Новые аспекты химии замещенных циклопропенонов. Подходы к синтезу стабильных карбенов нового типа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. Введение.

2. Литературный обзор. 4 w 2.1. Синтез циклопропенонов.

2.1.1. Методы синтеза циклопропенонов из нециклических соединений.

2.1.2. Модификация циклических структур.

2.1.3. Синтез циклопропенонов фотолизом.

2.1.4. Модификация боковых цепей в циклопропеноновой системе.

2.2. Физикохимическме характеристики циклопропенонов. v 2.3. Некоторые химические свойства циклопропенонов. ф 2.3.1. Термические и фотохимические превращения циклопропенонового ядра.

2.3.2. Реакции с нуклеофильными агентами.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Подходы к синтезу стабильных карбенов

3.2. Новые подходы к синтезу симметричных и несимметричных замещенных циклопропенов.

4*t 3.3. Реакции нуклеофильного присоединения ацетиленов и ацетиленидов лития к циклопропенонам и солям циклопропенилия. 54 ф 3.4. Замещенные циклопропеноны, как синтоны винил карбонильного фрагмента в реакциях с некотрыми нуклеофилами. 63 3.5. Нуклеофильное раскрытие циклопропенонового цикла цианид-ионом с участием воды или спиртов.

4. Выводы

5. Экспериментальная часть 81 ^ 6. Список используемой литературы

Начиная с первого синтеза трифенилциклопропенилий перхлората, осуществленного Бреслоу и Вольпиным в 1958 году [1], значительное число исследований было посвящено циклопропенилий катиону, наименьшему из ароматических циклов, с двумя я-электронами на 2р орбиталях. Первоначальные работы проводились в теретическом аспекте - в области физической органической химии, но позднее катионы циклопропенилия и их аналоги -циклопропеноны стали использоваться для введения в органические молекулы трехуглеродных фрагментов. Молекула циклопропенона обладает высокой реакционной способностью, что связано со значительным вкладом резонансной структуры с циклопропенильным катионом, то есть с амфифильны-ми свойствами молекулы и с высоким угловым напряжением в трехчленном цикле. Так, например, реакции замещенных элементоорганических цикло-пропенонов используются для построения пяти-, шести- и семичленных циклов, линейных ненасыщенных систем, для синтеза ст- и тс-комплексов металлов 6-8 групп, и др. Большой интерес также представляет синтез соединений с циклопропеноновыми и циклопропенилиевыми фрагментами, среди которых - уникальные новые четырнадцатичленные циклофаны, высокоизбирательные ингибиторы цистеинпротеиназ, антибиотики (циклопропеноны с гидроксиметильным или аминокислотным фрагментом) и др. Поэтому поиск новых превращений и развитие синтеза циклопропенонов представляется актуальной задачей.

2. Литературный обзор.

2.1 Синтез циклопропенонов.

Первые упоминания о синтезе структур, содержащих циклопропеноновый фрагмент, относятся к концу пятидесятых годов [1-4]. Незамещенный циклопропенон, полученный позднее, является малоустойчивым соединением [5,6]. Алкил- и арил-замещенные циклопропеноны и особенно диалкил- и диарилзамещенные циклопропеноны, достаточно стабильны, несмотря на высокое угловое напряжение. Особенно стабильными являются циклопропеноны содержащие электронодонорные заместители, такие как циклопропил [7]. Их аномально высокая, по сравнению с другими малыми циклами, устойчивость объясняется значительным вкладом резонансной цвитгерионной структуры, то есть, как и циклопропенильный катион, циклопропеноны являются частично ароматическими структурами с наименьшим размером кольца [8].

О о

Это подтверждается, в частности, большим, по сравнению с расчетным, дипольным моментом: так, для дифенилциклопропенона расчетный дипольный момент составляет 4.7-4.82 ДБ, а экспериментально найденный -5.8 ДБ [9].

В последнее время, интерес к химии циклопропенонов связан с использованием этих уже достаточно доступных структур в качестве блоков для построения сложных молекул со встроенным циклопропеноновым фрагментом, обладающим биогенными свойствами: например, соединения (I) являются селективными ингибиторами цистеин-протеиназы [10,11], сн3 (!) а ряд производных циклопропенонов, содержащих гидроксиметильный или аминокислотный фрагмент, являются антибиотиками [12,13].

В последнее время появилось два обзора, в которые вошли лишь частично методы синтеза циклопропенонов и их химические свойства [14,15]; настоящий обзор посвящен детальному рассмотрению всех методов синтеза циклопропенонов и модификации последних с сохранением циклопропенонового фрагмента.

