Некоторые химические свойства 1-(2'-гидроксиарил)-3-арил-2-пропен-1-онов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

I. Введение.

II. Литературный обзор

III. Общая часть

III. 1. Синтез и строение борфторидных комплексов о-гидроксиацетофенонов

111.2. Синтез о-гидроксихалконов и исследование их комплексообразующих свойств

III.2.1. Конденсация о-гидроксихалкона и его замещенных с эфиратом трёхфтористого бора

111.3. Получение натриевых солей о-гидроксихалконов и борфторидных комплексов на их основе

111.4. Синтез борфторидных комплексов о-гидроксихалконов из борфторидных комплексов о-гидроксиацетофенонов

111.5. Гидролиз хелатов как альтернативный метод получения халконов 44 , Ш.6. Некоторые химические свойства борфторидных комплексов о-гидроксиацетофенонов

111.7. Синтез пиразолинов

111.8. Конденсация пиразолинов с эфиратом трёхфтористого бора 61 III. 9! Азосочетание гидроксизамещенных ацетофенонов

III. 10. Комплексообразование азосоединений с солями меди

IV. Экспериментальная часть.:

IV. 1. Экспериментальная часть к разделу 111.1. 79 IV.2. Экспериментальная часть к разделу Ш.2. 83 IV.2.1. Экспериментальная часть к разделу Ш.2.1. 87 1V.3. Экспериментальная часть к разделу III.3. 88 IV.4. Экспериментальная часть к разделу III.4. 91 IV.5. Экспериментальная часть к разделу III.5. 94 IV.6. Экспериментальная часть к разделу III.6. 95 IV. 7. Экспериментальная часть к разделу II 1.7. 98 IV.8. Экспериментальная часть к разделу III.8. 102 IV.9. Экспериментальная часть к разделу Ш.9. 103 IV. 10. Экспериментальная часть к разделу 111.10. '

V. Выводы.

VI. Литература.

v.выводы

1. Разработаны два альтернативных способа синтеза бензо[е]диоксаборинов исходя из 2-гидроксиацетофенона и его замещенных и из фенолов. Показано, что второй способ более удобен с препаративной точки зрения; использование в качестве исходного соединения резорцина приводит к образованию диоксаборина и одновременному ацилированию, а. введение нитрогруппы позволяет получить только О-ацетил-4-нитрофенол.

2. Установлено, что для получения устойчивых к действию влаги борсодержащих комплексов о-гидроксихалконов необходимо наличие в кольце альдегидного фрагмента молекулы сильного электронодонорного заместителя. "

3. Разработан метод получения натриевых солейр-гидроксихалконов.

4. Разработаны альтернативные методы получения борсодержащих комплексов о-гидроксихалконов исходя из свободных лигандов, их натриевых солей, из борсодержащих комплексов о-гидроксиацетофенонов и методом однореакторного синтеза из фенолов.

5. Установлено, что наиболее высокие выходы продуктов были получены при использовании в качестве исходных соединений натриевых солей о-гидроксихалконов.

6. Установлено, что применение метода однореакторного синтеза позволяет получать борсодержащие комплексы о-гидроксихалконов, не применяя избыток эфирата трехфтористого бора и минуя стадию получения ацетофенонов с использованием перегруппировки Фриса.

7. Разработан альтернативный метод синтеза о-гидроксихажонов разложением их борных комплексов, полученных методом однореакторного синтеза.

8. Разработаны два альтернативных метода получения борсодержащих комплексов толилиминов: из бензо[е]диоксаборинов; из о-гидроксиацетофенонов через получение толилиминов с последующим комплексообразованием.

9. Предложен новый метод получения 3-(2"-гидроксифенил)-2-пиразолинов исходя из натриевых солей о-гидроксихалконов, применение которых удобно с препаративной точки зрения.

10. Получены новые азосоединения на основе о-гидроксизамещенных ацетофенонов. На основании данных спектральных анализов установлена структура полученных соединений. Все азосоединения проявляют рН-индикаторные свойства. Химические соединения данного класса найдут широкое применение в качестве специальных пигментов для полиграфических красок, используемых для защиты ценных бумаг от несанкционированного воспроизведения или подделки.

11. Проведено комплексообразование с солями меди и показано, что комплексообразование преимущественно затрагивает азогруппу и гидроксигруппу в орто-положении к ней.

1. Фьюзон Р. Реакции органических соединений.// М.-Мир.-1966.-645 с.

