Молекулярные характеристики о-оксизамещенного ароматического полиамида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Молекулярные характеристики продуктов низкотемпературной поликонденсации в растворе • •••.

1.1.1. Влияние условий проведения низкотемпературной поликонденсации в растворе на молекулярную массу и молекулярномас сов о е распределение

1.1.2. Особенности необратимых процессов при проведении низкотемпературной поликонденсации в растворе

1.2. Молекулярные характеристики ароматических полиамидов

1.2.1. Определение молекулярной массы

1.2.2. Определение молекулярномассового распределения

1.2.3. Структура и свойства макромолекул ароматических полиамидов в разбавленном растворе

Глава П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Растворители

2.2. Синтез поли - о - оксиамидов

2.3. Приготовление растворов

2.4. Препаративное фракционирование

2.5. Измерение характеристической вязкости

2.6. Измерение константы седиментации

2.7. Определение молекулярных масс фракций

2.8. Оценка полидисперсности фракций ••••••••.••••••

2.9. Определение молекулярномассового распределения нефракционированных образцов методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге

2.10. Определение молекулярной массы методом приближения к седиментационному равновесию

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСВДЕНИЕ

Глава Ш. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ о-ОКСИЗАМЕЩЕННОГО

АРОМАТИЧЕСКОГО ШЛИАМВДА

3.1. Препаративное фракционирование

3.2. Константы уравнения Марка-Куна-Хаувинка

3.3. Исследование поли-о-оксиамида методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге

Глава 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ ША ВИСКОЗИМЕГРИЧЕШШ МЕТОДОМ. НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ГИБКОСТЬ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ

4.1. Выбор растворителя .•••••••••••.

4.2. Методы экстраполяции экспериментальных данных к нулевой концентрации

4.3. Константы уравнения Марка-Куна-Хаувинка для растворов в 96%-ной серной кислоте

4.4. Зависимость характеристической вязкости от температуры

4.5. Невозмущенные размеры и равновесная жесткость макромолекул . III

Глава У. ЗАВИСИМОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОА ОТ

УСЛОВИЙ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИКОВДЕНСАЦЙИ

5.1. Экспресс-метод оценки технологических характеристик

5.2. Влияние условий синтеза на молекулярную массу и молекулярномассовое распределение

ВЫВОДЫ

Развитие техники в последние годы предъявляет все более высокие требования к материалам, способным длительное время работать в экстремальных условиях. Важное место среди этих материалов занимают ароматические гетероциклические полимеры, обладающие высокими эксплуатационными свойствами при повышенных температурах. В настоящее время на основе полиимидов, по-лиамидоимидов, ароматических полиамидов и других полигетеро-ариленов создано промышленное производство волокон, пленок, адгезивов, армированных пластиков. Между тем, существуют принципиальные особенности переработки этих материалов, связанные с тем, что большинство термостойких полимеров растворимо в очень ограниченном числе растворителей, а их температура плавления лежит выше температуры термического разложения, что делает невозможным их переработку через расплав. Поэтому основное практическое значение приобрел двухстадий-ный метод синтеза, позволяющий на первой стадии получать линейный растворимый форполимер, который на второй стадии в процессе формования изделия превращается в полимер циклоцеп-ного строения.

Основным методом синтеза форполимеров является низкотемпературная поликонденсация в растворе, главными особенностями которой являются очень высокая скорость и необратимый характер процесса поликонденсации, что затрудняет использование кинетических методов для исследования механизма процесса поликовденсации. Поэтому большое значение приобретают косвенные методы изучения механизма поликонденсации, среди которых важное место занимают исследования зависимости молекулярных характеристик образующихся полимеров от условий проведения синтеза, в которой находят свое отражение особенности механизма и кинетики реакций, приводящих к образованию полимера.

Одним из перспективных термостойких полимеров по своим эксплуатационным характеристикам, обеспеченности сырьевой базой и оригинальности отечественных разработок является поли-бензоксазол марки "НШШОН", получаемый на основе одного из наиболее доступных бис-орто-аминофенолов - 3,3-диокеи-4,4-ди-аминодифенилметана, и дихлорангидрида изофталевой кислоты. Поскольку свойства полибензоксазола в значительной степени определяются характеристиками исходного форполимера, поли-орто--оксиамида, для получения термостойких материалов с высокими эксплуатационными характеристиками необходимо изучение молекулярных и структурных характеристик полиоксиамида - средних значений молекулярной массы, молекулярномассового распределения, размеров и жесткости цепи. В литературе практически полностью отсутствуют эти сведения для полимеров такого строения.

