Новые пути синтеза азациклических производных халькогенеранов и халькогенетанов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

- и

АКАДШЯ НАУК УКРА1НИ

1НСТИГГГ ЯГЗШО-ОРГАШЧНО! ХШ1 ТА ВУГЛЕШП 1мен1 Л.М.ЛИТВИЙШКА

На правах рукопнсу

АСЛАНОВ Олексавдр Федорович

Н0В1 ШЛЯХИ СИНТЕЗУ АЗАЦШЛ1ЧНИХ П0Х1ДНИХ ХАЛНШГЕШРАН1В I ХАЛШ0ГЕНЕТАН1В

02.00.03 - "Орган!чна

АВТ0РЕ8ЕРАТ ДИСЕРТАЦП

на здобутгя квукового стулвня кандидата х!н1чнгас

наук

Донецьк - 1992

Робота еихонана в 1нститут1 ф1вико-орган1чно1 х1ы1! та вуг«х!и1| АН УкраТни

НАУК0В1 КЕР1ВНИКИ - доктор х1м1чнюс наук, пррфвсор О.П.Швайка

кандидат хМчних наук МЛ,Коротких,

ОЩ1ЙН1 ОПОНЕНТИ - доктор х*м!чних наук, професор Б.С?Д$>ач '

кандидат хШчних наук СД,Н1колЬкин ПРОЫЩ УСТАНОВА - Доиецъкий державний у^верситет

Захист в1двудеться " "_______199 р, о ____г.,

не 8вс1дан«1 сле^шгёяовано! вченоГ ради К 016,21,01 в 1цстцтут1 ф1аико-орган{чно! хЫИ та Еуглех1м{1 1ы.Л.Юитвинвнка АН УкраТ-ни (340Ц4, ц.Донецьк,рул. Р.Дюксеыбург.ТО),

3 дисертац!ею мсш/а оанайсмитися у <Цбл1отец{ 1ц$0В АН Укра1-

ии?

Автореферат роз1сланий " " ____ _ _ 199 р.

Вчений секретар спец1ал1-аовано1 вчено! ради .кандидат хШчних наук,старший науковяй спх вроЭДтник

О.И.Швндрик

вам!нов хлорид-Ионе не перхлорат, котрий не спромокний ров-шривати океирановий цикл через свою ниэьку нунлвоф{льн{сть. Так« процедура можлива аавдяки в!дносно велик!Я розчинност! перхлората натр!» в орг«н!чних роячинниках 1 нероэчинно-у них хлориду натр{и. Ии такок враховушали II те »ца иа в!дм!ну в!д виутр!молекулярного процессу в реаицН

утворення барвинка С» «вбуть, грпймають участь двк!лька молекул бета!на А, 1 И гвльмуваннп будуть допомогати вмень-юення концентрац!! азину та вниження температуря реакц11.

2.24 П1-й5-Н; 2.25 ^«СЯ^ Яг-Я5-Н1 2.26 Я^-Сйу ,

н1«кг-а4-й5-н г.гт йг-сн3, к1«<к3-й5).н, г»гв й1«

я'-СН.,, Н3-Н5-Н( 2.29. Н1-Й3«СН3, Кг«й4«Н5»Й1

г. зо я1-й4-ся31 яг-к3-я5«Н1 г.эт н1»й3«к5«сн31

1??-Н*-Я; Ц.П Я1«Нг.й5-Н г К3+Я4»(СИ-СН)г.

Завншчея! Мйягмияви вумовлиоть препаративи! особливостх синтезу гл{«1?дилаэик1вв1и солей у пор! вкяин! э аеол!«**-ия ммигогвия, да паяряисгк а, яияй усжяеднюе процес, в! д~ сутеЛ.

