Некоторые вопросы теории фотохимических макросистем тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ФОТОХИМИЧЕСКАЯ МАКРОКИНЕТИКА.

§ I.I. Точечная и пространственная модели фотохимических систем

§ 1.2. Математическое описание фотохимической макрокинетики .II

§ 1.3. Состояние теории фотохимических макросистем

Глава 2. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МАКРОСИСТЕМЫ, ЗАКРЫТЫЕ ПО

ВЕЩЕСТВУ.

§ 2.1. Фотостационарное состояние изомеров при бихроматическом облучении.

§ 2.2. Термокинетическая бистабильность фотохромных материалов

§ 2.3. Влияние диффузии на кинетику простой фотохимической реакции

§ 2.4. Пространственные диссипативдае структуры, порождаемые диффузией и фотохимической бистабильность®.

2.4.1. Постановка задачи. Гомогенные стационарные решения

2.4.2. Качественное исследование негомогенных стационарных состояний

2.4.3. Негомогенные стационарные состояния.

2.4.4. Диссипативдае структуры.

Результаты и выводы главы

Глава 3. ОТКРЫТЫЕ ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МАКРОСИСТЕМЫ ( ПРОТОЧНЫЕ

ФОТОРЕАКТОРЫ )

§ 3.1. Фотореакторы адеального смешения.

§ 3.2. К оценке эффективности аксиальных фотореакторов.

§ 3.3. Фотоотбеливание в пленочном реакторе.

§3.4. Метод анализа фотохимических систем с неизменной оптической плотностью

3.4.1. Облучение потока в реакторах с единственным источником света.

3.4.2. Облучение потока в кассетных фотореакторах.

3.4.3. Сравнение эффективности различных реакторов при простой фотохимической реакции.НО

3.4.4. Многоударная УФ-инактивация биологических систем в проточных реакторах.

Результаты и выводы главы 3.

Актуальность работы, Фотохимия в настоящее время является одной из прогрессирующих наук. Наряду с фундаментальными результатами, составляющими основу современного естествознания, к ее достижениям можно отнести и ряд решений важных задач практики. Таковыми, например, являются новые методы записи, хранения и передачи информации, ряд новых промышленных процессов производства полимеров, витаминов, препаратов и высококачественных материалов и многие другие. С развитием фотохимии и практической реализацией ее разработок в определенной мере связываются надежды успешного решения таких глобальных проблем как энергетическая, продовольственная и экономическая.

Однако перенесение результатов теоретических и лабораторных исследований фотохимии на реальные макросистемы приводит в ряде случаев к неполному их воспроизведению или получению эффекта, существенно ниже ожидавшегося, а порой - и к обнаружению новых кооперативных фотохимических явлений. Одной из причин этого является недостаточное развитие фотохимической макрокинетики,предметом которой является изучение поведения фотохимических систем,или фотохимических реакторов, в которых взаимодействие света и вещества протекает в условиях пространственной неоднородности полей излучения и состава вещества при наличии процессов тепло- и массопере-носа. Обычно используемая в фотохимической кинетике точечная модель системы оказывается ограниченной. Так, получившая в последние годы развитие теория самоорганизации неравновесных систем свидетельствует, что проявление различных кооперативных эффектов, например, формирование пространственных и пространственно-временных диссипативных структур, возможно только в больших системах, и такие эффекты невоспроизводимы на точечных моделях. Кроме того, точечная модель системы неприемлема при анализе фотохимического процесса в условиях крупномасштабного производства. На данной стадии развития фотохимической технологии такие вопросы как проявление кооперативных эффектов или: устойчивость процессов никем не выдвигались. Основным параметром, на котором сосредоточено внимание исследователей, является эффективность трансформации световой энергии, оцениваемая по выходу готового продукта.

Аналитическое описание поведения макросистем, как правило, основывается на стационарных независимых решениях задач для дифференциальной системы уравнений сохранения тепловой и лучистой энергий, массы и количества движения.

В имеющейся литературе по фотохимической макрокинетике рассмотрен довольно ограниченный крут вопросов, влияние многих параметров системы остается неизученным, а предлагаемые технологии рекомендации иногда оказываются противоречивыми.Все это побуждает к созданию и анализу более полных, уточненных моделей фотохимических макросистем и разработке теории фотохимических реакторов.

