Новые органические реагенты для определения меди в сложнооксидных материалах и продуктах металлургического производства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 .Методы определения меди.

1.1.1. Гравиметрический метод.

1.1.2. Титриметрический метод.

1.1.3. Потенциометрический метод.

1.1.4. Вольтамперометрический метод.

1.1.5. Атомная спектроскопия.

1.1.6. Молекулярная абсорбционная спектроскопия.

1.2.Аминополикарбоновые кислоты и их производные. Протолитические и комплексообразующие свойства.

1.2.1. Ариламинополикарбоновые кислоты.

1.2.1.1. N-арил-З-аминопропионовые кислоты (ААПК).

1.2.2. Ариламинополикарбоновые кислоты, содержащие азогруппу.

1.2.3. Амиды аминополикарбоновых кислот.

1.3.Выводы из литературного обзора и постановка задачи исследования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.,.

2.1. Характеристики исследуемых соединений.

2.2. Методики синтеза исследуемых соединений.

2.3. Приготовление растворов.

2.4. Методики синтеза комплексонатов исследуемых соединений.

2.5. Методика потенциометрических измерений.

2.6. Методика спектрофотометрических измерений в УФ и видимой областях спектра.

2.7. Методика проведения ИК измерений.

2.8. Методика проведения рентгеноструктурного анализа (РСА).

3. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ИССЛЕДУЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Электронные спектры водных растворов исследуемых соединений.

3.2. Константы кислотной ионизации.

3.3. Механизмы кислотно-основной ионизации исследуемых соединений.

4. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ИССЛЕДУЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ИОНАМИ МЕДИ(Н), НИКЕЛЯ(И) И КОБАЛЬТА(П) В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ.

4.1. Условия комплексообразования и состав комплексных соединений.

4.2. Константы устойчивости комплексов исследуемых соединений с ионами меди(Н) и никеля(П).

5. СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОНАТОВ ИССЛЕДУЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ИОНАМИ МЕДИ(И).

5.1. ИК спектроскопия.

5.2. Рентгеноструктурный анализ.

5.2.1. Состав и структура кристаллического комплекса Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)анилина с ионами меди(П).

5.2.2. Состав и структура кристаллического комплекса 1Ч-(2-карбамоилэтил)-о-аминобензойной кислоты с ионами меди(П).

6. РАЗРАБОТКА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В СЛОЖНООКСИДНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ПРОДУКТАХ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА С ПОМОЩЬЮ ИССЛЕДУЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

6.1. Выбор оптимальных условий спектрофотометрического определения меди(П) с исследуемыми соединениями.

6.2. Разработка спектрофотометрических методик определения меди в сложнооксидных материалах LaySri.yMni.xCux03 (0.05<х<0.4; 0.9<у<1.0).

6.3. Определение меди в сложнооксидных материалах LaySriyMn|.xCux03 (0.05<х<0.4; 0.9<у<1.0) методом дифференциальной спектрофотометрии.

6.4. Разработка спектрофотометрических методик определения меди в сплавах и штейнах.

6.4.1. Результаты определения меди в стандартном образце (СО) состава антифрикционного сплава на цинковой основе (268-а).

6.4.2. Результаты определения меди в СО состава сплава на никелевой основе (НХД-76).

6.4.3. Результаты определения меди в штейнах.L

6.5. Выбор оптимальных условий спектрофотометрического определения меди(Н) в присутствии ионов железа(Ш) с помощью исследуемых соединений.

6.6. Разработка спектрофотометрической методики определения меди в сплавах, содержащих железо.

6.6.1 Результаты определения меди в СО состава алюминиевого сплава.

6.6.2. Результаты определения меди в СО состава никелевого сплава

Спектрофотометрия в настоящее время остается одним из распространенных методов определения меди ввиду относительной дешевизны лабораторного оборудования и широкого ассортимента комплексообразующих реагентов. Однако недостаточная избирательность большинства известных органических реагентов и невысокая растворимость в воде образующихся комплексов вызывают необходимость использования экстракции в ходе анализа. Большинство экстракционно-фотометрических методик обладают высокой чувствительностью и пригодны для определения малых содержаний меди (менее 1 %). При использовании подобных методик для анализа образцов со средним содержанием меди (1-10 %) точность определения снижается.

Спектрофотометрических методов определения меди на уровне 1-10 %, свободных от необходимости применения токсичных органических растворителей в настоящее время нет, и проблема поиска новых селективных реагентов остается актуальной.

Высокую селективность к ионам меди(Н) проявляют N-арил-З-аминопропионовые кислоты (ААПК) [1-3], однако их аналитические возможности изучены недостаточно. Родоначальником семейства ААПК является Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)анилин, модифицированием молекулы которого возможен синтез новых хелатообразующих реагентов.