- А -

6 певна залежн!сть «1ж зам^е^стю п{ридинового ядре 1 небажаним утворвнням барвинка. Так, неэа»1щений п!ри~ дин нав*ть у ружв м'яких умовах Дев пом{тну к!лькисть барвника { котрий дужа ускладнюе криствл{зац!ю } , у той час як сим~кол1дйн» котрий дуже важно алкилюетЬся, На-в!ть при кип'ят1нн1 на протяз! 1годинй Майжа не забар-влюется. 2,4-Лут:Цин при кип1нн! дав глибоке забарвлен-ня, однак набагато менте, н!ж у тих же уыовах кол!н. Эямг1аеиня у положения 3 1стотно не впливае иа ут.ворвння барвнина.

При обробц! безбарвних розчйн1в отриманих солей на-в{ть слабкими основам« ( ИаНсо1 ) утворюютьсй барвникй, за забарвлемням схожi На т{, що виникаить з азин{в +а еп1хлорг1дрину.

Браховуючи, що Перхлорат кал1ю не розчиняеться у ба-гатьох розчинниках, ыожна зам{нити перхлорат ан!оИ у гл*-цидил азин!евих солях на 1нш1 ан!они. Однак, жодно! 8 цих солей не Едалося отритти у кристальному вигляд!. Крим того, у випадку эам!ни йа ан*они 01", Вг", он^соо" п- пгёцидильн! сол! Незабаром забарвлгаитЬся 1 перетворюются на барвинки, тому що- Напрямок а знову уыожливлюеться.

Гл1цидилаэин1й перхлорвти в заданих нами експериме-нтальних уловах були отримен!а виходами в1д 35 % до 95 % у вигляд! безбарвних крИстал!в або масей. Присути1сть ок-сиранового циклу п*дтверДкуеться аналгтично, а також данями спектр!в ПМР ( 2,5-2,В; 2,9-3,0- м.д. СН^О* 3,5-3,7 м.д. СШ$ 4,4-6,3 м.д. С1|2я ). В 14 спектрах добре пом1тна смуга б}ля 1620 см , характерна канонам п1ридин{«з, а також дуже 1нтенсивна смуга б£ля ПОО см перхлорат -ан1 ону.

3. Новий з!дх!д_д0 сингеау азацикл1цних_пох1дних т!етан!в_ к сепенетанха /6Л14,20/

Виходячм a xiui зыу вищаописаио* реакцН утворення R -2,3-gqltionponinaaoaoHie, ыолна абагнути, що при певних уыовах э аэол-халькогенон!в иожуть бути синтвзован! азольнх поххдн! халькогене-?ан!а. Але к, на в!дм!ну а!д азолмо^в, азолселенони препаративно эажкодоступн!. Тому ми опрацювали новий метод синтезу й цих сполук.

3.1. К адб е н q в и с и нт а э беузхмхдазолхаль^огеиодгв-Й у ui жфазних ^ыовах_ .¿20/

Наии встановлено, що о-^енглендиаы!н 3.1 реагуе э дихлоркар-Йвноы, генерованиы в умовах MiinftasHoro катал!зу за Ма«ош1, у лри-cyTHocTi елеыентних с!рки або селена,утворюючи бвнэ1м1дазолхальяо-Гвнони-2 ai здобутком 76-55 %.

ОС -СШМ(5К 0&*е>

Й

з.1 э.г

Реакц!я, иоадиво, йде шляхом утворення моно1аохалькогенц1а:.а-безпосервдньо а вхдповхдного моно1эоштрила, або шляхом взаеио-ам!на 3.1 а халькогенофосгеном, що попередньо утворюеться.

3.2, Азольн| rjoxi^nr т^атан^в^^селенвташ в_/б,14/

У aiTepaiypi описан! сиитези Tieraiiia шляхом рецикл!эац!1 поздних TilpaHiB гид flie« нуклеоф!льних ревгентгв. При цьому.однак, утворюються cywimi 'г!бташв i tiIpaniв. Осмльки одержанпл сален-{pauis дос! лишаеться проблематичним, то i свленетани е малов!дом1, хоча селенетол синтезовано рециклхэшцеп еп!хлоргидрину селеи!дрм яодню в лухному середовад! / Маиедов i «пвп, 1983 /, а дета села-»этани, як BpefflTi i "летами, утворюються при взаемодЦГ 1,3-дигалоКд-дропангв ai селеи1дныи або сульфидами, в1дпов1дно.

