Нитраты щелочных металлов в синтезах некоторых нитро- и галоидсодержащих органических соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Нитрилгалогениды. Методы образования и пути их использования в органическом синтезе

1.2. Методы образования нитрилхлорида 7 1.2.1. Использование нитрилхлорида в органической химии

1.3. Методы образования нитрил фторида. Нитрование 18 спиртов фтористым нитрилом

1.4. Методы образования нитрилбромида

1.5. Нитрилиодид. Иодирующие и иоднитрующие системы 24 на основе азотсодержащих окислителей

ГЛАВА 2. НИТРИЛГАЛОГЕНИДЫ КАК НИТРУЮЩИЕ И ГАЛОГЕНИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ В РЕАКЦИЯХ С АРОМАТИЧЕСКИМИ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СУБСТРАТАМИ

2.1 Экспериментальные и теоретические доказательства 37 образования нитрилгалогенидов

2.2 Нитраты щелочных металлов в присутствии галогенидов 45 как нитрующие и галогенирующие реагенты

2.2.1. Нитрование и галогенирование карбазола и 9-метилкарбазола.

2.2.2. Экспериментальная часть

ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ НИТРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С НЕПРЕДЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

3.1. Взаимодействие алкенов и виниловых эфиров с нитратами щелочных металлов, иодом или галогенидами в 54 уксусной кислоте

3.2. Реакции NaN03 в присутствии KI с производными 66 толана и нитрофенилацетилена

3.3. Исследование новой реакции образования З-бензоил-5- 73 фенилизоксазола из фенилацетилена действием нитратов в присутствии галогенидов щелочных металлов

3.4. Экспериментальные доказательства образования NO2 в 78 реакции йода с нитратами в уксусной кислоте

3.5. Экспериментальная часть

ВЫВОДЫ

Галоид- и нитропроизводные непредельных и ароматических углеводородов находят широкое применение в органическом синтезе как промежуточные продукты для получения полинитросоединений, аминов, тиоаминов, нитро- и аминосульфокислот, у-аминокислот, гетероциклов и др. Как правило, известные способы получения этих классов соединений предполагают работу с малодоступными, токсичными, дорогими реагентами, которые не обеспечивают высоких выходов целевых продуктов.

Актуальность темы диссертации На кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета открыты и предложены для использования в органическом синтезе простые, удобные, малотоксичные, взрывобезопасные реагенты на основе смесей нитратов щелочных металлов с иодом или калий иодидом в уксусной кислоте. Эти реагенты показали высокую эффективность в синтезах иоднитроалкенов и активированных иодаренов. В тоже время не были решены важные вопросы, касающиеся природы промежуточных частиц, образующихся в сочетании нитратов с галогенидами в среде уксусной кислоты, и механизмов реакций.

В развитие этих исследований представляется актуальным дальнейшее изучение подобных реагентов, расширение их препаративных возможностей и понимание механизма действия.

Исходя из этого, основными целями настоящей диссертации являются:

1. Расширение препаративных возможностей реагентов на основе галогенидов и нитратов щелочных металлов в уксусной кислоте в реакциях с алкинами, алкенами и некоторыми гетероциклическими соединениями.

2. Выяснение природы реакционных интермедиатов, образующихся из галогенидов и нитратов щелочных металлов в уксусной кислоте, и химизма их действия.

Диссертация выполнялась на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета по программам, поддержанным проектами Российского фонда фундаментальных исследований (гранты №96-03-33054а и 00-03-32812а), а также являлась составной частью госбюджетной темы Томского политехнического университета. ЯМР 'Н , 13С и масс-спектры сняты в АЦКП СО РАН (грант РФФИ ЦКП № 00-03-40135)

Научная новизна:

Впервые теоретически и экспериментально доказана возможность генерирования нитрилгалогенидов X-NO2 (X=F, CI, Br, I) как реакционноспособных частиц в мягких условиях из нитратов и галогенидов щелочных металлов в уксусной кислоте.

Неэмпирическим квантовохимическим методом в базисе B3LYP/3-21G* проведена оценка относительной электрофильной активности нитрилгалогенидов X-NO2 (X=F, CI, Br, I) и определена вероятность их гемолитического и гетеролитического распада.

