Электрохимическое генерирование, строение и превращения ион-радикалов аналогов карбенов и их предшественников тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. РАДИКАЛЫ И ИОН-РАДИКАЛЫ ПРОИЗВОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 14 ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Ион-радикалы аналогов карбенов.

1.2. Ион-радикалы диметалленов.

1.3. Ион-радикалы циклоолигометалланов.

1.4. Нейтральные радикалы КзЕ' (£ = 81, ве, 8п).

1.5. Нейтральные радикалы К$Е'.

1.6. Катион-радикалы ^Е*' и К3ЕЕ11з+'.

1.7 Анион-радикалы Ь^Е'* и К3ЕЕКз%.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Электрохимическая ячейка и проведение электрохимического генерированяе ион-радикалов с одновременной регистрацией ЭПР-спектров.

2.2. Электрохимическое генерирование ион-радикалов из стабильных аналогов карбенов.

2.2.1. Электрохимическое генерирование катион-радикалов из стабильных аналогов карбенов.

2.2.2. Квантово-химическое исследование силиленов 5,11, их катион-радикалов 15,17 и комплексов 15(17) с ТГФ.

2.2.3 Электрохимическое генерирование анион-радикалов из стабильных аналогов карбенов.

2.2.4. Циклическая вольтамперометрия бис(триметилсилил)амидов германия (П) и олова (П) и попытки генерирования их ион-радикалов.

2.2.5. Необычная реакция стабильных амидов Ое(П) и 8п(П) с пространственно-затрудненными фенолами.

2.4. Альтернативный подход к электрохимическому генерированию ион-радикалов аналогов карбенов.

2.5. Электрохимическое генерирование ион-радикалов из предшественников аналогов карбенов.

2.5.1. Электрохимическое генерирование анион-радикалов из диметалленов элементов 14 группы Периодической системы.

2.5.2. Электрохимическое генерирование ион-радикалов из циклотриметалланов элементов 14 группы Периодической системы.

2.5.3. Электрохимическое генерирование ион-радикалов из производных 7-сила- и 7-германорборнадиенов.

2.5.4. Попытки генерирования ион-радикалов из производных 1-гермациклопентена-З.

2.6. Квантово-химические расчеты аналогов карбенов, диметалленов, циклотриметалланов и их ион-радикалов.

2.6.1. Аналоги карбенов ЕК2 (Е = ве, Эп; Я = Н, СН3, РЬ) и их ион-радикалы.

2.6.2. Диметаллены И2Е=ЕЯ2 (Е = 81, ве, Бп; Е1 = Н, Ме, РИ) и их ион-радикалы.

2.6.3. Циклотриметалланы (Я2Е)3 (Е = 81, ве, Бп; Я = Н, Ме, РЬ) и их ион-радикалы.

2.6.4. Влияние сольватации на энергии окислительновосстановительных процессов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Изучение реакционноспособных интермедиатов органических и металлоорганических реакций является одним из фундаментальных направлений развития современной химии. Оно позволяет не только глубже понять суть происходящих химических превращений, но и, в конечном итоге, - управлять ими. К основным классам интермедиатов органической химии помимо радикалов, ионов и ион-радикалов относятся и карбены - высокореакционнноспособные соединения двухкоординированного углерода. В настоящее время карбены играют значительную роль в фундаментальной, теоретической и синтетической органической химии.1 Успехи, достигнутые в химии карбенов, несомненно оказали стимулирующее влияние на развитие химии их аналогов - силиленов, гермиленов и станниленов. Этому, несомненно, способствовало и развитие физико-химических методов исследования короткоживущих молекул (методы импульсного фотолиза, матричной изоляции, ХПЯ и т. д.). К настоящему времени в области химии аналогов карбенов (АК) накоплен огромный массив экспериментальных и теоретических данных.2'3,4 Гораздо меньше известно о другом классе промежуточных частиц - ион-радикалах карбенов и их аналогов, хотя они представляют большой интерес не только для химиков-синтетиков, но и для теоретиков, спектроскопистов и астрофизиков. Действительно, относительно низкие значения потенциалов ионизации и значительные величины сродства к электрону, известные для некоторых аналогов карбенов (АК), позволяют им принимать участие в реакциях с переносом электрона с различными реагентами. Ключевыми интермедиатами этих реакций должны являться ион-радикалы аналогов карбенов. Наконец, ион-радикалы аналогов карбенов обладают уникальной электронной структурой, при которой как нуклеофильный (элекгрофильный), так и радикальный центры, локализованы на одном и том же атоме (при этом радикальный центр может быть (7- или тс-типа).