Нами опрацьоваиий новий шлях синтезу цих клас!в сполук,когрий э сп1льпим дли отрицания fieraniB i свленатан!в, виходячи з аопцик-згЬтих TioniB або саленсш!в, напрнклад, deiwiwiдааолт1оцу р.бо йенз.-Шдаэолселенопу. Ал!луванням таких сполук легко отримуються 1х по~ xifliii 3.5-3.6, нотр! Яоцци1Шэац!вю пвртворються на бенз!м!дАзо~ <2,1- ъ )-тга (або селена) аэсшдхпи 3.7, З.В. Осташ! кватерн!яуить-ся у siдпов!Д1)1 сол! 3.9, ЗЛО, jcotpi пгд д!ею луггп дявть

»вац1кл1чн1 пох1дн! Метану 3.11, 9.13, або свленетану 3.12, 8,14.

3.2-3.*

СИ« —

43.11,3.12,3.13,3.1*

З.г, 3.5, 3.7, 3.9, 3.11, 3.13 х-в, 3.2, 3.6, 3.8, З.Ю, 3.12, 3.1* Х-3«| 3.9-3.12 И.СН3| 3.13, 3.14 1иСНгСбН5.

Реагенти: * СН2-С(СК3)СН2С1| / кон! ъ Ь (СН30)230г| у КаСЮ^.

0сх1льки адатн!стъ до авичайного ааи1щення галогена у сложу«-цах 3.7, 3.6 надавичайно послаблена - нав1ть названия в концан-громниыи лугами на приаводить до ааы1ни йоду на г!дрокснл - «о найя1рог1дн1вт1 шляхои ператворання еслей 3.9, 3.10 в атака в йои-и!й пар! г1дроксидан1онои по вуаловоыу атому вуглецю а наступниы ровкритт/ш т1*(або селена) aэoiiдинйвoгo циклу кокденсовано! оис-теыи й новим циклоутворенняы вам1цаного чотиричленного к!льця.

У спектрах ПНР авол1дин*в 3.7, 3.6 спостер1гаються характерна сигнал* груп он.л ( 3,64-3,77 ы.д. ) ся2в(3в) ( 3.78-4.09 М.Д.). отэа ( 2,СЮ ы.д. ), ароматичних протока СИ ( 7.10- 7.70

). У спектрах соле! 3.9, 3.10 еигнали 1 сн2з(8«) (4,06 -4.37 м.д, ), ароы&тшнкх протон!в С 7.б0-в.20 ы.д. ) 1стотно »ы1-цаи! у слабка поле, що в1дщов1дае акцепторному впливов! кат!ону. У спектрах 1ШР хахккогеиетан1в 3.11-3.14 спостер1гаютьея два дублет« ( 3.1-3.2 I 4.2-4.4 п.д. ), в1дпов1дно двох дв1йок неекв!-валантню: протон!в ( Н^ 1 Н^ ) метиленових груп малого циклу,

3.9,3.10

иотр! розщшшються { « 0-10 Гц ) внаеддок гем!нально1 спин-спиново* еэавмод!I ядер H«¿ i Н/? . Для сполук 3.II-3.J4 духе (нфоридтивн* також 14 спектри у котрих вельми íiomíthí смути вбирания карбон!льиих труп ( IW см ) та валентних коли-вань СН2 малого циклу (3060-3060 сы"1). Солям 3.9, ЗЛО власти-ва смута кодивань груп о«»" (1бЗб-1Б4бсм ).