1. Breslow R., Yuan С. The sym-triphenylcyclopropeniliy cation - a novel aromatic system/// J. Am. Chem. Soc., 1958, V 80, P 5991-5994.

2. Вольпин M.E., Корешков Д., Курсанов Д.Н. Дифенилциклопропенон -трехчленный аналог тропона.// Изв. АН СССР, ОХН, 1959, С 560.

3. Breslow R., Haynie R., Mirra J. The synthesis of diphenylcyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1959, V 81, № 1, P 247-248.

4. Parnam W.E., Schweizer E.E. An improved synthesis of dichlorocarbene from ethyl trichloroacetate. II J. Org. Chem., 1959, V 24, № 11, P 1733-1735.

5. Breslow R., Ryan G. Cyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1967, V 89, № 10, P 3073.

6. Breslow R., Oda M. The isolation and characterization of pure cyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1972, V 94, № 13, P 4787-4788.

7. Dehmlow E.V., Dehmlow S.S., Marschner F. Chemische und photoelektrospektroskopische Eigenschafiten von cyclopropylsubstituierten Cyclopropenonen // Chem. Ber., 1977, В 110, № 1, S 154-164.

8. Krebs A.,Breckwoldt J. Zur Struktur und reaktivitat der Cyclopropenone, IV innere Rotation um die C=N-binding in Cyclopropenilidenimonium-Salzen. // Tetrahedron Lett., 1969, № 43, P 3797-3802.

9. Fitzpatrick N.J., Fanning M.O. Calculation of diphenylcyclopropenone dipole moment// J. Mol. Struct., 1977, V 42, P 261-268.

10. Ando R., Sakaki Т., Morinaka Y., Yoshii N., Katayama S., Saito K. Cyclopropenone-containing cysteine proteinase inhibitors. Synthesis and enzyme inhibitory activities. // Bioorganic & Medicinal Chemistry, 1999, V 7, P 571-579.

11. Zhou N.E., Kaleta J., Purisima E., Menard R., Micetich R.G., Singh R. 6-Acylamino-penam derivatives: synthesis and inhibition of cathepsines B, L, K, and S. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Lett., 2002, V 12, P 34173419.

12. Ocuda Т., Yoneyama Y., Fujiwara A., Furumai. Cyclopropenone-containing antibiotic Penitricin. II J. Antibiotics, 1984, V 37, P 712.

13. Nakamura E. Penitricin and analogues. // Yuki Gosei Kagaku Kigokaishi, 1994, V 52, № 11, P 935-945.

14. Potts K., Baum J.S. The chemistry of cyclopropenones // Chem. Rev., 1974, V 74, P 189-213.

15. Komatsu K., Kitagawa T. Cyclopropenilium cations, cyclopropenones, and heteroanalogues resent advanses. HChem. Rev., 2003, V 103, P 1371-1427.

16. Breslow R., Posner J., Krebs A. Synthesis of cyclopropenones by a modified Favorskii reaction. IIJ. Am. Chem. Soc., 1963, V 85, № 2, P 234.

17. Breslow R., Eicher Т., Krebs A.,Paterson R.A. Diphenylcyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1965, V.87, № 6, P. 1320-1325.

18. Breslow R., Peterson J. Dipropylcyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1960, V. 82, P. 4426-4427.

19. Smith N. P., Stevens I. D. R. Methoxychlorocarbene // Tetrahedron Lett., 1978, № 22, P 1931-1934.

20. Netland K.A., Gundersen L-L., Rise F. An improved synthesis of dialkylcyclopropenones 11 Synth. Comm., 2000, V 30, № 10, P 1767-1777.

21. Gleiter R., Merger, M. n.n.Cyclopropeniliophanes // Tetrahedron Lett., ^ 1992, V 33, № 24, P 3473-3476.

22. Gleiter R., Merger M., Altreuther A., Irngartinger H. Electronic and geometrical structure of bicyclo8.1.0.undec-l(10)-en-5-yn-ll-one and• related compounds. // J.Org.Chem., 1995, V 60, № 15, P 4692-4696.

23. Gleiter R., Merger M., Altreuther A., Irngartinger H. Doubly bridged biscyclopropenones, a new family of phanes. // J.Org.Chem., 1996, V 61, № 6, P 1946-1953.

