Молекулярные мессбауэровские метки в жидкокристаллических полимерных и липидных системах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК СССР ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ

На правах рукописи УДК 532.78:541.49:543.42

КОСОВА Галина Николаевна

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МЕССБАУЭРОВСКИЕ МЕТКИ В ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ И ЛИПИДНЫХ СИСТЕМАХ

01.04.17 — химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Москва 1990

N /

Работа выполнена в Ордена Леннна Институте химической физики АН СССР им. академика Н. Н. Семенова.

Научные руководители: доктор физико-математических наук Е. Ф. Макаров,

доктор химических наук В. Я. Ро-чев.

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук Ш. Ш. Башкиров, доктор физико-математических наук Ю. Ф. Крупянский.

Ведущая организация: Ивановский государственный университет.

Защита состоится « 6 » ^¿■'^оа'рл_ 1990 г.

в час. на заседании Специализированного Совета

Д 002.26.04 при Институте химической физики АН СССР по адресу: 117977, Москва, В-334, ГСП-1, ул. Косыгина, д. 4.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики АН СССР.

Автореферат разослан <с -э » ¿¿¿'ь *5*>А 1990 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета доктор химических наук

оецая характеристика рабсгш.

Актуальность темь. Цетод ыессбауэровской ( гаааа-резона.оной) спектроскопии позволяет с успехом изучать как взаимодействие ыессбауэровских ядер с их электронными оболочками, тая и ди-наигческке свойства атомов и цолекул, содертяг^х мессбауэров-скяе ядра. Сфера применимости денного метода мозет быть существенно ргсекрета пр! использовании ыеток - аго?чов или молекул с иессбауэровссии ядрами. В честности, применение в качестве меток молекулярных кристаллов неталлоорггнических соединений дает возможность ползать с поасцыз эффекта йессбауэра структурнуп и динамическую информации о разнообразных органических системах, вазок как с научной, так и с практической точек зршяя. Нетболтьпее применение этот метод назел в случае адких кристаллов. Одаако до настоящего времена с помогло метода молекулярной мессбауэровской метка изучаюсь сравните, ьно простые снстеггы, поэтому не возникало задачи локализации истки б спределегноЯ иикрообласта изучаеюи соединений.

Ечесте с тем среди кногообрагных етдкокрясталлических объектов существуют и более слозкые образоветш, например, такие, как полимерные гид кие кпюталлы, липидкые системы, в которых мстю Быделать еслфообласти, суцестветно отличатсяеся по

1

своим свойствам. Так жидкокристаллические полимеры удачно соче- . тает в единой си стене свойства низкомолекулярных гадких кристаллов и полимерных материалов ( это пленки, волокна, покрытая с Еидкокрасталлячесяими свойствами ). Дипидтае системы, обладао-слиотрсяным полиморфизмом, ысгно рассматри вать, как простейшие модели биологических мембран. Поэтому несомненный интерес представляет дтфЗеренцировшное изучение свойств различных клкрообластеЯ данных соединения.

-I- . ..

Для исследования разнообразных жидкокристаллических, лили дых систем достаточно широко применяются дифракционные, оптические метода, ИК-спектроскопия, ЯМР, ЭЛР-спинового зонда. В отличие от вышеупомянутых методов мессбауэровекач спектроскопия непосредственно дает информацию о колебаниях атомов и молекул в изучаемой матрице; дополняя другие физические методу, м<-тод мессбауэровской спектроскопии позволяет изучать внутри- и мезс-молекулярную динамику в широком диапазоне температур.

Цель работ«. Развитие метода молекулярной мессбауэровской метки применительно к сложным Ш-системам; подбор и локализация меток в различных микрообластя« изучаемой матрицы; оценка характера и объема получаемой информации, сопоставление полученных результатов с известными данными и по лучшие на этой основе новой информации о структурных особенностях и динамических свойствах изучаемых систем.

Основные зэчачи работы:

- Локализация меток в гидрофобных и гидрофильных областях яи-кидаых мультисдоёв с целью изучения их динамики.

- Локализация мг^ок а различных частях ЯК-полимера и получе-нне информации о динамических особенностях микрообл-.сти, окру-какще>, мгтку.