Настоящая работа посвящена синтезу и изучению протолитических и комплексообразующих свойств некоторых ААПК, их азо- и амидпроизводных, а также поиску условий спектрофотометрического определения меди(Н) с их использованием в сложнооксидных материалах и продуктах металлургического производства.

Работа выполнена в рамках научной программы «Фундаментальные исследования высшей школы области естественных и гуманитарных наук. Университеты России» (проект 015.05.01.04 2000-2001 г.); научной программы МО РФ «Университеты России» (проект УР.05.01.007 2002-2003 г.) и Уральского НОЦ «Перспективные материалы» (грант CRDF REC-005). Цель работы

Изменение структуры Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)анилина (I) по указанной ниже схеме с целью получения соединений с новыми аналитическими свойствами, сравнение которых позволит выбрать наиболее перспективные реагенты для спектрофотометрического определения средних содержаний меди в сложнооксидных материалах и продуктах металлургического производства.

СНгСНгСООН

Ч:н2сн2соон сн2сн2соон ^ч:н2сн2соон

Ч^Из сн3

II hnch2ch2cooh

III

СН2СН2СООН n<ch2ch2cooh r = —n=n—^ s03h hnch2ch2conh2

Научная новизна

• Впервые проведен синтез М,1Ч-ди(2-карбоксиэтил)-4,5-диметиламиноазобензол-4'-сульфокислоты (IV) и ]Ч-(2-карбамоилэтил)-о-аминобензойной кислоты (V)

• Константы кислотной ионизации (IV) и (V) получены впервые и носят справочный характер.

• Впервые предложены механизмы кислотной ионизации для IV, V в водных растворах. Уточнен механизм ионизации К-(2-карбоксиэтил)-о-аминобензойной кислоты (III).

• Установлены оптимальные условия комплексообразования III, IV, V с ионами меди(Н) в водных растворах, определены состав и константы устойчивости образующихся комплексов. Определены константы комплексообразования III и V с ионами никеля(И).

• На основании данных рентгеноструктурного анализа впервые установлены состав и структура кристаллических комплексов I и V с ионами меди(П).

• Установлена высокая селективность I, Ы,]М-ди(2-карбоксиэтил)-3,4-ксилидина (II), IV к ионам меди(Н).

Практическая ценность

Комплексный анализ протолитических, комплексообразующих свойств I-V, состава и строения их координационных соединений в растворе и твердом состоянии позволил установить зависимость между структурой лиганда и его комплексообразующими свойствами. Эта информация может быть использована при выборе путей и способов модифицирования ААПК с целью повышения селективности и чувствительности взаимодействия с ионами металлов и синтеза новых хелатообразующих реагентов.

Разработана и аттестована спектрофотометрическая методика количественного химического анализа меди в сложнооксидных материалах типа LaySri.yMni.xCux03 (0.05<х<0.4) с помощью II, которая может быть использована в аналитических лабораториях производственных предприятий и научно-исследовательских институтов. Установлены условия маскирования ионов железа(Ш), присутствие которых влияет на светопоглощение комплекса меди(П) с изучаемыми соединениями. Разработаны методики количественного химического анализа меди в сплавах на никелевой, алюминиевой, цинковой основах и в штейнах в отсутствии/присутствии ионов железа(Ш).

Автор выносит на защиту:

• Константы кислотной ионизации, механизм ионизации IV, V, а также уточненный механизм ионизации III;

• Состав и константы устойчивости комплексных соединений III, IV и V с ионами меди(П) в водных растворах;

• Структуру комплексов I и V с ионами меди(Н) в растворах и в кристаллическом состоянии;

• Условия спектрофотометрического определения меди(И) с помощью I-V;

• Разработанные и апробированные методики количественного химического анализа меди в сложно-оксидных материалах, в сплавах на основе алюминия, цинка, никеля и штейнах с использованием изучаемых соединений.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей (3 - в реферируемых журналах, 4 - в сборниках научных трудов) и 12 тезисов докладов. Аттестована методика количественного химического анализа (свидетельство об аттестации № 253.074/01 от 11.12.2001 г. выдано УНИИМ, г. Екатеринбург). Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на XIV и XV Уральской конференции по спектроскопии (Заречный, 1999, 2001), VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999), Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000), VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования 8 в растворах», (Иваново, 2001), V Всероссийской научной конференции "Оксиды. Физико-химические свойства" (Екатеринбург, 2000), Всероссийской научно-практической конференции "Лабораторное дело: организация и методы исследований" (Пенза, 2001), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), III Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоритической и экспериментальной химии», (Саратов, 2001), конференции "Молодые ученые Волго-Уральского региона на рубеже веков" (Уфа, 2001), X Всероссийской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2001), Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002), Региональной научной конференции "Проблемы теоретической и эксприментальной аналитической химии" (Пермь, 2002), XI Международном симпозиуме по межмолекулярным взаимодействиям и конформациям молекул (Саратов, 2002).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы, включающей 158 библиографических ссылок, 1-го приложения. Работа изложена на 138 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков и 21 таблицу.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Спектрофотометрическим и потенциометрическим методами впервые определены константы кислотной ионизации соед. IV-V при .0 и 0.1 М КС1 и t=20°C, предложены механизмы их ионизации в водных растворах. Уточнен механизм кислотно-основной ионизации соед. III в водных растворах.

