Новые линейные и макроциклические олигомеры с несколькими 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановыми фрагментами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение.2

1. Макроциклические фосфины (литературный обзор).7

1.1. Метод высокого разбавления.9

1.2. темплатный синтез. 18

1.3. Другие методы синтеза.29

2. Новые линейные и макроциклические олигомеры с несколькими ,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановыми фрагментами (обсуждение результатов).32

2.1. Введение.32

2.2. поиск синтетических подходов к получению олигомерных аминометилфосфинов и синтез модельных соединений.35

2.3. линейные олигомеры 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов.44

2.4. 1,Г,5,5'-бис[метиленди(я-фенилен)]ди(3,7-дифенил"1,5-диаза-3,7-дифосфа-циклооктан).51

2.5. самопроизвольная макроциклизация бис(гидроксиметил)органилфосфинов с диаминами ряда 4,4'-диаминодифенилметана.54

2.6. Особенности пространственного строения каркасных макроциклических аминометилфосфинов.70

2.7. Реакционная способность каркасных макроциклических аминометилфосфинов.77

3. Экспериментальная часть.87

Выводы.105

Актуальность работы. Аминометилфосфины и их производные привлекают внимание исследователей как с теоретической точки зрения (исследование внутримолекулярных взаимодействий, особенностей конформационного поведения различных типов гетероциклов, наличие нескольких донорных центров различной основности и, следовательно, разнообразные возможности комплексообразования) [1, 2], так и в практическом плане как основа для создания новых каталитических систем [3], биологически активных соединений [4 - 7], аналитических реагентов [8], фотосенсибилизаторов [9] и т. д.

Конденсация а-оксиалкилфосфинов с различными аминами, родственная реакции Манниха, является основным методом синтеза аминометильных производных фосфора, обеспечивающим большое разнообразие синтезированных структур. В зависимости от строения и стехиометрии исходных реагентов, эти реакции могут приводить как к ациклическим продуктам, так и циклическим аминометилфосфинам различного размера, а также бициклическим и каркасным структурам [1, 10].

Однако, до настоящего времени, очень ограниченно исследовалась конденсация фосфинов, формальдегида и аминов с участием бифункциональных реагентов, т. е. содержащих либо две фосфиновые, либо две аминогруппы. Кроме того эти исследования относились к реагентам, в которых взаимное расположение реакционных центров было благоприятно для образования циклов среднего размера - таким, как о-фенилендиамин [11] либо ди(фосфино)метан[12], -этан и -бензол [13]. Дифосфины и диамины с пространственно разделенными группами, для которых образование таких циклов невозможно, не изучались в данной реакции.

Можно было ожидать, что введение в реакцию бифункциональных реагентов с пространственно разделенными группами в зависимости от условий реакции приведет не к беспорядочному образованию смеси разнотипных олигомеров и полимеров, а к олигомерным либо полимерным продуктам с определенным типом регулярно повторяющегося аминометилфосфинового звена, в том числе и к макроциклическим олиго-мерам.

Известно, что сейчас макроциклические фосфины активно изучаются, так как ожидается, что их металлокомплексы могут обладать необычной каталитической активностью [14 - 16], а сами макроциклы - способностью выступать стабилизаторами необычных металл органических частиц [17] и селективно связывать различные ионы [18]. В то же время число известных каркасных макроциклических фосфинов невелико [19 - 21], и описан лишь один представитель макробициклических аминометил-фосфинов, выделенный в виде комплекса с Со3+ [22]. Такие соединения, в особенности, содержащие несколько циклических аминометилфосфиновых фрагментов, представляют интерес как полидентатные лиганды, и, следовательно, как возможная основа каталитических систем, сорбентов и экстрагентов. Они представляют собой топологически новый тип каркасных структур, свойства которых могут заметно отличаться от свойств моноциклических аминометилфосфинов и оказаться практически ценными. В связи с этим поиск методов синтеза ациклических и макроциклических олигомеров, содержащих несколько аминометилфосфиновых фрагментов, на базе реакции конденсации оксиметилфосфинов и аминов с участием бифункциональных реагентов является актуальной задачей.