Новт зна и научно-прааткчесьая значимость. Разработана методика, позволяющая целенаправленно вводить мессбауэровски е метки в разлитые области слоякых систем и получать информацию о динамических и структурных особенностях этих микрообластей. Использование молекулярных метол, локализованных в различных микрообластях гребнеобразного ЖК-полимера, мадо- и билипидаых систе- позволило сделав определенные заключения о степени упо-ряГ1оченг , мол' улярной и сегментальной подвижности различных - 2 -

микрообластей, их изменениях при изменении фазового состояния системы.

Получаемая информация ваяна для дальнейшего совершенствования теории термотропных и лиотропных ЯК-систем, а также при целенаправленном подборе ЖК-полимеров в их практическом применении.

Апробация работы. Материалы диссертации докладавались на Международной Конференции по пртменениям эффекта Мессбауэра ( Алма-Ата, 1983 ), У Всесоюзной Конференции по жидким кристаллам ( Иваново, 1985 ), У1 ?<!еядународаоЯ Конференции соц-страч по жидким кристаллам ( Галле, ГДР, 1985 ), II Всесоюзном Симпозиуме "Жидкокристаллические полимеры" ( Суздаль, 1987 ), двусторонних семинарах ученых СССР-ФРГ по мессбауэров-ской спектроскопии ( Суздаль, 1984; Мшстер, 1986; Майнц,1990)

публикации. По результатам диссертации опубликовано 4 статьи и 4 тезиса вышеперечисленных конференций и симпозиумов.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемся литературы, включающего /2-9 наименований. Сна изложена на страницах машинописного текста, включая в' таблиц и 3/ рисунка .

СОДЕВШМЕ РЛБОТЫ

Во введении обоснсзака актуальность темы, сформулированы ц<»ль и основные задачи исследования, отмечены новизна и кауп-ная ц«!ность полученных результатов.

В пррвоГ- главе дана общая х .рак™ ери с тика полимерных змд-уах кристаллов и ^{-состояния в липилных системах. Представлен обзор избранных работ по исследованию динамики зидхоксксталяи-- 5-

ческих полимеров и липидных систем. Отмечены возможности метода мессбауэровской спектроскопии при исследовании низкомолекулярных жидких кристаллов.

Глава II. МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОЙ МЕССБАУЭРОВСКОЙ ,'ЛШИ.

В этой главе кратко описаны метод мессбауэровской спектроскопии, параметры спектров, зависящие от электронной структуры и динамики движения атомов, дана характеристика мессбау-эровского спектрометра, на котором проводились измерения, обоснована возможность использования в качестве меток молекулярных кристаллов металлоорганических соединений. В этом случае, как правило, отсутствует химическое взаимодействие метни- со средой, поэтому наиболее информативными будут динамические параметры ыеесбауэровскнх спектров.

В качестве мессбауэровских меток в работе использовались молекулы железоорганических соединений - ферроцен ( Ф ), ферроцен альдегид ( ФА ) и холестериновый эфир ферроценуксусной ки-

слоты ( Ш )

Ге

( Ф )

( ФА )

( ХФУ )

Выбор именно этих соединений в качестве меток обусловлен следугаими причинами: во-первых, данные железоорганические со- 4 -

еданения позволяют наблюдать эффект Мессбауэра при физиологических температурах; во-вторых, выбранные метки характеризуются различными размерами, формой молекул, полярностью, а

вследствие этого различным химическим сродством к определшным микрообластям макромолекулы исследуемых полимерных и липидных систом. Именно последнее обстоятельство дает возможность дифференцированного изучения особенностей молекулярной динамики в различных микрообластях исследуемой матрицы.