Задача данной работы заключалась, во-первых, в исследовании свойств разбавленных растворов полиоксиамида с целью определения гидродинамических и конформационннх характеристик и установления связи между стандартными показателями свойств разбавленных растворов и значениями абсолютных молекулярных масс и, во-вторых, в исследовании зависимости молекулярных характеристик и молекулярномассового распределения полиоксиамида от условий синтеза с целью выяснения механизма процесса поликонденсации в растворе при низких температурах.

- 6

- 140 -ВЫВОДЫ

1. Исследованы гидродинамические и конформационные характеристики, а также особенности молекулярно-массового распределения о-океизамещенного ароматического полиамида, полученного методом низкотемпературной поликонденсации в растворе на основе 3,3-диокси-4,4^диаминодифенилметана и дихяоран-гидрида изофталевой кислоты.

2. Получены соотношения, связывающие значения характеристической вязкости и константы седиментации с молекулярной массой ПОА.

3. Определена величина критической молекулярной массы 65000, выше которой макромолекулы ПОА в ДМАА приобретают конформацию статистического гауссова клубка.

4. На основе экспериментальных данных рассчитаны невозмущенные размеры макромолекул ПОА. Вычисленная величина ста

А 0 тистического сегмента Куна А ■ 27 А хорошо совпадает с

А О теоретической величиной А = 32 А, рассчитанной на основе структурной формулы повторяющегося звена ПОА. Подученные данные позволяют отнести ПОА к классу гибкоцепных полимеров с о длиной статистического сегмента Куна порядка 30 А.

5. Установлена температурная зависимость вискозиметри-ческих характеристик разбавленных растворов ПОА в ДМАА. Характер их изменения при повышении температуры указывает на разрушение внутримолекулярных водородных связей в области температур 50-70° и разрушение водородных связей между макромолекулами ПОА и молекулами растворителя в области температур 70-90°. Исследование вискозиметрических характеристик растворов ПОА в разных растворителях указывает на отсутствие межцепной ассоциации макромолекул ПОА в ДМАА.

- 141

6* Установлены зависимости характеристик молекулярно-массового распределения ПОА от содержания основного вещества в исходном диоксидиамине и QgO в растворителе, в котором проводится синтез. Определены требования к сырью и оптимальные условия синтеза высокомолекулярного ПОА для получения нв его основе прессматериалов с высокими физико-механическими характеристиками»

1. Кудрявцев Г.И., Шейн Т.И, Успехи в области получения и применения высокопрочных синтетических волокон. - Хин.волокна, 1978, №> 2, с.5-15.

2. Волохина А.В., Калмыкова В.Д. Получение высокопрочных и термостойких синтетических волокон. В сб.: Химия и технология высокомолекулярных соединений: Итоги науки и техники, 1980, т. 15, с.3-71.

3. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972.

4. Виноградова С«В. Основные закономерности неравновесной поликонденсации.- Высокомолекул.соед., 1977, T.AI9, № 4, с.667-698.

5. Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. М.: Химия, 1979.

6. Turska Ж. tfber den Einfluse der Knauelung der Makro-molekule auf den Reaktionsverlauf. J.pract.Chem., 1971, B.313, Nr.3, ST.387-396.

7. Соколова Д.Ф., Соколов Д.Б. Теплоты растворения дихло-рангидридов в органическом растворителе и побочные реакции при поликонденсации. Высокомолекул.соед., 1968, т.БЮ, fe 6, с.407-411.

8. Соколова Д.Ф., Соколов Л.Б. Термохимия поликонденсации диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в растворе в диметилацетамиде. Высокомолекул.соед., 1974, T.AI6, fe 6, с. 1369-1375.- 143

9. Виноградова С«В., Коршак В.В., Васильев А.В., Васнев В«А. Влияние природы растворителя на протекание низкотемпературной полиэтерификации. Высокомолекул. соед., 1973, T.AI5, № 9,с.2015-2019•

10. Воробьев Н.К., Курицын Л .В. К кинетике реакции аудирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах. Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1963, т.6, № 4, с.591-594.

11. Савинов В.М., Соколов Л.Б. Некоторые особенности синтеза ароматических полиамидов в растворителях амидного типа. -Высокомолекул.соед., 1965, т.А7, to 5, с.772-778.

12. Herlinger Н., HSrner Н.-Р., Drusehke F., Knoll Н., Haiber F. Synthese, Struktur und Eigenschaften von Jiochtempera-turbeetandlgen Faserpolymeren. Angew.Makromolek.Chemie, 1973, B*29-30, S.229-239.