Целью настоящего исследования является синтез, исследование пространственного строения и реакционной способности новых линейных и макроциклических соединений с несколькими 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановыми фрагментами, на базе бифункциональных реагентов (диаминов или дифосфинов) с пространственно разделенными реакционными центрами.

Научная новизна.

Впервые установлено, что взаимодействие бис(ди(гидроксиметил))-«-ксилилен-дифосфина с первичными аминами либо бис(оксиметил)органилфосфинов с первичными ароматическими диаминами приводит к образованию смесей олигомеров, в которых повторяющиеся 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановые звенья связаны между собой через атомы фосфора или азота соответственно.

Найдено, что взаимодействие бис(оксиметил)органилфосфинов с диаминами, содержащими два и-аминофениленовых фрагмента, связанных одноатомным мостиком, приводит к преимущественному образованию новых типов макроциклических димеров.

Показано, что образование макроциклов предопределяется геометрическим соответствием бис(аминометил)фосфинового и ди-(и-фенилено)метанового (либо гетеро-аналогичного) фрагментов, а селективность реакции - относительной термодинамической стабильностью макроциклических продуктов, что соответствует принципам молекулярной самосборки На основе этого явления разработан общий метод синтеза нового класса каркасных азотсодержащих макроциклических тетрафосфинов - 1,1,'5,5'-бис-(арилено)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов).

Установлено, что как в кристаллическом состоянии, так и в растворах 1,Г,5,5'-бис(арилено)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктаны) представляют собой центросим-метричные димеры с большой внутренней полостью, образованной двумя гетероциклическими и четырьмя фениленовыми фрагментами, и имеющей свободный объем 46 Á3. НЭП атомов фосфора направлены внутрь полости макроцикла.

Найдено, что в кристаллической фазе две сольватные молекулы ДМФА частично погружены метальными группами в макроциклическую полость с обеих ее сторон. Показано, что тип надмолекулярной кристаллической структуры (слоевая или цилиндрическая) зависит от заместителя при атоме фосфора.

Установлено, что атомы фосфора, включенные в каркасную макроциклическую структуру, сохраняют реакционную способность, типичную для третичных фосфинов. В то же время, комплексообразующие свойства 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановых фрагментов, встроенных в жесткий каркас, существенно отличаются от свойств моноциклических диазадифосфациклооктанов. С производными меди (I) макро-циклические тетрафосфины дают не хелатные тетраэдрические комплексы, а комплексы с гоюскотригональной координацией иона металла, выступая при этом как моно- или бидентатные мостиковые лиганды.

Положения, выносимые на защиту:

• Синтез, структура и характеристические спектральные особенности модельных аминометилфосфинов на основе бензилфосфина и я-ксилилендифосфина.

• Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность олиго(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов).

• Синтез нового класса каркасных фосфиновых макроциклов - 1,1,'5,5'-бис(арилено)-ди( 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов. Факторы, определяющие процесс молекулярной самосборки этих макроциклических «димеров».

• Исследование пространственного строения 1,1,'5,5'-бис(арилено)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклоокганов) в растворах и в кристаллической фазе.

• Изучение реакционной способности синтезированных каркасных макроциклических аминометилфосфинов и их комплексообразующих свойств по отношению к производным меди (I) и (II).

Практическая значимость работы.

Разработка простого, удобного ("one pot") и общего метода синтеза нового класса макрогетероциклических фосфинов, имеющих каркасную структуру, которые могут послужить основой для получения новых катализаторов и экстрагентов.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава (литературный обзор) посвящена методам синтеза макроциклческих фосфинов и некоторых их производных. Во второй главе (обсуждение результатов) приводится описание систематического исследования соединений с несколькими 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановыми фрагментами -линейных олигомеров и каркасных макрогетероциклов. Третья глава (экспериментальная часть) представляет собой описание методик синтеза исследованных соединений и их физических и спектральных характеристик.