24. Schuster A., Rominger F., Gleiter R. Bridged and superbridged # cyclopropenylidene iminium saits. // Tetrahedron Lett., 1999, V 40, P 77697772

25. Werz D.B., Rominger F., Hyla-Kryspin I., Gleiter R. Tethered dithiacyclopropenones. Synthesis and structural properties of tetratiacyclopropenonophanes. И J. Org. Chem., 2001, V 66, P 3416-3422

26. Isaka M., Matsuzawa S., Yamago S., Ejiri S., Miyashi Y., Nakamura E. Application of metalated cyclopropenone ketals in general synthesis of cyclopropenones. An efficient synthesis of antibiotic Penitricin. // J.Org.Chem., 1989, V 54, № 20, P 4727-4729

27. Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E., Ando R., Morinaka Y. Synthesis and biological activities of cyclopropenone antibiotic penitricin and congeners. // J. Antibiotics, 1992, V 45, № 7, P 1148-1154.

28. Ando R., Morinaka Y., Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E. A new class of proteinase inhibitor. Cyclopropenone- containing inhibitor of papain. // J. Am. Chem. Soc., 1993, V 115, P 1174-1175-r

29. Quintana J., Barrot M., Fabrias G., Campa F. A model study on the mechanism of inhibition of fatty acyl desaturases by cyclopropene fatty acids. // Tetrahedron, 1998, V 54, P 10187-10198.

30. Fujioka Т., Tsujita Y., Ogita Т., Suzuki K., Hosoya Т., Kagasaki Т., Sakaida Y., Kinoshita T. Transglutaminase inhibitors of Aspergillus and Penicillium as antithrombics. Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 1997, 12 pp. JP 09169693 A2 19970630.

31. Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E. Synthesis of cyclopropenone-contg. amino acid mimic. Addition of cyclopropenyl cerium reagent to a-amino aldehydes. II Synth.Commun., 1995, V 25, № 13, P 2005-2012.

32. Furumina H. Ogita T. Preparation of cyclopropenones derivatives as inhibitors of blood coagulation factor XIHa. Jpn. Kokai Tokkyo Koho 2000, 85 pp. JP 2000169416 A2 20000620.

33. Ando R., Morinaka Y., Nakamura E. Cyclopropene derivatives with thiol protease inhibiting activity. Eur. Pat. Appl. 1994, 74 pp. EP 590650 A1ф 19940406.

34. Nakamura E. Preparation of stable bactericidal phenylcyclopropenones. Jpn. Kokai Tokkyo Koho 1991, 3 pp. JP 03101634 A2 19910426.

35. Nakamura M., Isobe H., Nakamura E. Cyclopropenone acetals synthesis and reactions. // Chem. Rev., 2003, V 103, № 4, P 1295-1326.

36. Ando R., Sakaki Т., Jikihara T. Convenient synthesis of 2-phenylcyclopropenone acetals. II J. Org.Chem., 2001, V 66, № 10, P 36173618.

37. Shibuya A., Okada M., Nakamura Y., Kibashi M., Horikawa H., Taguchi T. Preparation of methylendifluorocyclopropanes via cyclopropyl anion promoted p-elimination. // Tetrahedron, 1999, V 55, P 10325-10340.

38. Taguchi Т., Okada M. Fluorinated cyclopropanes. // Jornal of Fluorine Chemistry, 2000, V 105, P 279-283.

39. White J. M., Bromley M. K. The use of chlorosubstituted cyclopropenium cations for the synthesis of substituted cyclopropanones. // Tetrahedron Lett., 1993, V 34, № 25, P 4091-4094.

40. Bauer C.B., LeGoff E. Syntheses of certain polychloro disubstitutedф cyclopropenones. // Synthesis, 1970, P 544-545.

41. Tobey S., West R. Diarylcycclopropenones via the trichlorocyclopropenium ion. H J. Am. Chem. Soc., 1964, V 86, № 20, P 4215-4216.

42. Zecher D., West R. Synthesis of diquinocyclopropanone and a quinoethylene. IIJ. Am. Chem. Soc., 1967, V 89, № 1, P 153-155.

43. West R., Zecher D., Goyart W. Trichlorocyclopropenilium ions and diarylcyclopropenones from trichlorocyclopropenilium ion. IIJ. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 1, P 149-154.

44. Agranat I., Barak A., Pick M.R. Di(phenyl-d5)cyclopropenone // J. Org. ф Chem., 1973, V 38, P 3064.

45. Wadsworth D. H., Donatelli B.A. Preparation of diarylacetylenes via cyclopropenones. // Synthesis, 1981, № 4, P 285-286.

46. White J.M., Bromley M.K. The use of chlorosubstituted cyclopropenium cations for the syntesis of substituted cyclopropenones. // Tetrahedron lett., 1993, V 34, № 25, P 4091-4094.