13. Наумов B.C., Соколов Д.Б., Соколова Д.Ф., Новожилова H.B. Поликонденсация диаминов с дифторангидридами карбоковых кислот. Высокомолекул.соед., 1969, T.AII, й 10, с.2141-2149.

14. Кронгауз Е.С., Супрун А.П., Русанов А.Л., Коршак В.В., Тамбовцева Е.С., Дубова Г.А. Некоторые закономерности и особенности низкотемпературной поликонденсации в амидных растворителях. Высокомолекул. сое д., 1967, Т.А9, №6, с.1369-1373.

15. Федоров B.C., Савинов В.М., Соколов Л. В., Златогор-ский М.Л., Гречишкин B.C. Синтез высокомолекулярного поли-п-фе-нилен-терефталамида в смесях амидных растворителей. Высокомолекул. сое д., 1973, T.BI5, fe I, с.74-77.

16. Федоров А«А., Соколов Л.Б., Златогорский М.Л. и др.

17. О механизме действия солей при синтезе ароматического полиамида в анидно-солевых системах. Высокомолекул.соед., 1970, т.Б12, to 3, с.205-208.- 144

18. Савинов В.М., Ротенберг Ю.Б., Соколов Л.Б. Особенности синтеза ароматических полиамидов в амидно-солевых растворителях. Высокомолекул.соед., 1974, T.AI6, fe 9, с.2076-2080.

19. Hanley R.T., Helminiak В.Т., Banner L.C. Expansion of Aromatic Heterocyclic polymers in Salt Solution* J.Appl.Po-lym.Sci., 1978, v.22, Ho.10, p.2965-2978.

20. Иванов B.M., Савинов B.U., Соколов Л.Б. Влияние условий проведения процесса на молекулярную массу ароматического полиамида при синтезе в амидных растворителях. Высокомолекул. соед., 1978, Т.А20, К 8, с.1722-1725.

21. Савинов В.М., Соколов Л.Б. Получение реакционных сиропов ароматических полиамидов, пригодных для формования волокон Хим. во л окна, 1965, Иг 4, с.22-25.

22. Семенова А.С., Окромчедлидзе Н.П., Раскина А«В., Воло-хина А.В. О некоторых особенностях одностадийного синтеза поли-арилен-1,Б,4-оксадиазолов и получения волокон на их основе.

23. В сб.: Международный симпозиум по химическим волокнам, Калинин, 1974. Секция 4. Препринты. М., 1974, с.25-29.

24. Савинов В.М., Соколов Л.В., Иванов А.В., Гитис С.С., Краснов Е.П., Кузнецов Г.А., Ушакова А.Г. Полиамиды на основе диаминодифенилсульфонов и ароматических дикарбоновых кислот. -Пласт.массы, 1967, № 6, с.25-27.

25. Виноградова С.В., Васнев В.А., Коршак В.В. Некоторые закономерности низкотемпературной поликонденсации в растворе. -Высокомолекул.соед., 1967, т.Б9, № 7, с.522-525.

26. Соколов Л.Б. Оценка относительной роли кинетических и диффузионных факторов в поликонденсационных процессах. Высокомолекул.соед., 1970, T.AI2, Ш 5, с.971-980.- 145

27. Федотова О.Я., Коршак В.В., Нестерова Е.И. Синтез полианидов на основе диаминов флуоренового ряда. Высокомолекул. соед., 1973, T.AI5, Ш I, с.80-84. ,

28. Некрасов И.К., Жиздюк Б.И., Лукьянова Р.Н. Молекуляр-но-весовое распределение поли-м-фениленизофталамида, полученного необратимой поликонденсацией в растворе. Высокомолекул. соед., 1975, T.BI7, К 2, е.137-141.

29. Медведь С.С., Соколов Л.В., Соколова Д.Ф. Синтез ароматических полиамидов в нерастворителях в присутствии третичныхаминов. Высокомолекул.соед., 1972, T.AI4, fe б, с.1313-1319.

30. Наумов B.C., Соколов Л.Б. О катализе солями металлов реакции ацилирования анилина изофталоилфторидом. Кинетика и катализ, 1971, т.12, te 3, с.762-764.

31. Соколов Л.Б. Реакционности обность мономеров и закономерности поликонденсации. Высокомолекул.соед., 1973, T.AI5,2, с.387-392.

32. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. Высокомолекул.соед., 1971, T.AI3, № 2, с.367-383.

33. Орлова Т.М. Исследование молекулярно-весового распределения в условиях неравновесной поликонденсации. Дисс.канд.хим. наук. М., 1974. - 167 с.