2. Методами спектрофотометрии и потенциометрии впервые установлено, что IV и V образуют в водных растворах комплексные соединения с ионами меди(И) состава 1:1. Соед. III и V образуют также комплексы с ионами никеля(И). В присутствии избытка лиганда по отношению к ионам меди(П) и никеля(П) соед. III и V образуют комплексы состава металл:лиганд=1:2. Для изученных комплексов установлены оптимальные области рН их образования в растворе и впервые рассчитаны константы устойчивости при р=0.1 М КС1 и t=20°C.

3. Синтезированы поликристаллические комплексы соед. Ill, V с ионами меди(П), для которых на основании данных элементного анализа установлен следующий состав: CuQm-2H20, CuQ2v-2H20. По данным ИК спектроскопии соед. III и V выступают как тридентатные лиганды, в координации участвуют атом азота вторичной аминогруппы, атом кислорода карбоксильной группы, непосредственно связанной с бензольным кольцом, атом кислорода карбоксильной группы аминопропионатной группировки (III) и атом кислорода карбамоильной группы карбамоилэтильной группировки (V).

4. Впервые синтезированы монокристаллы комплексонатов I и V с ионами меди(Н). Данными рентгеноструктурного анализа установлены состав и структура соответствующих кристаллических комплексов: состав комплекса I с ионами меди(Н) 1:1; соед. V образует комплекс с Cu(II) состава металл:лиганд= 1:2 с антранилатными и аминопропионамидными циклами. Установлено, что в водных растворах -CONH2 группа соед. V в комплексообразовании с ионами меди(Н) не участвует. Выделены некоторые факторы, обуславливающие селективность ААПК к ионам меди(Н): дентатность лиганда и стерическое влияние аминодипропионатной группы и бензольного кольца.

5. Выбраны условия спектрофотометрического определения меди(И) с помощью I-V, изучено влияние различных ионов на светопоглощение комплексов соед. I-V с ионами меди(Н). Установлена высокая селективность I, II, IV к ионам меди(П).

6. Выбраны условия маскирования железа(Ш) при определении ионов меди(П) с II. Разработаны спектрофотометрические методики количественного химического анализа меди в сложнооксидных материалах и продуктах металлургического производства с помощью изученных соединений. Проведена метрологическая аттестация МКХА меди в сложнооксидных материалах с помощью II (свидетельство об аттестации № 253.074/01 от 11.12.2001 г. выдано Уральским научно-исследовательским институтом метрологии г. Екатеринбурга.

1. Подчайнова В. Н., Симонова Л. Н. Медь. М.: Наука. 1990. 279 с.

2. Мелкозеров В.П., Неудачина Л.К., Вшивков А.А. Спектрофотометрическое и потенциометрическое изучение состояния N-арил-З-аминопропионовых кислот // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, №1. С. 98-103.

3. Скорик Ю.А., Неудачина Л.К., Вшивков А.А. Корреляционный анализ кислотно-основных и комплексообразующих свойств Ы,Н-ди(2-карбоксиэтил)анилинов // Журн. общ. химии. 1999. Т. 69, №2. С. 296-301.

4. Скорик Ю.А., Неудачина Л.К., Вшивков А.А., Пасечник Л.А., Легких Н.В. Координационные соединения .Ч,Г\-ди(2-карбоксиэтил)-п-анизидина с ионами меди (II) // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. Т. 41, № 3. С. 119-122.

5. Основы аналитической химии. Методы химического анализа (под ред. Золотова Ю.А.).Т.2. М.: Высш. шк., 1999. 494 с.

6. Крешков А. Б., Оленин С.С. Определение металлов с применением платиновых электродов // Заводск. лаборатория. 1954. Т. 20, №6. С.404-408

7. Borun G. Determination of macro quantities of copper in steel // Anal. Chem. 1962. V. 34, № 6. P. 720-724.

8. ГОСТ 6689.1-92 Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1992. 18 с.

9. ГОСТ 23859.1-79 Бронзы жаропрочные. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1986. 3 с.