Выводы

• Установлено, что взаимодействие бис(ди(гидроксиметил))-гс-ксилилен-дифосфина с первичными аминами или первичных ароматических диаминов с пространственно разделенными функциональными группами с бис(оксиметил)органил-фосфинами приводит к образованию смесей олигомеров, в которых повторяющиеся 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктановые звенья связаны между собой через атомы фосфора или азота соответственно.

• Найдено, что взаимодействие бис(оксиметил)органилфосфинов с диаминами, содержащими два я-аминофениленовых фрагмента, связанных одноатомным мостиком, приводит к преимущественному образованию макроциклических димеров. Селективное образование макроциклов по принципу молекулярной самосборки предопределяется их относительной термодинамической стабильноспо и геометрическим соответствием бис(аминометил)фосфинового и ди(и-фенилено)метанового (или гетеро-аналогичного) фрагментов.

• Разработан общий метод синтеза нового класса каркасных азотсодержащих макроциклических тетрафосфинов - 1,1',5,5'-бис(арилено)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов) - на основе самопроизвольной макроциклизации при взаимодействии бис(гидроксиметил)органилфосфинов с диаминами ряда 4,4'-диамино-дифенилметана.

• Установлено, что как в кристаллическом состоянии, так и в растворах 1,Г,5,5'-бис(арилено)-ди(1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктаны) изострукгурны и представляют собой центросимметричные макроциклы с призматической внутренней полостью, боковая поверхность которой образована двумя гетероциклическими и четырьмя фениленовыми фрагментами.

• Установлено, что атомы фосфора, включенные в каркасную макроцикли-ческую структуру, сохраняют типичную для третичных фосфинов способность к переходу в тетракоординированное состояние, тогда как комплексообразующие свойства 1,5 -диаза- 3,7-дифосфациклооктановых единиц, встроенных в жесткий каркас, существенно отличаются от свойств моноциклических 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанов. С производными меди (I) макроциклические тетрафосфины дают не хелатные тетраэдрические комплексы, а комплексы с плоскотригональной координацией иона металла, выступая при этом как моно- или бидентатные мостиковые лиганды.

106

1. В. A. Arbuzov G. N. Nikonov. Phosphorus heteroatomic rings from a-oxyalkyl-phosphines and ethenophosphines. // Adv. Heterocycl. Chem. 1994. - Vol.61. - №1. - p.60 -141.

2. А. А. Карасик, Г. H. Никонов. Металлокомплексы гетероциклических фос-финов. // Ж. Общ. Хим. 1993. -Т.63. -№11,- с.2775 -2790.

3. Р. 3. Хайруллина, А. А. Карасик, Е. Ю. Мусакова. Гидрирование гептана-1 в присутствии комплексов палладия (II) с циклическими аминометилфосфинами. // Нефтехимия. 1994. - Т.34. - №1. - с.332 - 335.

4. Ж. В. Молодых, Н. Н. Анисимова, М. А. Кудрина, М. С. Лосева, Г. Н. Никонов, О. А. Ерастов. Противомикробная активность некоторых производных фосфина и фенилфосфина. //Хим.-фарм. Ж. 1983. -№2. -с.313 -318.

5. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов, М. А. Кудрина, Ж. В. Молодых, Н. Н. Анисимова. Иодметилаты Ы,Ы-дизамещенных 1,3,5-диазафосфоринанов, обладающие фунгицидной и бактерицидной активностью. // Авт. св-во № 888501. -1981.

6. Б. А. Арбузов, Г. X. Гильманова, А. С. Киреева, Э. А. Усманова, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. 1,3-дибензил-5-фенил-5-изобугил-1,3,5-диазафосфоринаний иодид, обладающий антивирусной активностью. // Авт. св-во № 1032770. 1983.