Фактически только некоторые из ион-радикалов карбенов изучались ранее в газовой5 и жидкой фазах.6 Однако эти короткоживущие молекулы не были однозначно охарактеризованы методом ЭПР. Имеется лишь одно надежное свидетельство генерирования катион-радикала дифенилкарбена в низкотемпературной матрице, доказанное с помощью ЭПР-спектроскопии.7 Ион-радикалы аналогов карбенов до настоящего времени практически не изучены. Вся доступная информация о них сводится к трем публикациям, касающихся ЭПР-детектированию БУ^'-иона в неоновой матрице8, а также анион-радикалов [(Мез81)2СН]2Е"- (Е=Ое, Бп)9 и ОергБп"'10 в растворе. До сих пор отсутствуют данные о катион-радикалах аналогов карбенов в жидкой фазе вообще и о ион-радикалах силиленов в частности.

Данная работа призвана восполнить существующий пробел в исследованиях нового класса реакционноспособных интермедиатов - ион-радикалов аналогов карбенов и посвящена разработке методов электрохимического генерирования и прямому ЭПР-спектроскопическому обнаружению ион-радикалов аналогов карбенов и их предшественников, изучению их строения и реакционной способности с помощью экспериментальных и квантово-химических методов. Другим важным аспектом работы является исследование электрохимии ряда стабильных аналогов карбенов и их предшественников - производных циклотриметалланов и 7-гетеронорборнадиенов. Следует отметить, что эта область химии элементов 14 группы Периодической системы также является практически не изученной. В качестве основных физико-химических методов исследования в данной работе использовались циклическая вольтамперометрия (ЦВА), ЭПР-спектроскопия, методы электрохимии в сочетании с ЭПР-спектроскопией. Квантово-химические расчеты проводились в различных приближениях функционала плотности, в том числе, с учетом сольватации.

Диссертация состоит из трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Обзор литературы (первая глава) посвящен регистрации радикалов и ион-радикалов соединений кремния, германия и олова методом ЭПР. Во второй главе (обсуждение результатов) изложены полученные результаты по изучению электрохимического генерирования ион-радикалов из стабильных аналогов карбенов и их предшественников (производных диметалленов, циклотриметалланов, 7-гетеронорборнадиенов). В этой же главе несколько разделов посвящено систематическому квантово-химическому исследованию аналогов карбенов, диметалленов, циклотриметалланов элементов 14 группы Периодической системы и их ион-радикалов. В третьей главе (экспериментальная часть) описаны методы синтеза исходных реагентов и методики проведения реакций, электрохимических экспериментов, квантово-химических расчетов.

Работа выполнена в лаборатории химии карбенов и малых циклов ордена Трудового Красного Знамени Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (зав. лабораторией академик О. М. Нефедов)

ВЫВОДЫ

1. С помощью экспериментальных методов (ЦВА, ЭПР, ЭПР в сочетании с электрохимией) и квантово-химических расчетов проведено систематическое исследование ион-радикалов аналогов карбенов и их предшественников, разработаны электрохимические методы их генерирования.

2. Электрохимическим окислением стабильных силиленов и гермиленов в жидкой фазе генерированы первые представители катион-радикалов аналогов карбенов -малоизученного класса реакционноспособных интермедиатов. Определены параметры спектров ЭПР этих катион-радикалов, их строение изучено методами квантовой химии.

3. Впервые электрохимическим восстановлением предшественников аналогов карбенов - производных дигермена и циклотристаннана, осуществлено электрохимическое генерирование анион-радикалов гермиленов и станниленов.

4. Впервые изучена электрохимия производных циклотрисилана, циклотригермана, циклотристаннана. Показано, что электрохимическое восстановление циклотрисилана приводит к образованию его анион-радикала с сохранением трехчленного цикла, тогда как восстановление циклотригермана и циклотристаннана сопровождается раскрытием цикла. Окисление циклотриметалланов во всех случаях приводит к катион-радикалам с открытой структурой. Методами квантовой химии изучено строение ион-радикалов циклотриметалланов и подтверждено уникальное свойство гексаалкилциклотрисиланов сохранять циклическую структуру при образовании анион-радикала, что отличает их от остальных циклотриметалланов.