2. Alkantara A.R., Marinas J.M., Sinisterra J.V.// Tetrahedron Letters.-1987,-v. 28,-№ 14.-pp. 1515-1518.

3. Casiraghi G., Casnati G., Dradi E., Sartori G.// Tetrahedron-1979.-v. 35.-№ 19,-pp. 2061-2065.

4. Geissman T.A., Clinton R.O.// J.Am.Chem.Soc.-1946.-V.68.-pp.697-700.

5. Stermitz F.R., Adamovics J.A., Geigert J.// Tetrahedron-1975.-v. 31.-№ 13.-pp. 1593-1595.

6. Hoshino Y., Oohinata Т., Takeno N.//Bull. Chem. Soc. Jpn.-1986.-v.59.-pp.2351-! 2352.

7. Kloetstra K.R., Bekkum H.// J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1995.-pp. 1005i 1006.

8. Gowan J.E., Hayden P.M., Wheeler T.S.// J. Chem. Soc.-1955.- pp.862-866.

9. Smith M.A., Neumann R.M., Webb R.A.// J. Heterocyclic Chem.-1968.-v.5.- .-№ 3,-pp. 425-426.

10. Ternai В., Markham K.R.// Tetrahedron-1976.-v. 32-pp. 565-569.

11. Markham K.R., Ternai В.// Tetrahedron-1976.-v. 32-pp. 2607-2612.

12. Kingsbury Ch. A., Looker J.H.// J. Org. Chem.-1975.-v.40- .-№ 8.-pp. 1120-1124.

13. Jhakkar K., Cushman M.// Tetrahedron Letters.-1994.-v. 35.-№ 35.- pp. 64416444.

14. Лтккаг К., Cushman M.//J. Org. Chem.-1995.-v.60- .-№20.-pp. 6499-6510.

15. Литкей Д., Хиля В.П., Токеш А.Л., Антуш Ш., Туров А.В.// Химия гетероциклических соединений.-1995.-№ 4.-С.496-504.

16. Li R., Kenyon G. L., Cohen F.E.Chen X., Gong В., Dominguez J.N., Davidson E., Kurzban G., Miller R.E.//J. Med. Chem.-1995.-v.38.-№ 26.-pp. 5031-5037.

17. Ballesteros J.F., Sanz M.J., Ubeda A., Miranda M.AM J. Med. Chem.-1995.-v.38,-№ 14.- pp. 2794-2797.

18. Оганесян Э.Т., Погребняк A.B., Гриднев Ю.С.//Хим.-фармац.ж.-1994.-т. 28,-№ 11.- с.36-39.

19. Орлов В.Д., Боровой И.А., Лаврушин В.Ф.// ЖОХ.-1973.-т.43.-№ З.-с. 642645.

20. Цукерман С.В., Суров Ю.Н., Лаврушин В.Ф.// ЖОХ.-1968.-т.38.-№ З -с.524-529.

21. Цукерман С.В., Кутуля Л.А., Суров Ю.Н., Лаврушин В.Ф.// ЖОХ.-1971,-т.41,-№ 3.-С.639-646.

22. Яновская Л.А., Умирзаков Б., Яковлев И.П., Кучеров В.Ф.// Изв. АН СССР. Серия хим.-1972.-№ 12.-е 2666-2672.

23. Соболев Е.В., Алексанян В.Т.// Изв. АН СССР. Серия хим.-1963.-№ 7,- с. 1336-1338.

24. Hawthorne M.F., Reintjes МЛ J. Org. Chem.-1965.-v.30- .-№ ll.-pp. 3851-3853.

25. Chow Y.L., Cheng X.// J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1990.-pp. 1043-1045.

26. Старков С.П., Панасенко А.И., Ханюкина О.П.// Изв. ВУЗов, X. и ХТ.-1974,-т.17.-№ 10.-е. 1544-1546.

27. Суров Ю.Н., Шкумат А.П,, Никитченко В.М., Цукерман С.В., Лаврушин В.Ф.// ЖОХ.-1978.-т.48.-№ 9.-С.2291-2295.

28. Старков С.П., Панасенко А.И., Ефимов А.А., Громова Л.И.// ЖОХ.-1975,-т.45.-№ 7-8,-с. 1611-1614.

29. Старков С.П., Полянская Н.Л.// ЖОХ.-1977.-т.47.-№ Ю.-с. 2317-2321.

30. Старков С.П., Панасенко А.И., Лысова Т.П.// ЖОХ.-1976.-т.46.-№ 7.-е. 16161620.

31. Физер Л., Физер М. Органическая химия. Углубленный курс. Т.2.// М,-Химия.-1966.-788 с.

32. Методы получения химических реактивов и препаратов// М.-ИРЕА.-1964,-вып. 10.- 108 с.

33. Титце Л., Айхер Т. Препаратйвная органическая химия.// М.-Мир,- 1999.

34. Синтезы органических препаратов. Сб. 3.// М.-ИЛ.-1952.-с. 384-385.

35. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии.// М.-Высшая школа.-1971,- 264 с.

36. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.// М.-ИЛ.-1965.-209 с.

37. Durden J.A., Crosby D.G.// J. Org. Chem.-1965.-v. 30,- № 5,- pp. 1684-1687.

38. Umland F., Hohaus E., Brodte К.// Chem. Ber.-1973.-v.106.- № 8,- pp. 24272437;

39. Лисицын B.H. Химия и технология промежуточных продуктов.// М.-Химия.-1987.-368 с.

40. Свойства органических соединений. Справочник.//Л.-Химия. Ленинградское отделение.- 1984.-518 с.

41. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры.// М.-Химия.-1984.-336 с.

42. Цукерман С.В., Суров Ю.Н., Лаврушин В.Ф.// ЖОрХ.-1970.-т.6.-№ 4.-С.887.

43. Furlong J.J.P., Nudelman N.S.// J. Chem. Soc. Perkin Trans II -1985.-pp. 633-639.

44. Tatsuo Arai, Yasuo Norikane.//Chem. Letters.-1997.-pp. 339-340.

45. Chawla H.M., Sharma S.K.// Heterocycles.-1987.-v.26.- № 6.-pp. 1527-1533.

46. Poonia N.S., Chhabra K, Kumar Ch., Bhagwat V.W.// J. Org. Chem.-1977.-v. 42,- №20.- pp.3311-3313.

47. Matsushima R., Kageyama H.// J. Chem. Soc. Perkin Trans II -1985.-pp. 743-747.

48. Орлов В.Д., Суров Ю.Н., Свобода M., Боровой И.А.// Изв. ВУЗов. X и ХТ-1979.- т.22.-№ 1.-е. 18-22.

49. Орлов В.Д., Боровой И.А., Тищенко В.Н., Лаврушин В.Ф.// ЖОХ,- 1976,-т.46,- № 10,- с. 2746-2747.

50. Dean F.M., Podimuang V.// J. Chem. Soc.-1965.-pp. 3978-3987.

51. Панасенко А.И., Старков С.П.// Изв. ВУЗов, X. и ХТ.-1993.-т.36.-№ 10,- с. 28-31.

52. Суров Ю.Н., Шкумат А.П., йикитченко В.М., Цукерман С.В., Лаврушин В.Ф.//ЖОХ.-1978.-т.48.-№ 9.-С.2291-2295.

53. Джоши У.Г., Амин Т.С.П Изв. АН СССР, отд. хим. наук,- 1960.-№ 2,- с.267-271.

54. Дорофеенко Г.Н., Ткаченко В.В.//ЖорХ,- 1972,-т. 8.-№ 10,- с. 2188-2190.

55. Wilson C.W.//J.Am.Chem.Soc.-1939.-V.61.-pp. 2303.

56. Сколдинов А.П., Шигорин Д.Н., Медведева В.Г., Рябчикова Т.С.// ЖОХ,-1963.-т.ЗЗ.-№ 9.-е 3110-3112.

57. Tripathi S.M., Tandon J.P.// Inorg. Nucl. Chem. Lett.-1978.-v. 14,- № 2.-pp. 9799.115 ' '

58. Kinder D.H., Katzenellen J.A // J. Med. Chem.-1985.-v.28.-№ 12.-pp. 1917-1925.

59. Дорохов В.А. Азотистые гетероциклы четырехкоординированного бора. Дисс. д.х.н. М.-1983.-363с.

60. Килин С.Ф., Розман И.М.// Оптика и спектроскопия.- 1964,-т. 17.-№ З.-с. 431437. ,

61. Килин С.Ф., Розман И.М.// Оптика и спектроскопия.- 1964.-т.17.-№ 5.-е. 705711.

62. Chase В.Н., Evans J.M.// J.Chem.Soc.-1964.-pp.4825-4831.

63. Raiford L.Ch, Peterson W.J.// J. Org. Chem.-1937.-v.l.- № 3,- pp. 544-551.

64. Raiford L.Ch., Gundy G.V.// J. Org. Chem.-1938.-v.3.- № 2,- pp. 265-272.

65. Raiford L.Ch., Tanser L.K.// J. Org. Chem.-1941.-v.6.- № 5.- pp. 722-731.

66. Nesbit H.B.// J.Chem.Soc.-1945.-pp. 126-129.

67. Closs G.L., Heyn H.// Tetrahedron.-1966.-v.22,- № 2.-pp.463-471.

68. Физер Л., Физер M.// Реагенты для органического синтеза.-М.-Мир.-1972.

69. Яковенко В.И., Оганесян Э.Т., Зволинский В.П., Захаров В.Ф.// Хим.-фарм. ж.- 1976.-№ П.- с.97-99.

70. Лаврушин В.Ф., Тищенко В.Г.//ЖОХ.-1962.-т.32.-№ 7.-С.2262-2264.

71. Кухаренко А.В., АвраменкоГ.В.//ЖОХ.-2001.-т.71.-№ 10.-е. 1649-1652.

72. Старцева С.П., Франковский Ч.С., Чеботова Н.Г.// ЖОрХ.- 1971.-Т.7,- № 3,-с.537-541.

73. Rangayya V., Reddy P.U., Balakrishna V.V.//Asian J. Chem.-1994.-v.6-№ 2.-pp. 367-369.

74. Cushman M., Zhu H., Geahlen R.L., Kraker A.J.// J. Med. Chem.- 1994.-v.37.- № 20.-pp. 3353-3362.

75. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей,-М.-Химия.-1984.-588с.116i