^ессбауэровские спектры индивидуальных меток представляют собой квадрупольные дублеты линий лоренцевой формы. На рис. I показаны температурные зависимости логарифма площади мессбау-эровских спектров для исследуемых соединений. Такая зави-

симость характерна для кристаллов, в том числе для молекулярных, в котор гх атом железа участвует во внутримолекулярных ( валентных и деформационных ), а вместе с молекулой - в мея-молекулярнкх трансляционных колебаниях. В рассматр1ваемом температурном диапазоне все эта типы движений являются высокочастотными по отношению к 1/Тв ( - враля жизни ядра на мессбаузровском уровне ). Как изьлтно. линейная зависимость

долзкна наблюдаться бПлоть до возбуждения в системе новых степеней свобода. Именно такая ситуация имеет кесто в случае ферроцен альдегида, где-при Т = 224 К осуществляется переход из твердой фазы в пластическую мезофазу. С этим фазовым переходом и сеяээно наблюдаемое для кессбаузровских спектров ферроценальдегида при Т 320 К резхое уменьшение .

Глава III. ЖЛаШЯРНАЯ ШЕСБАУЭРСВСКАЯ МЯГКА В МОНО- 'Л ШЛИШДШХ СИСТЕМАХ.

В этой главе описаны результаты исследования липидных систем. Липкдане системы в присутствии вода образуют ламеллярную

- 5 -

Рис. I. Температурные зависимости логарифма площади мес-сбауэрозского спектра для поликристаллических индивидуальных меток: I - О - ферроцена, 2 -О -ферроценальдегида, 3 - V - холестеринового зфира феррсценуксусной кислот.

ыезофазу, является изотропными жидкими кристаллами. В липид-ных бислоях маяно выделять ыи1фообласти, отличающиеся по своим динамическим сэойствам: область полярных "головок" и гидро-фобных"хвостов". Интерес к этим системам вызван тем, что липи-ды образуют каркас биологических мембран и являются той универсальной матрицей, которая обеспечивает необходимую пространственную ориентацию функционирующих в мембране молекул. Боль-пое количество исследований данных систем различными физическими методами позволило сравнить наш результаты с результатами

- 6 -

других исследований.

При исследовании лецитановой ( Л ) мснолипидной системы при введении в нее меток по величинам изомерного сдвига и кве -друпольного расщепления индивидуальных меток и меток в матрице сделан вывод: в случае Ф отсутствует химическое взаимодействие метки с матрицей, а в случае ®А метка химически взаимодействует с липидной матрицей,

Р ^

Из сравнения температурных зависимостей ЬП. *-> ( рис. 2) и полуширины линий Г в мессбауэровских спектрах меток Ф и 5А в липидной матрице, а такяе, сравнивая с данными исследований липидкых систем другими метсди.а, был сделан вывод с предпочтительных местах локализации используемых в работе меток: 0 -з области углеводородных "хвостов", ФА,- з области полярах "головок".

Для монолипидаых лецитин о вых. мультислоев сделано заключение, что при Т = 160 - ISO К возникают реориентационные движения ( врагцетил или торсионные колебания ) концевых углеводородных групп молекул лецитина, npi дальнейшем повышении температуры эти движения .распространяются на все более протяненные участки углсводородаой цепи лецитина, охватывая npi температурах ' близких к 240 К всю углеводородную часть молекул Л. Возникновение реориентационнкх движений углеводородных фрагментов молекул Л может быть ассоциировано с начало* растянутого фазового перехода в лецитинозой матрице, приводящего к "плавлению" углеводородных цепей ли пи да f к ' эреходу липидной матрицы из гелеобрач-ного з ЯК-состояние ).

При исследовании билипидаой системы лецйтг... ^ холестерин ( Л + X ) кроме меток Ф и $А использовался также ХФУ, Ко.с^--^; мояко рассматривать, к ait структурный еналог ФА химически связанного с холестерином. Согласно полученным наш данным феррэ-

- ?-

&Г,т/с

ftic. 2. Температурные зависимости [а) цД1 (б)

в лецитаковых мультислоях: I - О - система (2,й&), 2 -А - система Л+ФА (6,7%), 3 -О - система J>2A (1:1).

ido Гао ' 2 50 '

Рис. 3. Тгатсратур'че зависимости СП. û (а) я Л 1 (б) в хгцитин-холрстррииовых нультислсях: I - О - Л+Х+Ф (1:1:0,03) 2 -О - J1+X+SA (1:1:1), 3 - ^ - Л+Х®У (1:1), 4 - Д - Л+ХФУ (1:2).