5. Обнаружена необычная реакция, сопровождающая электрохимическое восстановление производных стабильных силиленов и дисиленов и приводящая к образованию анион-радикалов циклотрисиланов.

6. Впервые изучена электрохимия производных 7-гетеронорборнадиенов. Методами квантовой химии изучены структуры их ион-радикалов и объяснены пути их распада.

7. Изучена электрохимия стабильных аналогов карбенов [(МезБОгМ^Е (Е= ве, Бп). Обнаружена необычная реакция этих аналогов карбенов с пространственно

90 затрудненными фенолами приводящая к отрыву атома водорода гидроксильной группы и образованию феноксильного радикала.

8. Впервые методом функционала плотности PBE/TZ2P проведено систематическое квантово-химическое исследование аналогов карбенов, диметалленов, циклотриметалланов и их ион-радикалов, установлено их строение и пути фрагментации. Учет эффекта сольватации с использованием метода SCRF РСМ в квантово-химических расчетах позволил объяснить устойчивость анион-радикалов циклотрисиланов в растворе.

1. О. М. Нефедов, А. А. Иоффе, Л. Г. Менчиков// Химия карбенов, М., Химия, 1990

2. J. Barrau, G. Rima // Coord. Chem. Rev., 1998,178-180, 593. 4N. Tokitoh, R. Okazaki// Coord. Chem. Rev., 2000, 210, 251.

3. R.N. McDonald // Tetrahedron, 1989, 45, 3993

4. D. Bethell, V. D. Parker // Acc. Chem. Res., 1988, 21, 400

5. T. Bally, S. Matzinger, L. Truttman, M.S. Platz, A. Admasu, F. Gerson, A. Arnold, R. Schmidlin, J. Am. Chem. Soc., 1993,115,7007.

6. L. B. Knight, M. Winiski, P. Kudelko, C. A. Arlington II J. Chem. Phys, 1989, 91, 3368

7. M. P. Egorov, О. M. Nefedov, T.-S. Lin, P. P. Gaspar II Organometallics, 1995,14, 1539

8. L.R. Sita, I. Kinoshita // J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7024

9. T. Tsumuraya, S.A. Batcheller, S. Masamune U Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1991, 30, 902

10. M. Weidenbruch И J. Organomet. Chem., 2002, 646, 39

11. A. Kasdan, E. Herbst, W. C. Lineberger H J. Chem. Phys, 1975,62,541

12. J. Berkowitz, J. P. Greene, H. Cho, B. J. Ruscic // J. Chem. Phys, 1987, 86, 1235

13. B. J. Ruscic, M. Schwarz, J. Berkowitz II J. Chem. Phys, 1990, 92, 1865

14. A. Hudson, M. F. Lappert, P. W. Lendor II J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1976,2369

15. V. Ya. Lee, A. A. Basova, I. A. Matchkarovskaya, Y. I. Faustov, M. P. Egorov, О. M. Nefedov, R. D. Rakhimov, K. P. Butin II J. Organomet. Chem., 1995,449,27