47. Chickos J., Patton E., West R. Aryltrichlorocyclopropenes and aryltrichlorocyclopropenones IIJ. Org. Chem., 1974, V 39, № 12, P 16471650.

48. Weiss R., Kulbl H., Sehlierf C. Controlled Substituent Exchange in Cyclopropenium Ions.Role of Counterion in Friedel-Crafts Reactions of theTrichlorocyclopropenium Ion // J. Org. Chem., 1976, Vol. 41, N. 13, P 2258-2261.

49. West R., Zecher D. C., Tobey S. W. l-aryl-2,3,3-trihalocyclopropenes and their reactions. II J. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 1, P 168-172

50. Eicher Т., Schneider V. Synthesis and properties of o-hydroxyphenyl- and o-acetylaminophenyl- substituted cyclopropenones. A novel thermal transformation of fiinctionalized cyclopropenones. // Synthesis, 1989, P 372378

51. Farnum D. G., Thurston P. E. a-Elimination in 2-phenyltetrachloropropene. Synthesis of phenylhydroxycyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1964, V 86, P 4206-4207

52. Farnum D. G., Chickos J. S., Thurston P. E. The preparation and characterization of phenylhydroxycyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1966, V 88, P 3075-3081

53. Chickos J. S., Patton E., West R. Phenylhydroxycyclopropenone.// J. Am. Chem. Soc 1979, V 93, № 12, P 1947-1955

54. Wendling L. A., West R. Synthesis and Novel Physical Properties of a Biphenoquinoquinocyclopropane II J. Org. Chem., 1978, V. 43, N. 8, P 15731580.

55. Wilcox, C., Breslow, R. A convenient synthesis of bis-dialkylaminoacetylenes. // Tetrahedron Lett., 1980, V 21, P 3241-3242

56. Komatsu K., Tomioka I., Okamoto K. Synthesis and properties of dithienylcyclopropenone and trithienylcyclopropenium ion. // Tetrahedron Lett, 1978, V 9, P 803-806.

57. Komatsu K., Tomioka I., Okamoto K. Synthesis and properties of bis(cyclopropylphenyl)cyclopropenones and the tris(p-cyclopropylphenyl)-cyclopropenium ionII Bull. Chem. Soc. of Japan, 1979, V 52 № 3 P 856-860.

58. Скорняков Ю.В., Проскурнина M.B., Зефиров H.C. тезисы конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» г. Самара 2004, С 235.

59. Patt-Siebel U., Thullen H., Mueller U., Dehnicke K. Dichlorocyclopropenone as Stable Complex Ligand. The Crystal Structure of <NbOC13*OC3C12>4 // Z. Naturforsch. B, 1988, В 43, № 7, S 795-800.

60. Musigmann К., Mayr H., Meiere A. Addition reactions of the trichlrocyclopropenylium ion with alkenes: a novel access to cyclopropene and cyclopropenone derivatives. // Tetrahedron Lett., 1987, V 28, № 39, P4.Х 4517-4520

61. Musigmann K., Mayr H. Regio- and stereoselective ring-opening reactions of Ф cyclopropenones: a-methylene-y-butyrolactones via additions oftrichlorocyclopropenylium ions to alkenes. // Tetrahedron Lett., 1990, V.31, №9, P.1261-1264,.

62. Widner C.H., Long Т.Е. Synthesis and characterization of 3-aryl-2-(polystyryl)cyclopropenones via cyclopropenium ion substitution on polystyrene. II Journal of Polymer Science. Part A, 1995, V 33, № 1, P 1-8.

63. Breslow R., Ryan G., Groves J. T. Chlorocyclopropenes, chloropropenyl cations, and cyclopropenones. II J. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 4, P 988993.-ТГ7к

64. Baucom К. В., Butler G. В. Synthesis and some reactions of 3,3-dimethoxycyclopropene. II J. Org. Chem., 1972, V 37, № 11, P 1730-1732.

65. Carolin A.J., Brahms J.S., Dailey W.P., Beran K., Harmony M.D. Synthesis, microwave spectrum, and ab inithio calculations for difluorocyclopropenone. И J. Am. Chem. Soc., 1992, V. 144, P. 115-121.