34. Тимофеева Г.И., Кроян С.А., Ронова И.А. и др. Сравнительное исследование молекулярно-массового распределения поли-фенилхиноксалина, синтезированного в различных средах. Высокомолекул.соед., 1979, T.A2I, № I, с. 60-67.

35. Некрасов И.К., Френкель С.Я. МБР в процессах линейной необратимой поликонденсации с побочными реакциями обрыва. Докл. АН СССР, 1972, т.203, Ш 6, с.1354-1357.

36. Некрасов И.К., Френкель С.Я. К теории линейной необратимой поликонденсации.- Высокомолекул.соед., 1975, T.AI7, te II,

37. Некрасов И.К., Павлов А.С., Хабарова К.Г. и др. Молеку-лярно-массовое распределение поли-м-фениленизофталамида, полученного при различных температурах. Хим.волокна, 1979, Ш 6,с.21-22.

38. Соколов Л.В., Шариков Ю.В., Котлова Р.П. Молекулярный вес полимеров при необратимых процессах поликонденсации. Высокомолекул.соед., 1970, T.AI2, № 9, с.1934-1942.

39. Праведников А.Н., Кардаш И.В., Глухоедов Н.П., Ардашни-ков А.Я. Некоторые закономерности синтеза термостойких гетероциклических полимеров. Высокомолекул.соед., 1973, T.AI5, № 2, с.349-359.

40. Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Роль комплексов с переносом заряда в реакциях ацилирования. SBX0 им.Д.И.Менделеева, 1975, т.20, Ш I, с.14-19.

41. Якубович А.Я., Вознесенская Н.Н., Враз Г.И. Низкотемпе- 147 ратурная поликонденсация дихлорангидридов кислот с бис-о-окси-аминами в амидных растворителях, Докл. АН СССР, 1970, т.194, № I, с.116-118.

42. Вознесенская Н.П., Шалыгин Г.Ф., Браз Г.Й., Якубович А.Я, Поли-2,2'-(м- и п-фенилен)-5,5,-дибензоксазолилсуль-фоны, получение и свойства, Высокомолекул.соед., 1970, T.AI2, №> 6, с.1396-1402.

43. Вознесенская Н.Н., Браз Г.И., Якубович А.Я. К химии низкотемпературной поликонденсации дихлорангидридов кислот с диаминами в амидных растворителях. Высокомолекул.соед., 1972, T.AI4, Ш 8, с.1822-1831.

44. Якубович B.C., Вознесенская Н.Н., Браз Г.И. и др. Поли-бензоксазолы. Синтез и свойства полимеров, содержащих в цепи атомы кислорода и серы. Высокомолекул.соед., 1967, т.А9, № 9,с.1974-1984.

45. Бекасова Н.Й., Коршак В.В., Сурикова М.А. Карборанео-держащие ароматические поли-о-оксиамиды и их полициклодегидра-тация. Высокомолекул.соед., 1974, T.AI6, Ш 8, с.1723-1729.

46. Якубович А.Я., Якубович B.C. О циклизации ароматических поли-о-метоксиамидов в полибензоксазолы. Высокомолекул. соед., 1968, т.БХО, № II, с.859-860.

47. Лавренко П.Н., Окатова О.В., Мельников А.Б. Термодеструкция полиамидов и некоторых гетероциклических полимеров в сернокислотных растворах. Высокомолекул.соед., 1981, Т.А23, М? 3, с.532-539.

48. Савинов В.М., Соколов Л.Б. Синтез ароматических полиамидов из дихлоргидратов диаминов в амидных растворителях. Высокомолекул.соед., 1973, Т.Б15, Л» 4, с.307-310.

49. Panar М., Best© b.F* Structure of poly(1,4-benzamlde)- 148 ~solutions. Macromolecules, 1977, v. 10, p.H01-H406.

50. Цветков B.H., Кудрявцев Г.И., Штеннинова Й.Н. и др. Динамическое двойное лучепреломление и жесткость молекул поли-пара-бензамида в растворах. Докл. АН СССР, 1975, т.224, 1 5, c.II26-II29.

51. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Штенникова Й.Н. и др. Динамическое двойное лучепреломление и жесткость молекул поли-пара-бензамида в растворах. Высокомолекул.соед., 1976, T.AI8, to 10, с.2212-2217.

52. Jacobi Е., Schuttenberg Н., Schulz; R.C. A new Method for Gel permeation Chromatography of polyamides. ffiakromol. Chem., Rapid Commun., 1980, B#1, 3.397-402.