16. M. P. Egorov, О. M. Nefedov II Main Group Metal Chemistry, 1996,19, 367

17. R. West, Т.A. Schmedake, M. Haaf, J. Becker, T. Mueller II Chem. Lett., 2001, 68

18. L. Pause, M. Robert, J. Heinicke, O. Kühl // /. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 2001, 1383

19. M. Weidenbruch, К. Kramer, A. Schäfer, J. K. Blum II Chem. Ber., 1985,118, 107

20. M. Weidenbruch, К. Kramer, К. Peters, H. G. von Schnering // Naturforsch., 1985, 40b, 601

21. M. Kira, T. Iwamoto // J. Organomet. Chem., 2000,611,236

22. B. D. Shepperd, R. West // Chem. Lett., 1988, 183

23. M. Weidenbruch// Comments. Inorg. Chem., 1986, 5, 274

24. Z.-R. Zhang, J. Y. Becker, R. West // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1998, 455, 197

25. H. Watanabe, K. Yoshizumi, T. Muraoka, M. Kato, Y. Nagai, T. Sato // Chem. Lett. 1985, 1683

26. T. Tsumuraya, S. Sato, W. Ando II Organometallics 1990, 9, 2061

27. H. Watanabe, M. Kato, E. Tabei, H. Kuwabara, N. Hirai, T. Sato, Y. Nagai // /. Chem. Soc., Chem. Commun., 1986, 1662

28. E. Carberry, R. West, G. E. Glass // J. Amer. Chem. Soc., 1969, 91, 5446

29. R.West, E. Carberry // Science, 1975,189,179

30. C. L. Wadsworth, R. West, Y. Nagai, H. Watanabe, H. Matsumoto, Т. Moraoka H Chem/ Lett., 1985,4, 1525

31. A. Katti, C. W. Carson, R. West // /. Organomet. Chem., 1984,271, 353

32. C. L. Wadsworth, R. West, Y. Nagai, H. Watanabe, T. Moraoka II Organometallics, 1985, 4, 1659

33. M. Kira, H. Bock, E. Hengee II J. Organomet. Chem., 1979,165, 111

34. B.B. Бухтияров, С. П. Солодовников, О. М. Нефедов, В. И. Ширяев И Изв. Акад. Наук СССР, Сер. Хим., 1968,1012

35. Н. Bock, W. Kaim, М. Kira, R. West II J. Amer. Chem. Soc., 1979,101, 7667

36. M. Lehnig, H.U. Buschhaus, W.P. Neumann, T. Apoussidis H Bull. Soc. Chim. Belg., 1980, 89, 907

37. K. Mochida// Bull. Chem. Soc. Jpn., 1984, 57, 796

38. R. V. Lloyd, M. T. Rogers II J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 2459

39. M. Geoffroy, J. H. Hammons // /. Chem. Educ., 1981, 58, 389

40. G. B. Watts, K. U. Ingold II J. Am. Chem. Soc., 1972, 94,491

41. W. P. Neumann, K.-D. Schultz, R. Vieler II J. Organomet. Chem., 1984, 277, 179

42. J. E. Bennet, J. A. Howard II Chem. Phys. Lett., 1972,15, 322

43. M. Westerhausen, T. Hildenbrand // J. Organometat. Chem., 1991,1, 411

44. P. J. Davidson, A. Hudson, M. F. Lapert, P. W. Lendor Il J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1973, 829

45. M. J. S. Gynane, D. H. Harris, M. F. Lappert, P. P. Power, P. Rivière, M. Rivière-Baudet II J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1977, 2004

46. G. S. Jackel, W. Gordy// Phys. Rev., 1968,176, 443

47. M. D. Cook, B. P. Roberts II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983,264

48. R. A. Jackson II J. Chem. Soc., Perkin. Trans. II, 1983,523

49. H. Sakurai, K. Mochida, M. Kira// J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 929

50. S. A. Fieldhouse, A. R. Lyons, H. C. Starkie, M. C. R. Symons II J. Chem. Soc., Dalton. Trans., 1974,1966

51. R. A. Jackson, H. Weston HJ. Organomet. Chem., 1984, 277, 13

52. H. Sakurai, K. Mochida, M. Kira///. Organomet. Chem., 1977,124, 235

53. M. Lehnig, T. Apoussidis, W.P. Neumann II Chem. Phys. Lett., 1983,189, 100

54. M. J. S. Gynane, M. F. Lappert, P. I. Riley, P. Rivière, M. Rivière-Baudet II J. Organomet. Chem., 1980,202, 5

55. W. P. Neumann, K.-D. Schultz II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, 43

56. H. Sakurai, H. Umino, H. Sugiyama II J. Am. Chem. Soc., 1980,102, 6837

57. M. Lehnig, К. Dören HJ. Orgaomet. Chem., 1981,210, 331

58. K. Nakamura, N, Masai, M. Okamoto, S. Sato, К. Shimokoshi II J. Chem. Phys., 1987, 86, 4949

59. T. Berclaz, M. Geoffroy II Radial. Phys. Chem., 1978,124, 235

60. B. W. Walther, F. Williams // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, 270

61. M. С. R. Symons II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, 869

62. L. Bonazzola, J. P. Michault, J. Roncin // New J. Chem., 1992,16, 489

63. B. W. Walther, F. Williams, W. Lau, J. Kochi // Organometallics, 1983, 2, 688

64. Edited by S. Patai // The chemistry of germanium, tin and lead, 1995, John Wiley & Sons.

65. D. N. R. Rao, H. Chandra, M. C. R. Symons II J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1984,1201

66. M. Kira, H. Hakazawa, H. Sakurai // Chem. Lett., 1985,1845

67. M. Kira, H. Hakazawa, H. Sakurai // Chem. Lett., 1985,1841

68. J. T. Wang, F. Willians II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 666

69. A. Hasegawa, S. Kaminaka, T. Wakabayashi, M. Hayashi, M. C. R. Symons, J. Rideout // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2, 1984, 1667