66. McNaughton, D., Elmes, P. High Resolution Fourier Transform Infrared Spectrum of Difluoroethyne, FCCF. // Spectrochim. Acta Part A, 1992, V 48, N4, P605-612

67. Dailey W. P. Matrix Isolation and ab Initio Molecular Orbital Study of Fluorocyclopropenone and Fluoro(ketenyl)carben // J.Org.Chem., 1995, V 60, № 21,,P 6737-6743

68. Masaya M., Tsuguyori O., Akira Y. Photolysis of 1,2,4,5--Y ' benzenetetracarboxylic dianhydride in a low-temperature argon matrix.щ Direct observation of reactive intermediates stepwise produced. //Chem.Lett., 1995, V 7, P 557-558

69. Eggerding D., West R. Synthesis of dihydroxycyclopropenone (deltic acid). // J. Am. Chem. Soc., 1975, V 97, № 1, P 207-208.

70. Eggerding D., West R., Synthesis and Properties of Deltic Acid(Dihydroxy-cyclopropenone) and the Deltate Ion II J. Am. Chem. Soc., 1976, V 98, № 12, P 3641-3644.

71. Dehmlow E. V., Neuhaus R., Schell H.G. 2-alkoxy-3-alkylcyclopropenone. // Chem. Ber., 1988, V 121, P 569-571.ф 87. Semmingsen D., Groth P. Deltic acid a novel compound. // J. Am. Chem.Soc., 1987, V 109, № 23, P 7238-7239

72. Sung K., Fang D.-C., Glenn D., Tidwell T.T. Substituent effects on decarbonylation: theoretical study of theinterconversion of 1,2-bisketenes, cyclopropenones and alkynes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1998, P 20732080.

73. Bird C., Hammer A.F. The nitration of diphenylcyclopropenone // Org. Prep. Proced. Int., 1970, V 2, P 79-81.

74. Grinspan F., Keinan E. Use of antibodies to components of catalytic event.The cyclopropenone hapten.// Chem. Comm., 1998, P 865-866.

75. Agranat I., Pick M.R. Aromatic bromination of diphenylcyclopropenone by N-bromosuccinimid. // Tetrahedron Lett., 1972, P.3111-3112.

76. Fitzpatrick N. J., Fanning M.O. Calculations on substituted cyclopropenones and diphenylcyclopropenethione II J. Mol. Struct. 1977, V 42, P 261-268.

77. Steele W. V., Jammon В. E., Smith N. K., Chickos J. S., Greenberg A., Liebman J. F. The standard molar enthalpy of formation of 2,3-diphenylcycloprop-2-en-l-one // J. Chem. Termodyn., 1985. V 17, N 6, P 505-511.

78. Desando M.A., Walker S.Z. // Phys. Chem. 1983, V 138, N 1, P 46-60.

79. Grabovski J. J., Simon J. D., Petens K.S. Heat if formation of diphenylcyclopropenone by photoacoustic calorimetry. II J. Am. Chem. Soc., 1984, V 106, N 16, P 4615-4616.

80. Greenberg A., Fomkins R. P. Т., Dobrovolny M., Liebman J. F., The Strain Energy of Diphenylcyclopropenone: A Reexamination // J. Am. Chem. Soc., 1983, V 105, N 23, P 6855-6858.

81. Liebman J. F. // Chem. And Eng. News, 1983, V 105, N 36, P 33-34.

82. Maksic Z. В., Smith D. M., Baric D. The additivity of the я-electron correlation energy in planar heteroatomic molecules. // Chem. Phys. 2001, V 269, P 11-28.

83. Cunha S., Kascheres A. The semiempirical quantum mechanical approach towards understanding of cyclopropenone reactivity. // J. Mol. Structure (Teochem) 1996, V 364, P 45-49.

84. Maclagan R.G.A.R., McEwan M.J., Scott G.B.I. Ab. initio calculations related to the formation of propynal and propadienone in interstellar clouds. // Chem. Phys. Lett. 1995, V 240, P 185-192.

85. Eckart, Udo; Ingamells, Victoria E.; Papadopoulos, Manthos G.; Sadlej, Andrzej J. J. Chem. Phys., 2001, V 114,N 2, P 735-745.

86. Cunha S., Kascheres A. On the regiochemistry of methylphenylcyclopropenone dimer. A reinvestigation. // J. Heterocycl. Chem., 1993, V 30, N 2, P 567-569.

87. Irngartinger H., Altreuther A., Sommerfeld Т., Stojanik, T. Pyramidalization 4 in derivatives of bicyclo5.1.0.oct-l(7)-enes and 2.2.5.5tetramethylbicyclo4.1.0.hept-l(6)-enes // European Journal of Organic Chemistry, 2000, V24, P 4059-4070.

88. Masahide Terazima, Takashi Hara, Noboru Hirota Reaction volume and enthalpy changes in photochemical reaction detected by the transient grating method; photodissociation of diphenylcyclopropenone. // Chem. Phis. Lett., 1995, V 246, P 577-582.