Обнаружен эффект сильной активации нитрующей способности нитратов щелочных металлов по отношению к олефинам под действием галогенидов.

Впервые показано, что системы KI/NaNOs и KBr/NaN03 в уксусной кислоте могут выступать как мягкие галогенирующие или нитрующие агенты по отношению к гетероциклам ряда карбазола, а регулятором их активности служит температура реакции. Дана интерпретация обнаруженного эффекта.

Впервые определено влияние электронной структуры алкинов и алкенов на направление реакции с системой KI/NaN03/Ac0H.

Открыт эффект ускорения новой реакции гетероциклизации фенилацетилена до З-бензоил-5-фенилизоксазола под действием нитрата натрия при добавлении галогенидов щелочных металлов. 6

Практическая значимость:

Разработаны и предложены для использования в органическом синтезе простые, удобные, малотоксичные и взрывобезопасные реагенты на основе галогенидов щелочных металлов и нитратов в уксусной кислоте для получения производных ряда непредельных и гетероциклических соединений, являющихся ценными полупродуктами органического синтеза.

Выводы

1. Впервые экспериментально и теоретически доказано образование нитрилгалогенидов из нитрата натрия и галогенидов щелочных металлов.

2. Установлено, что изучаемые реагенты на основе галогенидов и нитратов щелочных металлов обладают как галогенирующей, так и нитрующей способностью по отношению к карбазолам, арилацетиленам и арилэтиленам. То или иное направление реакции зависит от строения субстратов, природы галогенидов и температуры процесса.

3. Направление реакции нитрилиодида INO2 - как интермедиата, получающегося из KI и NaN03 в уксусной кислоте, зависит от электронного строения субстратов. В случае субстратов с выраженным нуклеофильным характером (винилацетат, метокситолан, карбазолы, анизол) проявляется электрофильная природа нитрилиодида. С другой стороны, в случае непредельных соединений с сильными электроноакцепторными заместителями, такими как нитростильбен, нитротолан и нитрофенилацетилен протекает в основном реакция нитрования кратных связей, носящая, вероятно, свободнорадикальный характер.

4. Впервые изучена динамика образования и расходования NO2 в реакции иоднитрования толана под действием KI/NaN03 и получены дополнительные доказательства образования нитрилиодида как интермедиата.

5. Показано, что реакция образования З-бензоил-5-фенилизоксазола из фенилацетилена и NaN03 сильно ускоряется добавками некоторых солей (КС1, NaF, NaHSQ4).

1. Топчиев А. В. Нитрование углеводородов и других органических соединений. М.: изд-во АН СССР. 1956. 488 с.

2. Сукачёв Б. П., Эрайзер jt.H. Химико-термодинамическая оценка условий образования хлора и хлорангидридов азотной и азотистой кислот в псевдобинарной системе HCI-HNO3. II Химическая технология. 1976. N 3. С. 55-58.

3. Перекалин В. В., Сопова А. С., Липина Э. С. Непредельные нитросоединения. Л.: "Химия". 1982. 452 с.

4. Новиков С. С., Швехгеймер Г. А., Пятаков Н. Ф. Присоединение хлористого нитрила к акриловой и метактиловой кислотам и их производным. II Изв. АН СССР. Серия хим. 1961. N 5. С. 914-915.

5. Brand J. С. О., Stevens I. D. R. Mechanism and Steneochemistny the Addition of Nitrogen Dioxide to Olefins. II J. Chem. Soc. 1958. N 2. P. 629-638.

6. Volpe M., Jonston H. S. Energy Transfer Processes in the Unimolecular Decomposition of Nitryl Cloride. // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 79. N 16. P. 3903-3910.

7. Srazerek I., Jewell J., Srarek W., Jones J. Some reaction of unsaturated of iodine. // CarbohydRes. 1972.Vol. 22. P. 163-172.

8. Зык H. В., Бондаренко О. Б., Нестеров Е. Е., Зефиров Н. С. N02C1 в реакциях присоединения по кратным связям. II ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 7. С. 1006-1012.

9. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп. М.: "Мир". 1973. Т. 1. 523 с.

10. Bachman G. В., Hakama Т. Nitration Studies. Preparation of a-Nitroketones and Aldehydes. Nitration of Enol Acetates and Ethers. // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. N2. P. 178-180.

11. Светлаков H. В., Мойсак И. E., Шафигулмен H. К. Реакция нитролиза органических галогенидов. II ЖОрХ. 1971. Т. 7. Вып. 6. С. 1097-1101.

12. Price С. С., Sears С. A. Nitryl Cloride. II J. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 13. P. 3276-3277.

13. Paul R. С., Singh D., Malhotra I. C. Chemistry ofNitryl Chloride. II J. Chem. Soc. A. 1969. N 9. P. 1396-1400.

14. Collis M. J., Gintz F. P., Goddard D. R., Hebdon E. A. Nitryl Cloride. Part I. Its Preparation and the Properties of its Solutions in Some Organic Solventes. // J. Chem. Soc. 1958. N 1. P. 438-445.

15. Зык H. А., Никулин А. В., Колбасенко С. И., Кутеладзе А. Т.,Зефиров Н. С. Сопряженное присоединение N02C1 к циклоолефинам. // ЖОрх. 1984.

16. Т. 20. Вып. 12. С. 1329-1330.

17. Махоньков Д. И., Чепраков А. В., Родкин М. В., Белецкая И.П. Окислительное хлорирование ароматических соединений в присутствии азотсодержащих окислителей. /IЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 2. С. 241-248.

18. Sicre J. Е., Schumacher Н. J. Uber die Existenz einiger never 0,N,F-verbindurgen. HZ. Anorg. Allg. Chem. 1971. Bd. 385. N 1-2. S. 131-136.

19. Colussir A. J., Schumacher H. J. The thermal reaction between SF5OF and N02. II J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. Vol. 33. N 8. P. 2680-2682.

20. Dubb H. E., Greenough R. C., Gurtis E. S. Chemistry ofNitryl Fluride. // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N 4. P. 648.

21. Большой энциклопедический словарь. M.: "Химия". 1998. 790 с.

22. Панкратов А.В. Химия фторидов азота. М.: "Химия" 1973. 261 с.

23. Andreades S. Chemistry of Nitrosyl Fluride. I. Reactions of Nitrosyl Fluride with Fluoro Ketones. II J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 4157.

24. Фёдоров Б. С., Еременко JI. Т. Нитрование спиртов фтористым нитрилом. // Изв. АН. Серия хим. 1997. N 5. С. 1059-1060.

25. Frenzel A., Scheer V., Behnke W., and Zetzech С. Synthesis and Mid IR Absorption Cross Sections of BrN02. // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100. N 41. P. 16447-16450.

26. Schweitzer F., Philippe Mirabel, and Chrestiat G. Multiphase Chemistry of N2Os, C1N02, and BrN02. // J. Phys. Chem. A. 1998. Vol. 102. N 22. P. 3942 -3951.

27. Martin H. Mitarb. Zur Existenz des Nitrulbromids. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1964. N331. S. 333-342.

28. Чепраков А. В., Махоньков Д. И., Белецкая И. П. Окислительное галогенированее ароматических соединений. II Изв. СО АН СССР. 1987. Вып. 3. N 9. С. 11-24.

29. Чепраков А. В., Махоньков Д. И., Родмин М. А., Белецкая И. П. Каталитическое и стехиометрическое бромирование ароматических соединений в водной трифторуксусной кислоте в присутствии азотсодержащих окислителей. IIЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 2. С. 248-255.

30. Андриевский А. М., Горелик М. В., Авидон С. В., Альтман Е. М. Бромирование дезактивированных ароматических соединений. II ЖОрх. 1993. Т. 29. Вып. 9. С. 1828-1835.

31. Дофман Я.А., Алешкова М.М. Селективное окислительное бромирование ароматических соединений с участием кислорода в сернокислом растворе НВг и HN03. НЖОрХ. 1988. Т. 34. Вып. 2. С 217-229.