70. M. C. R. Symons ///. Chem. Soc. Chem. Commun., 1981, 1251

71. Y.-P. Wan, D. H. O'Brien, F. J. Sementowski // J. Amer. Chem. Soc., 1972, 94, 7680

72. H. Bock, W. Kaim, H. Tessman // Z. Natarforch., 1978, 33B, 1223

73. A. Hasegawa, S. Uchimura, M. Hayashi///. Chem. Soc., Perkin. Trans. II, 1980, 1690

74. F. Gerson, J. Heinzer, H. Bock, H. Alt, H. Seidl // Helv. Chim. Acta, 1968, 51, 707

75. A. G. Evans, B. Jerome, N. H. Rees II J. Chem. Soc., Perkin. Trans. II, 1973, 2091

76. J. J. Eisch, L. E. Smith II J. Organomet. Chem., 1984, 271, 83

77. M. Geoffroy, L. Ginet // Helv. Chim. Acta, 1976,59, 2536

78. A.A. Моисеева, Р.Д. Рахимов, E.K. Белоглазкина, К.П. Бутин, К.С.Носов, В.Я. Ли, М.П. Егоров II Изв. АН, сер. хим., 2001, №11,1980

79. M.P. Egorov, A.A. Basova, A.M. Gal'minas, O.M. Nefedov A.A. Moiseeva, R.D. Rakhimov, K.P. Butin HJ. Organomet. Chem., 1999, 574, 279

80. Y.A. Bagryansky, V.l. Borovkov, Yu.N. Molin, M.P.Egorov, and O.M. Nefedov // Mendeleev Commun., 1997, 132.

81. V.A. Bagaraynsky, V.l. Borovkov, Yu.N. Molin, M.P. Egorov, and O.M. Nefedov // Chem. Phys. Lett., 1998, 295,230.

82. V.A. Bagryansky, Yu.N. Molin, M.P. Egorov, and O.M. Nefedov // Mendeleev Commun., 1998, 236.

83. V.l. Faustov, M.P. Egorov, O.M. Nefedov, Yu.N. Molin// Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, 2, 4293

84. A.V. Il'yasov, Yu. M. Kargin// Magn. Reson. Rev., 1993, 16, 135

85. R. West, M. Denk // Pure Appl. Chem. 1996,68,785

86. T.A. Schmedake, M. Haaf, Y. Apeloig, T. Muller, S. Bukalov, R. West // J. Am. Chem. Soc., 1999,121,9479

87. D.H. Harris, M.F. Lappert, J.B.Pedley, G.J.Sharp U J.Chem. Soc. Dalton Trans., 1976, 945

88. A. J. Arduengo, H. Bock, H. Chen, M. Denk, D. A. Dixon, J. C. Green, W. A. Herrmann, N. L. Jones, M. Wagner, R. West II J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 6641.

89. V. Majer, V. Svoboda// Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1985, 300.

90. M. Haaf, A. Schmiedl, T. A. Schmedake, D. R. Powell, A. J. Millevolte, M. Denk, R. West II J. Am. Chem. Soc., 1998,120, 12714

91. M. Haaf, A., T. A. Schmedake, R. West II Acc. Chem. Res., 2000, 33, 704

92. P.J.Davidson, D.H. Harris, M.F. Lappert// J.Chem. Soc. Dalton Trans., 1976, 2268

93. W.P. Neumann // Chem.Rev. 1991, 91, 311

94. B.Cetinkaya, I.Gumrukcu, M.F. Lappert, J.L. Atwood, R.D. Roger, M.J. Zawarotko // J. Am. Chem. Soc. 1980,102, 2088

95. M. Veith, A. Rammo, S. Faber, and B. Schillo // Pure Appl. Chem., 1999, 71, 401

96. В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володин // Пространственно-затрудненные фенолы, М., Химия, 1972, 351с.