89. Satoshi Takeuchi and Tahei Tahara, Femtosecond absorption study of -V/ photodissociation of diphenylcyclopropenone in solution: Reaction dynamicsф and coherent nuclear motion. // J. Chem. Phys., 2004 V 120, N 10, P 47684776

90. Chiang Y., Kresge A. J., Popik V. V. Scavenging of intermediates formed in photolysis of a-diazocarbonil compounds and hydroxycyclopropenones. Implication of the mechanism of the Photo Wolff reaction. II J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5930-5932

91. Wadsworth D.H., Donatelli B.A. Preparation of diarylacetylenes via cyclopropenones. // Sinth. Comm. 1981, P 285-286

92. Breslow R., Altman L.J. Diphenylcyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc.,1965, V 87, N 6, P 1320-1325.T

93. Yoshida H., Kinoshita H., Kato Т., Kanehira N., Ogata Т., Matsumoto K. Preparation of cyclopropenone acetales and dithioacetales. // Sinthesis, 1987,• P 393-394.

94. Eicher Т., Pfister Т., Kruger N. 3-Ethoxy-l,2-diphenylcyclopropeniliun cations. // Org. Prep. Proced. Int., 1974 V 6, N 2, P 63-66.

95. Eicher Т., Lerch D. Zur Reactionsweise des 3-Ethoxy-l,2-diphenylcyclopropeniliun-cations mit bifunktionellen aromatishen Aminen //Щ Tetraedron Lett., 1980, V 21, 39, P 3751 -3754.

96. Eicher Т., Graf R., Konzmann H., Pick R. Synthesis and Reactions of 2,3-Diaryl- and 2,3-Dialkylcyclopropenone Imines // Synthesis, 1987, V 10, P 887-892.

97. Eicher, Т.; Boehm, S.; Ehrhardt, H.; Harth, R.; Lerch, D. Zur Reaction von Diphenylcyclopropenone, seinen funktionellen Derinaten und Imoniumsalten mit Aminen. // Liebigs Ann. Chem. 1981, P 765-788.

98. Toda Т., Yoshida M., Katayama Т., Minabe M. Reactions of the diphenylcyclopropenone with hydrazine derivatives: Formation of pyrazolone derivatives via 3-aminocinnamohydrazides. // Heterocycles, 1987, V 25, P 79-82.

99. Yoshida H., Ohtsuka H., Ogata Т., Matsumoto K. Synthesis of Novel 4,6-Diazaspiro<2,3>hex-l-en-5-ones by the Reaction of Diphenylcyclopropenone Oxime with Isocyanates // Chem. Lett., 1987, Pф 659-660

100. Yoshida H., Ohtsuka H., Yoshida K., Totani Y., Ogata Т., Matsumoto K. Cyclopropenone oximes: Preparation and reaction with isocyanates. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1988, V 61, N 12, P 4347-4352.

101. Нейков Г. Д., Тюльков Н. Н. // Изв. Хим. Болг. АН, 1979, Т. 12, N 2, С 208-219.

102. Liguori A., Sindona G., Uccella N. N,0-Heterocycles. Part 18.У"Regiochemistry and Site Selectivity of N-Alkylhydroxylamine Addition to 2,3-Diphenylcyclopropenone II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1987, P 961

103. Bilinski V., Steinfels M. A., Dreiding A. S., Zur Reactionsweise von Enaminen mit Cyclopropenone. // Helv. Chem. Acta 1972, 55, 1075-1097.

104. Eicher Т., Bohn S., Zur Reaction von Cyclopropenone mit Enaminen. // Tetrahedron Lett., 1972,2603.

105. Kascheres, C.; Kascheres, A.; Pilli, P. S. H.; Reaction of Diphenylcyclopropenone with Primary and Secondary Enaminones. Synthetic and Mechanistic Implications. // J. Org. Chem., 1980, 45, 53405343.

106. Kascheres, A.; Schumacher, H. C.; Rodrigues, R. A. F. Diphenylcyclopropenone with Primary and Secondary Enaminones. // J. Heterocycl. Chem., 1997, 34, 757.

107. Cunha S., Kascheres A. Reaction of diphenylcyclopropenone with N-acylamidine derivatives. Synthetic and mechanistic implications. II J. Braz.ф Chem. Soc., 2001 V 12, N 4,481-484.

108. Ciabattoni J., Berchtold G. A. Cycloaddition reaction of diphenylcyclopropenone with enamines. // J. Org. Chem. 1966, 31, 13361342.

