Новые методы синтеза и реакционная способность органилгалогенсилоксанов и -силазанов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЬЮ На1-81-0-81, Ш-вММ^ И 81-0-8Ш-8ь (Литературный обзор) 1.1 .Методы синтеза и реакционная способность органилгалогенсилоксанов

1.1.1. Реакции расщепления силоксановой связи органилгалогенсиланами

1.1.2. Реакции органилсиланолов с органилгалогенсиланами

1.1.3. Реакции силанолятов щелочных металлов с органилгалогенсиланами

1.1.4. Реакции окисления органилгалогенсиланов

1.1.5. Пиролитические метода синтеза органилгалогенсиланов

1.1.6. Другие способы получения органилгалогенсилоксанов

1.1.7. Реакционная способность органилгалогенсилоксанов 25 1.1.7.1. Реакции органилгалогенсилоксанов с органилсилано-лами

1.1.7.2. Диспропорционирование органилгалогенсилоксанов

1.2. Органилгалогенсилазаны

1.2.1. Амминолиз и амонолиз органилгалогенсиланов

1.2.2. Расщепление связи 81 - N - 81 органилгалогенсиланами

1.2.3. Реакционная способность органилгалагенсилазанов

1.3. Органилсилоксазаны

1.3.1. Получение органилсилоксазанов реакцией аммонолиза и аминолиза органилсилоксанов

1.3.2. Получение органилсилоксазанов с помощью литеевых производных

1.3.3. Гидролиз и алкоголиз аминоорганилсилокеанов и органил сил азанов

1.3.4. Другие методы получения органилсилоксазанов

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЛГАЛОГЕНСИЛОКСАНОВ, -СИЛАЗАНОВ И ОРГАНИЛАЦЕТОКСИСИЛОКСАЗАНОВ (Обсуждение результатов)

2.1. Новые методы синтеза и реакционная способность органилгалогенсилоксанов

2.1.1. Реакции расщепления силоксановой связи галогенсиланами

2.1.2. Получение олигохлорсилоксанов реакцией взаимодействия органилхлорсиланов с диметилсульфоксидом

2.2. Органилгалогенсилазаны

2.2.1. Расщепление дисилазановой связи органилфторсиланами

2.2.2. Реакция получения органилхлорсилазанов и их реакционная способность

2.3. Реакция органилхлорсиланов с системой триметилацетокси-силан - гексаметилдисилазан

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез органилгалогенсилоксанов

3.1.1. Методика синтеза органилфторсилоксанов

3.1.2. Синтез органилхлорсилоксанов

3.2. Синтез органилгалогенсилазанов 96 3.2.1. Синтез органилфторсилазанов

3.2.2. Синтез органилхлорсилазанов

3.3. Реакция органилхлорсиланов с системой триметил-ацетоксисилан - гексаметилдисилазан

ВЫВОДЫ.

Органилгалогенсилоксаны и -силазаны, с их уникальным сочетанием физико-химических свойств, находят широкое применение в современной технике для получения материалов различного функционального назначения, в том числе для конструкционной керамике, микро- и опто-электронике. Они являются прекрасными синтонами и силилирующими агентами в органическом и элементоорганическом синтезе.

Наличие в молекуле кремнийорганического соединения наряду со связями 81-0 или БьЫ, еще и функциональной связи 81-Х (где X -галоген) существенно расширяет их синтетические возможности.

В связи с этим актуальной задачей является разработка простых и доступных методов получения органилгалогенсилоксанов и -силазанов, базирующихся на отечественном сырье, изучение физико-химических свойств новых соединений.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР Иркутского института химии СО РАН и интеграционноой программы Президиума СО РАН № 36 "Фундаментальные проблемы материаловедения полупроводникового кремния" на 1997-1999 г.г.

Целью работы явилась разработка новых простых методов синтеза галогенкремнийорганических соединений, содержащих связи 81-0 или 8114, получение на их основе ранее неизвестных или труднодоступных веществ, а также исследование их основных физико-химических свойств. Для этого потребовалось решить следующие задачи: 1) разработать новые методы синтеза выше названных соединений; 2) исследовать методами

1 29 • 35

ЯМР Н, 8ц ЯКР С1; ИК - и УФ-спектроскопии и хромато-масс-спектро-метрии их стереоэлектронное строение; 3) изучить их реакционную способность с целью получения на их основе труднодоступных соединений. Научная новизна. Впервые изучены реакции расщепления силоксановой связи в гексаметил- и тетраметилдисилоксане органилфторсиланами. На их основе разработан метод синтеза ранее неизвестных 1,1,1-триметил-3,3-диорганил-3 -фторсилоксанов и 1,1,1 -триметил-3 -органил-3,3 - дифторсилок-санов. Исследованы пути диспропорционирования синтезированных соединений и синтетические возможности расщепления силоксановой связи органилфторсиланами в органилсилоксанах различного строения.