53. Крешков А.П., Швецова Л.Н., Емелин E.A. Определение концевых групп в ароматическом полиамиде методом автоматичес-сого потенциометрического титрования. Пласт.массы, 1968, № 10, с.52-54.

54. Кваша Н.М., Струкова М.П., Коновалова Г.Е., Кондауро-ва 8.Г. Определение карбоксильных групп в ароматическом полиамиде методом потенциометрического титрования. В кн.: Синтетические волокна/ Под ред.А.Б.Пакшвера. М.: Химия, 1969, с.242-244.

55. Соколов Л.В., Загуменнова Т.Н., Серова Л.Я. Исследование особенностей различных способов поликонденсации методом определения концевых групп полимера. Высокомолекул.соед., 1972, T.BI4, to 5, с.386-389.

56. Емелин Е.А., Савинов В.М., Соколов Л.Б. Определение концевых групп в ароматических полиамидах и полиуретанах. -Ж.анал.химии, 1973, т.28, to 6, с.1188-1192.

57. Berry G.C., Eisaman P»R. cryoscopy on sulfuric acid solutions of a heterocyclic polymer (BBB) and related compounds.- 149

58. Витовская М.Г., Бушин С.В., Калмыкова В.Д. и др. Светорассеяние растворов поли-п-бензамида в серной кислоте. Высокомолекул. сое д., 1976, T.BI8, с.588-592.

59. Прозорова Г.Е., Павлов А.В., Иовлева М.М., Антипо-ва Р.В., Калмыкова В.Д., Папков С.П. Исследование молекулярно-массовых характеристик поли-п-бензамида методом ультрацентрифугирования. Высокомолекул.соед., 1976, T.BI8, Ш 2, с.Hill*.

60. Прозорова Г.Е., Павлов А.В., Щетинин A.M., Иовлева М.М., Папков С.П. Седиментация и вязкость растворов ароматического полисульфонамида. Высокомолекул.соед., 1977, T.BI9, № 10,с.750-753.

61. Никонов В.З., Соколов Л.Б. Сравнительные вискозиметри-ческие исследования изомерных ароматических полиамидов. Высокомолекул. соед., 1966, т.8, № 9, с.1529-1534.

62. Некрасов И.К., Хабарова К.Г., Пакшвер А.В. Вязкость растворов полиметафениленизофталамида в системах диметилформ-амид-хлорид лития и диметилацетамид-хлорид лития. В кн.: Гетер оцепные волокна/ Под ред. В.М.Харитонова. - М.: Химия, 1967, с.11-15.

63. Ulrich H.-H., Gohlke U., Reinisch G., Pinnow A., Lin-kov K.J., Tur D.E., Vinogradova S.V. Zur Ermittlung von /п/ fur aromatische polyamide. Faserforsch. und Textiltechn., 1978, B.29, Nr.7, S.449-451.

64. Цветков B.H., Погодина H.B., Старченко Л.В. и др. Двойное лучепреломление в потоке и равновесная жесткость молекул сополиамидов пара- и мета-ароматических полиамидов. Высокомолекул.соед., 1981, Т.А28, Ш 12, с.2681-2690.

65. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Рюмцев Е.й. и др. Магнитное двойное лучепреломление в растворах поли-п-бензамида. -Докл. АН СССР, 1975, т.224, Ш 2, с.898-401.

66. Грибов Р.Н., Мягков В.А., Девнина Й.Ф. Молекулярновесо-вое распределение полиметафениленизофталамида. В кн.: Синтетические волокна/ Под ред. А.Б.Пакшвера. М.: Химия, 1969, с .6669.

67. Голубев В.М., Герасимова С.К., Медведь С.С. и др.

68. МНР полимеров, полученных эмульсионной поликонденсацией. Высокомолекул.соед., 1970, T.BI2, Ш 6, с.427-429.

69. Некрасов И.К., Кулакова A.M., Кузьминская С.В. и др. Определение молекулярно-массового распределения поли-4,4-дифе-нилфталеинтерефталамида методами скоростной седиментации и фракционирования. Высокомолекул.соед., 1980, Т.А22, № 2, с.370-375.

70. Некрасов И.К. Определение некоторых молекулярных параметров поли-м-фениленизофталамида методами скоростной седи- 152 ментации и вязкости. Высокомолекул.соед., 1971, T.AI3, to 8, с.1707-1715.

71. Некрасов И.К., Хабарова К.Г., Харьков С.Н., Краснов Е.П. Изучение свойств растворов поли-(4,4*-дифенилантрон)тере-фталамида методами седиментации и вязкости. Высокомолекул. соед., 1972, T.AI4 , to 4, с.866-872.