32. Tevault D. Е. Matrix Reaction of Bromine Atoms and N02 Molecules. // J. Phys. Chem. 1979. Vol. 83. N 17. P. 2217-2221.

33. Stevens Т., Emmons W. The reaction of Dinitrogen Tetroxide and Iodide with olefins and acetylenes. И J.Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 80. P. 338-340.

34. Jader V., Gunther H. Selective monofunctionalization of non-conjugated Diens by nitrogen Dioxide lone Monoaddition. // Angew. Chem. Int. Ed. 1977. Vol. 16. N4. P. 246-247.

35. Jager V., Viehe H. Nitroacetylenes II Angew. Chem. Int. Ed. 1969. Vol. 8. N 4. P. 273.

36. Hassner A., Kropp J., Kent J. Addition of nitril iodide to olefins. // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. N 9. P. 2628-2632.

37. Szarck W., Lance D., Beach R. Addition of Nitrile Iodide to Unsaturated Carbohytrate Derivatieves. // Chem. Commun. 1968. P. 356.

38. Sand-Sup-Jew, Hee-doo Kim, Youn-Sand Cho. A Practucal Preparation of Conjugated nitroalkenes. II Bull. Chem. Soc. Jap. 1989. P. 1747-1748.

39. Win-Wah Sy and Arnold W. By. Nitration of substituted styrenes with nitryl iodide. // Tetrahedron Letters. 1985. Vol. 26. N 9. P. 1193-1195.

40. Юсубов M. С., Передерина И. А., Кулманакова Ю. Ю., Филимонов В Д. Ки-Ван-Чи. Реакция алкинов с иодом и иодидом калия в присутствии нитратов в уксусной кислоте и простой синтез 1-иод-2-нитроалкенов. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 9. С. 1296-1304.

41. Yusubov М. S., Filimonov V. D., Но-Whan Jin, Und Ki-Whan Chi. A Novel iodionation of Aromatic Rings Using Iodine Metallic Nitrate. // Bull. Korean Chem. Soc. 1998. Vol. 19. N 4. P. 400-401.

42. Юсубов M. С., Передерина И. А., Филимонов В. Д., Джин Хо-Ван, Чи Ки-Ван. Исследование системы I2-N03" в уксусной кислоте как удобного реагента иодирования аренов и карбазолов. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. N 8. С. 1218-1222.

43. Yusubov М. S., Perederina I. A., Filimonov V. D., Тае-Но Park, Ki-WanChi. A facile synthesis of oc-iodo-f3-nitroalkenes from alkynes using I2/NO3" or KI/NO3'. // Synth. Commun. 1998. Vol. 28. N 5. P. 833-836.

44. Передерина И. А. Новый реагент йод, нитраты щелочных металлов для иодирования алкинов, нитрование алкенов и иодирование аренов. Дис. канд. хим. наук. Томск. 1998. 96 с.

45. Campos P.J., Garsia В., Rodriguez М.А. One-pot selective syntesis of (3-nitrostyrenes from styrenes, promoted by Си (II). // Tetrahedron Letters. 2000. Vol. 41. P. 979-982.

46. Тронов Б. В., Новиков А. Н. Иодирование бензойной кислоты и бензойного альдегида в присутствии азотносерной нитрующей смеси. // Сообщение о научных работах членов Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1953. N 3. С. 9-11.

47. Новиков А. Н. Прямое иодирование бензола, толуола, хлорбензола, иодбензола и п-нитротолуола. IIЖОрХ. 1954. Т. 24. Вып. 4. С. 655-657.

48. Седов А. М. Синтез некоторых иоднитроароматических соединений. Дис. канд. хим. наук. Томск. 1980. 154 с.

49. Новиков А. Н. Прямое иодирование бензола, толуола, хлорбензола, иодбензола и п-нитротолуола. П ЖОрХ. 1954. Т. 24. Вып. 4. С. 655-657.

50. Merkushev Е. В. Advance in the synthesis of iodoaromatic compounds. // Synthesis. 1988. N 12. P. 923-937.

51. Дорфман Я. А., Алешкова M. M. Селективное окислительное иодирование ароматических соединений. // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 11. С. 1668-1679.

52. Wing-Wah Sy and Bruce A. Lodge. Iodination of dekylbenzenes with iodine and silver nitrite. // Tetrahedron Letters. 1989. Vol. 30. P. 3769-3773.

53. Махоньков Д. И., Чепраков А. В., Белецкая И. П. Стехиометрическое и каталитическое окислительное иодирование ароматических соединений в присутствии азотсодержащих окислителей в водной трифторуксусной кислоте. I/ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 11. С. 2251-2258.

54. Пилипенко А.Т., Пятнинский И.В. Аналитическая химия. Книга 1. М.: "Химия". 1990. 460 с.

55. Слесарев В.М. Химия. Основы химии живого. Санкт-Петербург: "Химиздат". 2000. 766 с.

56. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: "Химия". 1979. 475 с.

57. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: "Химия". 1967. 856 с .

58. Берка А., Вультерин Я., Зыка Я. Новые редокс методы в аналитической химии. М.: "Химия". 1968. 302 с.

59. Фиалков Ю. А., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А.Физическая химия неводных растворов. Л.: "Химия". 1973. 375 с.

60. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп. М.: "Мир". 1973. Т. 2. 299 с.

61. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Р. Д. 5204. 186-89. Москва Госкомитет СССР по гидрометрологии. Министерство здравоохранения СССР. 1991.

62. Новиков Ю., Ласточкина К. О., Болдина 3. Н. Методы исследования качества воды водоёмов. М.: "Медицина". 1990. 80 с.

63. Гладышев В. П., Ковалёва С. В., Коршунов А. В. Оксиды азота в окружающей среде и проблемы экологии. Томск: изд-во ТГПУ. 1998. 116 с.

64. Chase M.W. HJ.Phys.Chem. 1998. Vol. 8. P. 1-4.

65. Ластовский Р.П. Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей. М.: "Химия". 1949. 278 с.

66. Pielichowske J., Puszyhski A. Eine neue Methode zur Nitrierung des Carbazols und seiner Deriveite. // Monatch. Chem. 1974. Bd 105. S. 772-774.

67. Филимонов В. Д., Сироткина Е. Е. Химия мономеров на основе карбазола. Новосибирск: "Наука". Сибирская издательская фирма. 1995. 533 с.

68. Методы получения химических реактивов и препаратов, /под редакцией проф. Лопатинского В. П./ Томск: изд-во ТПИ. 1964. 69 с.

69. Agarwal A., Agarwal S., Bhakuni O.S. Antiparasitic agents: P XIV Synthesis of 2,6-disubstituted-l(3)-4-imidazo4,5-c.-carbazoles as anthelmintintic agents. // Indian J. Chem. B. 1992. Vol. 31. N 1. P. 44-49.

70. Полуденко В.Г., Ютилов Ю.М. // Методы получения химических реактивов и особо чистых веществ. М.: НИИТЭХим. 1976. Вып. З.С. 23-25.

71. Юсубов М.С., Краснокутская Е.А., Филимонов В.Д., Ковалева Л.Ф. Бромистоводородная кислота -диметил сульфоксид -новый окисляющий, бромирующий и метиленирующий реагент для карбазола и 3-стирилкарбазола. //ХГС. 1992. N 11. С. 1477-1480.

72. Справочник химика. Л.: "Госхимиздат". 1951. Т. 2. 352 с.

73. Полякова А. А., Хмельницкая 3. А. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: "Химия". 1972. 368 с.

74. Марч Дж. Органическая химия. М.: "Мир". 1988. Т. 2. 485 с. Т. 3. 430 с.

75. Stivens Т.Е., Emmons W. D. The Dinitrogen Pentooxide-Olefin Reaction. // J.Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. P. 6008.

76. Horiuchi C. A., Nishio Y., Gong D., Fujisaki Т., Kiji S. A new aikoxiodination and nitratoiodination of olefins using Iodine-Cerium (IV)ammonium nitrate. // Chem. Lett. 1991. N4. P. 607-610.

77. Hwu J., Ken-Loong Chen, Sfukkari. A new metod for Nitration of Alktnes to a,f3-unsaturaited Nitroalkenes. II J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. Vol. 12. P 1425.

78. Поконова Ю. В. Галоидэфиры. M.: "Химия". 1966. 339 с.

79. Шестаковский М. Ф. Простые виниловые эфиры. М.: из-во АН СССР. 1952.280 с.

80. Пространственные эффекты в органической химии /под редакцией акад. Несмеянова А. Н./ М.: издательство иностранной литературы. 1960. 719 с.

81. Казицина JI. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: "Высшая школа". 1971. 263 с.

82. Ионин Б. И., Ершов Б. А., Кольцов А. Н. ЯМР спектроскопия в органической химии. JL: "Химия". 1983. 268 с.

83. Silversten R.M., Bassler G.C, Morrill T.C. Spectrometric identification of organic compounds. Wiley. Sengapore. 1991. 230 pp.

84. Будзикевич Г., Джирасси К., Уильяме Д. Интерпритация масс спектров органических соединений. М.: "Мир". 1966. 323 с.

85. Рогачев В.О., Филимонов В.Д., Юсубов М.С., Новая реакция терминальных ацетиленов с нитратами в присутствии серного ангедрида -гетероциклизация до 3-ацил-5арил(алкил)изоксазолов. И ЖОрх. 2001. Т. 37. Вып. 8. С. 1250-1251.

86. Дыбова Т. Н., Юрченко О. И., Грицай Н. В., Комаров Н. В. Взаимодействие ацетиленовых углеводородов с димедоном и некоторыми а-нитррокетонами. II ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 5. С. 684-687.

87. Gasparini F., Giovannoli М., Misiti D., Natile G., Galmieri G., Maresca L. Gold (III)- Gatalyzed One- Pot Synthesis of Isoxazoles from Terminal Arynes and Nitric Acid. II J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115. P. 4401-4402.

88. File-and Six-Membered Compounds wih, Nitrogen and Oxygen. Chemystry of Heterocyclic Compounds. Ed. A. Weissberger. Interscierce. New York. 1962.

89. Общая органическая химия /под редакцией Кочаткова Н. К./. М.: "Химия". 1985. Т. 9. 797 с.97

90. Шевчук М. И., Шпак С. Т., Домбровский А. В. Получение изоксазолов реакцией В-оксоарилфосфоранов с хлорангедридами а-оксогидроксиловых кислот. /I ЖОрХ. 1975. Т. 45. N 12. С. 2609-2914.

91. Р.А. Lowe. Aromatic and Heteroaromatic Chemistry (Spezialist Periodical reports) The Chemical Society. London. 1974. P 3.

92. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: "Химия". 1976. 541 с .

93. Кузнецов В.И. Общая химия. Тенденции развития. М.: "Химия". 1989. 287 с.

94. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: "Химия". 1969. Т. 2. 494 с.

95. Словарь органических соединений /под редакцией И. Хейльброна/ М.: изд-воИЛ. 1946. Т. 1,2.

96. Ho-Woong You, Ku-Jung Lee. Halodecarboxylation of a,(3-Unsatrated Carboxylic Acidic bearing Aryl and Sternly Croup at (3-Carbon with Oxone and Sodium Halide. // Tetrahedron Letters. 2001. N 1. P. 105-107.

97. Bordwell F.G., Garbisch E. M. Ninrations with Acetylnitrate. II. Nitration of Styrenes and Stilbenes. II J.Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 27.N 16. P. 2322-2325.

98. Выражаю глубокую благодарность и признательность своим научным руководителям профессорам В.Д. Филимонову и М.С. Юсубову за всестороннюю поддержку, внимание и плодотворные дискуссии, благодаря которым стало возможным осуществление этой работы.

99. Во время работы над диссертацией неоднократно приходилось прибегать к помощи коллег (ТПУ и СГМУ), специалистов в различных областях химии, автор признателен им всем за ценные советы и поддержку.

100. Отдельная благодарность И.А. Передериной за совместную работу, моральную поддержку, дружественную помощь и интересные дискуссии.