Цель настоящей работы состоит в теоретическом исследовании основных характеристик макропроцессов в открытых и закрытых по веществу фотохимических системах для известных простейших механизмов фотопревращения вещества. При этом решается следующая задача: исследовать влияние на кинетику фотопревращения а/ немонохроматичности облучения, теплообмена с окружающей средой, диффузии компонентов и нелинейности фотохимической кине-кинетики - в закрытых макросистемах ; б/ совместно поля излучения и поля потока вещества, определяемых конструкционными характеристиками открытых макросистем, или проточных реакторов. Для решения последней задачи необходимо рассмотреть различные типы реакторов:аксиальные,радиальные и пленочные и сравнить их эффективность при простой фотохимической реакции и при многоударной УФ-инактивации микроорганизмов при бактерицвдной обработке воды.

Научная новизна диссертации;

- аналитически исследованы стационарные состояния закрытых фотохимических систем (фотохромных слоев) при бихроматическом облучении и при их теплообмене с окружающей средой. При этом обнаружены такие кооперативные эффекты как термокинетическая биста-бильность и возникновение неустойчивости стационарных состояний фотоизомеров;

- составлены физическая и математическая модели закрытой фотохимической системы, в которой возможно возникновение пространственных люминесцирующих диссипативных структур, подобных наблюдаемым при фоторасслоении. Изучена эволюция данной системы при непрерывном увеличении интенсивности облучения;

- разработана методика сравнения эффективности проточных фотореакторов различной конструкции;

- предложен метод расчета основных характеристик проточных фотореакторов с неизменной оптической плотностью реакционной среды, основанный на оценке распределения удельной дозы облучения реагентов. Выполнено сравнение эффективности аксиальных, радиальных,пленочных, кассетных реакторов и реакторов с обращением потока вещества при различной гидродинамической ситуации в рабочей зоне.

Практическая ценность работы:

- обнаруженные явления термокинетической бистабильности и неустойчивости равновесных состояний изомеров при бихроматическом облучении могут найти применение в области оптической регистрации информации, например, для детектирования малых изменений интенсивности световых сигналов;

- предложенный метод анализа фотореакторов с неизменной оптической плотностью реакционной среды позволяет выбрать оптимальные конструктивные характеристики реакторов ;

- Установленное снижение эффективности фотопревращения при усиленном перемешивании реагента требует пересмотра существующих рекомендаций по использованию режима смешения в фотохимической технологии.

Основные защищаемые положения:

1. В закрытых фотохимических системах при определенных соотношениях параметров проявляются такие кооперативные эффекты как термокинетическая бистабильность и пространственные диесипативные структуры. Бихроматическое облучение таких систем приводит как к устойчивым, так и неустойчивым стационарным состояниям изомеров в зависимости от характеристик вещества.

2. Метод расчета открытых фотохимических систем, или проточных фотореакторов, с неизменной оптической плотностью реакционной среды, основанный на оценке распределения удельной дозы облучения реагентов.

3. Наихудшим по эффективности является фотореактор смешения сравнительно с другими типами фотореакторов в их оптимальном исполнении.

Работа состоит из 3 глав, II параграфов, включает 30 рисунков, 2 таблицы, список основной использованной литературы содержит 143 названия.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

I. Для случая бихроматического облучения фотохромного слоя показано,что линейная зависимость между соотношениями интенсивно-стей света и соответствующих концентраций изомеров на облучаемой поверхности нарушается в глубине фотохромного слоя и становится более сложной. Наряду с устойчивыми возможны и неустойчивые стационарные равновесные концентрации изомеров. Последние имеют место, если выполняются соотношения ос J + «Ч ^2 ^ 2 ;--< —7—-;-- —;-:-;-- )

-где , коэффициенты поглощения света изомерами и на частоте , Ф< , Ф2 - квантовые выходы соответственно прямой и обратной фотореакций на частоте V ; штрихованные символы соответствуют частоте У

2. При определенных условиях эксперимента и параметрах веществ в тонкой фотохромной пластинке, облучаемой монохроматическим светом и обменивающейся теплом с окружающей средой, существуют два устойчивых стационарных значения равновесной концентрации фотоизомеров - имеет место термокинетическая бистабильность.