цен-эфирные фрагменты молекул холестеринового эфира ферроченук-сусной кислоты локализованы в области полярных "головок" лецитина, на что указывает близость величин ИС и КР для систем Л+Х-&ФА и Л+ХФУ, хотя соответствующие параметры для индивидуальных меток ФА и ХФУ существенно различаются.

Сопоставление температурных зависимостей лГ

для мессбауэровских меток в монолипидаых лецитиновых и билипид-ных лецитин-холестериновых мультислаях ( рис.2 и рис. 3 ) указывает на более вые оку в эффективную жестксхзть последних, по-видимому эа счет более плотной упаковки углеводородных цепей молекул Л в присутствии холестерина. Вместе с тем, ЕРедение X в фосфолипидные мультаслои увеличивает свободу вращения полярных головок Фосфолипидов - с этим связано оезкое таеньшение и 5 в мультислойных системах Л+Х+ФА и Л+ХФУ при Т У" 300 п.

Оде более сложный характер имеет зависимость Ы. 5 СП для билипидной системы Л+Х+Ф, отражапщая молекулярную динамику концевых углеводородных фрагментов молекул Л и X (рис. 3). Для объ-яснетия аномальной зависимости предлагается модель,

в соответствии с которой в данной гетерогенной системе, имеющей различные по динамическим свойствам микрообласти, существует несколько потенциально неэквивалентных равновесных энергетических состояний молекул метки, стабилизируемых при охлаждении образца до температуры шдкого азота. Если предположить, что таких состояний два и система находится б термодинамическом равновесии, то

ш * и,л21)< Щ м, (1)

/' г' ' £?Г

где у к ~ зеРоята°ста зффекта Ыессбаузра для ядер г е.

- 10 -

в молекулах метки, находящихся э состояниях I и II соответственно,

Ai А - вероятность перехода молекулы метки из состояния С в состояние к ,

р - параметр порядка, -I 4 D 4 I,

{0/2 - определяет долю молекул метки, находятся в ещё не возмущенных микрообластях л:пидной матрицы.

Up) р = I в предположении аррэгиусовского характера вероятностей переходов ( I , ^ * 1,2 ) и гар*о-

низма молекулярных колебаний в высокотемпературном при б л:-; я он я и выражение ( I ) примет вид:

5(Т) /-V (-&Т) + елср(~ёТ~

/ + е<^о (- ^т)

где (X и ê- константы, отвечающие состояниям метки I и II, соответственно, и зависящие от используемой модели ( Дебая или Эйнштейна ), а постоянная С характеризует различие глуб;:н соответствующих потенциальных ям.

В пределах сшибки эксперимента удовлетворительное совпадение экспериментальной и расчетной кривых- ( pic. 4 ) наблюдается при О, = 2,3-Ю-2 К"1, è ш 1,5'Ю"3 К-1, С = 600 К« В рамках модели Дебая константа CL и S использованы для оценки характеристических колебаний молекул метки £> з лецитин-холестериновой матрице в поле зан-дер-ваальсовых сил: оценены величины температур Дебая и средние квадраты смещений молекул четки в состояниях I и II ( * 41 К и 164 К; при

Т=200 К < х2^ 0,092 А2 и <х2>^~ 0,005 А2 ).

Б этой главе тангсе представлены результата исследования - II -

Ркс. 4. Температурные зависимости зксперимштальных

(1-0 ) и рассчитанных ( 2 - & ) площадей мессбаузровских спектров дяя системы Л*Х+5.

билипадаых систем Л+Х с различным содерзаниеи холестерина, а такав результаты по мвссбауэрозскому исследовании гидратирован-кых гапидешх пленок.