109. Matsumoto, Kiyoshi; Girek, Tomasz; Okada, Akihiro; Hayashi, Naoto. First synthesis of 4,6-dialkyl-l,2,3-triazinones from dialkylcyclopropenones. // Heterocycles, 2003, 59, P 477-480.

110. Gilchrist T. L., Harris C. J., Moody C. J., Rees C. W. Reaction of N-aryl- and imidolyl-sulphimides with diphenylcyclopropenone. HJ. Chem. Soc. Perkinф Trans., 1 1975, P 1969.

111. Barr J. J., Storr R., Tandon V. K. Reaction of Benzo<c>cinnolinium-5-(N-acyl- and N-benzimido-imides) with diphenylcyclopropenone. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1980, P 1147-1149.

112. Eicher, Т.; Franke, G. On the Reaction of diphenylcyclopropenone with guanidines //Liebigs Ann. Chem., 1981, P 1337-1353.

113. Yoshida Н., Sogame S., Takashita Y., Ogata T. The Cycloaddition Reaction of N-Imidoyl Sulfoximides with Diphenylcyclopropenone to Yield Pyrimidinone or Pyrrolinone Derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1983, V 56, P 2438-2441.

114. Takahashi, M.; Funaki, Т.; Honda, H.; Yokoyama, Y.; Takimoto, H. Formation of 1,2,3,5-tetrasubstituted 2-pyrolidin-4-ones and 1,2,3-trisubstituted pyrrols from diphenylcyclopropenone and 1,4-diazabutadienes. // Heterocycles, 1982, V 19, P 1921-1924.

115. Gomaa M., A-M. Reaction of diimines and azines with diphenylcyclopropenone. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,2002, P 341-344

116. Eicher, Т.; Franke, G.; On the Reaction of Diphenylcyclopropenone with Guanidines. //Liebigs Ann. Chem., 1981, 1337-1353.

117. Stierli, F.; Prewo, R.; Bieri, J. H.; Heimgartner, H. Additionspreaktionen von 2-Amino-l-azetinen mit Cyclopropenone; Bilding von Azepinderivaten durch Ringerweiterung. // Helv. Chim. Acta, 1983, V 66, P N 129, P 13661375.

118. Eicher, Т.; Rohde, R. Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Azomethinen;VII. Diphenylcyclopropenon und cyclische Amidine: Synthese von bi- und tricyclischen Pyrrolinon-Derivaten II Synthesis, 1985, P 619-625.

119. Molchanov A. P., Sipkin D. I., Koptelov Yu. В., Kostikov R. R. Double addition of diphenylcyclopropenone to azomethine imines generated from 6-aryl-l,5-diazabicyclo3.1.0.hexanes. // Eur. J. Org. Chem., 2002,453-456

120. Lown J.W., Matsumoto K. Reaction of cyclopropenones with heteroaromatic nitrogen compounds. // Can. J. Chem., 1971, V 49, P 1165.

121. Wadsworth, D. H.; Bender, S. L.; Smith, D. L.; Luss, H. R. Synthesis of 1-aciloxyindolisines. Correction of a structure misassignment. // Tetrahedron Lett., 1981, V 22, P 3569-3572.

122. Wadsworth D. H., Bender S. L., Smith D. L., Luss H. R., Weidner С. H. Indolizines 2. Preparation of 1- and 3-indolisinols and their esters. // J. Org. Chem., 1986, V 51, P 4639-4644.

123. Weidner, С. H.; Michaels, F. M.; Beltman, D. J.; Montgomery,C. J.; Wadsworth, D. H.; Briggs, В. Т.; Picone, M. L. Indolizines. Preparation and Structural Assignments of Azaindolizinols // J. Org.Chem., 1991, V 56, P 5594-5598.

124. Turchi, S.; Giomi, D.; Capaccioli, C.; Nesi, R. Hetero Diels-Aler reactions of 4,5-dicyanopyridazine with alkenes. // Tetrahedron, 1997, V 53, P 1171111720.

125. Davies, D. E.; Reeves, D. L. R.; Storr, R. C.; Rees, C. W.; Williams, D. J. Cycloaddition of 1,2,3-Benzotriazines to Diphenylcyclopropenone IIJ. Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, P 808-810.

126. Nagai, S.-I.; Ueda, T. Synthesis and central nervous system stimulant activity of camphor-1,2,3-triazine fused with diphenylcyclopropenone and camphor-1,2,3-triazine N-oxides. IIJ. Heterocycl. Chem., 2000, V 37, P 1663-1664.