7. И. П. Романова, Г. Н. Никонов, О. И. Русецкий, О. А. Ерастов, В. И. Гороховская. Способ совместного спектрофотометрического определения никеля и кобальта. // Авт. св-во № 1451593. 1988.

8. В. К. Крупное, А. Н. Зуйкова, А. Ф. Лисин, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. Способ подготовки к поливу цветных галогенсеребряных эмульсий. // Авт. св-во № 1195812.-1986.

9. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, И. П. Романова, Ю. Я. Ефремов, P. 3. Мусин. Взаимодействие диоксиметилфенилфосфина с о-фенилендиамином. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982. №9. - с.440 - 443.

10. А. А. Карасик, С. В. Бобров, А. И. Ахметзянов, Р. Н. Наумов, Г. Н. Никонов, О. Г. Синяшин. Синтез и комплексообразующая способность 1 -11-3,5-дифенил-1,3,5-азадифосфоринанов. // Коорд. Хим. 1998. - Т.24. - №3 - с.530 - 535.

11. D. Е. Berning, К. Katti, С. L. Barnes, W. A. Vollkert. Chemikal and biomedical motifs of the reactions of hydroxymethylphosphines with amines, amino acids and model peptide. // J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol.121. -№7. -p.1658 - 1664.

12. M. Widhalm, P. Wimmer, G. Klintschar. Macrocyclic diphosphine ligands in asymmetric carbon-carbon bond-forming reactions. // J. Organomet. Chem. 1996. - Vol.523. -№l.-p.l67- 178.

13. Y.-Y. Yan, M. Widhalm. Synthesis and application of macrocyclic binaphtyl ligands with extended chiral bias. // Tetrahedron: Asymmetry. 1998. - Vol.9. - №12. -p.3607-3610.

14. O. Pámies, G. Net, M. Widhalm, A. Ruiz, C. Claver. Rhodium Cationic complexes using macrocyclic diphosphines as chiral ligands:application in asymmetric hydroformylation. // J. Organomet. Chem. 1999. - Vol.587. -№1. - 136 - 143.

15. A. Errachid, C. Pérez-Jiménez, J. Casabó, L. Escriche, J. A. Muñoz, A. Bratov, J. Bausells. Perchlorate-selective MEMFETs and ISE based on a new phosphadithiamacrocycle. // Sensors and Actuators, B. 1997. Vol.43. -№1. - p.206 - 210.

16. C. Bolm, К. B. Sharpless. Synthesis of a C3-symmetric phospha2,2,2.cyclophane. // Tetrahedron Lett. 1988. - Vol.29. - p.5101 - 5104.

17. R. A. Pascal, Jr., A. P. West, Jr., D. Van Engen. Synthesis and Structure of an in-Phosphaphane: Enforced Interaction of a Phosphine and an Aromatic Ring. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol.115 - №21. - p.6406 - 6410.

18. A. P. West, Jr., N. Smyth, C. M. Krami, D. M. Ho, R. A. Pascal, Jr. Synthesis, Molecular Structurre and Properties of in-Phosphaphanes with Substitued Basal Aromatic Rings. // J. Org. Chem. 1993. - Vol.58 -№12. - p.3502 - 3506.

19. A. Hohn, R. J. Geue, A. M. Sargeson, A. C. Willis. Phospha-capped cobalt (III) cage molecules: synthesis, properties and structure. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. -№7. - p. 1644 - 1645.

20. A.-M. Caminade, J. P. Majoral. Synthesis of phosphorus-containing macrocycles and cryptands. // Chem. Rev. 1994. - Vol.94. - №6. - p. 1183 -1213.

21. M. Pabel, B. Wild. Rings containing Phosphorus. // Comp. Hetecycl. Chem. II. -1996.-p.947-969.

22. H.-J. Schneider, A. Yatsimirsky. Principles and Methods in Supramolecular Chemistry. // Chichester: John Wiley & Sons, Ltd. 2000. - 349p.