¡а9ы^икд1зиих_с]!сз;емах

Нами встановлено, що в азацикл!чних т!овф!рах 4.1-4.3, у котрих т!оалкКдьний фрагмент мхстить оксираиове к!льце i знаходиться у о( -положенн! до п!ридинового атому азоту, оксираиовий цикл п!д-даеться терм!чн!й рвцикл!зац!* в т!Грамавий з пересуванням алкиль-но! ланки на атом азоту. Таким чином утворюються bíДпов1дн4 K-ení-*!оалкияоксоазацикл!чк! сполук« 4,4-4.6. Це пврегрупування можв бути воображена схемою : г-т\

кхр-^ т - w.-tí?

4.1-4.3 А В 4.4-4.6

4.1, 4.4 X-C6H5ÍÍ, У-06Н5С, z-fft 4.2, 4.5 Х»е6Н5«, r-Z-Cgf^Oi

К«3, Y«Z"1,2-GgH^

Описана пврегрупування в!дбувавться при иагр!ванн! роэчину оксиран!в 4.1-4.3 в орган!чному розчинников!, i адШснюеться тип лете, чим вица ochobhí сть початкового гетероциклу. Здобутки tíí-ран!в 4.4-4.6 практично х!яьк!сн!. Це безбарв!,кристал!чн! речови-ни, добре розчинн* у спиртах, хлороформ! тощо.

Спроба одержання под!бним шляхом селен!рановоро циклу не признала до ycnixy. При взаемодН 1ттр!ево1 сол! бензМдазолселено-ну-2 4.7 в екв!валентною х!льк!стю еп!хлоргидрину був отриманий 3-оксибенз1м!даао-(1,2-Ь )-1,3-селенаэан 4.8, алкилування якого . дав соя! 4.9, 4.10. При обробц! основами ц* сол! перетворюются в викидом селену в ал1льн1 пох!дн! беня!м1дазолону-2 4.12, 4,13..;.

Можна спод!ватися, що екструз!я селену в!дбуваеться з пром!ж-иого селен!ракового пох!дного 4.И. Однак, наь!ть при проведен»! реакц!* 6ina -65 °С не було ваф!ксовано бажано! сполуки.

Ос¡р-чгвф- -

Чл 1 \ц

4.13

4-11

Спроби амысодавинц велись методов ПИР ва Йцов|рними в облаеИ 8.0-2.6 д. сигналами он2-а«- фрагменту та методой Ш, б, Синтьв_3-(2,3-еп|т1олроп|л)-бенат1азол-ггону_ § 2-алглт1обвН8т1азолу_/5,14/

НацИ установлено, що шляхом бромувадня 2-ал1»т$обац8т|аао*У 4.14 | наступнов лукною обробкою продукту реакц1| 4.16 одержу«-?ься а! задов!льнии адобуткоы 3-(2,3-еп1г,|опроп1я)-венчт1азол-2-

Утрорання при броицим1 ц&ц1 % сол1 4.16, що аабвз-

цечуе усп|х цього шляху синтезу тиран!», на визначветьск одновна~ чно в1 доиими ан&лоР11ши, аг1дно до як их най4ио{црнхшиы е виникнен-ик в{дпов1дно* брамыетнят{ааоя^1н*ева* соя(. Рецикя|8ац1я к сол| 4.|б у тИран 4,16 р^дбувавться, иабугь, у Цопай пар!: творено! срочатку псевдооошвн.

6, Ваав^о^^ 5 п 1 хз г1 ну_ г е тер о ци к л Iдн^ыи

Щну|!лвоф1дыц а8вдикд1чк1 т|онв - Ыдаао*- { тр{*ао«*1онй 8Л-6.Э ~ при ваавмодН в еп1хлорггдрином утворюють пох!дл{ аа&~ цахл!» £.21, 6,4-6.6, «<игр1 е новин типом мономеру, що и!сгять

он 4.16

4,И

4.15

4.16

- TJ

однопасно оксИрановИЙ i тПраковиЯ цияли.