Используя модель броуновского осциллятора с сильным затуханием ( Шайтан, Рубин, 1980 ) для гидрофобной и гучрофильнсй областей были определены эффективные онергии активации микро-екзкасг/ в изученном интервале тмлператур и значения хлкроаяз-костл систем Л н Л+л при комнатной температуре. В частности, знергии активации для гидрофобной области кдаолипидных систем составляют ^ 2,5 ккги./ыоль, а для гидрофильной: 3,5+4,5 ккал/моль. Соответствующие значения 'для микроачзксста различных областей исследуемой системы (гидрофобной и гидрофильной) оказались рав-КШ соответственно 14^1? Па-с и 8+13 Па-с. Для билипирной си-

с. гш с холестерином кикровязкость гидрофобной области состав_ | Г» _

I ь

/■лет /V 70 Па'с, что находятся в удовлетворительном согласии с соответствующими знача«(ями для хроматофоров ( 68,4 Па'с ).

Глава 1У. ИССЛЕДОВАЛИ Е СТРШУШ И ДМАИ4КИ ЕЩОКГИС-ТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ МЕРА МЕТОДОМ ЖЕВАУЭРОВ- '

сксй спекгроскогш.

в данной главе представлены результаты изучения с помощью мессбауэровской метки ЯК-полимерноЯ системы. Пидкокристалли-ческие полимеры удачно сочетают в себе свойства Еысоксаолеку-лярных соединений и низкомолекулярных гадких кристаллов. йн~ теясиБНО развиваются исследования, связанные с статезо-Ч, изучением структуры и фазовых переходов различных классов полимерных яидких крюталлов. Одаако динамические свойства таких систем ( молекулярная и сегментальная подеиш ость, тип молекулярных движений в различных фазах) изучены недостаточно. Такие слояше по структуре системы, кал гребнеобразные ЯК-полимеры имеют микрообласти с существенно различным! ¿инаыичес-КИЕЙ свойствам.

ПадЕн"^ссть различных никрообдастей териотрспных ЕК-по-яшероэ в пироном интерзале теыператур была изучена кати на примере поли {I - [II - ( 4- циако - 4 - бифенилохси )укдеця-догсикарбонялЗ этилена} ( ЦБО-П-ПН )„ В качестве молекулярных меток были использовены 5 и ЙА. Для идентификации ыест предпочтительной локализации меток в полимерной ЕК-матрще были исследованы также полибутилакрилат ( ПА-4 ), ноделирующий основную цель НН^полиыера, я ниэкомолекулярное ^'-соединение; 4 - гексилокси - А - цианобифшил ( ЦБО - 6 ), ыоделирупгяй мезогенные участки боковых цепей ЯК-полаиера. Структурные формулы и температуры фазовых переходов показаны на рлс. 5. Следует отметить, что введение ыетох в эта соеданенкя не изменя-

-«5-

Застеклованнак Жидкокристаллическая Изотропный

Вд - фаза 5А - Фаза рарплав г.

о

'пр.

енгс-с-о-(ен^й-СНО>-с=л/ (цво-и-пи)

СНл

Застеклованная Расплав

шгза - с

о

СИ-С-О-С^Нд (ПА-4)

Кристаллически фаза

Кеыатаческий кид-кий кристалл

Изотропный расплав

v"5641

-С = М (ЦБО-5)

Рис. 5. Структурные формулы н температуры фазовых переходов исследуемого ¡Ш-поли-'.ера и модельных систем. ■

ет разовое состояние си^теуч и практически не изменяет температуры переходов, что следует из результатов термомикроскспи-ческого акали: ..

Также как и в случае липидаых систем, мессбаузровские спектры всех изученных НК-полимерных и модельных систем представляет собой квадрупольные дублеты линий лоренцевой формы во всей изученной области температур ( рис. б ). В системах ЦБО--П-ПМ и ПА-4 метка ФА частично вступает в химическое взаимодействие с полимерными матрицами, что характеризуется появлением в спектрах второго дублета с параметрами, характерны).« для соединений или солей феррициния.

мо"'ИНН.

Рис. 6. Мессбаузровские спектра ЦБО-И-ПМчФ при Т=95 К

(а), 305 К (б) я ЦБО-Н-ПШФА при Т=94 К (э),2гЖМ -15-

90 150 170 210 250 2Q0 530 370 ,_4Ю_Т.К 0f *

Рис. 7. Температурные зависимости относительной вероятности эффекта Лессбауэра: I -О - ЦБО-П-ПМ+i, 2 - ЦБО-бчФ, 3 - © - ПА-4+5, 4 - О - ЦБО-ÍI--iuu4a, 5 - в - ЦБ0-6*М, б -3 - ПА-4+5А, 7 - д - ЦБО-П-ШйФА (внутренний дублет), 8 - А -ПА=4+4А (внутренний дублет), (содержание метки ьо всех образцах составляло 5 % зесовых).