3. Фотохимическая реакция, имеющая следующий механизм з, = 32, зт, + fiv,, 2з, позволяет моделировать возникновение пространственных диссипатив-ных структур в замкнутой фотохимической системе при изотермических условиях и при наличии диффузии компонентов. Анализ соответствующих краевых задач показал, что данная система в зависимости от интенсивности облучения может проявлять разнообразное поведение. При малой интенсивности облучения система имеет одно устойчивое гомогенное состояние. При превышении интенсивностью некоторого критического значения система становится бистабильной. При

- 124 превышении интенсивностью другого критического значения в системе возможно возникновение пространственной диссипативной структуры. Анализом влияния интенсивности облучения на поведение: люминесци-рующих диссипативных структур установлена близость с эффектами, наблюдаемыми при фоторасслоении.

4. Для проточных фотореакторов, имеющих регулярное поле скоростей потока и неизменную оптическую плотность реакционной среды, предложен метод расчета, основанный на использовании удельной дозы облучения среды (удельной поглощенной дозы излучения). Этот метод позволяет по независимо определенным значениям удельной дозы облучения находить распределение концентрации исходного вещества в продукте реакции для реакторов аксиальных, радиальных, с обращением потока реагентов и пленочных с регулярным полем скоростей потока реагентов.

5. В приближении плоского потока идеальной жидкости решена задача о распределении удельной дозы облучения потока в кассетных фотореакторах в зависимости от шага решетки ламп, их диаметра, интенсивности света и скорости потока.

6. Показано, что реакторы идеального смешения, моделирующие процессы с интенсивным перемешиванием реагентов в процессе облучения, заслуживают внимание лишь при малых порядках фотопревращения (не выше I). При больших порядках фотопревращения эти реакторы по эффективности существенно уступают остальным.

7. Предложенный метод анализа фотореакторов применен для их расчета и сравнения эффективности в случае простой фотохимической реакции и многоударной УФ-инактивации биологических систем. Полученные количественные оценки позволяют расположить фотореакторы в следующий ряд по убыванию их эффективности: ФАВ, ФОВ, ФРВр ФПЛ, ФРЛр ФК, ФАЛ, ФПВ, ФРЛ2, ШРВ2, ФАС = ФРС.

- 125 -Личный вклад автора-разработка физических моделей изучаемых явлений, участие в математической формулировке задач и их решении, обработка и анализ результатов. Научный руководитель член-корр. АН БССР, доктор физико-математических наук, профессор Г.П.Гуринович сформулировал тему исследования, осуществлял общее руководство и принимал участие в анализе и обсуждении полученных результатов. Соавторы Кашин Ю.А, и Филипцов В.Ф. оказали помощь в математической формулировке задач и в приложении современных методов теории дифференциальных уравнений к решению краевых задач для систем дифференциальных и интегро-дифференциальных уравнений ; А.Т.Усс оказал помощь в составлении программы для численного анализа влияния диффузии на кинетику простой фотореакции.

1. Журавлев В.К. Принципы фотохимической записи информации. -Успехи научн. фотографии, 1980, т.20, 4-38.

2. Фризер X. Фотографическая регистрация информации. М.: Мир, 1978. 670 с.

3. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978. 675 с.

4. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. 344 с.

5. Пришивалко А.П. Оптические и тепловые поля внутри светорассеи-вающих частиц. Минск: Наука и техника, 1983. 190 с.

6. Ерлов Н.Г. Оптика моря. 2-е изд., доп. и перераб. - Л.: Гид-рометеоизда, 1980. - 248 с.

7. Иванов А. Введение в океанографию. М.: Мир, 1978. 574 с.

8. Dalsey J.M. ,Lewandov?ski C.D.,Zor£E . A photoreactor for investigations of the degradation of particle-bound polycyclic aromatic hydrocarbons under simulated atmospheric conditions.-Environ.Sci.Technol., 1982, v.16, 857-861.

9. Cassano A.E.,Smith J.M. Photochlorination in a tubular reactor. AIChEJ., 1966, v.12, No 6, 1125- 1133.

10. Bandini E.,Stramigioli С.,Santarelli P. A rigorous approach to photochemical reactors.- Chem.Eng.Sci., 1977, v.32, No 1, 89-96,

11. Брайнес E.M. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов. изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1976. - 231 с.

12. Вольтер Б.В., Сальников И.Е. Устойчивость режимов работы химических реакторов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981. - 198 с.- 127

13. Dolan V/.I.,Dimon C.A.,Dranoff J.S. Dimensional analysis in photochemical reactor design.-AIChEJ, 1965, v.11, 'Ho6, 10001004.

