия, 1973. — 188с.

155. Пилько Х.И., Григорович Н.Г. Приготовление битума бескомпрессорным способом // Автомобильные дороги. 1969. - В.1.-е. 12-13.

156. Печеный Б.Г. Долговечность битумных материалов и битумоминеральных покрытий. -М.: Стройиздат, 1981. -123с.

157. Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы. -Н.: Наука, 1982. 158с.

158. Романов С.И. Регулирование структурообразования в нефтяных вязких битумах, свойств вяжущих и конгломератов на их основе для дорожного строительства: Автореф.Дисс.докт. техн. наук. С Петербург, 1996,42с.

159. Патент РФ № 2124038. Способ получения битума, 1998.

160. Кемалов А.Ф. и др. Разработка битумных вяжущих с улучшенными адгезионными свойствами // Тезисы докладов научной сессии КГТУ, Казань, 1998.

161. Кемалов А.Ф. и др. Битум-полимерные композиции на базе регионального сырья РТ // Тезисы докладов научной сессии КГТУ, Казань, 1998.

162. Розенталь Д.А. и др. Повышение качества строительных битумов // Тематический обзор. -М.: ЦНИИТНефтехим. -1976. 73с.

163. Битумные материалы. Асфальтены, смолы, пеки. / Под ред. Хойдберга А.Д. -М.: Химия, 1974. -247с.

164. Попченко С.И. Справочник по гидроизоляции сооружений. -JL: Стройиздат, 1975.-232с.

165. Худяков Т.С. Разработка принципов создания морозостойких полимер-битумных композиций с широким интервалом пластичности: Авто-реф.Дисс.канд. техн. наук. Ленинград, 1983,31с.

166. Гохман Л.М. Повышение качества дорожных битумов // Сборник научных трудов СоюздорНИИ, Балашиха, 1975, Вып.80.-с.135-144.

167. Gunderman Е., Ulrich A. Plaste und kaustchuk, 1963. В. 10. - No.8. - с.472-476.

168. Ермилов П.И., Индейкин Е.Р., Толмачев И.А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. Л.: Химия, 1987.200 с.

169. Ермилов П.Н., Индейкин Е.А. Физическая химия пигментов и пигментированных материалов. -Я.: Яр-кий политех, ин-т, 1976. -280с.

170. Лившиц P.M., Добровинский Л.А. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. М., Химия, 1987. -157 с.

171. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий М.: Химия, 1988.271 с.

172. Охрименко И.С. Химия и технология пленкообразующих веществ. -Л.: ЛТИ, 1973.-125с.

173. Теляшев И.Р. Исследование закономерностей взаимодействия тяжелых нефтяных остатков с элементной серой: Автореф.Дисс.канд. техн. наук. — Уфа, 2001,24с.

174. Вашман А.А., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике. -М.: Наука, 1979. -236с.

175. Кемалов А.Ф и др. Динамика структурного упорядочения в нефтяных остатках и наполненном углеродом полиэтилена // Международная научно-практическая конференция «Нефть и газ-99», Казань, 1999, Т2 с.362-367.

176. Прокопьев В.П. и др. Исследование импульсным методом ЯМР процесса структурирования полиэтилена//Высокомолекулярные соединения. 1984 -Т.ХХУ1Б-С.115.

177. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.А. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия, 1981.-357 с.

178. Дринберг АЛ. Химия и технология пленкообразующих веществ. Том 1 -Л.:Химия, 1935.-27с.

179. Кемалов РА., Шленкин Ю.В. Исследование пленкообразующих свойств окисленных битумов // Тезисы докладов конференции «Химические технологии и экология в нефтяной и газовой промышленности» ГАНГ им. Губкина, Москва, 2000.

180. Патент РФ № 0199946 «Краска и способ получения битума для краски» / Кемалов Р.А., Кемалов А.Ф. и др. // Бюлл.изобр. 2003 № 17

181. Zenke G., //Stanionare Mischwerk.-1979.-No.5.-P.7-20.

182. Лакокрасочные материалы / Под ред. Четфилда Х.В. М.: Химия, 1968. - 640с.

183. Думский Ю.В., Но Б.И., Бутов Г.М. Химия и технология нефтеполимерных смол. М: Химия, 1999. - 312 с.

184. Варшавер Е.М., Думский Ю.В., Козодой JI.B. Пластификаторы и воски. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. с.106-111.

185. Hickethier С., Duutche Farten Zeitschrift. -1968. - № 3 - 22р.

186. Maas W., Farbeu. Lack. -1967. №10. - 734p.

187. Cufr V., Cibulka В., Deutsche., Farben-Zeit-shrift. -1967 №10 -494p.

188. Maas W., Ind Finishing. -1969 №5 - 99p.

189. Van Octeren K.A. Metall-Reinigung-Vorbehan-dl. 1963 - №4 - 64p.

190. Gohnel F., Canad. Paint Finishing. -1970 №1 - 143p.

191. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. M.: Химия, 1978. - 544с.

192. Виноградов Г.В., Малкин А Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1978. - 437с.

193. Энциклопедия полимеров. Том 3 -М.: Химия, 1977.

194. Муфазалов, Р.Ш., Арсланов И.Г., Гимаев Р.Н., Зарипов Р.К. Акустическая технология в нефтехимической промышленности. К.: Дом печати, 2001. -152с.

195. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985.-448с.

196. Балабудкин М.А. Роторно-пульсационные аппараты в химико-фармацевтической промышленности. М.: Медицина, 1983. - 159с.

197. Патент РФ № 2142843 «Способ обработки жидкотекучих сред и роторно-пульсационный акустический аппарат для его осуществления» / Фомин В.М., Кемалов А.Ф., Кемалов РА. Т.Ф. и др. // Бюлл.изобр. -1999. №35.

198. Патент РФ № 2144423 «Способ обработки жидкотекучих сред в роторно-пульсационном акустическом аппарате» / Фомин В.М., Кемалов РА. Ганиева Т.Ф. и др. // Бюлл.изобр. 2000. - №2.

199. Патент РФ № 2145517 «Способ обработки жидкотекучих сред и роторно-пульсационный акустический аппарат для его осуществления» / Фомин В.М., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф. и др. // Бюлл.изобр. 2000. - №5.

200. Патент РФ № 2146170 (Акустический роторно-пульсационный аппарат (варианты)» / Фомин В.М., Кемалов А.Ф., Кемалов Р.А. Т.Ф. и др. // Бюлл.изобр. — 2000.- №7.

201. Патент РФ № 2146967 «Роторно-пульсационный акустический аппарат (варианты)» / Фомин В.М., Кемалов А.Ф., Кемалов Р.А. Т.Ф. и др. // Бюлл.изобр. 2000. - №9.

202. Фомин М.В. Влияние акустического воздействия на диспергирование жидкостей в роторно-пульсационном акустическом аппарате. — Дисс.канд.техн.наук. К., 2001,140с.

203. Маргулис М. А. Звукохимические реакции и сонолюминисценция. М.: Химия, 1986,288 с.

204. Фомин В.М. и др. О механизме воздействия акустических колебаний на жидкие среды // Вестник КГТУ им. А.Н. Туполева. 2002. - №3. - с.З.

205. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах. М.: Химия, 1979,192с.

206. Патент РФ № 2178442 «Способ получения битума» / Кемалов А.Ф., Фахрут-динов Р.З., Кемалов Р.А. и др. // Бюлл.изобр. 2002. - №1.

207. Патент РФ № 2205808 «Асфальтобетонная смесь и способ ее получения» / Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З., Кемалов Р.А. и др. // Бюлл.изобр. 2003. - №16.