23. E. P. Kyba, C. W. Hudson, M. J. McPhaul, A. M. John. Polyphosphino Macro-cyclic Ligands Systems. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol.99. -№21. -p.8053 - 8054.

24. R. E. Davis, C. W. Hudson, E. P. Kyba. Properties and Structure of a Tetrakis(tert-phosphino) Macrocycle. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. - №9. -p.3642 - 3643.

25. E. P. Kyba, R. E. Davis, C. W. Hudson, A. M. John, S. B. Braun, M. J. McPhaul, L.-K. Liu, A. C. Glover. Tetradentate 14-Membered tert-Posphino- Containing Macrocycles. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol.103. - №10. - p.3868 - 3875.

26. E. P. Kyba, S.-S. Chou. Tertiaiy-arsinomacrocyclic and their Molybdenum Car-bonyl Complexes. // J. Chem. Soc. Chem Commun. 1980. - №2. - p.449 - 450.

27. M. A. Fox, K. A. Campbell, E. P. Kyba. Electrochemical Behavior of Metal Tri-carbonyl Complexes of Several Tridentate Macrocycles Containing Soft (P, S) Ligating Sites. //Inorg. Chem. 1981.-Vol.20.-№19.-p.4163 -4165.

28. R. Popp, R. Gleiter, F. Rominger. Synthesis and properties of cyclic phospha-diynes. // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol.41. - №22. - p.4075 - 4078.

29. L. T. Scott, M. Unno. Novel Heterocycles Comprising Alternating Phosphorus Atoms and Alkyne Units. // J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol. 112. - №23. - p.7823 - 7825.

30. G. Q. Li, R. Govind. Synthesis and characterization of a tetraphosphine macro-cyclic ligand and its manganese (II) complexes. // Inorg. Chim. Acta. 1995. - Vol.231. -№1. -p.225 -228.

31. M. Vincens, J. T. Grimaldo-Moron, M. Vidal. Synthesis of macrocyclic phosphine tetraoxides from the corresponding bisphosphonium bisoxides. // Tetrahedron. 1991. -Vol.47.-№2.-p.403-410.

32. R. M Izatt, J. S. Bradshaw, K. Pawlak, R. L. Bruening, B. J. Tarbet. Thermodynamic and Kinetuc Data for Macrocycle Interaction with Neutral Molecules. // Chem. Rev. 1992. - Vol.92. - №5. - p. 1261 - 1354.

33. P. B. Savage, S. K. Holmgren, S. H. Gellman. Optimization of a Phosphine Oxide Disulfoxide Array for Multipoint Hydrogen Bonding to Ammonium Ions. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol.115. -№23. -p.7900 - 7901.

34. P. B. Savage, S. K. Holmgren, S. H. Gellman. Anion and Ion Pair Complexation by a Macrocyclic Phosphine Oxide Disulfoxide. II J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol.116. -№11.- p.4069 - 4070.

35. M. Widhalm, Ch. Kratky. Synthesis anf X-ray Structure of Binaphthyl-Based Macrocyclic Diphosphanes and their Ni (II) and Pd (II) Complexes. // Chem. Ber. 1992. -B.125. -№3.-S.679-689.

36. M. Widhalm, H. Kalchbauer, H. Kahlig. Synthesis and NMR Spectroscopic Investigation of a Macrocyclic Diphosphine Ligand and Its Nickel (II) and Palladium (II) Complexes. // Helv. Chim. Acta. 1994. - Vol.77. -№2. - p.409 - 418.

37. G. Markl, M. Hoferer. 18.-l,4,10,13-Tetraoxa-7,16-diphosphino-kronenether, [ 18]-1,4,10,13-tetrathia-7,16-diphosphino-kronenether. // Tetrahedron Lett. 1992. - Vol.33. -№9. -p.3621 - 3624.

38. E. H. Цветков, Т. E. Крон, Э. И. Синявская. Определение координационных центров в полиэфирных фосфорильных лигандах с помощью модельных соединений. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1986. - №10. - с.2456 - 2461.