14. Williams J.A.,Ragonese P.P. Asymptotic solution and limits of transport equation for tubular flow photoreactors.- Chem.Eng. Sci., 1970, v.25, 1751-1759.

15. Bhagwat W.V. The relation between intensity and velocity of photochemical reactions.- J.Indian Chem.Soc., 1982, v.59,No4, 572-577.

16. Stutter E. Zur Theorie des Paradayschen Stroms in der Photo-polar ographi е.- Monatsber.Deutsche Acad.Wiss. Berlin, 1968, v.10, 36-39.

17. Roger M.,Villermaux J. Modelling of light absorption in photoreactors. Part I. General formulation based on the laws of photometry.- Chem.Eng.J., 1979, v.17, No3, 219-226.

18. Сарычев Г.С. Источники излучения для фотохимических процессов (состояние и перспективы). М.: Информэлектро, 1972.53 с.

19. Справочная книга по светотехнике. / Под ред. Ю.Б.Айзенберга.-М«: Энергоатомиздат, 1983. 472 с.

20. Murov L.S. Handbook of Photochemistry. Dekker, New York, 1973

21. Clements A.D. Photochemistry in commercial synthesis.- Chem. Brit., 1980, v.16,No19, 464-467.

22. Введение в фотохимию органических соединений Г.О.Беккер, Х.Бетхер, Ф.Дитц и др. Под ред. Г.О.Беккера Л.: Химия. Ле-нигр. отд., 1976. - 384 с.

23. Gaertner R.P.,Kent J.A. Conversion in a continuous photochemical reactor.- Ind.Eng.Chem., 1958, v.50, No9, 1223-1226.

24. Патент ФРГ нз 3117307 ( CI В 01 J 19/12). Rohrenreaktor zur Durchfuhrung photochemischer reaktionen./ Antal K., Gelen- 128cs§r P., Hal&sz P. und oth., 1982.

25. Hutson T.J.,Logal R.S. Development of a photochlorination Reactor.- Chem.Eng.Progr., 1972, v.68, No 5, 76-77.

26. Leduy A.,Therien N. Cultivation of Spirulina maxima in an annular photochemical reactor. -Can.J.Chem.Eng., 1979, v.57,1. No 4, 489-495.

27. A.G. № 105116 (СССР). Установка для обеззараживания жидкости/ Малченко В.Л., Беренштейн А.Ф., Криштул Ф.Б. и др.1957.

28. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Киев: Навукова думка, 1980. 1204 с.

29. Патент США № 4214962 (С1 В 01 J 1/00). Activated oxigen product and water treatment using same./ Pincon A.J. 1980.

30. Патент Японии № 80116433 ( CI В 01 J 19/12). Photochemical reactors./ KoKai Tokkyo Koho.- 1980.

31. Сарычев Г.С. Теория и практика применения оптического (некогерентного) излучения в технологических процессах. Авторефедисс. . д.т.н., ВНИСИ, М., 1983.

32. Hancil V.,Schorr V.,Smith J.M. Radial efficiency of photore-actors.- AIChEJ, 1972, v.18, No 1, 43-46.

33. Skarbo R.,Williams J.A. The effect of internal light filtering on photoreactor performance.- Chem.Eng.Sci., 1973» v. 28, 83-89.

34. Roger M.,Willermaux J. Light distribution in cylindrical photoreactor. AIChEJ., 1975, v. 21, No 6, 1207-1209.

35. Williams J.A. The radial light intensity profile in cylindrical phot oreactors,- AIChEJ., 1978, v.24, JTo 2, 335-338.

36. Punayama H.,Ogiwara K. Light intensity profiles in photoreac-tors applied by a low-pressure mercury lamp.- Effect of spec-rum distribution of light source*- Kagaku Kogaku Rombunshu,1977, No 4, 354-358.

37. Akenato Takaehi, Shirai Takashi. Influence of irradiation source characteristics at performance of circular photochemical reactor.- J.Chem.Eng.Jap., 1972, v.5, Ко 4, 59-65.

38. Weickert Giinter, Thide Reiner. Reaktionstechnik photochemis-cher Prozesse. 3.Mitteilung: Modellierung des Strahlungsfeldes von Photoreaktoren Tauchlampensystem.- Chem.Techn., 1976, Bd.28, Ho 10, 580-584.

39. Боженов Ю.П., Гаврилкина Г*Н., Розовский Е#Н., Сарычев Г»С.

40. К расчету коэффициента использования потока излучения погруженных источников свчта в фотохимических установках. Светотехника, 1979, № 12, 17.

41. Shirotsuca T.,Sudo М. Scale-up of annular photoreactors.- Kagaku Kogaku Rombunshu, 1977, v.3, No 5, 491-496.

42. Bandini E.,Stramidioli С.,Santarelli P. The modelling of batch photoreactors.- Chem.Eng.Sci., 1978, v.33, 611-614.

43. Bandini E.,Strami gioli C.,Santarelli P. A rigorous approach to photochemical reactors.- Chem.Eng.Sci., 1977, v.32, 89-96.

44. Spadoni G.,Magelli P.,Santarelli P. Rigorous and simplified approach to the modelling of continuous photoreactors.-Chem.Eng.Sci, 1980, v.35, Ho 6, 925-931.

45. Stramigioli C. Spadoni G.,Santarelli P. The role of reflecting boundary in improving the operation of an annular photo-reactor.- J.Heat Mass Transfer, 1983» v.26, Ho 4, 539-544.

46. Tournier A.,Deglise X,,Andre J.C.,Niclause M. Industrial photochemistry. :1.Measurement of absorption profile of the light in a photochemical reactor.- J.Photochem., 1981, v.18, 47-56.

47. Tournier A.,deglise X. Experimental determination of light distribution in a photochemical reactor: Influence of the concentration of an absorbing substance.- AIChEJ., 1982, v.28 No 1, 156-166.

48. Sugawara Takuo, Qmori Kohta, Ohashi H. Effects of radiation profile and internal light filtering by a product on the reaction characteristics in plane-type photoreactors.- J.Chem. Eng.Jap.,1979, v.12, No 2, 143-147.

49. Кениг В., Трауцедаел P., Лазаренко Э.Т. Модель отверждения жидких фотополимеризугощихся материалов. Ж. научн. и прикл. фотограф, и кинематографии, 1980, т.25, с,59-65.

50. Битюрин Н.М., Генкин В.Н., Лебедев В.П. и др. Структура состаренного слоя в поливинилхлориде при фотодеструкции в присутствии кислорода. Препринт № 37 ИШ АН СССР, Горький, 1981. 14 с.

51. Барачевский В.А., Лашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1977. 279 с.

52. Фотохимические процессы в слоях / Под ред. Е.Н.Ельцова Л.: Наука. Ленигр. отд., 1978. - 232 с.

53. Базов В.П. Разработка кинетических методов исследования обратимых фотохимических реакций на примере фотохромных превращений динитробензилпроизводных. Дис. к.х.н. МФХИ им.Карпова,1977.

54. Денисюк И.Ю., Пименов Ю.Д. Синхронные фотохимические процессы в фотографических системах. В кн.: Возбужденные молекулы. Кинетика превращений» Л.: Наука. Ленингр.отд., 1982, с.234-249.

55. Битюрин Н.М., Генкин В.Н., Соколов В.В. Пространственные эффекты при фотостарении полимеров. Высокомолекулярные соединения, 1981, т.23 Б, № 3, 221-22/I

56. Битюрин Н.М., Генкин В.Н., Соколов В.В. Эволюция наведенного поглощения в полимерах при различных механизмах фотостарения.-Высокомолекулярные соединения, 1982, т.24, № 4, 748-754.

57. Иванов В.Б., Лозовская Е.Л., Шляпинтох В.Я. Диффузионный контроль фотохимических процессов в полимерах. В сб.: Тезисы докладов 1У Всесоюзного совещания по фотохимии, Ленинград,1981.-с.238.

58. Анисимов В.М., Карпухин О.Н., Маттуччи A.M. Особенности кинетики фотоокисления антрацена и нафтацена в твердом полистироле. ДАН СССР, 1974, т.214, № 4, 828-831.

59. Быстрицкая Е.В., Карпухин О.Н. Влияние подвижности полимерной матрицы на химическое и физическое взаимодействие синглетного кислорода с различными веществами. Высокомолекулярные соединения, 1976, T.AI8, № 9, 1963-1970.

60. Лашков Г*И., Бодунов Е.Н. Реакции сенсибилизированного фотоокисления в фазовой регистрации оптического изображения. -Опт. и спект., 1979, вып.6, II26-II34.

61. Кондратенко П.А., Танцюра Л.Я. Исследование диффузии синглетного кислорода при фотосенсибилизированном окислении абиетиновой кислоты в полимерной матрице, Украинский физ. лгурнал, 1979, т.24, № 3, 293-298.

62. Prank Rudolf.Zur kinetschen Analyse von emissionsspektrasko-pisch verfolgten Reaktionen. Stuttgart, 1978.- 180.

63. Mauser H. Pormale Kinetik. Bertelsmann Universit&tsverlag, 1974.-328.

64. Mauser H. Zur Berechnung des Stoffumsatzes bei Photoreaktion-en.- Z,Naturforsch., 1975» Bd.30c, 157-160.

65. Simmons E.L. Photochemical kinetic equations in the absence of diffusion: An approximation for small conversion.- J.Chem. Phys., 1977, v.66, No 4, 1413-1415.

66. Mauser H. Der Ablauf komplizierter Photoreaktionen in zahen Mediem.- Z.Naturforsch., 1979» Bd.34c, 1264-1268.

67. Trahitzsch Ruth, Epperlein J. Die Beschreibung der Formalkine-tik photochemischer Systeme in festen Schichten durch ein Kon-tinuumsmodell.- Z.Wissensch., 1979, Bd.23, No 6, 579-581.

68. Stramigioli C., Spiga G.,Santarelli P. Radiative transfer and batch photochemical reaction in a plane slab.- Ind.Eng.Chem. Pundam., 1982, v.21, No 2, 119-123.

69. Roda G.,Santarelli P. Effectiveness factor for a photochemical reaction within a plane slab.- Chem.Eng.Commun.,1982, v.19,1. No 1, 57-66.

70. Харциев B.E. Волны фотодиссоциации в газе. ЖЭТФ, 1968, т.57, № 3, 867-873.

71. Пименов В.П. Теория фотохимических волн. Дисс. . к.ф.-м.н. ФИАН СССР, Москва, 1975.

72. Битюрин Н.М., Генкин В.П., Соколов В.В. Особенности динамикии пространственной структуры поглощения на фотохимической стадии диструкции диэлектриков, Известия АН СССР, сер, физ,,1982, т.46, № б, 1052-1057.

73. Махвиладзе Т.М., Сарычев М.Е. Бистабильность фотохимических автокаталитических реакций,- Химическая физика, 1982, № 5, 628636.

74. Николис Г., Пригожин И, Самоорганизация в неравновесных системах. М.: Мир, 1979. 432 с.

75. Эбелинг В. Образование структур при необратимых процессах. М.: Мир, 1979. 279 с.

76. Micheau J.-C.,Bou§S.,Vander Donckt Е. Theoretical kinetic analy lysis of biphotonic processes. Evidence toi the unusual but feasible occurence of multi-stationary states and chemical oscillations.- J.Chem,Soc., Faraday Trans.2, 1982, part 1, 39-50.

77. Зиньковская O.B., Галашин E.A. Влияние кислорода на протекание фотохимических процессов в тонких слоях растворов акридина. ДАН СССР, 1982, т.264, № 6, 1417 - 1421.

78. Алимов Д.Т., Едвабный И.В., Лукьянчук Б.С., Хабиббулаев П.К. Бистабильность при лазерном нагреве химически активных сред. -Квантовая электроника, 1984, т.II, № 5, 923-932.

79. Бункин §.В., Кириченко Н.А., Лукьянчук Б.С. Термическая бистабильность и химические фазовые переходы, стимулированные лазерным излучением. Квантовая электроника, 1984, т.II, № 6, II83-II98.

80. Stramigoli C., Spadoni С.,Santarelli P. The role of the reflecting boundary in Improving the operation of an annular photoreactor. J.Heat Mass Transfer, 1983,v.26,No 4,539-544.

81. Toshiyki Y,,Toshishiko I.,Hiromi D,,Teiriki T. bight absorption rate in a photochemical reactor with lamp placed at the center. The effect of specular reflection at the mirror wall of reactor.- Kagaku Kogaku Ronbunshu, 1981, v.7,No2,298-303.

82. Andre J.C.,Viriot M.L.,Niclause M. and oth. Best conditions for pilot scale photоtransformation of alpha-acids.- J.Amer, Soc.Brew,Chem., 1980, v.38, No 2, 61-67,

83. Thiele R.,Weickert G.,Voss H.,Hausler D. Reaktionstechnische Untersuchunden photochemischer Prozesse.1.- Chem.Techn., 1975, Bd.27, H.1, 5-8.

84. Bhattacharya A.,Deshpande P.K. Analysis of an axially irradiated cylindrical photoreactor.-1.Plug flow model.- Chem.Eng. Sci., 1979, v.34, 145-148.

85. Bhattacharya A. ,Deshpande P.K. Analysis of an axially irradiated photochemical reactor.- J.Indian Inst.Sci., 1978, v.60, No 9, 327-343.

86. Sugawara T.,0mori K.,0hashi H. The effect of internal light filtering on the performance of plate-type photochemical reactors.- Kagaku Kogaku Rombunshu, 1976, v.2, N03, 304-309.

87. Austin 0. Le rayonnement u.v. 253,7 nm dans le traitement germicide des laux.- Eau.Et.Ind., 1977, No 19, 41-47.

88. Смит К., Хэнеуолт Ф. Молекулярная фотобиология. М.: Мир, 1972. 272 с.

89. Конев С.В., Волотовский И.Д. Фотобиология: Учеб.пособие для биол.спец вузов.- 2-е изд., перераб. и доп. Минск: изд-во БГУ, 1974. - 350 с.

90. Gauthier M.,Snelling D.R. Formation of singlet molecular oxygen from the ozone photochemical system.- Chem.Phys.Lett., 1970, v.5, 93-96.

91. Jones J.T.,Waynor R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet1radiation. V.Photochemical formation of 02 ( Ag).- Proc.Roy. Soc., London, 1971, V.A321, 409-424.

92. Zaider Marco. Cell survival and the generalazed formalism of dual radiation action.- Radiant.Res., 1980, v.83, No2, 494-499.

93. Kautsky H.,H.de Bruin. Die Aufklarung der Photoluminescenztil-gung fluorescierender Systeme durch Sauerstoff: Die Bildung aktiver, diffusionstahiger SauerstoffmolckUle durch Sensibili-sierung.- Naturwiss., 1931» Bd.19, 1043-1047.

94. Еытева И.М., Стополянская Л.В., Гуринович Г.П. Исследование продуктов сенсибилизированного порфиринами окисления тиомо-чевины кислородом. ДАН БССР, 1977, т.21, Р 2, 183-186.

95. НО. Шинкаренко Н.В., Алесковский В.Б. Химические свойства синглет-ного молекулярного кислорода и значение его в биологических системах. Успехи химии, 1982,т.51, № 5, с.713-735.

96. Нагапо У., Smith J.M. Tubular flow photoreactor for complex nonchain kinetics.- AIChEJ, 1968, v.14, Ho 4, 584-591.

97. Erler Br.S.,Tyler D.R. Computer analysis of consecutive pho-> tochemical reactions.- J.Photochem., 1982, v.19, 25-36.

98. Andre J.C.,Bouchy M.,Kossanyi J. Computer analysis of mixing problems arising in consecutive photochemical reactions. J.Photochem., 1983, v.22,Ho 3, 213-221.

99. Thiele R.,Weicert G.,Hertwig K.,Hausler D. Reaktionstechni-sche Untersuchung und mathematische Modellierung einer Foto-chlorierung. 2.- Chem.Techn., 1975, Bd.27, H.10, 595-599.

100. Thiele R.,Voss H.,Muller W.,Hertwig K. Reaktionstechnik pho-tochemischer Prozesse. V. Ein- und zweidimensionale Modellierung von Photorohrreaktoren Modellgrundlagen.- Chem. Techn., 1980, Bd.31, H.2, 67-70.

101. Andre J.C.,Niclause M.,Tournier A.,Deglise X. Industrial photochemistry: 2.Influence of the stirring of unstable radical species of the kinetics of long-chain photochemical reactions.- J.Photochem., 1983, v.22, No 1, 7-24.

102. Andre J.C.,Tournier A.,Deglise X., Industrial photochemistry: 3. Influence of the stirring of reactants on the kinetics and selectivity of consecutive long-chain photochemical reactions.- J.Photochem., 1983, v.22, Uo 1, 7-24.

103. Tournier A.,Deglise X.,Andre J.C. Industrial photochemistry:

104. Influence of additives on the selectivity of successive photochemical reactions.- J.Photochem.,1983, v.22, No 2, 137-155.

105. H9.Tournier A.,Deglise X.,Andre J.C. Industrial photochemistry:

106. Modelling and trial runs of a reactor with separate photochemical and termal steps.-J.Photоchem., 1983, v.22, No 3, 313-332.