72. Некрасов И.К. Определение кривых распределения по коэффициентам седиментации полиметафениленизофталамида по одной седиментограмме. Высокомолекул.соед., 1975, T.AI7, № 2,с.439-445.

73. Билимова Е.С., Голубев B.U. Исследование молекулярномассового распределения ароматических полисульфонамидов методом скоростной седиментации. Высокомолекул.соед., 1979, T.B2I, to II, с.854-857.

74. Прозорова Г.Е., Павлов А.В., Смирнова В.Н. и др. К мо-лекулярно-массовым характеристикам ароматических полиамидов. -Высокомолекул.соед., 1978, T.B20, to I, с.48-51.

75. Dubin Р.Ъ., Коontк, S., Wright К.Ь. Substate—polymer interactions in liquid exclusion chromatography (GPC) in N,11-dimethylformamide. J.polymer Sci.s Polymer Chem.Ed., 1977, ▼.15, No.9, p2047-2057.

76. Arpin M., Strazielle c. Etude par chromatographie sur gel en phase liquid d*echantillion de polyamide aromatique du type poly/imino-(phenylene-1,4)iminoterephtaloyle/. Makromol. Chem., 1976, B.177, Nr. 1, S.293-298.

77. Arpin M., Strazielle c* Conformation de polyamides eromatiques en solution diluee dans l'acide sulfurique concentre, 2. Etude par birefringence d'ecoulement. Makromol. Chem., 1976, B.177, JTo.2, S.581-584.- 153

78. Цветков В.Н. Физические свойства жесткоцепных полимерных молекул в растворах. Высокомолекул.соед., 1974, T.AI6,fe 5, с.944-965.

79. Бирштейн Т.М. Гибкость полимерных цепей, содержащих плоские циклические группировки. Высокомолекул.соед., 1977, T.AI9, te I, с.54-62.

80. Цветков В.Н. Структура мономерного звена и гибкость молекул жесткоцепных полимеров. Высокомолекул.соед., 1977, T.AI9, fe 10, с.2171-2190.

81. Цветков В.Н. Структура и свойства жесткоцепных полимерных молекул в растворе. Высокомолекул.соед., 1979, T.A2I, №> II, с.2606-2623.

82. Ахметьева Е.И., Величко Т.Т., Изюмников АД. и др. Светорассеяние и вязкость растворов полицианамидов.- Высокомолекул.соед., 1978, Т.Б20, № 2, с.107-111.

83. Welsh. W.J., Bhaumik D., Mark J.E. The flexibility of various molecular swivels used to control the rigidity and trac-tability of aromatic heterocyclic polymers. Amer.Chem.Soc. Polym.Prepr., 1981, v.22, No.1, p.225-226#

84. Цветков B.H., Котон M.M., Штенникова И.Н. и др. Конфор-мация и равновесная жесткость молекул поли-(Н, N' -диметил-п-фенилентерефталамида) в растворах. Высокомолекул.соед., 1979, T.A2I, Ш 8, C.I7II-I7I9.

85. Цветков В.Н., Лавренко П.Н., Павлов Г.М. и др. Седи-ментационно-диффузионные и вискозиметрические исследования растворов поли-м-фениленизофталамида и равновесная жесткость его молекул. Высокомолекул.соед., 1982, т.А.24, Ife II, с.2343-2351.

86. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Новая кювета и методика- 154формирования границы при изучении диффузии макромолекул. -Высокомолекул.соед., 1977, T.AI9, Ш II, с.2640-2644.

87. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Диффузия поли-п-фенилен-терефталамида в концентрированной серной кислоте. Высокомолекул. соед., 1979, T.A2I, № 2, с.872-376.

88. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Конформационное изменение размеров молекул ароматических полиамидов в высококонцентрированной серной кислоте. Высокомолекул.соед., 1981, Т.Б23, № 3, с.206-207.

89. Stockmayer W.h., Fixman М. On the estimation of unperturbed dimensions from intrinsic viscosities. J.Polymer Sci., 1963, ▼•CI, p.137-141.

90. Cowie J.M.G., Bywater S. The use of frictional coefficients to evaluate unperturbed dimensions in dilute polymer solutions. Polymer, 1965, v.6, N0.4» p.197-204.

91. Hearst J.E^ Rotatory diffusion constants of stiff-chain macromolecules. j.Chem.phys., 1963, v.38, No.5,p.1062-1065.

92. Цветков B.H., Штенникова И.Н., Пекер Т.В. и др. Динамическое двойное лучепреломление и конформация молекул поли-пара-фенилентерефталамида в растворах. Докл. АН СССР, 1976, т.231, №> 6, с.1373-1876.

93. Вайсбергер А., Проскауэр 3., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. - 519 с.

94. Huggins М.Х. The Viscosity of Dilute Solutions of Long-Chain Molecules. 17. Dependence on Concentration. J.Amer.Chem. Soc., 1942, v.64, No.11, p.2716-1718.

95. Методы исследования полимеров/ Под ред. Р.В.Аллена. -М.: ИЛ, 1961. 334 с.

96. Sakai Т» Extrapolation procedures for intrinsic vis-155 cosity and for Hugglns constant K. J*Polymer Sci», 1968, part A-2, t.6, No. 9, -1659-1672.

97. Oene H.van, Cragg L.H. Absorption correction in vis-cometry of dilute solutions of high polymers. Nature (Engl.), 1962, v.196, N0.4860, p.1197-1198.

98. ПО. Цветков B.H., Эскин B.E., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. - 719 с.

99. Mandelkera L., Flory P.J. The Frictional coefficient for Flexible Chain Molecules in Dilute solution. J.Chem.Phys., 1952, v.20, N0.1, p.212-214.

100. Sheraga H.A., Mendelkera Ъ. consideration of the Hydro-dynamic Properties of Proteins. J»Amer.Chera.Soc., 1953, v.75» No.1, p»179-184*

101. Поддубный Й.Я., Подалинский А.В. К методике опреде- ' ления парциального удельного объема полимеров в растворах. -Заводская лаборатория, 1967, т.33, № II, с.1398-1401.

102. Williams J»W., Baldwin R.I,., Saunders W.M., Siquire P»G. Boundary Spreading in sedimentation velocity Experiments. I» The Enzymatic Degradation of Serum Globulins. J.Amer.chem.Soc., 1952, T.74, No.6, p.1542-1548.

103. Archibald W.J. A demonstration of some new methods of determining molecular weight from the data of the ultracen-trifuge. J.phys.Colloid Chem., 1947, т«51» p.1204.

104. Френкель С.Я. Исследование линейных полимеров с помощью ультрацентрифуги. Успехи физ.наук, 1954, т.53, вып.2, с.161-243.

105. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978. - 328 с.

106. Платонов М.П., Ганичева С.И., Беляев В.М., Френкель С.Я.- 156

107. Характеристика полидисперсности сополимеров стирола с акри-лонитрилом по двум показателям. Высокомолекул.соед., 1979, T.A2I, № 8, с.1897-1901.

108. Самарин А.Ф. Средние молекулярные веса, функции и моменты молекулярно-весового распределения полимеров. Высокомолекул. соед., 1971, T.AI3, № 5, с.1024-1032.

109. Dondos А., Benoit Н. A new representation of viscosity data as a function of molecular weight. Polymer, 1977, v.18, No.11, p.1161-1168.

110. Dondos A., Staikos G. Treatment of high molecular weight wormlike polymers as random coiled polymers. Eur.Polym. J., 1980, v.16, No.12, p.1215-1221.

111. Меньшов B.M. Конфигурационная статистика цепей поли-арилатов. Дисс. . канд.хим.наук. М., 1971. - 184 с.

112. Linow K.J., Philipp в. гиг Bestimmung der relativen molekulmasse von Hochpolymeren durch Me в sung von Sedimentations-geschwindigkeit und Viskositatszahl. Faserforsch.ttnd Textil-techn., 1968, B.19, No.11, S.509-513.

113. Тимофеева Г.И., Дубровина Л.В., Меньшов B.M. Определение молекулярных весов из данных седиментации, диффузии и вязкости. Высокомолекул.соед., T.AI2, М® 6, с.1374-1378.

114. STchuls G.V., Blaschke P. Bine Gleichung zur Berech— nung der Viscositatzahl fur sehr Kleine Konzentrationen. J. prakt.Chem., 1941, B.158, Nr.1, S.130.

115. Wales M. , van Holde K.E. TJhte concentration dependenceof the sedimentation constant of flexible macromolecules. J.

116. Polyra.Sci., 1954, v. 14, Ho,73, p.81-86#

117. Lutje H., Heyerhoff G. Itotereuchungen uber das relbungsverhalten von polymethacrylsauremethyl-estern in vershie-denen losungsmitteln. Makromol.Chem», 1963, Bd.68, S. 180-193.

118. Молодцова Е.Д., Тимофеева Г.И. К оценке протекаемос-ти полиимидов по концентрационной зависимости коэффициентов седиментации макромолекул в растворе. Высокомолекул.соед., 1974, T.AI6, № 5, с.1163-1164.

119. Сказка B.C., Ямщиков В.М. Концентрационная зависимость констант седиментации макромолекул в растворе. Высокомолекул.соед., 1973, T.AI5, № I, с.213-216.

120. Skaska W.S., Jamtschikow fr.M. Konaentrations-abhangig-keit der Sedimentationekonstanten und Durchspulbarkeit von Mak-romolekulen in bosung. Plaste und Kautsch, 1973, B.20, Nr.T, S.24-26.

121. Перцова H.B., Андрианов K.A., Твердохлебова Й.И. Павлова С.А. Характер изменения молекулярно-весового распределения при полимеризации октаметилциклотетрасилоксана на инициаторах различной структуры. Высокомолек.соед., 1970, T.AI2, М» 5, с.1001-1006.

122. Беляев В.М., Будтов В.П., Френкель С.Я. Исследование концентрационной зависимости коэффициентов седиментации в разбавленных растворах линейных и разветвленных сополимеров винил-ацетата с этиленом. Высокомолекул.соед., 1973, т.Б15, & I,с.66-70.

123. Черкасов А.Н., Осипова Т.Н., Кленин С.И. Исследование седиментации и диффузии макромолекул привитых сополимеров в раст- 158 воре. Высокомолекул. сое д., 1968, т.АЮ, № 6, с.1348-1356.

124. Павлов Г.М., Френкель С.Я. О концентрационной зависимости коэффициентов седиментации макромолекул.- Высокомолекул.соед., 1982, Т.А24, № 3, с.178-180.

125. Lapclk L., Lath П., Lathova Б., Valasek J., Polek в. Solution properties of poly-(vinylchloride) in tetrahydropy-rane. Chem.Zvesti, v.32, Hr.1, p59~65.

126. ITystrom B. Sedimentation cellulose and derivatives cellulose in dilution solutions. Chemlea Scripta, 1978-1979, v.13, N0*5» p.170-177*

127. Лавренко П.Н., Горбунов А.А. Применение метода искусственной концентрационной границы для определения констант седиментации синтетических полимеров. Высокомолекул.соед., 1973, T.AI5, №> 10, с.2310-2313.

128. Kraemer Е.О. Molecular weight of celluloses and cellulose derivatives. Ind.Eng.Chem., 1938, v.30, Ho.10,^1200-1203.

129. Болевски К. Об определении характеристической вязкости на основе измерения одной относительной вязкости.- Высокомолекул. сое д., 1967, т.А9, Ш 12, с.2764-2765.

130. Будтов В.П. Об определении характеристической вязкости растворов полимеров по "одной точке". Высокомолекул.соед., 1967, т.А9, fe 12, с.2765-2766.

131. Прозорова Г.Е. Молекулярно-массовые характеристики волокнообразующих ароматических полиамидов. Автореф.дисс. . канд.хим.наук. - М., 19 . - 191 с.

132. Тагер А.А. Термодинамическая устойчивость систем полимер — растворитель и полимер—полимер. Высокомолекул. сое д., 1972, T.AI2, Я* 12, с.2690-2706.

133. Kurata М., Stockmayer W.H., Roig A. Excluded volume effect of linear polymer molecules. J.chem.phys., 1960, v.33, ffo.1, p.151-155.

134. Sutter W., Kuppel A. Z.um EinfluS der molekularen Unein-heitlichkeit auf moleculargewichthangige Eigenschaften von Po-lymeren in; Losung. Makromolek.chem., 1971, B.149, S.271-289.

135. Kamide K., Miyazaki a., Kobayachl H. Unperturbed chaindimensions of polyethylenterephthalate and polyethylene 1,2-diphenoxyethane p,p«-carboxylate. polymer J., 1977, v.9, No.3, p.317.327.

136. Платонов М.П., Френкель С.Я. Об анализе молекулярно-массового распределения полидисперсных полимеров. Высокомолекул.соед., 1976, T.AI8, К? 10, с.2369-2371.

137. Платонов М.П., Григорьева Ф.П., Френкель С.Я. Универсальная система координат для определения аналитических функций ММР и их параметров. Высокомолекул.соед., 1980, т.А22,1. X» 4, с.887-892.

138. Павлова С.А., Дубровина Л.В., Васильева Ю.М. Молеку-лярно-весовое распределение продуктов поликонденсации при наличии обменных реакций. Высокомолекул.соед., 1973, T.AI5, № 2, с.342-348.