127. Kascheres, A.; Kascheres, C.; Rodrigues, J. A. R.; A convenient route to 5,6-diphenyl-5,6-dihidrouracils. // Synth. Commun., 1984,14, 905-914.

128. Kascheres, A.; Reyes R.,J. L.; Fonseca, S.M.; Reaction of diphenylcyclopropenone with 2-aminothiazoles and related compounds. // Heterocycles, 1984, 22, 2529-2540.

129. Kascheres, A.; Correio Filho, J.; Cunha, S.; Alkyl-C versus phenyl-C reactivity in unsymmetrical cyclopropenones. Reaction of methylphenylcyclopropenone with pyrazoles. // Tetrahedron, 1993, 49, 381386.

130. Cunha S., Kascheres A. On the reactivity of a-(triphenylphosphoranylidene)-benzylphenilketene with nitrogen compounds. Synthetic and mechanistic implication. II J. Braz. Chem. Soc. 2002, V 13, N 5, P 687-691

131. Kascheres C. The chemistry of enaminones, diazocarbonyls and small rings: Our contribution. II J. Braz. Chem. Soc., 2003, V 14, N 6, P 945-969.

132. Ohshiro, Y.; Nanimoto, H.; Tanaka, H.; Komatsu, M.; Agawa,T.; Yasuoka, N.; Kai, Y.; Kasai, N. Novel synthesis of heterocyclic spirans by tandem cycloaddition to sulfur-containing heterocumulenes. // Tetrahedron Lett., 1985, V 26, N 25, P3015-3018.

133. Ciabattoni J., Nathan E.C. The tri-t-butylcyclopropenily cation. // J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 4495-4496.

134. Ciabattoni J., Nathan E.C. Di-t-butylcyclopropenone and substituted tri-t-butylcyclopropenily cation. // J. Am. Chem. Soc., 1969,91, 4766-4771.

135. Ciabattoni J., Kocienski P.J., Melloni G. Conjugate addition of organolithium reagents to diphenylcyclopropenone // Tetrahedron Lett., 1969, V 10 P 18831887.

136. Klimova E. I., Klimova Т., Ortega S. H., Rabell M. E., Ramarez L. R., Garcea M. M. 2,3-Diferrocenylcyclopropenone in the reaction with organomagnesium compounds. // J. Organometallic Chem., 2004, 689, P 2395-2400

137. Wanzlick H.W., Schikoka E. // Ang. Chem., 1960, В 72, S 494-497.

138. Wanzlick H.W., Schikoka E. // Chem. Ber., 1961, В 94, S 2389-2390.

139. Quasst H., Hunig S. // Ang. Chem., 1964, В 76, S 989.

140. Quasst H., Hunig S. // Chem. Ber., 1966, В 99, S 2017.

141. Arduengo III A.J., Harlow R.L., Kline M.K. A stable crystalline carbene. // J. Am. Chem. Soc. 1991, V 113, P 361.m

142. Arduengo III A.J., Davidson F., Dias H.V.R., Goerlich J. R., Khasnis D., Marshall W.J., Prakasha Т.К. An Air Stable Carbene and Mixed Carbene "Dimers" II J. Am. Chem. Soc., 1997, V 119, P 12742.

143. Bourissou D., Guerret O., Gabbai F. P., Bertrand G. Stable carbenes. // Chem. Rev. 2000, V 100, P 39-91.

144. Canac Y., Soleilhavoup M., Conejero S., Bertrand G., Stable non-N-heterocyclic carbenes (non-NHC): recent progress // J. Organomet. Chem., 2004, V 689, P 3857-3865

145. Nair V., Bindu S., Sreekumar V. N-Heterocyclic Carbenes: Reagents, Not Just Ligands! // Angew. Chem. Int. Ed., 2004, V 43, P 5130 -5135.

146. Nishikawa T. // Tetraedron Lett., 1994, P 1454-1468.

147. Sweeting L. M., Crans D. C., Whitesides G. M. Determination of Enantiomeric Purity of Polar Substrates with Chiral Lanthanide NMR Shift Reagents in Polar Solvents H J. Org. Chem., 1987, V 52, P 2273-2276

148. Aspinall H. C., Chiral Lanthanide Complexes: Coordination Chemistry and Applications // Chem. Rev., 2002, V 102, P 1807-1850.

149. Parker D. NMR Determination of Enantiomeric Purity // Chem. Rev., 1991, V 91, P 1441-1457.

150. Sullivan G.R. Chiral lanthanide shift reagents // Top Stereochem., 1978, V 10, P 287-329