107. Ь20.Полуэктов В.А., Вереекунов В.Г. Особенности инициирования цепных реакций светом и ионизирующей радиацией. MX, 1980, т.54, № 4, 985-980.

108. Кашина Г.Ю., Кашин Ю.А. Фотостационарное состояние изомеров при бихроматическом облучении. КФХ, 1982, т.56, № б, 15001503.

109. Градштейн И.О., Рыжик И.М. Таблицы интегралов, сумм, рядови произведений. 4-е изд., перераб. - Физматгиз, 1962, с.71.

110. Кашин Ю.А., Филипцов В.Ф., Кашина Г.Ю. Термокинетическая бистабильность фотохромных материалов. Химическая физика, 1984, т.З, № б, 853-857.

111. Кашин Ю.А., Кашина Г.Ю., Филипцов В.Ф. Кооперативные эффекты в закрытых фотохимических системах. В сб.: Тезисы У1 Всес. конф. по нерезонансн. взаим.оптич. излучения и вещества, Паланга, 1984. JI., 1984, с.398.

112. Андронов А.А., Леонтович Е.А., Гордон И.Н., Майер А.Г. Качественная теория динамических систем второго порядка. М.: Наука, 1966. 586 в.

113. Кашина Г.Ю. Кинетика фотореакции в изолированном слое при наличии диффузии, В сб.: Физика. Материалы XIX Всесоюзной научн. студенч.конференции, Новосибирск, 1981, с.36-39.

114. Кашина Г.Ю. Макрокинетика простой фотохимической реакции.

115. В сб.: Тезисы докладов 1У Всесоюзного совещания по фотохимии. Ленинград, 1981, с.216.

116. Кашина Г.Ю., Усс А.Т., Алешкевич Н.И., Кашин Ю.А. Анализ кинетики простой фотохимической реакции в изолированном слое при наличии диффузии. Известия АН БССР, сер.физ.-мат., 1983, № I, 97-102.

117. Соболь Г.П., Соболь И.М. Гипергеометрические функции и обыкновенные линейные дифференциальные уравнения с экспоненциальными коэффициентами. Дифференциальные уравнения, 1979, т.15, № 7, I2I2-I2I5.

118. Бейтмен Г., Эрдейи А. Высшие трансцендентные функции. Функция Бесселя, функции параболического цилиндра, ортогональные многочлены. 2-е изд. - М.: Наука, 1974, с.295.

119. Годунов С.К., Рябенький B.C. Разностные схемы. Введение в теорию.: Учеб.пособие для ун-тов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Наука, 1977. - 439 с.

120. Кашин Ю.А., Кашина Г.Ю., Филипцов В.Ф. Пространственные дис-силативные структуры, порождаемые диффузией и фотохимической бистабильностью. Химическая физика, 1984, т.З, № 8, 10901100.

121. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1968.720 с.

122. Ляпунов A.M. Общая задача об устойчивости движения. Собр. соч., т.2. М.: Изд-во АН СССР, 1956. 483. с.

123. Справочник по специальным функциям. / Под ред. Абрамовича М.Н., Стриган И.М. М.: Наука, 1979, е.830.

124. Кашина Г.Ю., Кашин Ю.А. К оценке эффективности аксиальных фотореакторов. Теор.основы хим.технологии, 1984, т.18, № 4, 533-536.

125. Понтрягин Л.С. Обыкновенные дифференциальные уравнения.: Учеб.пособие для вузов. 5-е изд. - М.: Наука, 1982, с.179.

126. Кашин Ю.А., Кашина Г.Ю. Расчет простейшего пленочного реактора. Теор. основы хим.технологии, 1984, № I, 53-56.

127. Лойцянский Л.Г. Механика жидкости и газа. М.: Наука, 1973.846 с.

128. Капульцевич Ю.Г. Количественные закономерности лучевого поражения клеток. М.: Атомиздат, 1978. 232 с.

129. Кашин Ю.А., Кашина Г.Ю., Кравченко Л.Г. Облучение потока среды регулярной системой источников света. ШК, 1985, № 5, с.

130. Гюнтер Н.М. Интегрирование уравнений первого порядка в частных производных. Л.-М.: ОНТИ, ГШ, 1934. 359 с.

131. Кашина-Богданович Г.Ю. Одно- и многоударная инактивация микроорганизмов в проточных фотореакторах. В сб.: Материалы

132. Республ. конференции молодых ученых, Минск, 1984, с.