10. ГОСТ 11739-13-98 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1999. 8 с.

11. ГОСТ 1429.4-77 Припои оловянно-свинцовые. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1983. 6 с.

12. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М:Мир. 1989. 267 с.

13. З.Власов Ю.Г., Бычков Е. А., Медведев A.M. Халькогенидные стеклянные электроды для определения меди (II) // Журн. аналит. химии. 1985. Т.40, №5. С.438-443.

14. Волков В.Л., Манакова Л.И. Медьселективные электроды из оксидных и ванадиевых бронз // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38, № 9. С. 793-796.

15. Geibler М., Kunze R. Determination of copper in technical zinc electrolyte with the copper ion-selective electrode // Fresenius J. Anal. Chem. 1984. Bd. 318. P. 15-18.

16. Чикрызова Е.Г., Оргиян Б.А, Киряк Л.Г. Комплексы меди с триоксиглутаровой кислотой // Журн. неорган, химии 1967. Т. 12, вып. 10. С. 2747-2754.

17. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия. 1983.328 с.

18. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир. 1980. 279 с.

19. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электрохимические методы. М.: Химия. 1988. 239 с.

20. Петров С.И., Иванова Ж.В. Определение ионов меди, свинца, кадмия и флокулянта КФ-91 в природных и сточных водах методом переменно-токовой инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 5, № 11. С. 1224-1227.

21. Стась И.Е, Шипунов Б.П., Шабалина В.Н. Инверсионно-вольтамперо-метрическое определение микроколичеств свинца и меди в снеговых водах при обработке проб высокочастотным электромагнитным полем // Заводск. лаборатория. 2000. Т. 66, № 7. С. 10-13.

22. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия. 1983. 144 с.

23. ГОСТ 22536.8-87 Сталь углеродистая, чугун легированный. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1988. 9 с.

24. ГОСТ 3240.12-76. Сплавы марганцевые. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1978. 6 с.

25. ГОСТ 22772.9-90. Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1991. 23 с.

26. ГОСТ 741.4-80. Кобальт. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1996. 7 с.

27. ГОСТ 13020.14-85. Хром металлический. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1986. 6 с.

28. ГОСТ 13047.7-81. Никель. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1982.7 с.

29. Edwards J.W., Lominae G.D., Buck R.P. Determination of trace metals in high-purity silver chloride by atomic absorption spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1971. V. 57, № 12. P. 257-262.

30. Горелова М.Н., Фридман Г.И. Способ учета влияния матрицы при атомно-абсорбционном определении малых содержаний элементов методом добавок // Заводск. лаборатория. 2000. Т. 66, № 2. С. 21-23.

31. Fassel V.A., Slack R.W., Kmisley R.N. Flame emission spectrometric determination of aluminium, cobalt, chromium, copper, manganese, niobium and vanadium in low and high alloy steels // Anal. Chem. 1971. V. 43, № 6. P. 186-191.

32. Высокочастотный индуктивно-связанный плазменный разряд в эмиссионном спектральном анализе . Сборн. науч. трудов. Д.: Наука. 1987. 229 с.

33. Кузьмин Н.М., Красильщик В.З. Применение концентрирования микроэлементов в атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43, № 8. С. 1349-1370.

34. Шумиловский Н.Н., Стаховский Р.И. Масс-спектральные методы. М.: Изд. Энергия. 1966. 160 с.

35. Рамендик Г.И., Фатюшина Е.В., Степанов А.И., Севастьянов B.C. Новый подход к расчету коэффициентов относительной чувствительности в масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56, № 6. С. 566-573.

36. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: Химия. 1972.408 с.

37. Рустамова У.Н., Вердизаде Н.А., Рустемов Н.Х. Фотометрическое и экстракционно-фотометрическое определение меди(П) с азопроизводными салициловой кислоты и ^,Р-,0-содержащими лигандами // Заводск. лаборатория. 2001. Т. 65, № 4. С.3-9.

38. Умланд Ф., Янсен А., Тиринг Л., Вюпи Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир. 1975. 531 с.

39. Munoz Leyva, Salazar Palma. N,N'-bis(pyridinylmethylene)etylenediamine as an analytical reagent for spectrophotometric determination of copper of the system copper-reagent-perchlorate // Microchem. 1985. V.31, № 4. P. 332-338.

40. Chakrabarti A.K. N-(alfa-pyridyl)-2-thioquinal-diamide as a new sulfur reagent for photometric determination copper (II) // Indian. J. Chem. 1986. V.25, № 8. P.886-889.

41. Ambhore P.M., Joshi A.P. Extraction photometric determination of iron, copper and chromium using thioorganic reagents // J. Indian. Chem. Soc. 1991. V. 68, № 2. P. 175-179.