Под1бно до мононукл0о${льпи* пох!Дних »1овмШ», б!»уклеоф1-*bht Мдаэолт£он B.I i триаяоЛтЬни 6.2, б.З спо^атку утворюю^Ь Продукт» пврвиниого привднання оп1хлоргиярину - бетаГнИ Д. ОсТан-Mí ст&АШяуютьси у кигляд! 2-rí дроке Н-3-хлоргтроп1лТ{оявол!«1 8,7 -5.9 «ивсл$док «lirpettfl протону (тли | ), що rtf д*верд*тю ttpWWa-Двми одвржання »вол!в 6.7, 6.8.

cw

и

S

5.1-5.3

W-i

НО

ct

OH

ct

iJCtí t 1 I*

í-y

H-Wn^W oh

]U>

5.7-5.9

б -7¥-

■nijh -8

и -О-и в \-Ocf

OH

5.Ю-5.1 з

Д

o.

2»?1, 5.4-5.6

ce

Д

X-Y.C06H55 (2.21,5.1,5.T,5.10)í X-CCH^, Г-Я (5.2,5.4,5.4, ■

.5.11)1 X-CCgHj, Т-И (5.3*5.5,5.9,5.12); X.B.T.CClbj (5.6,5.13)

Розглянений напрямоя а сумев» в!лр1знявться в!д другого мок-яйвого напрякку Í який »дШсшовться при вэявмодИ оясиран1в з Tio~ сечовино» ва Кальи!нороиг, да в1дбува«тьск лише обм!н кисн» на ctp-tty у тричлвнному цикл!. Такв перетвореиня повикмо йти nptsb утворвН-ня оксат!олану В» яке можливв лгав при наявност! великого поаитк»-Ного ааряду иа мезоато*£ вуглвщ) у бвтаТн! А, e¡o мае м1сце в раз! неаронатнчних структур. Але освяти fитврмвд!ати А в ароилтшп1, ta внасл!док делскал1зац!1 позитивного ааряду peantti я йяв вшяхом а. Таким чином, шлях б не властней* реакц!ям азащтл1чних т!он!i.

- н -

Приеднання еп1хлорг1дрину по другому нуклеоф!льному цвнтро-в!, яний на дегилька порядк!в в1др!яняеться значениям рКа в1д периого, в1дбуваетьсп пом1тно труднее.

Напрямок м* в'ясувалось, в преввлюючим 1 полягвв у беспо-сврвдньому приеднани! друга! молекули еп!хлорг1дрину, до було п!д-тверджено на приклад* гргазолу 6.2. коли к- (2-г1дрокси-3-хлорпро-п1л)-5-(2-г1дрокси-3-хлорпроп1лт1о)-по*1дне типу Г внд1лвно в ви-соким здобутком. Останнв крхзь пох!ди! Д Л Е перетворюеться у т1-!ран типу Ж, а пoтiм п!д д!ею луг!в у т11ранооксиран 6.4.

Поряд з маршрутом 5 реал1эуеться маршрут г, однак, значно ва-жче.Тому продукти реакц!!, що характеризуют цей напрямок, безпосв-редньо в ид! лен! лгае для даэольних пох1дних, реакц!йноадатн!ших, и!ж триазольн1. Сполука типу В дуже реакцШновдатна И легко перетворюеться у т!азан 6.10, спроигожни*, у свои чергу,рецикл!зуватися п!д д!еп еп1хлорг!дрину, хоча Й пов!льно, в т11ран типу I, а пот!м т!1ранооксиран 2.21.

31 слабоосновними пох!дниии триаэолу 6.8 роэгляненх процеси в!дбуваються пов!лыго, але по«1тно прискоргжзться у присутност! лу-г!в. У цому випадку а добрим здобутком може бути вид!лено 2,3-впо-ксилрол!лт!опох!дне типу В, яке, однак, здтне дал! утворювати оби-два можлив! 1зомерн1 тхазани 5,11, Б.13. Останк! в еп1хлорг1дринов у присутност! лугу Двють. вхдпов!дно, !зомер»й т!Транооксирани 6.4, 6.6.

Перетворення т1аван1в 6.10-6.13 у в1дпов!дн1 оксиранот!1рани 2.21, 6,4-5.6 п!д Д1ею ел!хлорг!дрину в!дбуваеться кр!зь 1нтермед1-ати бета!нового типу Е. Цей шлях п!дтвердаувться тим, що п!д д!вю одних луг! в або при нагр!ванн! в декан! (0,6 г 170-100 °С) сполуки 6.10-6,13 лишаютьсл невыЛнними, Еп!хлорг1:дрнн необх!дний не липе як реагент для утворения гл|цидильно1 ланки, «ле Я як активатор рецик-я!зац!1 т! азан! в 6.10-5.13. Це лагодиться в легк!ств прат!кання модельного перетворення - кватерн!зац!* 3-г1дроксибенз!и!дазо-{2,1- Ъ) -1,3-т! азану Я рецикл зад! I утворювано! сол! 2.12»1-(2,3-еп!т!опро~ п!л)-3-метил-бена!мгдазолон-2 2.5.

УН

он

5.14

?. 5

0хр!и того, при натр!в&нн! 3,4-диметкл-1,2,4-триазол-5-тг ону

в ел!хлорг!дриноы у ацетон! був одерханий в1дпов1дний хлорид т!азан!ю , яки* на в!дм!ну в!д т!азан!в 5,10-5.13, дуже и видно п!д д!ео еп!хлорг!дрину (або лугу) рецикл! зуеться у И2,3-вп! т!опроп!л)-3,4-дныетил-1,2,4-триазол-5-он .

Для обох напряга!в 1 ! г сп!льними !итермед!атами, очевидно, в бета!ни В. Пврвтворення азолот!азан!в 5,10-6.13 в оксиранотИ-рани 2.21, 6.4-5.6 в!дбуваеться дуже гладко, що дозволяв застосу-вати цо реакцкю для отрицания 1ндив!дуальмсс моноцер!в.

Взаемод!я п!ридинт!ону-2 э еп1хлорг!дрином приводить у дв! стад!Г до яЧ2,3-еп1т!опроп!л)п!ридону-2 5.16,

5.15 5-16

"Шранове пох!дне 5.16, на в!дн!ку в!д пох!дних аэольного ряду, схильне до швидко! саыопол!мер!эац!1, що передбачав лояву у його молекул! нуклеофыьного центру, 1 дозволяв припустити суттв-виЯ внесок у його будову полярно! резонансно! структури. Спостер!га-вться також деяк! особлиаост! у ЯМР спектр!, когр! подр!бно розг-лянен! в дисертац!I.

Склад та будова ус!х описаних у дисертац!I новосинтезованих сполук гйдтвердяено даними повного мементного анал1 зу, 14 спектрами 8 спектрами №. Наявмсть тричленних цикл!в доведена такса титрометричними методами. У необх!дних випадках проводилися зуст-р!чн! синтези. 1нд!вхдуальн!сть ! чистота отриманих речовин пере-з!рялись методом тонкошарово! хроматограф!I. У реферат! для !лв-страцг!, наведен! лише аагальн! спектральн! д&нх халъкоген!ран:а та халькогвнетан!в.

7. Прикладн^ аспекти синтезовангас_сдо1у5 /10¿11^13,15^18/

Разроблен! ыегоди синтезу азацикл!чнюс пох!дних халыюген!р$к~ н!в ! халькогенетан!в магть препаративна значения, цо подтверджу-оться в!д.пов1дними авторськиыи св!доцтвами.

ТНрано-епоясиазацкюгёчн! нономери дали добр! результат« у створенн! клейових сум и ей 1 пол!мерних матер!ал!в з пол!паеноо теплост1йк!стг ! м!цн!стю при п!двицених температурах. Так,

1-(2,3-влоксипроггёл)-Э-(2,3-епШопроп!л)-бена1м1даэолон-2 у кхв-йових сумхшах дозволяв одеркати пол1мврн! натер!али а температу-роп склування до 160 °С, високою адгвзШнов м!цн1стю при тдвица-них температурах (160 °С).

1,3-Е!с-(2,3-ел!т10пропхл)бенз!м1дазолон-2 виявився високо-ефективним модификатором елоксидних смол, котрий забезпечув певицей! ф1аикомвхан1чн1 показнихи полхмерхв. Додавання Кого у склад епоксидких кашюэицЩ дозволяв в пор!внянш з в1домими аналогами хгёдвицити таплостШк!сть на 25 °С, адгез!йн! властивост! б" р.о.при 160 °С у 3-4 рази,Узе. у 1,6-1,8 раз1в, деформацхЙн1 характеристики р. в 1,5-1,9 раз!в клейових сум1шай.

висновки

1. Уперла одержан! я-гл;кцидилазол1св! та Н-гл!цидилазин!е-в1 сол!.

2. Показано вперше, що н-гл!цидилазол!ев! сол! спромокн! ре-агувати в! с!ркою з утворенняы н-(2,3~еп!«опроп!л)азолон! в.

3. Опрацьований пхдх!д до синтезу в-2,3-еп!т1опроп!лъних по-х!дних азолон!в !э аэол!в.

4. Уперше розроблений шлях синтезу т11рано-оксиранових моно-мер!в ряду Шдазолу й 1,2,4-гриааолу.

5. Винайдено нова лерегрупування мезо-гл1цидилт1оэаы!щених ваол1в у и-(2,3-еп1т!опроп1л)азолони.

6. Разроблвно карбеновий метод синтезу бенз1м!дазолхалькоге-Нои!в-2.

7. Опрацьований новий метод синтезу н-(2,3-етт1опроп1л)бена-т1авоюну-2 шляхом бромцикд1зац1* 2-ал1лмозам1щеного бензт!азолу.

6. Разробдений шлях синтезу н-халькогенетаназолонг в-2.

9. Залропонован1 нов1 гетероцшшчнх мономери, що вм!щзюгь епо-кевдн! 1 тИранов! пол!ыер1зу1м1 ланки, як! дозволяоть отримувати ввсоко)Лцк! та термостхйк! лолхмери, клейов! композиц!! з високои идгеаШюв тривк!стю при п!двицених температурах.

10. Шдтвврдкено, що сален:рановий цикл в надзвичайно нетривкиы,

0с^ов1ШЙ_5м!ст_диоертауЙ вш$ладено £ наступнюс роботах

I. Коротких Н.И., Асланов А.в., Швайка О.П. Реакции рециклизации шишх циклов. У1. Синтез тийрано-оксирановых мономеров ряда имидааола к 3,2,4-триазола // Йурн.орг.хка.,1990.-Т.27. 8.-С. 1761-1769.

2. Швайка О.П., Коротких M.I., Асланов О.в. Реакц!! рецикл!вац!I малих цикл!в. Синтез я-(2,3-епит!опроп!л)азолон!в з азол!в// Доп. АН УРСР.-1990.-Б.И б.- С.46-49.

3. Коротких M.I., Швайка О.П., Асланов O.S. Рецикл!эац!я оксира-нового к!льця в тИранове у азацикл!чних системах // Доп.АН УРСР.-1969.-В 2.-сер.В. - С.59-60.

4. Асланов O.S., Коротких Ы.1.,Швайка О.П. Синтез и-гл!ццдилазн-н!евих солей // Доп. АН Укра|ни.-1992.- я 4,- С.92-95.

Б. Коротких Н.И., Асланов A.S.,Швайка О.П. Реакции рецихлизации.

Синтез 3-(2,3-эпитиопропил)бвнзтиазол-2-она из 2-(аллилтио) бенэтиазола // ХГС.-1990.- пб.-С.855-856.

6. Коротких M Д., Швайка О.П., Асланов O.S. РеакцН рецикл! зацИ Новий п!дх!д до синтезу азацикл!чних пох!дних т!етан1в ! село-нетан!в // Доп. АН УРСР 1991. - »4. - C.II2-H5.

7. Швайка О.П., Коротких Н.И.,Асланов А.8. Гетероароматические яа-рбены // ХГС (в печати).

8. Коротких Н.И., Асланов А.9., Швайка О.П. Новая перегруппировка з-глицидилтиоазольных систем в Я-эпитиопропилазолоновые // Теэ.доял. Карбонильные соединения в синтезе гетероциялов. - Квж. вузов.науч.сб.- 4.1 - Саратов- 1989,- С.87.

9. Коротких H.H., Асланов А.9., Швайка О.П. О путях образования

тиираномвтиламидов из тиоалидов // Тез.докл. на ХУЛ Всесоюэ. конф. по синтезу и реакционной способности органических соединений серы; - Тбилиси- 1989. - С.261.

10. Коротких H.H., Асланов А.в. Полимерные композиция на основе новых классов епоксигетероциклов // Тез.докл.на Ыеждународ.спилов, по полимерным композициям. - К.- 1990.

11. Коротких Н.И., Асланов А.9.,ШваЙка О.П. Новые гетероциклические впгокситиирановые мономеры: синтез, основные направления образования и применение // Тез. докл. на 1У Всесоюэн.конф. по хшил и фязихохимии олигомеров. - Нальчик.- 1990.- С.41.

12. Коротких Н.И., Асланов А.в., Швайка О.П. Нукяеофильныв рецикля-зации в ряду оксиранов при взаимодействии е авациклами // Те», докл. на Всесовзи.совещ."Механизмы реакций нуклеофялъного замещения я прясоедяненяя". Док.- 1991.- С.212.

13. Коротких Н.И,,Швайка О.П., Асланов А.в. Новые впокся- и тиярв-но-гетероциклическив олигомеры // Tes. докл. на УП Ресгтубл.копф. по ВМС. Г^бекное.Тезисы докл.-Киев.-1991,- С.35.

И, Коротких Н.И., Асланов A.B., Швайка О.П. Реакции рециклизации. Синтез азациклических производных халькогенетанов и халькоге-ниранов // Tea.докл.на У Всесоюзн.конф. по химии гетероциклических соединения. Черноголовка.-1991. - С.

15. Коротких Н.И., Асланов А.®., Швайка О.П., Савченко В.И..Строганов В.®. 1-(2,3-эпоксипропил)-3-С2,3-эпитиопроп1ш)-бензими-даэолон-2 в качестве мономера для теплостойких клеевых составов Авт.свид.СССР 1499855, 8.04.1989.

16. Коротких Н.Й., Швайка О.П., Асланов А.®. Способ получения I-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-8Покс1шропил)-бен8ияидазолона-2.Авт. свид. СССР 1574600, 1.03.1990г.

(7. Коротких Н.И., Швайка О.П., Асланов A.S. Способ получения I-{2,3-8питиопропил)-3-(2,3-впоксипропил)-бензиыидазолона-2. Авт.свид.СССР 1574599. 1.03.1990г.

16. Коротких Н.И., Асланов A.B., Швайка О.П., Попов С.А..Ксгчергин Ю.С., Кулик Т.А, 1,3-Бис-(2,3-впитнопропил)-0ензимидазолон-2 в качестве модификатора впоксидных композиций.Заявка 4864193/ СН(СССР). Полох.реи. 25.03.91. Приор. 4.09.90.

19. Асланов А.Й., Коротких H.H., Швайка О.П. Способ получения ти-ирано-впоксиазациклнческих мономеров. Авт.свид.СССР 1626622, в.10Л990г.

20. Асланов А.6., Коротких Н.И., Швайка О.П, Способ получения бенэ-гаодаэолхалькогенонов-2. Заявка СССР 4926048/04. Полоа.реш. 25.10.91. ifcnop. 15.04.91.