97. М. Veith, F. Tollner HJ. Organomet. Chem. 1983, 246, 219-226

98. R.West, MJ.Fink, J.Michl И Science, 1981, 214, 1343

99. P.B. Hitchcock, M.F. Läppert, SJ. Miles, A.J. Thome II J. Chem. Soc., Chem. Commun 1984, 480

100. T. Fjeldberg, A. Haaland, M.F. Läppert, B.E.R. Schilling, R.Seip, A.J.Thorne II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982,1407

101. K.W. Klinkhammer, T.F. Fässler, H. Grützmacher II Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1998,37, 124

102. M. Sturmann, W. Saak, H. Marsmann, M. Weidenbruch II Angew. Chem. Int. Ed., 1999,38, 187

103. Z.-R. Zhang, J.Y. Becker, R.West// J. Applied Electrochemistry, 1998, 28, 517

104. W. Ando, T. Tsumuraya II J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1987, 1514

105. A. Castel, P. Riviere, J. Satge, J. J. F. Moreau R. J. P. Corriu II Organometallics, 1983,2, 1498

106. D.E. Milligan, M. E. Jacox II J. Chem. Phys., 1970,52, 2594

107. G.R. Smith, W.A. Guillory II J. Chem. Phys., 1972,56,1423

108. K. Krogh-Jespersen И J. Amer. Chem. Soc., 1985, 107, 537

109. Y. Yamaguchi, T.J. Van Huis, C. D. Sherill, H. F. Schaefer П1 II Theor. Chem. Acc., 1997, 97, 341

110. G. Trinquier// J. Am. Chem. Soc., 1990,112,2130

111. M. D. Su, S.-Y. Chu II J. Chem. Phys. A., 1999,103, 11011

112. R. S. Grev, H. F. Schaefer III, К. M. Baines II J. Am. Chem. Soc., 1990,112,9458

113. H. Jacobsen, T. Ziegler II J. Am. Shem. Soc., 1994,116, 3667

114. D. E. Goldberg, P. B. Hitchcock, M.E. Lappert, К. M. Thomas, A. J. Thome, T. Fjeldberg, A. Haaland, В. E. R. Schilling II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1986, 2387

115. J. T. Show, S. Murakami, S. Masamune, D. J. Williams // Tetrahedron Lett., 1984, 4191

116. A. Schäfer, M. Weidenbruch, К. Peters, H.-G.von.Schnering l/Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 1984, 23, 302

117. M. Weidenbruch, F.-Т. Grimm, M.Herrndorf, A. Schäfer, К. Peters, H.-G.von.Schnering H J. Organomet. Chem., 1988,341, 335

118. S. Masamune, L. R. Sita, D. J. Williams II J. Am. Chem. Soc., 1983,105,630

119. M.-C. Ou, S.-Y.Chu ///. Mol. Struct. (Theochem), 1995,357,141

120. А. Гордон, P. Форд // Кн. Спутник химика. М.; Мир. 1976.

121. J.P. Perdew, К. Burke, М. Ernzerhof И Phys. Rev. Lett., 1996, 77, 3865

122. D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett, 1997,281,151

123. B. Miehlich, A. Savin, H. Stoll and H. Preuss // Chem. Phys. Lett., 1989,157, 200

124. A. D. Becke // J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648

125. S. Miertus, E. Scrocco and J. Tomasi I I Chem. Phys., 1981, 55, 117

126. S. Miertus and J. Tomasi // Chem. Phys., 1982, 65,239

127. M. Cossi, V. Barone, R. Cammi and J. Tomasi // Chem. Phys. Lett., 1996, 255, 327in

128. J.B. Foresman, A. Frich. // Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods, Second edition, Gaussian, Inc., Pittsburg, PA, 237-249

129. P. J. Hay and W. R. Wadt II J. Chem. Phys., 1985, 82, 270.

130. W. R. Wadt and P. J. Hay // J. Chem. Phys., 1985, 82, 284

131. P. J. Hay and W. R. Wadt II J. Chem. Phys., 1985, 82,299

132. С. П. Колесников, И. С. Рогожин, О. М. Нефедов IIИзв. АН СССР, Сер. хим., 1974, 2379

133. А.Д. Петров, В.Ф. Миронов, Н.Г. Джуринская // Докл. АН СССР, 1959,128, 302