На рис. 7 представлены температурные зависимости til S исследуемого КК-полииера с различными метками и модельных систем. Из сопоставлена. температурных зависимостей ¿h,S fr) можно сделать вывод, что Ф .Локализуется в матрице НК-полимера в области мезогенных групп, а ФА - в области алифатических раз-здзо... По нашим данным химически связанная метка ФА находится

в облас.и осне ной цепи.

-16 -

Совокупность мессбауэровских результатов, представленных в диссертации позволяет заключить, что: если одна и та же метка находится в разных матрицах ( или их микрообластях ), то температурные зависимости 5 существенно отличаются, и,-наоборот, если различные метки находятся в одной матрице -температурные зависимости одинаковы. Резкое уменьше-

ние величины эффекта Мессбауэра или его исчезновение соответствуют температурам фазовых переходов. Существенно отличаются также температурные зависимости 5 индивидуальной метки, и той же метки, внедренной в матрицу. Всё это дает возмо:гность сделать вывод, что метка, внедренная з определенную кикрооб~ ласть изучаемой матрицы, однозначно характеризует динамич^кие особенности этой микрообласта.

Сопоставление значений и , характеризующих ди-

намически е свойства чатр1цы в областях предпочтительной локализации мрссбауэровской метки, позволило получить информацию об относительной жесткости и упорядочат ости различных участков полимерной ЖК-иатрицы, о молекулярной и сегментальной по-двизшоста ЯК-полимера в его стеклообразной к жк-фазах.

В частности, показано, что в стеклообразной фазе гребнеобразного -полимера его мезогемные участки характеризуются более плотной упаковкой (и соответственно меньшей подвияностью^ по срапншию с боковыми алифатическими участками. Подвигиость мезогенных участков боковых цепей ЖК-лолимера резко увеличивается з области перехода стеклообразная -»ЗШ-фаза; подвижность же основной цепи ЕК-лолимера вплоть до температуры его прояснения меняется незначительно.

Экспериментальные данные, полученные пр1 использовании мессбауэровской метки, позволили предложить для данного ЯК-полимера структурную модель смектического типа с более пдот-

ной упаковкой мезогенных участков по сравнению с алифатическими участками в боковой цепи.

Сравнение величин и <х^> , полученных для различных микрообластей ЖК-полимера ( для метки, локализованной в области основной цепи ЖК-полимера: =59 К ; для метки, локализованной в области его мезогенных участков: 9t=4Q К ) и для иизкомолекулярных ЖК различного типа показывает, чтс жесткость микрообластей мезогенных групп в стеклообразной фазр ЯК-полимера существенно прерышает жесткость стеклообразных ЯК-фаз низкомолекуляршх соединений, включая смектические IK-фазы с трехмерным упорядочением.

выводы.

1. Развита методика локализации иолаауляраых шссСауоровских маток в различных ьшрообластях сложннх систем. Показаны воь-ыоаности определения наиболее вероятного места локализация M3TES ня основе анализа таких параметров кессбауаровских спектров изучаемой систем ?,ап изоъорнык сдвиг, квадруьольное расщеплечнэ, вероятность эффекта йеосбауэра.

2. С помощью развитой методики кзучены диасмгчесйие особенности коко- и 'клипкшх мультиидойЕых систем леилтана з хо-лсстарана. В интервала те:л12ратур 80-250 К солучоны дзкние о ксленулярноЗ подвзшюотя различных участков изученных систем. Показано, что б области ¿тлеводороднах цепей сешекталькая подвижность проявляется прл более низких температурах (160-1Ш К), чеу в области полкрныч "головок" (180-240 К).

3. Для бклипиднях лецитин-холестериновых систем оонару^ека ткомь^ьная температурная зависимость вероятности эффекта tfec-ссауэра. Яр"вд лоаено, что в пдкн.ои гетерогенной системе суцес-

- ! & -

твувт, лак минимум, два равновесных положения матки о частотами V I08 с~г и существенно различающимися В рамках данной модели получена аналитическая зависимость плодеди мес-сбауэровского спектра от температуры, удовлетворительно согласующаяся с экспериментом; опенеин квадрата смещений молекул метк^ в этих состояниях.

4. При ¿шсдсн."м молекулярных мессбяуэровских меток в различные кинрообласти гребнеобразного Ж-полиыера получена информация об относительной поквиянссти этих участков в широком интервале температур (SO-39Q К), вшпэтяЕцем стеклообразную, жидкокристаллическую и изочрошгую фазы полимеря.

5. Показано, что существенное возрастание подвижности в области алифатических развязок проявляется ещё в стеклообразной фазе £К-полимора. При переходе полимера из стеклообразной в ЖЮ-фз-зу происходит скачкообразное увеличение подвижности и ыезеген-:шх групп; переход полимера в изотропно-жидкое состояние сопровождается резким увеличением подвижности всей иркрсиоленуян. о. На основе мессСауэровских исследований дяя изученного полиуера предлохенз структурная модель смектнч-эского тгаэ с более плотной упаковкой кезогенннх участков по сравнению о али-фатгческяли участками в боковой иепк.

0CH0BHUS ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕШ ДИССЕРТАЦИИ.

1.В.Я.Рочез, Е.Ф.Мапаров, О.П.Кевдлн, Л.Б.КуЕушнина, Г.Н.Кссовв. Исследование липидяых мультколсев методом мессбауэровской спектроскопии. - Биологические мембраны, 1905. т.2. JS I, с. 95-103.

2. Г.Н.Косова, В.Я.Рочев, С.Г.Костромин, В.П.йибаев. Исследование ьялекулярной подвижности жидкокристаллических полимеров методом мессбауэровской спектроскопии. _ тц: Abatr. of Liquid -19-

Crystal Conf . of Socialist Countries, Halle, DDE, 1985, P- D 31.

3.V.Ta.Hochev, Ь.В.КШ'казЫсАпв, G.Ii.Koaova, V.V.Kireev, u.V. Milashvili. GRS Study of Hexaehlorocyclotriphosphazene Poly-nerisation catalysed by Теtraphenyltin.- In: Applications of the MHssbauer Effect (Eroc.Int.Conf. on the Hossbauer Effect, Al«a—Ata, 1983), Coxdoa and Breach Sci.PuM.,1935,v.3,p.97J-978

4.G.H.KosovB, V.ta.Rochav, S.G.Koatronin, V.p.Shibaev. Terao-tropic liquid-Crystal Polynara - 25. A Hoaobauer Study of Molecular Mobility. - Earop. Polyaar J., 1S36, v.22, К 1, p. 17215. В.Я.Рочвв, В.В.Еиреев, Н.В.Цадашвщш, Г.H.Косова, Г.И. üa-траподьсная, В.В.Ксроаг. Полшергаашся геясахдоршаиготрЕфос-фазена г присутствен тетрафекилолова.- ШС, IS8S, т.ХХУШ А, 6 8, с. 1589-1594.

6. £.Я.Рочав, Г.Н.5осовз, Н.К.Клврина. Исследование гллеггуляр-еой в сегкентадьнс2 поднятое тк гребнеобразного £К-полимера методой молекулярной ыессбауэровской метки,— Тезисы докл. II Всесоюзного Сишх. "¿¡ядкокристаддическга полимеры", Суздаль, 1987, с. 22.

7. Г.Н.Косова, И.Е.1Ч>рдеев. БЛ.Рочеа. Исследование иолекудяр-eoS подвшшости гребнеобразных 2Б-аадшерав методам импульсного SUP. — Тегжсы докл. II Всесавз. Сини. "Е5-галимеры", Суздаль. 1987, с. 22.

8. Косова Г.Е., Рочев ВЛ. Исследование липицянт сгстеи методом кестоауэрозсвог ветка. — Тезисы Иьесовзного совещания со лЕОтрсшгш хидкиц яржстаыам, Иваново, 1990.

-20-