42. Manisha Thakur, Manas Kanti Deb. The use of l-pyridyl-(2)-azo.-naphthol-2 in the presence of TX-100 and N,N-diphenylbenzamidine for spectrophotometric determination of copper in neal samples// Talanta. 1999. V.49, № 3. P. 561-569.

43. Котов A.B. Комплексный подход к анализу факторов, определяющих селективность взаимодействия органических реагентов с катионами металлов // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43, № 5. С. 937-951.

44. ГОСТ 851.4-93. Магний первичный. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1994. 17 с.

45. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. 488 с.

46. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир. 1971. 501 с.

47. ГОСТ 2604.9-83. Чугун легированный. Методы определения меди. М.: Изд. стандартов. 1986. 4 с.

48. Гамбаров Д.Г., Бабаев А.К. Экспрессный фотометрический метод определения меди в сплавах на медной основе // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39, № 5. С. 801-803.

49. Пилипенко Л.А., Коломиец Л.Л., Гаврилова Э.Р. Имидазолилизохинолино-вые высокочувствительные и селективные реагенты на медь // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, №3. С. 513-519.

50. Chimpalee N., Chimpalee P., Lohwithee S., Nakwatchara L., Burns P.T. Spectrophotometric determination of copper after extraction of its chelatic with his acetylacetoneethylenediamine // Anal. Chim. Acta. 1996. V.329, № 6. P.315-320.

51. Garcia Rodriqu., F.Z.A. Garcia de Torres, J.M.Cano Pavon, C. Bosh Ojeda Spectrophotometric determination of cadmium, copper and zinc // Talanta. 1993. V. 40, №12. P. 1861-1866.

52. Thimmaiash K.N., Sanke Gowda H., Ahmed S.M. Determination of palladium and copper with para-anisaldehyde thiosemicarbazone analysis of alloys and minerals // Indian J. Chem. 1983. V.33, № 10. P. 690-694.

53. Reddy K.H., Reddy K.G., Prakash K.M. M.S., Reddy P.V. Spectrophotometric determination of iron (III) and copper (II) using thiosemicarbazone and semicarbazone of 2,4-dihydroxyacetophenone // Indian. J. Chem. A 1984. V.23, № 6. P. 535-540.

54. Pillai V.D., Shinde V.M. Synergestic extraction of copper (II), cobalt (II) and nickel (II) with trifluoracetylaceton and pyridine // Indian. J. Chem. A 1995. V.34, № 5. P. 407-409.

55. Gallardo Malgarejo A., Gallardo Cespedes A., Cano Pavon J.M. Determination of nickel, zinc and copper by second-derivative spectrophotometry using l-(2-pyridylazo)-2-naphthol as reagent // Analyst. 1989. V.l 14, № 2. P. 109-112.

56. Agnihotri N.K., Singh K., Singh H.B. Derivative spectrophotometric determination of copper (II) in non-ionic micellar medium // Talanta. 1997. V.45, № 5. P. 331338.

57. Гао X.B. Исследование реакции с нафтоловым сине-черным Б и определение следов меди в воде// Журн. аналит. химии. 2000. Т.55, №10. С. 1065-1070.

58. Ma Н., Huang Y., Liang S. A new polymeric chromogenic reagent for the determination of copper (II) // Anal. Chim. Acta. 1996. V.334, № 3. P.213-219.

59. Mori L., Fujimoto Т., Fujiita Y., Matsuo T. Selective and sensitive spectrophotometric determination of copper (II) and benzoylperoxide with N-ethyl-2-naphtylamine // Talanta. 1995. V.42, № 1. P.77-81.

60. Chaisuksant R., Palkawong-na-ayuthaya W., Crudpan K. Spectrophotometric determination of copper in alloys using naphthazarin // Talanta. 2000. V.53, № 7. P. 579-585.

61. Скорик Ю.А., Неудачина JI.К., Вшивков А. А., Пасечник JT.A. Спектрофотометрическое определение меди в сплавах с 1Ч,.М-ди(2-карбоксиэтил)-п-анизидином // Аналитика и контроль. 1998. №2. С. 23-28.

62. Савин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука. 1991.201 с.

63. Штыков С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57, № 10. С. 1018-1022.

64. Дятлова Н.М., Темкина В. Я., Колпакова И.Д. Комплексоны М.: Химия. 1979. 416 с.

65. Tichane R.M., Bernet W. Е. Coordination compounds of metal ions with derivatives and analogs of ammoniadiacetic acid // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.74, №28. P. 6228-6231.

66. Chaberek S., Martell A.E. Stability of metal chelates. VIII. 3-hydroxypropyliminodiacetic and 2-hydroxyethyliminodipropionic acids // J. Am. Chem. Soc. 1954. У .16, №2. P. 215-218.