39. В. P. Friedrichsen, Н. W. Witlock. Concave Functionality: Intracavity Phosphine Oxide as a Locus of Complexation. // J. Am. Chem. Soc. -1989. Vol.111. - №24. - p.9132 -9134.

40. B. P. Friedrichsen, D. R. Powell, H. W. Witlock. Sterically Encumbered Functional Groups: An Investigation of Endo Mersus Exo Phosphoryl Complexation Using !H and 31P NMR. //J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol.112. -№23. - p.8931 - 8949.

41. G. Markl, J. Amrhein, T. Stoiber, U. Striebl, P. Kreitmeier. 5,16-Dialkyl(diaiyl)-5,16-dihydro-5,16-diphosphatetraepoxy22.annulene (2.1.2.1). // Tetrahedron. 2002. -Vol.58. - №10. - p.2551 - 2567.

42. E. Deschamps, L. Ricard, F. Mathey. Synthesis and X-Ray Crystal Structural Analysis of a Fully Unsaturated Tetraphosphole Macrocycle. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1995.-№6. p. 1561 - 1561.

43. J. E. Richman, T. J. Atkins. Nitrogen Analogs of Crown Ethers. J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol.96 - №6. - p.2268 - 2270.

44. T. A. DelDonno, W. Rosen. Preparation of a Tetraphosphine Macrocyclic Ligands. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol.99. -№22. - p.8051 - 8052.

45. B. N. Diel, R. C. Haltiwanger, A. D. Norman. Metal-Templated Synthesis of a Macrocyclic Triphosphine-Molybdenum Complexes, fac-(CO)3Mo(PHC3H6)3. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - Vol.104. -№13. -p.4700 -4701.

46. B. N. Diel, P. F. Brandt, R. C. Haltiwanger, M. L. J. Hackney, A. D. Norman. Metal-Templated Synthesis of Macrocyclic (Triphosphine)molybdenum Complexes. // Inorg. Chem. 1989. - Vol.28. - № 11. - p.2811 - 2816.

47. P. G. Edwards, J. S. Fleming, S. S. Liyanage. Chrimium and molybdenum complexes of tertiary alkyl and pendant donor triphosphamacrocycles. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997.-№1.-p. 193 - 197.

48. P. G. Edwards, J. S. Fleming, S. S. Liyanage. Stereoselective Synthesis of 1,5,9-Triphosphacyclododecane and Tertiary Derivatives. // Inorg. Chem. -1996. Vol.35. - №15. -p.4563 -4568.

49. S. J. Coles, P. G. Edwards, J. S. Fleming, M. B. Hursthouse, S. S. Liyanage. The liberation, characterization and X-ray structure of l,5,9-triphospha-l,5,9-tris(2-propyl)-cyclododecane. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1996. - №2. - p.293 - 294.

50. D. J. Jones, P. G. Edwards, R. P. Tooze, T. Albers. The template synthesis of triaryl functionalised 1,5,9-triphosphacyclododecane on molybdenum using organoeopper reagents. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. - №5. -p.1045 - 1046.

51. P. G. Edwards, F. Ingold, S. J. Coles, M. B. Hursthouse. Unique ligand imposed distortions in a nickel (II) 1,5,9-triphosphacyclododecane complex. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1998. - №2. - p.545 - 546.

52. A. J. Price, P. G. Edwards. A new template for the synthesis of triphosphorus macrocycles. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 2000. - №4. -p.899 - 900.

53. R. Bartsch, S. Hietkamp, H. Peters, O. Stelzer. Single-Stage Template Synthesis of Tetradentate Macroocyclic Phosphine Complexes. // Inorg. Chem. 1983. - Vol.22. - №7. -p.3624- 3632.

54. D. J. Brauer, T. Lebbe, O. Stelzer. Templatsynthese von makrocyclischen Multi-phosphanliganden mit funktionellen Gruppen. // Angew. Chem. 1988. - H.100. - №3. -S.432 -434.

55. B. Lambert, J. F. Desreux. Synthesis of Macrocyclic Polyphosphine Oxides and Phosphines by Template Cyclization and Demetallation. // Synthesis. 2000. - №7. - p. 1668 -1670.

56. E. B. Bauer, J. Ruwwe, J. M. Martin-Alvarez, T. B. Peters, J. C. Bohling, F. A.

57. Hampel, S. Szafert, T. Lis, J. A. Gladysz. Olefin metatheses in metal coordination spheres: novel, trans-spanning bidentate and facially-spanning tridentate macrocyclic phosphine complexes. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -2000. -№9. p.2261 - 2262.

58. J. A. Harnisch, R. J. Angelici. Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large template for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles. // Inorg. Chim. Acta. 2000. - Vol.300 - 302. - №3. -p.273 - 279.

59. J. L. Li, J. B. Meng, Y. M. Wang, J. T. Wang, T. Matsuura. Synthesis of phosphorus- and selenium-containing macrocycles and their complexation with Pd(II)Cl2. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001. -№5. —p.l 140 - 1146.

60. J. Meng, J. Li, C. Zhao, Y. Wang, J. Li. Synthesis and Crystal Structure of Phosphorus- and Selenium-Containing Medium-Sized Heterocycles and Macrocycles. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 1999. - Vol.147. - №5. - p. 1081 - 1081.

61. F. Mathey, F. Mercier, P. Le Floch. New Carbon-Phosphorus Macrocycles. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 1999. - Vol.144 - 146. - №1. - p.251 - 256.

62. Арбузов Б. А., Ерастов О. А., Никонов Г. H. Синтез 1,3-азафосфетидинов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №3. - с.735 - 737.

63. G. Markl, G. Yu. Jin, Ch. Schorner. l,5-Diaza-3,7-diphospha-cyclooctane. // Tetrahedron Lett.- 1980.-Vol.21.-№5.-p. 1409- 1412.

64. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. H. Никонов, И. А. Литвинов, Д. С. Юфит, Ю. Т. Стручков. 1,5,3,7-тетрафенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан. //Докл. АН СССР. -1981.-Т.257-№1.-с.127-131.

65. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. Синтез НН-дизамещенных 5-фенил-1,3,5-диазафосфоринанов и ди(аминометил)фосфинов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1979. - №11. - с.2771 - 2773.

66. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. О взаимодействии фосфорсодержащих эфиров фенил- и дифенилборных кислот с аминами. // Изв АН СССР, сер. хим. 1980. - №4. - с.952 - 954.

67. Э. И. Мусина, Г. Н. Никонов, А. С. Балуева, Э. Ф. Губанов, Е. В. Коваленко. Синтез соединений с несколькими 1,3,2,5-диоксаборинановыми фрагментами. // Ж. Общ. Хим. 1999. - Т.69. - №2. - с.422 - 428.

68. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. Взаимные переходы амино-метильных производных фенилфосфина. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №6. -с.1438- 1441.

69. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов, Т. А. Зябликова, Р. П. Арши-нова, Р. К. Кадыров. Об ориентации фенила на атоме фосфора в 5-фенил-1,3-ди-К.-1,3,5-диазафосфоринанах. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №7. - с. 1571 - 1574.

70. О. А. Ерастов, Г. Н. Никонов. Функциональнозамещенные фосфины и их производные. М.: Наука. 1986. - 325с.

71. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. H. Никонов, Р. П. Аршинова, Р. К. Кадыров. Синтез и пространственное строение М,1Ч-дизамещенных 5-фенил-5-оксо(тио)-1,3,5-диазафосфоринанов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. -№3. - с.721 - 723.

72. Bauer, U. Rademacher, М. Grüner, W. D. Habicher. Synthesis and Isolation of Homeomorpheus Isomers of P-Containing Ciyptands. // Chem. Eur. J. 2000. - Vol.6. -№11. -p.3043-3051.

73. I. Bauer, W. D. Habicher. Synthesis of Phosphorus containing macrocycles and ciyptands. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 1999. - Vol.147 - №1. - p.23 - 24.

74. G. F. Swiegers, T. J. Malefetse. New Self-Assebled Structural Motifs in Coordination Chemistry. // Chem. Rev. 2000. - Vol.100. - №12. -p.3483 - 3537.

75. P. J. Stang, D. H. Cao, S. Saito, A. M. Arif. Self-assembly of cationic tetranuclear Pt (II) and Pd (II) macrocyclic squares. X-ray crystal structure of Pt2+(dppp)(4,4'-bipyridyl)2 0S02CF3.4. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol.117. -№16. -p.6273 - 6283.

76. P. J. Stang, D. H. Cao. Transition metal based cationic molecular boxes. Selfassembly of maerocyclic plathinum (II) and palladium (II) tetranuclear complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol.116. -№13. -p.4981-4982.

77. M. Fujita, O. Sasaki, T. Mitsuhashi, T. Fujita, Y. Yasaki, K. Yamaguchi, K. Ogura. On the structure of transition-metal-linked molecular squares. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1996. - №6. - p. 1535 - 1536.

78. M. Fujita, Y. Yasaki, K. Ogura. Preparation of a macrocyclic polynuclear complex an organic molecule in aqueous media. // J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol.112. - №15. -p.5645 - 5647

79. S. Leininger, B. Olenyuk, P. G. Stang. Self-Assembly of Discrete Cyclic Nano-structures Mediated by Transition Metals. // Chem. Rev. 2000. - Vol.100. - №3. - p.853 -908.

80. M. Fujita, M. Aoyagi, K. Ogura. Macrocyclic dinuclear complexes self-assembled from (en)Pd(N03)2 and pyridine-based bridging ligands. // Inorg. Chim. Acta. -1996. Vol.246. - №1. - p.53 - 57.

81. Yu. I. Blockhin, D. V. Gusev, V. K. Belsky, A. I. Stash, E. E. Nifantiev. The synthesis and the structure of the first representatives of oligoarylenecyclanes. // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem.- 1995.-Vol.102. -№l.-p.l43 154.

82. Э. E. Нифантьев, Ю. И. Блохин, M. Я. Эргашев. Первый синтез олиго-ариленциклофосфонитов. // Докл. РАН. 1992. - Т.325. -№1. - с.73 -75.

83. Э. Е. Нифантьев, Е. Н. Расадкина, С. В. Суворкин, Д. В. Гусев. Препаративный метод синтеза амидофосфитных макрогетероциклов на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и родственных фенолов. // Ж. Общ. Хим. 2001. - Т.71. - №6. -с. 1403 -1404.

84. Б. А. Арбузов, О. А. Ерастов, Г. H. Никонов, Д. С. Юфит, Ю. Т. Стручков. 1,5-ди-и-толил-3,7-дифенил-3,7-дитио-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан. // Докл. АН СССР. 1982. - Т.267. - №3. - с.650 - 654.

85. Б. А. Арбузов, А. А. Карасик, Г. Н. Никонов, Е. В. Малова, Р. Ш. Хадиул-лин, А. X. Плямоватый, К. М. Еникеев. Комплексы циклических аминометилфосфинов с солями Pt (II), Pd (II), Cu(I) и Ag (I). // Изв. РАН, сер. хим. 1992. - №2. - с.335 - 342.

86. Ch. Eischenbroich, А. Salzer. Organometallchemie. // Stuttgart: Teubner. 1986.-472S.

87. В. В. Кормачев, М. С. Федосеев. Препаративная химия фосфора. // Пермь -1992.-c.22.

88. L. Horner, Н. Hoffmann, Р. Beck. Wege zur Darstellung primärer, sekundärer und tertiärer Phosphine. // Chem. Ber. 1958. -B.91. -№4. -p.1583 - 1588.