Новые высокоэлектрофильные иодирующие системы на основе хлористого иода и тетраиодгликолурила тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. МЕТОДЫ ПРЯМОГО ИОДИРОВАНИЯ ДЕЗАКТИВИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Введение.

1.2. Прямое иодирование ароматических соединений.

1.2.1. Иодирование по методу Тронова - Новикова.

1.2.2. Иодирование в присутствии йодной и йодноватой кислот и их солей.

1.2.3. Иодирование в присутствии перманганата калия, оксидов марганца (IV) и хрома (VI).

1.2.4. Иодирование в присутствии надуксусной кислоты.

1.2.5. Иодирование в присутствии фенилиодозоацетата и фенил-иодозотрифторацетата.

1.2.6. Иодирование, промотируемое солями металлов переменной валентности.

1.2.7. Иодирование в присутствии хлоридов металлов переменной валентности.

1.2.8. Иодирование иодистым азотом и иодаминами.

1.2.9. Иодирование N-иодсукцинимидом и другими N-иодимидами.

1.2.10. Иодирование иодом или иодсодержащими веществами в серной кислоте и олеуме.

1.2.11. Иодирование в присутствии солей серебра.

1.2.12. Иодирование с применением элементарного фтора.

1.2.13. Иодирование с применением хлористого иода.

1.2.14. Иодирование комплексом пиридина с хлористым иодом.

1.2.15. Иодирование в присутствии низших оксидов азота как катализаторов.

1.2.16. Электрохимическое иодирование.

1.2.17. Прочие методы иодирования.

2. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ХЛОРИСТОГО ИОДА ДЛЯ ИОДИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Определение электрофильной активности хлористого иода в растворах кислот и органических растворителях.

2.2. Иодирование алкилбензолов системой IC1 - H2SO4.

2.2.1. Моноиодирование алкилбензолов.

2.2.2. Синтез и разложение фенилиодозодихлоридов.

2.2.3. Иодирование аминов и эфиров фенолов.

2.3. Суперактивный иодирующий агент на основе IC1 и Ag2S в H2S04.

2.3.1. Иодирование нитробензола реагентом "1+".

2.3.2. Иодирование ароматических нитросоединений реагентом "1+".

2.3.3. Иодирование ароматических соединений с другими электроноак-цепторными функциональными группами.

2.3.4. Иодирование ароматических а-дикарбонильных соединений.

2.3.5. Иодирование 3-й 4-нитропиразолов реагентом на основе хлорида иода и сульфата серебра.

2.3.6. Иодирование активированных аренов реагентом "1+".

2.4. Экспериментальная часть.

3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТЕТРАИОДГЛИКОЛУРИЛА ДЛЯ ИОДИРОВАНИЯ ДЕЗАКТИВИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Иодирование дезактивированных аренов раствором тетра-иодгликолурила в 90% серной кислоте.

3.2. Оценка региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем.

Актуальность темы диссертации.

Органические иодпроизводные находят применение в медицине в качестве рентгеноконтрастных веществ, синтетических гормонов щитовидной железы, антивирусных препаратов. Кроме того, эти ценнейшие соединения используются еще и в реакциях введения в ароматическое кольцо различных функциональных групп посредством замещения атома иода, так как иод в арилиодидах обладает уникальной подвижностью по сравнению с хлором и бромом. Однако иодирование аренов по многим причинам протекает значительно труднее, чем хлорирование и бромирование. Так, описано очень мало регентов, способных эффективно иодировать сильно дезактивированные ароматические и гетероциклические соединения в мягких условиях. Почти неизвестны универсальные реагенты, которые можно использовать для иодирования как активированных, так и дезактивированных аренов. Многие из методов иодирования требуют использования окислителей, что резко ограничивает возможности их применения из-за побочного окисления субстратов.

Диссертация развивает традиционное для кафедры органической химии и технологии органического синтеза научное направление в области реакций иодирования и выполнялась по программам, поддержанным проектами Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 96-03-033054а и № 00-03-32812а), Международной Соросовской программой образования в области точных наук (ISSEP), а также в рамках госбюджетной темы Томского политехнического университета.

Основными целями настоящей диссертации являются:

• поиск новых сред для расширения иодирующих возможностей хлорида иода;

• создание новых неокислительных иодирующих реагентов и иодирующих систем с повышенной электрофильностью; 6

• изучение препаративных возможностей новых иодирующих систем и реагентов;

• исследование путей возникновения и структуры новых электрофильных форм иода.

Научная новизна

Предложены новые методы иодирования дезактивированных ароматических соединений реагентами на основе хлорида иода и тетраиодгликолурила в серной кислоте. Открыты рекордные по активности новые иодирующие системы, которые в отличие от существующих методов, позволяют иодировать ароматические и гетероциклические соединения содержащие электроноакцепторные заместители даже при 0°С за сравнительно короткое время. Некоторые иодпроизводные с дезактивирующими группами в бензольном кольце были впервые получены методом прямого иодирования.

Впервые высказано предположение и дано обоснование путей возникновения и структуры суперактивных электрофильных интермедиатов иода, возникающих в серной кислоте при взаимодействии хлорида иода и сульфата серебра или растворении тетраиодгликолурила.

Практическая значимость

На основании результатов проведенных исследований созданы доступные иодирующие системы, позволяющие в мягких температурных условиях (0-20°С) легко вводить иод в различные дезактивированные ароматические и гетероциклические соединения, что существенно расширяет возможности лабораторного и промышленного синтеза иодированных соединений и их дальнейшего практического использования. 7

ВЫВОДЫ

1. На примере иодирования толуола системой IC1 - H2S04 - Н20 определена относительная селективность и активность хлорида иода в серной кислоте различной концентрации.

Показано, что электрофильную активность хлорида иода можно успешно регулировать, изменяя концентрацию кислоты.

2. Впервые системой IC1 - H2S04 - Н20 проиодированы алкилбензолы, ариламины, эфиры фенолов.

3. Взаимодействием хлорида иода и сульфата серебра в серной кислоте впервые получен реагент, обладающий суперэлектрофильными иодирующими свойствами.

4. Суперэлектрофильным реагентом на основе IC1 и Ag2S04 при О -20°С проиодированы нитротолуолы, нитробензол, галогеннитробензолы, различные ароматические карбонильные соединения. При 100-170°С реагент успешно иодирует производные бензола с двумя нитрогруппами.

5. Впервые осуществлено прямое иодирование сильнодезактивированных 4-нитропиразолов. Показано, что реагент основе IC1 и Ag2S04 в серной кислоте иодирует 4-нитропиразолы при 150-200°С, а 3-нитропиразол при комнатной температуре (~ 20°С).

6. Растворением 2,4,6,8-тетраиод-2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона (тетраиодгликолурила) в серной кислоте генерирован новый неизвестный ранее интермедиат суперэлектрофильного иода. Полученный сернокислотный раствор легко при 0°С иодирует ароматические соединения с дезактивирующими группами.

7. Впервые высказано предположение и дано обоснование путей возникновения и структуры новых суперактивных иодирующих реагентов, возникающих в серной кислоте при взаимодействии хлорида иода и сульфата

120 серебра, а также растворении тетраиодгликолурила.

На основании экспериментальных результатов и спектральных данных сделан вывод об идентичности полученных интермедиатов суперэлектрофильного иода, генерированных в H2S04.

121

1. Fanta Р.Е. The Ullmann Synthesis of biaryls // Synthesis.- 1974.- №1.- p.9-21.

2. Гошаев M., Отрощенко O.C., Садыков A.C. Реакция Ульмана // Успехи химии.- 1972. -T.41.-c.2198.

3. Сладков A.M., Ухин Л.Ю. Ацетилиниды меди и серебра в органическом синтезе // Успехи химии.- 1968.- т.37.- с.1750-1781.

4. Posner G.H./ Organic Reactions.- New York: John Wiley and Sons, 1975.-v.22.

5. Меркушев Е.Б., Шварцберг М.С./ Йодистые органические соединения и синтезы на их основе. Томск: Томский государственный педагогический институт, 1978.

6. Сладков A.M., Гольдинг И.Р. Реакции органоацетиленидов меди и серебра // Успехи химии.- 1979.- т.48.- с. 1625-1683.

7. Heck R.F. Palladium catalyzed reactions of organic halides with olefins // J. of Pure and Appl. Chem. - 1978. - v.50. - p.691.

8. Merkushev E.B. Advances in the Synthesis of Iodoaromatic Compounds // Synthesis. 1988. - №12. - p.923-937.

9. Гордон А., Форд P. / Спутник химика.-М.: Мир, 1976.-е. 11-23.

10. Реакции и методы исследования органических соединений. Книга 6. / Под ред. В.М. Родионова и др. М.: Госхимиздат. 1957. с.7-343.

11. De la Mare P.B.D./ Electrophilic halogenation.- Cambridge Univ. Press. -1976.

12. Taylor R. Comprehensive Chemical Kinetics // Ed. C.H. Bamford, C.F.H. Tipper, Amsterdam: Elsevier. 1972. - v. 13.

13. Braendlin H.P., McBee E.T. Friedel-Crafts and related reactions / Ed. G.A. Olah, N.Y.: Interscience.- 1964,- v.3.- p. 1517.

14. Чепраков A.B., Махоньков Д.И., Белецкая И.П. Окислительное галогенирование ароматических соединений // Изв. СОАН СССР.Сер.хим. 1987. - вып.З. - № 9. -с. 11-24.122

15. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Иодирование бензойной кислоты и бензойного альдегида в присутствии азотно-серной нитрующей смеси // Сообщ. О научн. раб. ВХО им. Менделеева.- 1953. -вып.З. с.9-11.

16. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Иодирование бензойной кислоты и бензойного альдегида в присутствии азотно-серной нитрующей смеси // ЖОХ. 1953. - т.23.- вып.6. - с. 1022-1024.

17. Новиков А.Н. Прямое иодирование бензола, толуола, хлорбензола, иодбензола и п-нитротолуола // ЖОХ.- 1954. т.24. - с.655-657.

18. Новиков А.Н. О синтезе иодпроизводных дифенила // ЖОХ. 1959. -т.29. - с.58-59.

19. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Галогенирование ароматических углеводородов и их производных в присутствии нитрующей смеси // Изв. Вузов. Хим. и хим. техн. 1960 - т.5 - с.872-875.

20. Новиков А.Н., Халимова Т.А. О синтезе иодпроизводных терфенилов //ЖВХО им. Менделеева 1962. - т.7. - с.234.

21. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование фенантренхинона, флуоренаи его производных//ЖОрХ. 1967. - т.З. - с. 1323-1326.

22. Меркушев Е.Б., Седов A.M., Симахина Н.Д. Простой метод синтеза иодметилбензолов//ЖОрХ.- 1978. т.14. - c.l 115-1116.

23. Седов A.M., Новиков А.Н. Изучение реакчии прямого иодирования ароматических соединений в присутствии смеси азотной и серной кислот. I. О природе иодирующего агента и соответствии реакции уравнению Гаммета// ЖОрХ. 1971. - т.7.- вып.З. - с.517-519.

24. Слюсарчук В.Т.// Дис. На соискание уч. ст. канд. хим. наук. -Томск: ТГУ им. В.В.Куйбышева, 1967.

25. Седов A.M. //Дис. На соискание уч. ст. канд. хим. наук.- Томск: ТГУ им. В.В.Куйбышева, 1970.

26. Седов A.M., Сергеева А.А., Новиков А.Н. Получение 4-иоднитробензола, 4,4'-иоднитродифенила и 2,7-иоднитрофлуоренона // Изв. Вузов. Хим. и хим. техн. 1970. - т. 13. - с.591-592.123

27. Новиков А.Н. Прямое иодирование и бромирование ароматических соединеной с заместителями второго рода в присутствии азотносерной нитрующей смеси // Известия ТПИ. 1953 - т.77. - с. 188-194.

28. Новиков А.Н. Галогенирование бензойной кислоты и моногалогенпроизводных бензола в присутствии серноазотной смеси // Известия ТПИ. 1960. - т.92. - с. 100-103.

29. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Реакция иодирования // Известия ТПИ. 1969. -т.196. - с. 138-140.

30. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование анизола, дифенилового эфира и фенилуксусной кислоты // Известия ТПИ. 1971. - т.175. - с.38-39.

31. Седов A.M., Кожакина Н.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование некоторых нитроароматических соединений // Известия ТПИ. 1977. -т.238. - с.146-147.

32. Седов A.M., Новиков А.Н., Музафарова Л.Д. Прямой синтез ароматических иоднитросоединений // Сб. Всес. хим. общ. -1972. вып. 17. - с.464-465.

33. Новиков А.Н., Седов A.M., Крещик Л.Д. Прямое иодирование о-нитрозамещенных анизола, дифенила, дифенилоксида // Сб. трудов молодых ученых. Хим. и хим. технология., ТПИ. 1973. - вып.1. - с. 161.

34. Suzuki Н., Nakamura К., Goto R. The direct iodination of polyalkylbenzenes bearing bulky groups//Bull.Chem.Soc.Jpn. 1966. - v.39. - p. 128-131.

35. Suzuki H., Goto R. The Jacobsen reaction of polyalkylbenzenes and monoalkylpoly-halogenbenzenes // Bull.Chem.Soc.Jpn. 1963. - v.36. -p.389-395.

36. Suzuki H. Orientation of the products from the nitration of halopentamethylbenzenes // Bull.Chem.Soc.Jpn. 1970. - v.43. - p.481-484.

37. Suzuki H. Direct iodination of trimethylbenzoic acid // Bull.Chem.Soc.Jpn. -1971.-v.44. -p.2871-2873.124

38. Suzuki H., Shinoda M. Copper (I) iodide catalyzed reaction of nonactivated aryl iodides and potassium selenocyanate. A new convenient route to aryl selenocyanate // Bull.Chem.Soc.Jpn. - 1977.- v.50. - p.321-32.

39. Rabilloud G., Sillion B. Reaction de substitution electrophile sur le meta-terphenyle. I. Etude de la monosubstitution selective en position 4' par le brome, l'iode et le chiorure d'acetyle //Bull. Soc. chem.France. 1977. - № 34, pt.2.- p.276-280.

40. Новиков A.H., Чайковский B.K. Синтез ацетиленовых соединений и бис-а-дикетонов на основе дииодидов аценафтена и нафталина // ЖОрХ. -1980. т.16, №1 - с.157-160.

41. Mattern D.L. Direct aromatic periodination // J.Org. Chem.- 1984. v.49, №17. - p.3051-3053.

42. Levitt L.S., Iglesias R. The periodination reaction: fast one-step synthesis of C6I6 from C6H6. // J.Org. Chem.- 1982. v.47, №24. - p.4770.

43. Brazdil L.C.,Cutler C.J. Selective production of diiodobenzene and iodobenzene from benzene // J.Org. Chem.- 1996. v.61, №26. - p.9621-9622.

44. Wirth H.O., Konigstein O., Kern W. Jodierung aromatischer Verbindungen mit Jod und Jodsaure. // I.Lieb. Ann.Chem. I960.- B. 634, №1-3. - p.84-104.

45. Ковырзина K.A., Цветкова T.A. Синтез алкилированных пара-полифенил енов. II. Метальные и фенильные замещенные // ЖОрХ. -1977. т. 13. - с.2395-2398.

46. Ковырзина К.А., Цветкова Т.А. Синтез алкилированных пара-полифениленов // ЖОрХ. 1974.- т. 10,- с. 1067-1070.

47. Чайковский В.К., Новиков А.Н. Синтез производных пирена // ЖОрХ -1984. т.20, вып.7,- с. 1482-1485.

48. Галевская Т.П., Мороз А.А., Мясникова Р.Н., Шварцберг М.С. Иодирование оксиантрахинонов // ЖОрХ.- 1988 т.24, вып.2. - с.405-410.

49. Василевский С.Ф., Белов А.И., Шварцберг М.С. Особенности иодирования пиразолов иодом и йодноватой кислотой // Изв.СО АН СССР, сер. хим. -1985. №15, вып.5. - с.100-104.

50. Tretyakov E.V., Vasilevsky S.F. Nitrodeiodination of Polyiodopyrazoles: a Convenient Synthesis of 4-Nitroiodopyrasoles // Mendeleev Com. 1995.-p.233.

51. Третьяков E.B., Василевский С.Ф./ Нитродезиодирование 4-иод-1-метилпиразолов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1996. - №11.- с.2722-2725.

52. Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Окислительное иодирование замещенных N-пиразолов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №5 -с.1071-1077.

53. Lulinski P., Skulski L. Iodination of Both Deactivated and Aktivated Arenes with Sodium Periodate or Sodium Iodate as the Oxidants // Bull.Chem.Soc.Jpn.- 2000,- v.73.-p. 951-956.

54. Чайковский B.K., Новиков А.Н. Перманганат калия удобный окислитель для пямого иодирования ароматических соединений // ЖПХ,- 1984,- №1. с.134-137.

55. Чайковский В.К., Новиков В.Т., Новиков А.Н., Гарифуллина Ф.Ш. О влиянии п-электронодонорных добавок на прямое иодирование алкилбензолов и флуорантена // ЖОХ.- 1985.- т.55, вып.4,- с.893-895.

56. Lulinski P., Skulski L. Oxidative Iodination of Arenes with Manganese(IV) Oxide or Potassium Permanganate as the Oxidants // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1999,-v.72.-p.l 15-120.126

57. Lulinski P., Skulski L. The Direct Iodination of Arenes with Chromium(VI) Oxide as the Oxidant // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1997.- v.70.- p. 1665-1669.

58. Shimizu A., Yamataka K., Isoya T. Iodination of benzene with iodine and metal salts in acidic solvents // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1985.-p.1611-1612.

59. Григорьев М.Г., Букетова И.А., Полевщиков П.Ф. Бихроматы щелочных металлов и аммония как окислители иодирования // Изв.ВУЗов, сер. химия и хим. технология. 1987 - т.30, №8 - с.22-24.

60. Ogata Y., Nakajima К. Iodination of aromatic compounds with a mixture of peroxyacetic acid and iodine //Tetrahedron.- 1964.- v.20, №1- p.43-47.

61. Ogata Y., Nakajima K. Studies on the iodination of aromatic compounds by a mixture of peroxyacetic acid and iodine // Tetrahedron- 1964.- v.20.- p.2751-2754.

62. Ogata Y., Aoki K. Iodination of aromatic compounds with a mixture of iodine and peracetic acid. Ш. Autocatalysis and relative rates // J.Amer.Chem.Soc.-1968.- v.90, №22.- p.6187-6191.

63. Ogata Y., Urasaki I. Iodination of acenaphtene and fluorene with iodine -peracetic acid // J.Chem.Soc.C.- 1970,- №12,- p. 1689-1691.

64. Ogata Y., Urasaki I., Ishibashi T. Reactions of biphenyl, diphenylmethane, and bibenzyl with acetyl hypoiodite // J.Chem.Soc., Perkin Trans.I.-1972.-p.180-184.

65. Меркушев Е.Б. Успехи в синтезе иодароматических соединений // Успехи химии.- 1984.- т.53, вып.4.- с.583-594.

66. Меркушев Е.Б., Симахина Н.Д. Способ получения иодароматических углеводородов или их простых эфиров. Авт. свид. СССР 639846 (1978); Бюл. изобр.- 1978.- №48.- с. 81.

67. Merkushev Е.В., Simakhina N.D., Koveshnikova G.M. A New, Convenient Iodination Method of Aromatic Compounds // Synthesis.- 1980.- p.486-487.

68. Меркушев Е.Б., Юдина Н.Д. Простой метод иодирования ароматических соединений // ЖОрХ.- 1981.- т. 17.- с.2598-2601.127

69. Меркушев Е.Б., Симахина Н.Д., Григорьев М.Г. Простой способ иодирования о- и м-карборанов.// Изв. АН СССР, сер. хим.- 1980.- № 11.-с.2649.

70. Меркушев Е.Б. Органические соединения поливалентного иода -производные иодозобензола // Успехи химии.- 1987.- т.56, в.9.- с. 1444.

71. Henne A.L., Zimmer W.F. Positive Halogenes from trifluoroacetyl hypohalites // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- v.73.- p. 1362.

72. Джанссен Д., Уильсон Ч. / Синтезы органических препаратов.- М.: ИЛ, 1958,- сб.8.-с.22.

73. Barnett J.R., Andrews L.I., Keefer R.M. Trifluoroacetyl hypohalites as aromatic halogenating agents. // J. Amer. Chem. Soc.- 1972.- v.94, №17.-p.6129-6134.

74. Schmeisser M., Dahmen K., Sartory P. Perfluoracyloxy Verbindungen des positiven Jods // Chem. Ber.- 1967.- B.100, № 6.- S. 1633-1637.

75. Сургучев Ю.А., Махоньков Д.И., Давыдова В.Г. и др. Иодирование иоддитрифторацетоксилирование ароматических соединений в системе h Pb(OAc)4 - CF3COOH // ЖОрХ.- 1985.- т.21, № 9.- с.2010.

76. Махоньков Д.И., Чепраков А.В., Родкин М.А., Белецкая И.П. Галогенирование ароматических соединений галогенидами щелочных металлов, промотируемое нитратами в водных растворах трифторуксусной кислоте // ЖОрХ.- 1986.- т.22, № 3.- с.671.

77. McKillop A., Fowler J.S., Zelesko M.J. et.al. Thallium in organic synthesis. X. A onestep synthesis // Tetrahedron Letters. 1969,- №29 - p.2427-2430.

78. McKillop A., Hunt J.D., Zelesko M.J. et.al. Thallium in organic synthesis. XXII. Electrophilic aromatic thallation using thallium (Ш) trifluoracetate. A128simple synthesis of aromatic iodides // J.Am. Chem. Soc.- 1971.- v. 93, №19. p.4841-4844.

79. Ishikawa N., Sekiya A. The iodination of benzene with iodine in the thallium (Ш) trifluoracetate trifluoracetate acid system // Bull. Chem. Soc. Japan. -1974,- v.47, №7 - p.1680-1682.

80. Atanes N., Castedo L., Guitian E., Martin Taliacion de compuestos aromaticos con nitrato de talio (III). Sintesis de yoduros aromaticos //An. quim. C/Real soc. esp. quim.- 1988-84.- №3.- p.353-354.

81. Bachki A., Foubelo F., Yus M. Aromatic Iodination with the I2 HgX2 Combination // Tetrahedron Lett. - 1994.- v.50, №17, p.5139-5146.

82. Baird W.C., Surridge J.H. Halogenation with copper (II) halides. The synthesis of aryl iodides // J.C)rg.Chem.-1970.- v.35, №10.- p.3436-3442.

83. Uemura S., Опое A., Okano M. Aromatic Bromination and Iodination with Mixtures of Antimony (V) Chloride and Halogens// Bull.Chem.Soc.Jpn.-1974. v.47, №1.- 147-150.

84. Sugita Т., Idei M., Ishibashi Y., Takegami Y. Aromatic iodination with aluminum and copper (II) chlorides and iodine // Chem. Lett.- 1982.- № 9.1481-1484.

85. Vaughn Т.Н., Nieuwland J.A. Iodination in liquid ammonia //J. Am. Chem. Soc.- 1932,- V.54.-p.787-791.

86. Datta R.L., Prasad N. Iodination of Phenols and Nitrophenols // J. Am. Chem. Soc.- 1917,- V.39.- p.441-456.

87. Chattaway F.D., Baxter R.R. The Action of Nitrogen Iodide on Methyl Ketones//J. Chem. Soc.- 1913.-V.103.-p.1986-1988.

88. Pierson A., Heumann K. Einwirkung von Athyldichloramin auf aromatische Amine und auf Hydrazobenzol // Chem. Ber.- 1883.- Bd. 16.- s. 1047-1050.

89. Селиванов Ф.Ф. К вопросу о галоидных соеденений азота., Одесса, 1895.

90. Селиванов Ф.Ф. Исследование галоидных соединений. 1-4 гл. // ЖРХО.-1894,- т.26.- с.435-487.129

91. Селиванов Ф.Ф. Исследование галоидных соединений. 4-6 гл. // ЖРХО.-1894,-т.26,- с.497-559.

92. Seliwanow Th. Beitrag zur Kenntniss der gemischten Anhydride der unterchlorigen Saure und analoger Sauren I. // Chem. Ber.- 1892,- Bd. 25.-s.3617-3623.

93. Seliwanow Th. Beitrag zur Kenntniss der gemischten Anhydride der unterchlorigen Saure und analoger Sauren II. // Chem. Ber.- 1893.- Bd. 26.-s.423-426.

94. Seliwanow Th. Beitrag zur Kenntniss der gemischten Anhydride der unterchlorigen Saure und analoger Sauren // Chem. Ber.- 1893.- Bd. 26.-s.985-98.

95. Dewhurst F., Shah P.K.J. The nuclear halogenation of fluorene, fluorenone, acenaphthene, and acenaphthenquinone by N-bromosuccinimide and N-chlorosuccinimide // J. Chem. Soc.C.- 1970.- №12- p. 1737-1740.

96. Benson W.P., McBee E.T., Rand L. The kinetics of the reaction between polyfluoroalkyl halides and iodide ion // Org. Syn.- 1962.- v.42.- p.73.

97. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. The role of t-butyl hypoiodite in aromatic iodination reactions with t-butyl hypochlorite iodine reagent. // J. South African Chem. Inst.- 1973,- v.26, №3,- p.77-81.

98. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. Reactions of N-iodoamides: aromatic iodination//J. South African Chem. Inst.- 1973.-v.26, №3,-p. 127-131.

99. Goosen A., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: the effect acid catalysis on aromaticiodination // J.S. Afr. Chem. Inst.- 1975.- v.28, №2.- p.196-214.

100. Goosen A., Lovelock J., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: a novel preparation of trifluoroacetyl hypoiodite // J.S. Afr. Chem. Inst.- 1975.- v.28, №2.- p.235-240.

101. Gershon H., McNeil M.W., Schulman St. G. Electrophilic halogenation of 8-quinolinol and ist copper (Ш) chelate // J. Org. Chem.- 1971.- V. 36., № 12.-p.1616-1619.

102. Carreno M.C., Garcia Ruano J.L., Sanz G., Toledo M.A., Urbano A. Mild and regiospecific nuclear iodination of methoxybenzenes and naphthalenes with N-iodosuccinimide in acetonitrile // Tetrahedron Lett. 1996.- v.37, №23. -p.4081-4084.

103. Dolenc D. N-Iodosaccharin a new reagent for iodination of alkenes and aromatics // Tetrahedron Lett. - 2000.- v., №. - p.-.

104. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. The iodination of aromatic compounds with Iodine in 20% Oleum // Chem.Comm.- 1966,- № 18.- p.650.

105. Arotsky J., Darby A.C., Hamilton B.A. Iodination and iodo-compounds. Part II. The kinetics of aromatic iodination by means of the tri-iodine cation // J. Chem. Soc- 1968.- № 7.- p.739-742.

106. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part XIII. Iodine Cations in Solution // J. Chem. Soc.- 1961.- p. 12-18.

107. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part XV. Interaction between Strong Acids and Various Compounds Containing Iodine //J. Chem. Soc.- 1962.- p.2582-2591.

108. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. Iodination and iodo-compounds. Part III. Iodination of some Aromatic Nitro-compounds with Iodine in 20% Oleum // J. Chem. Soc- 1970.- № 10,- p.1480-1485.

109. Birkenbach L., Linchard M. Uber Pseudohalogene. V.: Uber das Mischhalogen Brom- oxycyan // Chem. Ber.- 1929.- Bd.62.- s.2261-2277.131

110. Birkenbach L., Linchard M. Uber Pseudohalogene. XI.: Uber Jod-oxycyan, Dijod dioxycyan und Trijod - cyanursaure // Chem. Ber.- 1930.- Bd.63.-s.2544-2558.

111. Birkenbach L., Goubeau J., Berninger E. Uber die Reaction von Silbersalzen einbasischer Saure mit Jod in Gegenwart von Cyclohexen. XXI. Mitteil. Zur Kenntnis der Pseudohalogene // Chem. Ber.- 1932.- Bd.65.- s.1339-1344.

112. Carlsohn. Uber eine neue Klasse von Verbindungen des positiv einvertigen Jods, Leipzig.- 1932.

113. Ушаков М.И. О свойствах мононитрата иода // ЖОХ.- 1934.- 4. с.194-196.

114. Derbyshire D.H., Waters W.A. A Method of Direct Iodination of Aromatic Compounds // J. Chem. Soc- 1950.- v.573.- p.3694.

115. Barker I.R.L., Waters W.A. Examples of the Direct Iodination of Aromatic Compounds//J. Chem. Soc- 1952,- 33.-p.151-153.

116. Новиков A.H., Григорьев М.Г. Влияние природы окислителей на прямое иодирование бензила // Изв. ВУЗов, сер. хим. и хим. техн.- 1977.- т.20, №11,- с.1716-1717.

117. Sy W-W., Lodge В.А., By A.W. Aromatic iodination with iodine and silver sulfate // Synth. Comm.- 1990,-v. 20, № 6.- p.877-880.

118. Al-Lohedan H.A. A mild convenient procedure for iodination of aromatic compounds using iodine-silver salt //Oriental J. Chem.-1990.- v.6, № 4.-p.251-253.

119. Kobayashi Y., Kumadaki I., Yoshida Ts. Iodination of aromatic compounds in the presence of silver trifluoromethanesulphonate // J.Chem. Res (S).- 1977.-№8.-p.215.

120. Rozen Sh., Zamir D. A novel aromatic iodination method using F2 // J. Org. Chem.-1990.- v.55, № 11.- p.3552-3555.

121. Chambers R.D., Skinner Ch.J., Atherton M.J., Moillet J.S. Elemental fluorine. Part 4. Use of elemental fluorine for the halogenation of aromatics// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 -1996,- p. 1659.132

122. Вейганд-Хильгетаг / Методы эксперимента в органической химии. Под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия,- 1968.-c.140, 169-173.

123. Wallingfordt V.H., Decker H.G., Kruty М. Х- Ray contrast media. I. Iodinated acylaminobenzoic acids // J.Am.Chem.Soc.- 1952.- v. 74, №17.-p.4365-4368.

124. Greene W.H. Sur la preparation des derives iodes et bromes de la benzine // C.r. Acad. Sci.-1880.- 90.- 40-41.

125. Захарова Г.Н., Авоян P.JI., Стручков Ю.Т. О строении продуктов иодирования аценафтена однохлористым иодом // ЖСХ 1963.- т.4, №6.- с.928-930.

126. Turner D.E., O'Malley R.F., Sardella D.J., Dennis J.S., Lucio S.B., Pushkar K. The reaction of iodine monochloride with polycycic aromatic compounds: polar and electron transfer pathways // J.Org. Chem.- 1994.- v.59, №23.-p.7335-7340.

127. Stenhouse J. Ueber die Einwirkung von Chlorjod auf einige organische Substanzen // Ann.Chem. und Pharm.-1865.-Bd. 134,- s.211-219.

128. Hayashi Phase transition in the crystals of trimethylacetic acid // J.Pharm. Soc. Japan.-1951 .-v. 71.- p.213.

129. Michael A., Norton L.M. Ueber die Einwirkung des Chlorjods auf aromatische Amine // Chem. Ber.-1878.- Bd.l 1,- s. 107-116.

130. Hantzsch A. Zur Aromwanderung bei Diazoverbindungen // Chem. Ber.-1903,- Bd.36.- s.2069-2075.

131. Boyle M. The Iodobenzenemonosulphonic Acids. Part I.// J.Chem.Soc.-1909.-V.95.-p.1683-1716.

132. Kalb L., Vogel L. Untersuchungen in der Indigo Gruppe. VI.: 4,4'-Dichlor-5,7,5',7'-tetrajod-indigo, 5,6,7,5',6',7'-Hexajodindigo und verwandte Verbindungen // Chem. Ber.- 1924.- Bd.57.- s.2117-2125.

133. Nicolet B.N. The existence and reactions of positive halogen allached to carbon in aromatic compounds // J.Am.Chem.Soc.-1921.-V.43.- p.2081-2084.133

134. Kraus R.B., Crede E. The Preparation of Halogen Derivatives of Catechol, hono-Catechol and pyrogallol methyl Ethers and Sulfonic Acids // J.Am.Chem.Soc.-1917.-V.39.- p.1431-1435.

135. Brenans M.P. Composes iodes obtenus avec la metanitraniline // C.r.Acad. Sci.-1903.- 138.- p.1503-1505.

136. Bradfield A.N., Orton K.J.P., Roberts I.C. Chloroamines as Halogenating Agents. Iodination by a Chloroamine and an Iodide // J. Chem. Soc.- 1928.-p.782-785.

137. Brenans M.P. Sur un nouwean phenol diode // Bull. Soc.chim.France -1902.-27(3).- p.963-966.

138. Brenans M.P. Composes iodes obtenus avec la metanitraniline // Bull. Soc.chim.France -1904.-31(3).- p.972-979.

139. Robinson G.M. Experiments on the So-called Migration of Atoms and Groups. Part I. The Nitration of p-Iodoanisole and other Iodo- Phenolic Ethers // J.Chem.Soc.-1916.-V.109.- p.1078-1091.

140. Willgerodt C., Schloss R. Uber Optho- und Meta-Jod-p-kresolmethylather und einige Derivate mit mehrwertigem Jod // Ber.Deutsch.Chem.Ges. 1911.-Bd.44.- s.1708-1711.

141. Whaley W.L., Meadow M. The Synthesis and Resolution of (±)-Corlumine // J. Chem. Soc.- 1953. p.1067-1070.

142. Block P., Powell G. The Iodination of Tyrosine by Iodine Monochloride // J.Am.Chem.Soc.-1943.-V.65.- p.1430-1431.

143. Willgerodt C., Heusner K. Uber Derivate des Phenyl-p-jodphenil-jodiniumchlorids und des Jod-o-acettoluids mit mehrwertigem Jod, sowe liber die Darstellung von jodhaltigen Chloracylaminen // Chem. Ber.-1907.-Bd.40.-s.4077-4085.

144. Fichter H., Phillipp K. Uber jodirte Phenylhydrazine // J.prakt.Chem. -1906.-Bd.74.- s.312-316.

145. Scarborough H.A. Substitution Products of 4-Nitro- and 4-Acetamido-diphenyl Ether// J. Chem. Soc.- 1929. -p.2361-2367.134

146. Brown J.F. Ueber Jodpyromekonsaure // Ann. Chem.Pharm.-1854.- Bd.92.-s.321-326.

147. Kalb L., Berrer E. Untersuchungen in der Indigo Gruppe. V.: 5,7,5',7'-Tetrajod-indigo und verwandte Verbindungen // Chem. Ber. - 1924.- Bd.57.-s.2105-2117.

148. Лихошерстов M.B., Цимбалист Б.И., Петров О механизме иодирования органических соединений с помощью хлорамидов и окислителей // ЖОХ.-1934.-т.4.- с.622-628.

149. Kraus R.B., Crede Е. The Preparation of Halogen Derivatives of Catechol, hono-Catechol and pyrogallol methyl Ethers and Sulfonic Acids // J.Am.Chem.Soc.-1917.-V.39.-p.l431-1435.

150. Cosalich D.B., Seeger D.R., Fahrenbach M.J., Collins K.H., Roth В., Hultquist M.E., Smith J.M. Analogs of Pteroylglutamic Acid. IX. Derivatives with Substituens on the Benzene Ring // J.Am.Chem.Soc.-1953.-V.75.-p.4675-4680.

151. Cassebaum H. Die Polyjodierung von Phenolen // J.rakt. Chem.- 1961. 4, 13. -p.141-151.

152. Лихошерстов M.B., Цимбалист Б.И. О новом способе галогенирования органических соединений. Иодирование при помощи дихлормочевины // ЖОХ.-1933,- №3.-с.177-182.

153. Hunter L., Barnes R.S. Halogen Derivatives of o- and p-Azophenol // J. Chem. Soc.- 1928,-p.2051-2058.

154. Hunter L., Barnes R.S. The Preparation of Some Halogenaminophenols. Part I. Mixed Tetrahalogen Derivatives of o-Azophenol. Part II. Halogen Derivatives of p-Hydroxyazobenzene // J. Chem. Soc.- 1928.- p.2058-2067.

155. Яновская Л.А., Беленький Л.И. Галоидирование и роданирование 2-метилиндола // Вестник МГУ.- 1949.- т.8.- с.89-91.

156. Ramefy A., Castellonese P., Villa. Reactiwite du systeme (IC1, CF3COOH) vis-a-vis de substrates aromatiques en milieu SO2 liquide //C.r. Acad. Sci. -1984.- ser.2., 299, №18.- 1265-1268.135

157. Чайковский В.К., Филимонов В.Д., Кулупанова О.А., Чернова Т.Н. Использование хлористого иода для иодирования дезактивированных ароматических соединений // ЖОрХ 1998.- т.34, вып.7.- с.1050-1052.

158. Muathen Н. A. Mild and efficient iodination of aromatic compounds with pyridine iodine monochloride complex (PylCl) // J. Chem. Res. Synop. -1994,-№11.- p.405.

159. Radner F. Lower Nitrogen Oxide Species as Catalysts in a Convenient Procedure for the Iodination of Aromatic Compounds // J. Chem. Soc. -1988.-v.53.-p.3548-3553.

160. Radner F. Iodine cyanide promoted iodination of aromatic compounds. A simple synthesis of 1-iodopyrene. // Acta.Chem. Scand. 1989.- v.43, №5.-p.481-484.

161. Юсубов M.C., Передерина И.А., Филимонов В.Д., Джин Хо-Ван, Чи Ки-Ван. Исследование системы I2-NO3- в уксусной кислоте как удобного реагента иодирования аренов и карбазолов // ЖОрХ.- 1999.- т.35, №8.-с.1218-1222.

162. Юсубов М.С., Передерина И.А., Кулманакова Ю.Ю., Филимонов В.Д., Чи Ки-Ван. Реакция алкинов с иодом и иодидом калия в присутствии нитратов в уксусной кислоте и простой синтез 1-иод-2-нитроалкинов // ЖОрХ.- 1999.- т.35, №9,- с.1296-1304.

163. Дорфман Я. А., Алешкова М.М. Селективное окислительное иодирование ароматических соединений.// ЖОрХ.- 1997.- т.ЗЗ, №11.-с.1668-1679.

164. Miller L.L. Anodically initiated aromatic iodination and side chain substitution reactions // Tetrahedron Letters 1968.- № 15.- p.1831-1835.

165. Miller L.L., Watkins B.F. Scope and mechanism of aromatic iodination with electrochemically generated iodine (I) // J.Amer.Chem. Soc. 1976.- 98, №6.-p.1515-1519.

166. Miller L.L., Kujawa E.P., Campbell C.B. Iodination with electrolytically generated iodine (I) // J.Amer.Chem. Soc. 1970.- 92, №9.- p.2821-2825.136

167. Lines R., Parker V.D. Electrophilic aromatic substitution by positive iodine species. Iodination of deactivated aromatic compounds. // Acta.Chem. Scand. 1980.- B.34, №1.- p.47-51.

168. Barluenga J., Gonzalez J.M., Garcia-Martin M.A., Campos P.J., Asensio G. An expeditious and General Aromatic Iodination Procedure // J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. p. 1016-1017.

169. Barluenga J., Gonzalez J.M., Garcia-Martin M.A., Campos P.J. Polyiodination on benzene at room temperature a regioselective synthesis of derivatives // Tetrahedron Lett. 1993.- v.34, №24. - p.3893-3896.

170. Андриенко O.C., Гончаров B.C., Райда B.C. Каталитическое иодирование ароматических соединений через их орто-палладированные комплексы // ЖОрХ 1996,- т.32, вып. 1.- с.89.

171. Wallingford V.H., Krueger Р.А. // Org. Synth. Coll.- 1943,- Vol. 2,- P. 349.

172. Habig S.H., Jang W., Kochi J.K. Cation radicals as intermediates in aromatic halogenation with iodine monochloride: solvent and salt effects on the competition between chlorination and iodination // J. Org. Chem.- 1994,-V.59.- P. 6233-6244.

173. Cox J.D., Pilcher G. Thermochemistry of Organic and Organometallic compounds / New York: Academic Press.-1970.-p. 1-636.

174. Яновская JI.A. / Современные теоретические основы органической химии.- М.: Химия- 1978.- с.242-247.

175. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. / Дипольные моменты. Л.: Химия.- 1968.

176. Словарь органических соединений / Под ред. И. Хейльброна. М.: ИИЛ.-1946,-Т. 1,2.

177. Меркушев Е.Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений. Томск: ТГУ.- 1985.- 70с.

178. Banks D.F. Organic polyvalent iodine compounds // Chem. Rev.- 1966.- V. 66,- P. 243.137

179. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. / Чистые химические реактивы.- М.: Госхимиздат.- 1955.- с. 158, 488-499.

180. Beilstein F. / Handbuch der Organischen Chemie.- 1922.- 5.-255.

181. Синтезы иодистых органических соединений / Под ред. JI.M. Ягупольского, А.Н. Новикова, Е.Б. Меркушева. Томск: ТГУ.-1976.- с.35.

182. Кронгауз Е.С. Моно- и бис- а -дикетоны и полимеры на их основе // Успехи химии.- 1977.- Т.14, №1.-с. 112-150.

183. Hergenrother P.M. Poly(phenylquinoxales) containing ethynyl groups // Macromolecules.- 1981.- v. 14, № 4.- p.891-897.

184. Чайковский B.K., Савченко Т.И., Новиков A.H., Кронгауз Е.С., Беломина Н.М., Коршак В.В. Синтез 4,4'- ди(фенилглиоксалоил)дифенила. А.с. СССР № 1324243. 1987.

185. Коршак В.В., Русланов A.JI. Фенилзамещенные полигетероарилены // Успехи химии. 1983. -Т.52. № 5. С. 812-829.

186. Ishisu К., Prabhu U.D., Draney D., Lee B.A., Marvel C.S. New acetylene-terminated qunoxaline oligomers // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1982. v.20.,№ 10.-p. 2851-2862.

187. Новиков A.H., Григорьев М.Г. Синтез дииодталанов // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. техн.- 1979.- т. 22., вып. 1.- с. 1716-1717.

188. Чайковский В.К., Елисеев В.Н. Новые бис- а -дикетоны на основе флуорантена // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. техн.- 1989.- т. 32., вып. 1.-с. 39-41.

189. Чайковский В.К., Новиков А.Н. Новый метод синтеза бис- а -дикетонов // ЖОрХ,- 1985.- Т.21., вып.4,- с. 909-910.

190. Hergenrother P. М. Linear polyquinoxalines // J. Macromol. Sci.- 1971.- v.6, № 1,- p. 1-28.

191. Vasilevsky S.F., Tretyakov E.V., Verkruijsse H.D. A convenient synthesis of 4-chloro- and 4-bromocinnolines from o- aminophenylacetylenes // Synth.Commun.- 1994,- V.24., N12.- p.1733-1736.

192. Vasilevsky S.F, Tretyakov E.V. // Lieb. Ann. Chem.- 1995.- p.775-779.138

193. Василевский С.Ф., Анисимова Т.В., Шварцберг М.С. О циклизации вицинальных ацетилиниламинопиразолов // Изв. СО АН СССР, сер. хим.- 1983.- №13.- с.688-690.

194. Василевский С.Ф., Белов А.И., Шварцберг М.С. Особенности иодирования пиразолов иодом и йодноватой кислотой// Изв.СО АН СССР, сер. хим.-1985.- №15, вып.5.- с.100-104.

195. Физер Л., Физер М. / Реагенты для органического синтеза. М.: ИИЛ.-1946.-Т. 1,2.

196. Huntress Е.Н, Hershberg Е.В., Geff J.S.// J.Am.Chem.Soc. 1931.-v.53.-p.2720.

197. Desai K., Kundel R.J. // Indian.Chem.Soc. 1952.-v.29.-p.238.

198. Яговкин А.Ю., Бакибаев А.А., Быстрицкий Е.Л. Успешный синтез 2,4,6,8- тетраиод-2,4,6,8- тетраазабицикло 3.3.0. -октан- 3,7- диона // ХГС,- 1995.-c.1695.

199. Яговкин А.Ю. // Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. -Томск: ТПУ, 1993.

200. Неводные растворители Под ред. Ваддингтона Т. М.: Химия 1971.-376с.

201. Bower J.G., Scott R.L. The Solubility and Absorption Spectrum of Iodine in Sulfuric Acid Solutions // J.Am.Chem.Soc.- 1953.- V.75., N14,- p.3583-3585.

202. Buckles R.E., Mills J.F. Solutions of Halogens in Highly Acidic, Polar Solvents // J.Am.Chem.Soc.- 1953.- V.75., N3,- p.552-555.

203. Ахметов H.C. / Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1981,- с.335-336.