67. Chaberek S., Martell A.E. Stability of metal Chelates. IV. Nitrilotricarboxylic acids // J. Am. Chem. Soc. 1953. V.75, №11. P. 2888-2892.

68. Zhou Z.F., Lin H.K., Zhou S.R., Lu X.S., Chen R.T. Calorimetric study of Ni(II), Zn(II), Co(II)-N-(meta-substituted phenyl)iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid ternary systems// Acta Chimica Sinica. 1997. V.55, №10. P. 1066-1071.

69. Tichane R.M., Bernet W.E. Coordination compounds of metal ions with derivatives and analogs of ammoniadiacetic acid // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.74, №23. P.6228-6231.

70. Irving H., da Silva The stabilities of metal complexes of some derivatives of iminodiacetic acid// J. Chem. Soc. 1963. V.10, №23. P. 3308-3320.

71. Wojchik J.F., Ostrich I.J. Ionization scheme for the N,N-di(carboxymethyl)anilines //J. Org. Chem. 1971. V.36,№ 17. P. 3051-3053.

72. Colonge J., Deskotes G., Frenay G. Sur quelquesproprities des alcoyl-1-aminodipropionitriles-3,3' ou di-cyanoethylalkoyl amines // Bull. Soc. Chim. France. 1963. V. 10. P. 2264-2270.

73. Бишоп Э. Индикаторы. М.: Мир. 1976.496 с.

74. Дятлова Н.М., Темкина В. Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия. 1988. 544 с.

75. Budezinsky В. Komplexometrische titrion(chelatometric). Glycinnaphtolviolett als newer chelatometrischer indicator // Coll. Czech. Comm. 1959. V.24, № 7. P. 18041807.

76. Ластовский Р.П., Дятлова H.M., Колпакова И.Д., Криницкая Л.В. Комплексоны, содержащие азогруппу //Журн. общ. химии. 1967. Т.37, №7. С. 121-128.

77. Korbl I., Svoboda V., Terzijska D. // Chem. Indian. 1958. V.38. P.1232-1235.

78. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. Учебное пособие для вузов. М.: Высш. шк. 2001. 768 с.

79. Sigel Н., Martin Bruce R. Coordinatiny properties of the amide bond. Stability and structure of metal ion complexes of peptides and related ligands // Chem. Rev. V. 82, №2. P. 385-426.

80. Sigel H., Martin B. Stability of binary and ternary P-alanin containing dipeptide copper(II) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1981. V.56, №1. P. 45-49.

81. Si-Han Liu, Chung-Sun Chung. Copper (II) complexes of diaminodiamides in aqueous solution//Polyhedron. 1984. V. 3, № 5. P. 559-566.

82. Si-Han Liu, Chung-Sun Chung. Copper (II) complexes of N,N'-bis(2-carboxyethyl)ethylenediamine in methanol-water // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1955. №26. P. 2217-2219.

83. Min-Shiun Chao, Chung-Sun Chung. Copper(II) complexes of N,N'-bis(P-carbamoylethyl)trimethylenediamine in aqueous solution // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. V.3.P. 683-686.

84. Ying-Kai Fu, Ching-Hohn Len, Chung-Sun Chung. Thermodynamic and kinetic studies on the complexation reactions of copper(II) with N,N'-bis((3-carbamoylethyl)-trans-cyclohexane-l,2-diamine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. № 17. P. 2495-2499.

85. Meng-Chay Lim, Brian J. Copper(II) complexes of 3,8-dimethyl-4,7-diazabeca-3,7-dienediamide in solution // Inorg. Chem. 1984. V.23, №13. P. 1192-1194.

86. Hay R.W., Pujari M.P. Synthetic and solution studies on metal complexes of N,N,N',N'-tetrabis(2-carbamoylethyl)ethylenediamine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986. P. 2539-2544.

87. Мелкозеров В.П., Неудачина JI.K., Вшивков А.А. Синтез N-арил-З-аминопропионовых кислот и их кислотно-основные и комплексообразующие свойства. // Симп. по орг. химии «Петербургские встречи»: Тез. докл., С-Пб., 21-24 мая 1995. С.67-68.

88. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. 360 с.

89. Коростылев Л. П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия. 1977. 400 с.

90. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия. 1978. 96 с.

91. Бородин В.А, Козловский Е.В., Васильев В.И. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ //Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31, вып. 1. С. 10-16.

92. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир. 1979. 376 с.

93. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир. 1974. 390 с.

94. Казицина А.А., Куплетская И.Б. Применение УФ, ИК, ЯМР спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа. 1971. 264 с.

95. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрофотометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир. 1979. 592 с.

96. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.-.Химия, 1985.248 с.

97. Скорик Ю.А., Неудачина Л.К., Вшивков А.А., Ятлук Ю.Г., Терт Н.В. N,N-ди-(2-карбоксиэтил)-3,4-ксилидин: синтез, протолитические равновесия,комплексообразование с ионами меди (II) // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73., вып. 12. С. 2269-2271.

98. Haessner С., Mustroph Н. Eine analyse der absorptionsspektren von 4,4'-diaminoazobenzenen // J. Prakt. Chem. 1986. B. 328, № 1. P. 113-119

99. Haessner C., Mustroph H. Substituenteneinflusse auf absorptionsmaxima der n—>7i* und 7i->7T*-Banden von 4-N,N-diethylaminoazobenzenen // J. Prakt. Chem. 1987. B.329, №3. P. 493-498

100. Epperlein J., Blau B. The UY-VIS-spektral behaviour of arylazo compounds // Rev. Roumaine Chim. 1988. V.33, №5. P. 473-481

101. Юб.Скорик Ю.А., Неудачина Jl.K., Осинцев A.B., Ятлук Ю.Г., Вшивков А.А. Осинцева Е.В. Протолитические равновесия некоторых N,N-ди(2-карбоксиэтил)аминоазобензолсульфокислот в водных растворах // Журн. органич. химии. 2002. Т.38, №3. С. 407-410.

102. Бэк М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир. 1989. 413 с.

103. Бэк М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир. 1973. 359 с.

104. Wojciechowski K., Szadowski J. Effect of amide group in p-N,N-dimethylaminoazobenzen derivatives on their spectral properties within the UV-VIS rang // Polsh. J. Chem. 1986. V. 60. P. 797-810.

105. Epperlein J., Blau B. Zum. UV-YIS Spectraverhalent von 4-N-n-Alkilaminoazobenzenen // J. Chem. 1989. V. 29, № 17. P. 262-263.

106. Mustroph H., Epperlein J. Zum Einflub von losungsmilten auf die farbbande von azobenzenen // J. Pract. Chem. 1980. V. 322, № 2. P. 305-313.

107. Каминский Ю.Л., Берштейн И.Я., Гинзбург О.Ф. Определение содержания таутомерных ионов п-аминобензола и его производных // Докл. АН СССР. 1962. Т. 145, вып. 2. С. 330-331.

108. Пб.Шевчук Т.С., Борина А.Ф., Антипова-Казатаева И.И., Ляшенко А.К. Особенности координации иона меди(П) в водных растворах // Ж. неорган, химии. 1990. Т.35,№11. С. 2955-2960.

109. Скорик Ю.А. Термодинамика протолитических равновесий и процессов комплексообразования N-арил-З-аминопропионовых кислот с ионами переходных металлов//Канд. Дисс. Екатеринбург. 1998. 135 с.

110. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х ч. М.: Мир. 1987.

111. Берсупер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия. 1976. с. 79.

112. Miche Н., Brumas V., Berthon G. Copper (II) interactions with nonsteroidal antiinflammatory agents .2. Anthranilic acid as a potential (OH)-O-center dot-inactivating ligand // J. Inorg. Biochem. 1997. V. 68, № 1. P. 27-38.

113. Скорик Ю.А., Романенко Г.В., Неудачина Л.К., Вшивков А.А. Синтез и кристаллическая структура дигидрата диаква1Ч,Мди(2-карбоксиэтил)-0-анизидинато.меди (II) // Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 11. С. 845-851.

114. Skorik Y.A., Romanenko G.V., Gomes С. A.R., Neudachina L.K., Vshivkov А.А. Synthesis, XRD structure and properties of diaqua(p-toluidine-N,N-di-3-propionato)copper(II) dihydrate u(p-Tdp)H20)2.-2H20 // Polyhedron. 2002. V.21, №27-28. P. 2719-2725.

115. Бурштейн И.Ф., Позняк А.Л., Стополянская Л.В. Кристаллические структуры Cu(Promp)Im. и [Cu(Ida)Im(H20)]H20 // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 8. С. 1251-1256.

116. Mitsui Y., Iitaka Y., Sakaguchi H. The crystal structure of bis({3-alaninato)copper(II)tetrahydrate // Acta Crystallogr. 1976. В V.32, № 6. P. 16341638.

117. Ruiz-Perez C., Rodriguez M.L., Rodriguez-Romero F.V. Tetraaqua-|i4-(phenylenediaminetetraacetato-O1:02:03;04;N:05;06;N')-dicopper(II) dihydrate // Acta Crystallogr. 1990. С V. 46. P. 1405-1407.