Разработаны новые методы генерирования диалкил-, алкилхлор- и дихлорсиланона ([КПС12-П81=0], п=0-2) и изучена их реакция с органилхлорсиланами и гексаметилдисилоксаном, приводящая к получению органилхлорсилоксанов.

Разработан новый метод получения органилгалогенсилазанов, основанный на реакции расщепления силазановой связи в гексаметилдисилазане и тетраметилдисилазане органилгалоген-силанами Кп81Х4.п (п=0-2, Х= Б, С1, Вг), и изучена их реакционная способность.

Показано, что реакция взаимодействия органилхлорсиланов с системой триметилацетоксисилан - гексаметилдисилазан дает линейные и циклические органилацетоксисилоксаны, -силазаны и силоксазаны, многие из которых ранее неизвестные.

Практическое значение полученных результатов состоит в разработке препаративных способов синтеза органилфторсилоксанов, совершенствовании методов получения органилфтор- и -хлорсилазанов, разработке метода получения линейных и циклических органилацетоксиолигосилок-санов, -силазанов и силоксазанов. Полученные соединения представляют интерес как синтоны для органического и элементоорганического синтеза, а также как исходный материал в получении новых элементоорганических соединений.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены на следующих конференциях:

III Всесоюзный симпозиум "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (г. Иркутск, 1985г.), X Всесоюзная конференция молодых ученых "Исследование в области химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии" (г. Уфа, 1985г.), Конференция молодых ученых "Современные проблемы органического синтеза" (г. Иркутск, 1988г.), 7 Совещание "Химия и практическое применение кремнийорганических соединений" (г. Ленинград, 1988г.), IV Всесоюзная конференция "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (г. Иркутск, 1991г.), VIII Конференция по химии и практическому применению кремнийорганических соединений (г. Санкт-Петербург, 1992г.), V Симпозиум "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (г. Иркутск, 1996г.), XI International Symposium on Organosilicon Chemistry (Montpellier, 1996), International Memoreal 1. Postovsky Conference on Organic Chemistry (Ekaterinburg, 1998).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 19 печатных работах, включая 1 авторское свидетельство. Структура диссертации. Диссертация изложена на 110 страницах машинописного текста и включает 28 таблиц. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, который насчитывает 113 работ отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый метод получения ранее неизвестных 1,1,1-триметил-, 1,1-диметил-3,3-диорганил-3-фтордисилокеанов и 1,1,1-триме-тил-, 1,1-диметил-3-органил-3,3-дифтордисилоксанов на основе реакции расщепления дисилоксановой группировки >81-0-81< в гексаметил- и тетраметилдисилоксанах органилфторсиланами К4П81РП (п=2-3). Изучена относительная скорость расщепления силоксановой связи в зависимости от заместителя Я у атома кремния в органилфторсиланах и органил-силоксанах. Показана легкость расщепления 81-0 связи в циклических и разветвленных силоксанах.

2. Исследованы пути диспропорционирования 1,1,1-триметил-, 1,1-диметил-3,3-диорганил-3-фтордисилоксанов и 1,1,1-триметил-, 1,1-диме-тил-3-органил-3,3-дифтордисилоксанов. 1,1,1 -Триметил-3,3-диорганил-3-фтордиси-локсаны менее склонны к диспропорционированию, чем 1,1,1-триметил-3-органил-3,3-дифтор дисил океаны. В отличие от реакции диспропорционирования 1,1,1-триметил-3-органил-3,3-дифтор- и 1,1,1-триметил-3,3-диорганил-3-фтордисил океанов, диспропорционирование 1,1 -диметил-3-органил-3,3 -дифтор- и 1,1 -диметил-3,3-диорганил-3 -фторди-силоксанов осложняется обменом связей БьН на ЭьР, а также образованием более разветвленных структур.

3. Взаимодействие тетрахлорсилана, алкилтрихлор- и диалкил-дихлорсиланов с диметилсульфоксидом приводит к линейным и циклическим перхлор- и алкилхлоролигосилоксанам. Данная реакция является также удобным методом получения метил(хлорметил)сульфида (выход до 80%), который является ценным сырьем для органического синтеза (получение лекарственных средств, препаратов для сельского хозяйства и др.).

4. Реакцией органилхлорсиланов с диметилсульфоксидом в присутствии гексаметилдисилоксана, который является ловушкой силаионов, получены линейные и циклические органил(триметилсилок-си)силоксаны. Метил(винил)дихлорсилан реагирует с диметилсульфоксидом в присутствии гексаметилдисилоксана с образованием соответствующих линейных олигосилоксанов общей формулы Ме381(081МеУт)п081Ме3 , где п = 1-6, а также Ме81(081Ме3)3 и Ме381(МеУ1п8Ю)т081(081Ме3)Ме081Ме3, т = 1-2.

5. Реакцией расщепления гексаметилдисилазана органилфторсила-нами Г^.^Рп (п=2-3) разработан новый метод получения 1,1,1 -триметил-3,3-диорганил-3-фтордисилазанов и 1,1,1 -триметил-З-диорганил-3,3-фтор-дисилазанов, общей формулы Ме381№1Ме3.пРп (п=1-2). Методом конкурентных реакций по данным ГЖХ реакционная способность органилфторсиланов в реакции расщепления гексаметилдисилазана изменяется в зависимости от Я в ряду: Ме(С1СН2)81Р2 > Ут81Р3 > РЬ81Р3. Изучено диспропорционирование органилфтордисилазанов.

6. Разработан более простой метод синтеза органилхлорсилазанов, основанный на легком расщеплении тетраметил- и гексаметилдисилазана органилхлорсиланами, который позволил получить с высоким выходом ранее неизвестные 1,1,1-триметил-, 1,1-диметил-3,3-диорганил-3-хлорди-силазаны и 1,1,1-триметил-, 1,1-диметил-3-органил-3,3-дихлордисилазаны. Изучена реакционная способность полученных соединений.

7. Исследована реакция органилгалогенсиланов с системой триметилацетоксисилан- гексаметилдисилазан, приводящая к получению новых ацетоксиалкилсилоксанов и -силазанов, ацетоксиалкилцикло-силоксанов и -силазанов, а также ацетоксиалкилсилоксазанов и -цик л оси л оксазанов.

1. Sauer. R.O. Polyorganohalos.lanes. U.S. 2.421.653. June 3. 1947. - С. A. -41. - 1947.-Vol. 41.-P. 5544.

2. Воронков М.Г., Чудесова JI.M. Расщепление силоксанов галогенсиланами. Новый метод синтеза органосилоксанов // ЖОХ. -1959. Т. 29. - № 5. - С. 1534-1541.

3. A.c.112637 СССР Кл. 12о 26/03 Способ получения полиалкил-силоксанов. Воронков М.Г. Опубл. 15.08.58. Б.И. 1958. - № 5. С. 36.

4. Воронков М.Г., Чудесова Л.М. Расщепление органосилоксанов галогенсиланами // Изв. АН СССР. Отдел хим. 1957. - № 11. - С. 1415.

5. Воронков М.Г., Павлов С.Ф., Дубинская Э.И. Расщепление группировки SiOSi тетрахлорсиланом и органилхлорсиланами // ДАН СССР. 1976. -Т. 227.-№ 2.-С. 362-365.

6. Свиридова Н.Г., Карпов Г.И., Южелевский Ю.А. и др. Синтез а,со-дихлоролигосилоксанов взаимодействием циклотрисилоксанов с органилхлорсиланами в присутствии фторидов металлов // ЖОХ. -1981. -Т.51. -№9. -С. 2149-2150.

7. Voronkov M.G., Basenko S.V. Heterolitic Cleavage Reactions of the Siloxane Bond // Sov. Sei. Rev. B. Chem. 1990. - Vol. 15. № 1. - P. 1-85.

8. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука. - 1976. - С. 413.

9. Mascony J .J. and MacDiarmid A.G. Synthesis of methylfluorosilicates and Trifluorosilyl ethers and amines // Chem.Communs. 1965. - № 14. - P. 307308.

10. Голубцов С.А., Белякова 3.B., Померанцева М.Г. Расщепление силоксанов четыреххлористым кремнием // ЖОХ. 1965. - Т. 35. - № 6. - С. 1044-1048.

11. Воронков М.Г., Басенко C.B., Мирсков Р.Г., Ларин М.Ф. Реакция расщепления дисилоксановой группировки (ацетилтиометил)трифтор-силаном // ЖОХ. 1985. - Т. 55. - № 5. - С. 1206-1207.

12. Андрианов К.А., Северный В.В., Завин Б.Г. О реакции теломеризации диметилциклосилоксанов. Сообщение 1. Получение линейных а,со-ди-хлордиметилсилоксанов // Изв. АН СССР. Сер. химии. 1961. - № 11. -С. 1456-1461.

13. Андрианов К.А., Северный В.В. Расщепление метилфенилцикло-силоксанов диметилдихлорсиланом//Изв. АН СССР. Сер. химии. 1962. -№ 7. - С. 1237-1242.

14. Копылов В.М., Сахарова И.В., Ковязин В.А. Влияние природы электрофильного катализатора на процесс взаимодействия октаметил-циклотетрасилоксана с диметилдихлорсиланом // ЖОХ. 1996. - Т. 66. -№ 11. - С. 1809-1812.

15. Коева H.A., Мукбаниани О.В., Хананашвили Л.М., Цицишвили В.Г. Синтез органоциклосилоксанов с заданным расположением функциональных групп у кремния // ЖОХ. 1980. - Т. 50. - № 8. - С. 1793-1798.

16. Ачехашвили В.А., Мукбаниани О.В., Хананашвили Л.М., Киколадзе B.C., Цицишвили В.Г. Синтез линейных силоксанов с функциональными группами и некоторые их превращения // ЖОХ. 1986. - Т. 56. -№7.-С. 1530-1535.

17. Меладзе С.М., Мукбаниани О.В., Хананашвили Л.М. Гетеро-функциональная конденсация 1,3-дигидрокситетрафенилдисилокеана с органохлорсиланами и четыреххлористым кремнием // ЖОХ. 1981. -Т. 51,-№7.-С. 1624-1628.

18. Scheim U., Grosse-Ruyken H., Rüuhlamann К. Zur synthese von siloxanen. II. Sterische substituentenkonstanten für siloxyreste // J. Organomet. Chem. -1985. Vol. 293. - № 1. - P. 29-36.

19. Scheim U., Grosse-Ruyken H., Rühlamann K. Zur synthese von siloxanen.1. OQ

20. I. Induktive substituentenkonstanten für siloxyreste; Si-NMR-spektro-skopische Untersuchungen // J. Organomet. Chem. 1986. - Vol. 312. - № 1. -P. 27-31.

21. Макарова H.H., Астанова T.B., Лаврукин Б.Д. Синтез циклических органосилоксанов с реакционноспособными группами у атома кремния // Изв. АН СССР. Сер. химии. 1996. - № 4. - С.958-963.

22. Бревнова Т.Н., Семенов В.В. Окисление 1-фенил-2-хлортетраметилди-силана перекисными соединениями // ЖОХ. 1979. - Т. 49. - № 1. - С. 142-147.

23. Бревнова Т.Н., Семенов В.В., Разуваев Г.А. Окисление хлорсодержащих дисиланов литиевой солью трет-бутил-гидропероксида // ЖОХ. 1981. - Т. 51. - № 9. - С. 2010-2016.

24. Gewald R., Scheim U., Rühlamann К., Goesman H., Fenke D. Synthesies of siloxanen. XXII. Synthesies and crystal structure of 2-t-butoxy-2,4,6-trimethyl-4,6-diphenyl-(2a,4a,6a)-cyclotrisiloxane // J. Organomet. Chem. -1993. Vol. 450. - № 1. - P. 73-74.

25. Лебедев Е.П., .,Федоров А.Д., Рейхсфельд В.О. Соконденсация органо-дисилазанов и органохлорсиланов с органосиланолами и силоксанами // ЖОХ. 1979. - Т. 49. - № 1. - С. 147-150.

26. Schmidt-Bäse D., Klingebiel U. Von 1,5-funktionellen Trisiloxanen zu (SiO)4-, Si(OSiN)2Si.- und [0(Si0Si)2N]-Ringen // Z. Naturforsch. B. -1989. -V.44. -№ 4. -P.393-401.

27. Klingebiel U. Das erste Lithium-fluorosilanolatein Bantein zur gezielten siloxansynthese // Angew. Chem. 1981. - Vol. 93. - № 8. - P. 696-697.

28. Schmidt-Bäse D., Klingebiel U. Lithium-Verbindungen Silandiols, 1-Fluor-l,3-disiloxan-3-ols und l-Fluor-l,3,5-trisiloxan-5-ols, Synthese und Kristallstrukturen // Chem. Ber. 1989. - Vol. 122. - № 5. - P. 815-821.

29. Schmidt-Bäse D., Klingebiel U. Lithium-Verbindungen eines Chlorsilanols und von Fluorfunktionellen siloxanolen; Reaktionen und Kristallstrukturen // Chem. Ber. 1990. - Vol. 123. - № 3. - P. 449-453.

30. Tamao K., Kumada M., Takahashi T. Oxidation of silicon-silicon and silicon-hydrogen bonds with molecular oxygen and bis(trimethylsilyl)-peroxide // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 94. - № 3. - P. 367-376.

31. Voronkov M.G., Chernov N.F., Perlova E.M. Nucleophilic cleavage of the Si-C bond in organotrifluorosilanes and diorganodifluorosilanes // J. Organomet. Chem. 1988. - Vol. 341. - № 1-3. - P.225-229.

32. Сырков А.Г., Махова JI.B. Изучение методом ИК-спектроскопии твердофазных химических превращений метилдихлорсилана в ходе гид-ридного синтеза порошка меди // ЖОХ. 1994. - Т. 64. - № 1. - С. 51-53.

33. Razuvaev С.А., Brevnova T.N., Semenov V.V. Reactions of organopolysilans with organic peroxides // J. Organomet. Chem. 1984. -Vol. 271. -№ 1-3. -P. 261-280.

34. Чернышев E.A., Комаленкова К.Г., Капитонова , Комаленкова К.Г., Капитонова .H.A., Быковченко В.Г., Хромых H.H., Бочкарев В.Н. Газофазное взаимодействие гексахлордисилана с ацетоном // ЖОХ. -1997.-Т. 67.-№5.-С. 803-805.

35. Головкин A.B., Мудрова H.A., Краснова Т.Л., Серебрянников Л.В., Никитин B.C., Чернышев Е.А. Изоляция дихлорсиланона в матрицах из аргона и криптона при термическом разложении бензилокси-трихлорсилана // ЖОХ. 1985. - Т. 55. - № 12. - С. 2802-2803.

36. Чернышев Е.А., Краснова Т.Л., Мудрова H.A., Бочкарев В.Н. Кремний-органические гетероциклические соединения. LX. Непредельные кремнийкислородсодержащие гетероциклы потенциальные источники дихлорсиланона // ЖОХ. - 1992. - Т. 62. - № 8. - С. 1828-1837.

37. Чернышев Е.А., Мудрова H.A., Краснова Т.Л., Тарасова Т.Н., Чернышев А.Е. Газофазное взаимодействие дихлорсиланона с органохлорсиланами // ЖОХ. 1987. - Т. 57. - № 6. - С. 1275-1280.

38. Краснова Т.Д., Чернышев Е.А., Сергеев А.П. 1,1,1-Триметил-3,3,3-трихлордисилоксан как источник и ловушка силанонов // Изв. АН СССР. Сер. химии. 1996. - № 5. - С. 1299-1300.

39. Басенко C.B., Воронков М.Г. Реакция диметилсульфоксида с диорганилдихлорсиланами. Новый путь генерирования диорганил-силанонов // ДАН. 1994. - Т. 339. - № 4. - С. 486-488.

40. Voronkov M.G. and Basenko S.V. From ephemers to monomers, oligomers and polymers. New methods for the generation and transformation of silanones // J. Organomet. Chem. 1995. - Vol. 500. - № 1-2. - P. 325-329.

41. Воронков М.Г., Басенко С.В. Новые пути генерирования силанонов и их применения В кн.: Андриановские чтения по кремнийорганической химии. Тез. докл. конф. М. - 1995. - С. 4

42. Соколов Б.А., Гришко А.Н., Лаврова К.Ф. Синтез смешанных фторхлорсиланов и фторсодержащих дисилоксанов В кн.: Труды Иркутского политехнического института. Сер. химии. -Вып. 44. - С. 15.

43. Graalmann О., Klingebiel U. Nevartige sinthese von halogensilanolen und halogenfluorsilanon // J. Organomet. Chem. 1984. - Vol. 275. - № 1. - P. C1-C4.

44. Борисова И.Ю., Гольдин Г.С., Батурина Л.С., Волошенко В.П., Синько С.В. Кинетические исследования термического разложения гексахлордисилоксана // ЖОХ. 1993. - Т. 63. - № 2. - С. 381-383.

45. Воронков М.Г., Туркин Ю.А., Мирсков Р.Г., Кузьмина Е.Е., Рахлин

46. B.И. Новый метод синтеза триметилйодсилана // ЖОХ. 1989. - Т. 59. -№ 11. - С. 2641.

47. Коева Н.А., Мукбаниани О.В., Хананашвили JI.M. Синтез органоциклопентасилоксанов с функциональными группами // ЖОХ. -1986.-Т. 56.-№1.-С. 130-134.

48. Борисова И.Ю., Гольдин Г.С., Батурина JI.C., Волошенко В.П., Синько

49. C.В. Кинетические исследования термического разложения гексахлордисилоксана // ЖОХ. 1993. - Т. 63. - № 2. - С. 381-383.

50. Гольдин Г.С., Батурина JI.C., Федоров С.Г., Новикова А.Н., Пушанова Т.Н. О диспропорционировании гексахлордисилоксана // ЖОХ. 1980. -Т. 50.-№ 11.-С. 2627-2628.

51. Ендовин Ю.П., Веренинов Г.М., Фельдштейн Н.С.,Стародубцев Э.С. Селективное гидрирование органохлориланов. Обзорн. инф. Сер. "Эле-ментоорганические соединения и их применение". М. НИИТЭХИМ. -1984. - 19 С.

52. Борисова И.Ю., Синько С.В., Гольдин Г.С., Батурина J1.C., Волошенко В.П., Оленина В.Ф. Исследование реакции диспропорционирования при термической деструкции бутоксихлордисилоксанов // ЖОХ. 1993. -Т.63. -№2. -С. 363-370.

53. Goubean J.and Grosse-Ruyken Н. Fluorosiloxanes // Z. Anorg. Allg. Chem. 1951. - Vol. 264. - № 2. - P. 230-248.

54. Mtiller Т., Apeloig Y., Hemme I., Klingebiel U., Noltemeyer M. Tetrafluorocyclodisilazanes: synthesis, crystal structure and molecular orbital al inito calculation // J. Organomet. Chem. 1995. - Vol. 494. - P. 133-142.

55. Klingebiel U., Neemann J., Meller A. 1,1,3-Trisluordisilazane // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. - Vol. 462. - № 3. - P. 207-213.

56. Clegg W., Klingebiel U., Sheldrick G.M., Vater N. Darstellung und Molekulstruktur von l,3-Diaza-2,4-disilacyclosutaanen // Z. Anorg. Allg. Chem. 1981. - Vol. 482. - P. 88-94.

57. Klingebiel U., Bentmann D.und Melier A. Synthese gemischt-fluor-silyl-substituierter Amine // Z. Anorg. Allg. Chem. 1978. - V. 441. - P. 118-124.

58. Klingebiel U. Bentmann D. und Neemann J. Lithiierte Aminofluorsilane. Reaktionen unter inter- und intramolekularer Lithium-halogenid-(pseudo-halogenid)-Abspaltung // Z. Anorg. Allg. Chem. 1978. - Vol. 447. - P. 143148.

59. Tecklenburg B., Klingebiel U., Schmidt-Bäse D. Lithio-di-butylsilyldiamid, ein cyclishes Anion // J. Organomet. Chem. 1992. - Vol. 426. - № 3. - P. 287-294.

60. Klingebiel U., Vater N. Synthese eines N-funktiolisierten 1,3-Diaza- und eines P-funktio-lisierten l,3-Diphospha-2,4-disilacyclobutans // Angew. Chem. 1982. - Vol. 94. - № 11. - P. 870-871.

61. Pieper V., Walter S., Klingebiel U., Stalke D. Litium-bis(di-tert-butyl-fluorsilyl)amid als Kontaktionenpaar mit linearer Si-Ne-Si-Einheit und als Ionenpaar ohne Li®-Anion-Kontakt // Angew. Chem. 1990. - Vol. 102. - № 2. -C. 218-220.

62. Klingebiel U., Entenling D., Meiler A. Silicum-stickstoff-fluor-verbindungen. V. Darstillung neuer silylaminofluorsilane // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 101. - № 1. - P. 45-56.

63. Klingebiel U., Neemann J., Melier A. Cyclosierung never Trimethylsilylalkylaminohalogensilane // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. -Vol. 429. - P. 63-68.

64. Dippel K., Klingebiel U., Kottke T., Pauer F., Sheldrick G.M., Stalke D. Fluorsilyl- und Fluorboryl-substituierte Cyclotetrasilazane: Synthese und Kristallstrukturen // Z. Anorg. Allg. Chem. 1990. - Vol. 584. - P. 87-104.

65. Dippel K., Klingebiel U., Noltemeyer M., Pauer F., Sheldrick G.M. Dilithioocta- methylcyclotetrasilazan- zum 1,3,5,7-tetraaza-2,4,6,8,9-penta-silabicyclo3.3.1 .-nonan-System // Angew. Chem. 1988. - Vol. 100. - № 8. -P. 1093-1094.

66. Dippel К., Klingebiel U., Pauer F., Sheldrick G.M.,Stalke D. Ring kontraktionen von Octamethylcyclotetrasilazanen zu silylsubstituierten cyclotrisilazanen // Chem. Ber. 1990. - Vol. 123. - № 4. - P. 779-782.

67. Dippel K., Klingebiel U. Trisilazan-l-yl-cyclodisilazane Expansionen Kontraktionen und Ringkopplungen // Chem. Ber. - 1990. -Vol. 123. - № 9. -P. 1817-1820.

68. Bacque E., Pillot J.-P., Birot M., Dunogues J., Bourgeois., Pertrand M. Synthesis and chemical preperties of l,3-dichloro-l,3-dihydridodisilazanes // J. Organomet. Chem. 1994. - Vol. 481. - № 1. - P. 167-172.

69. Шелудяков В.Д., Лебедева А.Б., Шукюрев А.Х., Кирилин Ф.Д. Реакции хлорметилдиметилхлорсилана с кремнийпроизводными оксикарбамино-вой кислоты, карбодиимида и аммиака // ЖОХ. 1986. - Т. 56. - № 6. - С. 1308-1311.

70. Кацитадзе М.Г., Казакова В.В., Накиадзе Л.И., Жданов A.A., Хананашвили Л.М. Аммонолиз и аминолиз органохлорсиланов с трициклодеценильным радикалом у атома кремния // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988.-№ 3. - С. 663-665.

71. Rakenbrandt N., Klingebiel U., Noltemeyer M., Wenzel U., Mootz D. Synthese und Kristallstrukturen von Cyclosilazanen mit ungewöhnlichen Konformationen // J. Organomet. Chem. 1996. - Vol. 524. - № 1. - P. 237245.

72. Klingebiel U. Acycliche Isomere von Aminofluorsilanen, Intramolekulare Cyclisierung // J. Organomet. Chem. 1978. - Vol. 152. - № 1. - P. 33-38.

73. Kottke Т., Klingebiel U., Noltemeyer M., Pieper U., Stalke D. Von LithiumDerivat des Aminodi-tret-butyl-fluorsilans zu Cyclodi- -tri- und -tetrasila-zanen // Chem. Ber. 1991.-Vol. 124.-№9.-P. 1941-1945.

74. Walter S., Klingebiel U., Schmidt-Bäse D. A facile synthesis of iminosilanes Crystal structure of (Me3C)2(THF)Si=N-SiMe(CMe3)2 // J. Organomet. Chem. 1991.-Vol. 412.-№ 1. - P. 319-326.

75. Klingebiel U., Meiler A. Silicium-Stickstoff-Fluorverbindungen. III. Darstelling never bis(trimethylsilyl)-aminofluorsilane // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 88. - № 2. - P. 149-156.

76. Klingebiel U., Fischer D., Meiler A. Alkoxylierung von bis(trimethylsilyl)-aminofluorsilanen, sowie siloxanbildung unter atheereliminierung // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 85. - № 2. - P. 141-147.

77. Neemann J. und Klingebiel U. Reaktionen von aminofluorsilanen zu vier-bis sicbengliedrigen ringsystemen // J. Organomet. Chem. -1981. -V.208. -N.2. -P.293-297.

78. Андрианов K.A., Емельянов В.Н. Органосилоксазаны новое направление в химии элементоорганических олигомеров и полимеров // УХ, - 1977.-Т. 56.-Вып. 11. - С. 2066-2103.

79. Жинкин Д.Я., Копылов В.М., Тузова Н.С., Квачева Л.Д., Ястребов В.В., Зайцева М.Г., Школьник М.И. Синтез а,со-диаминометилвинил-силоксанов, метилвинилсилазоксанов и а-амино-со-алкоксиметилвинил-силоксанов // ЖОХ. 1980. - Т. 50. - № 10. - С. 2289-2295.

80. Андрианов К.А., Зачернюк А.Б., Жданова Е.А.Направленный синтез метилфенилспиросилазанов и силазаоксанов // ДАН. 1974. -Т. 214. - № 2. - С. 325-328.

81. Зачернюк А.Б., Исаев В.Б., Лаврухин Б.Д., Жданов A.A. Синтез спиро-и кардоциклосилазаоксанов и их спектры ЯМР !н и Si // ЖОХ. 1990. -Т. 60. -№ 9. -С. 2107-2116.

82. Haiduc J., Gilman Н. N-pentafluorphenyl substitited cyclosilazoxanes // Sinthesis in Inorganic and Metalorganic Chemistry. -1971. -V.l -P.69-74.

83. Schmidt-Bäse D., Klingebiel U. Sinthesis of (SiNSiO) four-membered rings; crystal structure of (Me3C)2SiOSi(CMe3)2NSiMe3 // J. Organomet. Chem. -1989. Vol. 364. -№3. - P. 313-321.

84. Лебедев Е.П., Валимухаметова Р.Г. О взаимодействии гексаметилди-силазана с а,ш-дихлорполиметилсилоксанами // ЖОХ. 1977. - Т. 47. -№1.-С. 233.

85. Лебедев Е.П., Завада В.Г., Федоров А.Д. Согидролиз органосилазанов с органохлорсиланами // ЖОХ. 1979. - Т. 49. - № 1. - С. 151-153.

86. Klingebiel U., Fischer D., Meiler A. Alkoxylierung von Bis(trimethylsilyl)-aminofluorsilanen, sowie siloxanbildung unter atheereliminierung // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 85. - № 1. - P. 141-147.

87. Пестунович B.A., Петухов Л.П., Рахлин В.И. и др. Реакция силатра-нироваиия. Взаимодействие 1-йодсилатрана с кислородсодержащими соединениями // ДАН СССР. 1982. - Т. 263. - № 4. - С. 904-906.

88. A.c. 1202245 СССР, МКИ С 07F 7/12. Способ получения органил(триметилсилокси)фторсиланов // Басенко C.B., Мирсков Р.Г., Гебель H.A., Воронков М.Г. Опубл. 1.09.85. БИ № 28. - С. 259.

89. Воронков М.Г., Басенко C.B., Витковский В.Ю., Гебель И.А. и др. Хромато-масс-спектрометрическое исследование диспропорционирова-ния органилфторсилоксанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - № 5. -С. 1169-1171.

90. Voronkov M.G., Basenko S.V., Gebel I.A., Vitkovskii V.Yu., Mirskov R.G. Cleavage of siloxanes with organiltrifluoro- and diorganyldifluorosilanes // J. Organomet. Chem. 1992. - Vol. 433. - P. 1-9.

91. Басенко C.B., Гебель И.А. Реакции органилгалогенсиланов с тетра-метилдисилоксаном- В кн.: Современные проблемы органического синтеза. Тез. докл. Конф. молодых ученых. Иркутск 1988. - С. 23-24.

92. Басенко С.В., Гебель И.А., Витковский В.Ю. и др. Реакции органилтрифтор- и диорганилдифторсиланов с 1,1,3,3-тетраметил-дисилоксаном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 5. - С. 1162-1166.

93. Voronkov M.G., Mileshkevich V.P. Nhe Siloxane Bond. New York -London: Sonsultanta Bureau. 1978. - 493 p.

94. Долгов Б.Н., Воронков М.Г., Борисов C.H. Каталитические превращения алкилдихлорсиланов и диалкилхлорсиланов в присутствии хлористого алюминия // ЖОХ. 1957. - Т. 27. - № 3. - С. 709-716.

95. Долгов Б.Н., Борисов С.Н., Воронков М.Г. Реакция диалкилхлорсиланов с хлористым алюминием // ЖОХ. 1957. - Т. 27. -№ 8. - С. 20622066.

96. Воронков М.Г., Кейко Н.А., Кузнецова Т.А. Диспропорционирование диалкилфторсиланов // ЖОХ. 1973. - Т. 43. - № 8. - С. 1862.

97. Basenko S.V., Voronkov M.G., Gebel I.A., Mirskov R.G. Now Route to Linear- and Cycloper(chloro)siloxanes. Abstracts. International Memoreal 1. Postovsky Conference on Organic Chemistry. Ekaterinburg 1998. - P. 180.

98. Басенко C.B., Гебель И.А., Воронков М.Г., Клыба Л.В., Мирсков Р.Г. Новый путь к линейным и циклическим перхлорсилоксанам // ЖОХ. -1998.-Т. 68. -№2. -С. 341-342.

99. Basenko S.V., Voronkov M.G., Gebel I.A., Klyba L.V., Mirskov R.G. The Generation and Trapping of the Methyl(vinyl)silanone. Abstracts. International Memoreal 1. Postovsky Conference on Organic Chemistry. Ekaterinburg 1998. - P. 179.

100. Басенко C.B., Гебель И.А., Воронков М.Г., Клыба Л.В., Мирсков Р.Г. Генерирование и улавливание винил(метил)силанона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1998. - № 8. - С. 1614-1616.

101. Basenko S.V., Gebel I.A., Voronkov M.G., Klyba L.V., Mirskov R.G. The generation and capture of methyl(vinyl)silanone // Russian Chemical Bulletin. 1998. - Vol. 47. - № 8 - P. 1571-1573.

102. Воронков М.Г., Басенко C.B., Гебель И.А. и др. Органилфтор-силазаны // ДАН СССР. 1987. - Т. 293. - № 2. - С. 362-364.

103. Басенко C.B., Гебель И.А., Мирсков Р.Г., Воронков М.Г. Органнлгалогенсилазаны- В кн.: Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. Тез. докл. 7го Совещания. Ленинград 1988. - С. 38.

104. Долгушин Г.В., Басенко C.B., Фешин В.П. и др. Изучение три- ио сдихлорорганилсиланов методом спектроскопии ЯКР Cl В кн.:Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. Тез. докл. 7го Совещания. Ленинград - 1988. - С. 61.

105. Басенко C.B., Гебель И.А., Торяшинова Д.Д. и др. Реакции органилгалогенсиланов с 1,1,3,3-тетра- и гексаметилдисилазаном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991,-№5.-С. 1159-1162.

106. Burger H., Burczyk К., Hofler F. and Sawodny W. Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse einiger Hexahalogen disilazane und disiloxane // Spectrochimica Acta. - 1969. - Vol. 25A. - № 12. - P. 18911901.

107. Колодяжный Ю.В., Грунтфест М.Г., Сизова Н.И. и др. Строение и донорная активность элементоорганических соединений. XXII. Полярность и донорная активность силазанов и различных аминосиланов // ЖОХ. 1983. - Т. 53. - № 3. - С. 678-682.

108. Басенко C.B., Гебель И.А., Мирсков Р.Г., Воронков М.Г. Органил(ацетокси)циклосилазаны и -силоксаны В кн.: Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. Тез. докл. 8го Совещания. Санкт-Петербург - 1992. - С. 10-11.112

109. Басенко C.B., Гебель И.A., Мирсков Р.Г., Воронков М.Г., Реакция органилхлорсиланов с системой гексаметилдисилазан триметил-ацетоксисилан // Металлоорг. химия. - 1993. - Т. 6.-№3.-С.353-358.

110. Поливанов А.Н., Вернадский A.A., Бочкарев В.Н. и др. Масс-спектрометрическое изучение винил сил океанов // ЖОХ. 1980. - Т. 50. -№3,-С. 614-617.

111. Crigor В.A., Wilkins C.J. Hexachlordisiloxan // Inorganic syntheses. -1963,-№7.-P. 23-28.