118. ЗЗ.Крамаренко Ф.Г., Полынова Т.Н., Порай-Кошиц М.А. и др. Кристаллическая структура дигидрата иминодиацетата меди(Н) // Журн. структур, химии. 1973. Т. 14. С. 744-748.

119. Chen Y.-T., Liu H.-Q., Liu J.-J. et al. Crystal, molecular and electronic structures of complexes of N-(ortho-methyl) and N-(ortho-methoxy)-phenyliminodiacetatocopper(II) // J. Coord. Chem. 1992. V. 25., № 1. P. 43-46.

120. Chaberek S., Martell A.E. Stability of metal chelates. I. Iminodiacetic and iminidipropionic acid ft J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P. 5052-5056.

121. Скорик Ю.А., Романенко Г.В., Неудачина JT.K., Вшивков А.А. Синтез и кристаллическая структура тригидрата диаква Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)-о-анизидинато.никеля (II) // Журн. неорган, химии. 2001. № 11. С. 1845-1850.

122. Chen W., Lim М. Brorno(n-propionamido-alaninato)-copper(II) and its Hydrate. II Acta Cryst. 1997. C53,№ 5. C. 537-539.

123. Полякова И.Н, Сергиенко B.C., Позняк А.Л., Стополянская Л.В. Строение двух комплексов меди (И) с 1Ч,.М-бис(2-карбамоилэтил)аминоуксусной кислоты // Кристаллография. 1998. Т.43, №5. С. 850-858

124. Hl.Polyakova I.N., Sergienko V.S., Poznyak A.L. Crystal and molecular structure of N,N-bis(2-carbamoylethyl)amino-2-propionato.isothicyanatocopper(lI) monohydrate, [Cu(Bceala)(NCS)]H20 // Crystallography reports. 1999. V. 44, № 4. P. 579-581.

125. Суваров К.Д., Школьникова Л.М., Полякова И.Н., Позняк А.Л., Дятлова

126. H.М. Кристаллическая и молекулярная структура бис-(нитрил-ди(бета-пропионамид)моноацетато)меди(Н) дигидрат// Коорд. химия. 1990. Т. 16, №1.С. 63-69.

127. Школьникова Л.М, Позняк A.JI. Синтез, кристаллическая структура и молекулярная структура (М,Ы-бис(2-карбамоилэтил)-этилендиамин-Ы^ -диацето)меди (II) //Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37, № 9. С. 2011-2018.

128. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1994. 268 с.

129. Mink N.Q. Ceramic fuel cells // J. Am. Ceram. Soc. 1993. V.76, №3. P. 563-588149.3ыбин Д.Н., Липатов Н.И., Пашенин П.П., Петров А.Н., Прохоров А.И.,

130. Юров В.О. О перспективности оксидов LnixSrxCo03(Ln-La) для катодов волновых С02 лазеров // Письма в ЖЭТФ. 1986. Т. 12, №10. С. 622-627.

131. Sorenson S.C., Wroukiewicz Т.В., Sig L.B., Wirth G.P. Properties of LaCo03 as catalyst in engine exhaust gases // Ceram. Bull. 1974. V.75, №5. P. 446-449.

132. ГОСТ P 8.563-96. Методики выполнения измерений. M.: Изд. стандартов. 1996. 15 с.

133. МИ 2247-93 Рекомендация. ГСИ. Метрология. Основные термины и определения. М.: Изд. стандартов. 1993. 7 с.

134. ГОСТ 16263-70 ГСИ. Метрология. Термины и определения. М.: Изд. стандартов. 1970. 6 с.

135. МИ 2336-95 ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. М.: Изд. стандартов. 1995. 12 с.

136. МИ 1317-86 ГСИ. Результаты измерений и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров. М.: Изд. стандартов 1986. 8 с.

137. Барковский В.Ф., Ганопольский В.И. Дифференциальный спектрофотометрический анализ. М.: Химия. 1969. 166 с.

138. Hiskey C.F. Principles of precision colorimetry //Anal. Chem. 1949. V. 21, №12. P. 1440-1449.

139. Сендел E. Колориметрическое определение следов металлов. М.: Мир. 1964. 898 с.по стандартизации и метрологии ФГУП «УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ институт МЕТРОЛОГИИ»1. Нетрон

140. Головной орган государственной службы стандартных образцов620219 Екатеринбург, ГСП-824 ул.Красноармейская,4, УНИИМ Телефон: (3432) 55-21-79, 55-25-33, телефакс: (3432) 55-20-39 E-mail: metron@mail.ur.ru

141. СВИДЕТЕЛЬСТВО № 253.074/01об аттестации МВИ

142. В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявленным к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

143. Диапазон измерения: от 1,0 до 10,0%.

144. Характеристика погрешности: погрешность для Р=0,95 не превосходит значений, приведенных в таблице: