Нуклеофильное ароматическое замещение под действием амбидентных енолят-ионов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ

АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ АМБИДЕНТНЫХ АНИОНОВ

1.1. Механизмы реакций нуклеофильного ароматического замещения

1.2. Бимолекулярный механизм нуклеофильного ароматического замещения по типу присоединения-отщепления

1.3. Двойственная реакционная способность амбидентных анионов в S^r -реакциях.

1.3.1. Тиоцианат-ион и его аналоги

1.3.2. Нитрит-ион

1.3.3. Енолят-ионы

1.3.4. Фенолят-ион

1.3.5. Енамины и другие азотсодержащие нуклеофильные агенты

1.3.6. Анионы нитросоединений

1.3.7 Оксимат-ионы . . . .•.

1.3.8. Амиды и родственные соединения

1.3.9. Сульфинат-ион

Глава П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ПЛ. Теоретические аспекты двойственной реакционной способности амбидентных анионов в реакциях ароматического нуклеофильного замещения

П.2. Изучение реакции С- и О-арилирования енолят-ионов 1,3-дикарбонильных соединений под действием производных 2,4-динитрофенола, пикриновой кислоты и других арилирующих агентов . 68

П. 2.1. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арили-рования К-АУЭ под действием производных 2,4-динитрофенола

П.2.2. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арили-рования под действием пикрилгалоге-нидов.

П.2.3. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арилирования К-АУЭ под действием пикриловых эфиров фенолов, карбоновых и сульфокислот.

П.2.4. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и О-арилирова-ния К-АУЭ под действием производных гептафтор-п-крезола и изомерных нит-ротрифторметилфенолов

П.2.5. Влияние структуры арилирующего агента на соотношение продуктов С- и 0-арили-рования К-АУЭ в диполярных апротонных растворителях

П.2.6. Влияние природы катиона щелочного металла на соотношение продуктов С- и О-арилирования щелочных солей АУЭ под действием производных пикриновой кислоты

П.2.7. Влияние природы растворителя на соотношение продуктов С- и О-арилирования К-АУЭ различными арилирующими агентами

П.2.8. Влияние природы енолят-иона на соотношение продуктов С- и О-арилирования

Глава Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Ш.1. Очистка растворителей.\

Ш.2. Условия получения спектральных и хроматографических данных

Ш.З. Синтез и очистка исходных реагентов и продуктов реакции

Ш.4. Изомеризация ариловых эфиров енолов

Ш.5. Гидролиз ариловых эфиров енолов

Ш.б. Общая методика эксперимента

ВЫВОДЫ.

В изучении реакций замещения у ароматического атома углерода можно выделить два периода. В пятидесятых и в первой половине шестидесятых годах внимание исследователей было целиком сосредоточено на процессах электрофильного ароматического замещения. Это привело к созданию достаточно стройной и хорошо разработанной теории, которая прочно вошла в современные учебники и монографии по органической химии. С середины шестидесятых годов акцент в исследованиях постепенно сместился в сторону детального исследования механизма замещения в ароматическом ряду под действием нуклеофильных реагентов. Бурный прогресс в этом направлении связан прежде всего с серией работ 1964-1965 годов Крэмптона и Голда, в которых ЯМР-спектро-скопия была впервые применена для доказательства и исследования структуры анионных & -комплексов Мейзенгеймера, а также с работами Сервиса, который впервые обнаружил существование анионного (Г -комплекса, где входящая и уходящая группы находятся у различных атомов углерода ароматического кольца. Комплексы Сервиса, как правило, предшествуют образованию I,Iо"-комплексов Мейзенгеймера, но не определяют состава продуктов реакций замещения. Работы этих двух групп привлекли пристальное внимание в нашей стране и за рубежом. В результате систематических исследований с помощью современных физико-химических методов получены данные о стабильности, кинетике образования и распада самых разнообразных анионных б" -комплексов, образуемых анионом и ароматическим субстратом. Было установлено, что процесс ароматического нуклеофильного замещения осуществляется по нескольким различным механизмам: классическому механизму присоединения - отщепления ариновому механизму отщепления - присоединения, так называемому ^ДМИО&С механизму с раскрытием гетероциклического кольца с последующей рециклизацией, по анион-радикальному и катион-радикальному цепным механизмам £RN1 и S0N2 и др. В качестве нуклео-фильных агентов использовались различные алкоголят-, фенолят-, тиолят-, тиофенолят-ионы и другие монодентатные анионы.

В середине семидесятых годов появилась серия работ Паркера с сотр. и Розенблата с сотр., посвященных изучению амбиден-тного характера тиоцианат- и нитрит-ионов в зависимости от природы уходящей группы арилирующего агента. Для наиболее важного в теоретическом и синтетическом отношении класса амбиде-нтных анионов - енолят-ионов моно- и дикарбонильных соединений полностью отсутствуют систематические данные по изучению двойственной реакционной способности этих частиц в процессах нуклеофильного ароматического замещения. Описано всего лишь три примера подобного рода реакций, где в процессе замещения принимает участие кислородный центр енолят-иона, причем во всех этих работах не приведено строгих доказательств строения продуктов замещения как ариловых эфиров енолов.

Продолжая систематическое исследование двойственной реакционной способности амбидентных енолят-ионов, мы изучили ароматическое нуклеофильное замещение под действием щелочных солей I,3-дикарбонильных соединений. В качестве модельных соединений были выбраны главным образом щелочные еноляты 1,3-кето-эфиров, а именно ацетоуксусного и бензоилуксусного эфиров, которые являлись классическими объектами для изучения двойственной реакционной способности в реакциях алкилирования, аци-лирования и других родственных процессах. При изучении конкурирующих реакций С- и О-замещения под действием амбидентных енолят-ионов у алифатического арома углерода, ранее было установлено, что направление реакции в общем случае определяется совместным влиянием нескольких различных факторов. Этими факторами являются: природа уходящей группы и радикала электро-фильного агента, природа противоиона и структура енолят-иона, а также характер реакционной среды. Мы изучили влияние всех вышеперечисленных факторов на направление реакции С- и 0-ари-лирования щелочных енолятов 1,3-дикарбонильных соединений под действием производных пикриновой кислоты, трифторметилнитрофе-нолов, перфторароматических соединений и галогенониевых солей.

Изучение процессов ароматического нуклеофильного замещения под действием амбидентных анионов является классической проблемой физической органической химии. Вместе с тем,хорошо известно, что продукты С'арилирования енолят-ионов карбонильных сое' динений используются в качестве ключевых реагентов в синтезе биологически активных гетероциклических соединений ряда индола. изоксазола" пиразола" бензофурана и др. Поэтому, эта проб-9 * * лема представляет интерес и с точки зрения синтетической органической химии.

В литературном обзоре диссертации собраны данные по двойственной реакционной способности неорганических и органических амбидентных анионов,таких как тиоцианат-, нитрит-, сульфит-, оксимат-ионов щелочных солей нитросоединений, индола#" пиррола и др. в кинетически и термодинамически контролируемых реакциях нуклеофильного ароматического замещения.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Нуклеофильное ароматическое замещение под действием амбидентных анионов

I.I. Механизмы реакций нуклеофильного ароматического замещения

Нуклеофильное ароматическое замещение является классической областью исследований в органической химии. Постоянный интерес к этой проблеме связан как с потребностями органического синтеза, так и с большим разнообразием механизмов реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. На: сегодняшний день имеются веские доказательства существования, по крайней мере, восьми различных способов замещения у электронодефицит-ного ароматического атома углерода, различающихся прежде всего природой промежуточно образующихся частиц и очередностью стадий отщепления уходящей группы и присоединения нуклеофильного реагента.

Более того, в последние годы удалось обнаружить, что замещение нередко может протекать одновременно по нескольким механизмам, причем простое варьирование экспериментальных условий способно привести к полному изменению направления и механизма реакции. Наглядной иллюстрацией этому могут служить данные, полученные при исследовании механизма отщепления-присоединения (ариновый механизм). Классическим примером этого процесса является взаимодействие малоактивных галоидбензолов с

СИЛЬНМШЛ пр.нптчяниятт^ • где на ключевой стадии реакции образуется активная нейтральная частица-дегидробензол, которая далее реагирует с аммиаком, давая в равной мере возможные продукты замещения. Образование дегидробензолов в подобных реакциях строго доказано фиксацией их спектральными методами в низкотемпературной матрице и улав

2-4 ^ ливанием с помощью активных диенов . Введение второго заместителя в ароматическое кольцо исходного субстрата позволяет наблюдать так называемое замещение с перемещением, без приме-нения изотопномеченых соединении :

Образование карбаниона в результате депротонирования ароматического субстрата в рамках механизма отщепления-присоединения не всегда приводит к получению дегидробензолов, например, для полигалоидбензолов. Повышенная устойчивость образовавшегося на первой стадии реакции аниона способствует не отщеплению галогенид-иона, а взаимодействию с другой молекулой полигалоидбензола®:

Эта реакция изомеризации получила название "танец галогена".

В присутствии щелочных металлов как доноров электронов ариновый механизм становится менее предпочтительным, в этом развитие цепи случае реализуется радикальный цепной механизм замещения

I 7 Я символ I) ' : С —# [ЛгХ ] инициирование цепи

JfrX 1 - +

Лг + У~-> [JrXY-[ЛгУТчт JrX —[ArX]l+Jry

Jr + RH ->JrH + обрыв цепи, где функцию ловушки радикала может выполнять анионная частица. Этот механизм был открыт и экспериментально обоснован в серии работ Корнблюма, Рассела и Баннета с сотр.®'9,10. Для описанной выше реакции о-бромбензола с амидом натрия замещение бро6 ма приводит к образованию о-анизидина ;

О СИъ 0СН3 ОСНъ (Г\ьг (T^S r^S^ - и ~ и tr и

Замещение по радикальному цепному механизму можно инициировать противоположным образом, т.е. путем одноэлектронного окисления ароматического субстрата. Поскольку ключевой стадией такого механизма замещения является присоединение нуклео-фильного агента к образующемуся катион-радикалу, было предложено обозначить этот процесс символом (окислительное нуклеофильное бимолекулярное замещение):

О j

JrX ^ [ЛгХ]- инициирование цепи

JrXlVV'-^MrXy ]'

Jrxy]'-*

JrX^/l' + RM —> JrH +-R/ обрыв цепи. развитие цепи

Интересный пример подобного типа взаимодействия обнаружен

ТЗ-Т^Г

Эберсоном и Джонсоном . Эти авторы показали, что инициирование £>о|\]Я процесса при взаимодействии п-фторанизола с ацетатом калия в уксусной кислоте возможно с помощью перекиси бензоила:

F F V0^ nurn! jc ое kJ

РИСОг , . ,

-PhC0£ IVU

OCH3

OCH: ъ

-F

СНьО-Cg W^-n-F

ОЯС причем побочно образуется п-метоксифенилбензоат по аналогичной схеме.

Другим примером образования радикальных частиц в процессе нуклеофильного ароматического замещения может служить реак 16 ция взаимодействия диарилиодониевых солеи с алкоголятами :

-е м вон

PhJ 6F4 + ЫсгОС^

10° 1,5га с

PhO С2Цг +CgH6 + Ph^ + NaftG,

14% 68% 91% С учетом стадии переноса электрона, общая схема процесса

Т7 может быть представлена в следующем виде : ионная пара перенес ё ^ радикальная пара j\rj\r RX + ЯгИ + RH t t t

JrR.0 радикальная чара

J?' + IV ые радикалы

В рамках механизма присоединения-отщепления в качестве ин-термедиата можно представить себе образование арил-катиона. Необходимым условием для этого является отсутствие в реакционной смеси сильных оснований и восстановителей. Наиболее достоверным и хорошо изученным примером такого процесса является реакция разложения диазониевых солей по механизму, которое, по мнению Свена, идет с образованием молекулярно-ионной пары то рр на первой обратимой стадии реакции -LO~c,c:

N © ^ [Jr® М

2. лшгкулЯрно-tj онна& пара У НУ

2.

Первый порядок реакции, отсутствие зависимости скорости замещения от концентрации нуклеофильного реагента, а также малая селективность по отношению к различным нуклеофильным реагентам, одновременно присутствующим в реакционной смеси, являются убедительными доводами в пользу образования арилкатиона или молекулярно-ионной пары на скорость определяющей стадии процесса.

Своеобразным примером ароматического нуклеофильного замещения является раскрытие гетероциклического кольца 2-замещен-ных пиримидинов после присоединения нуклеофильного реагента, причем на следующей стадии реакции происходит регенерация структуры пиримидина. Формально, с точки зрения конечного результата, эту реакцию можно было бы трактовать как обычное бимолекулярное замещение. Однако, приведенный выше ^N^ORC механизм (термин введен Ван-дер-Пласом) был изящно доказан с

Т R помощью изотопной метки N , которая присутствует на 85% в экзоциклической амино-группе, что исключает прямое нуклеофиль-23 24 ное замещение ' :

Ph Ph Ph Ph. W f) * a^hw

Раскрытие гетероциклического кольца является ключевой стадией также и для описанных недавно Костом, Сагитуллиньм и Громовым перегруппировок азотистых гетероциклов в изомерные ароматичесрр; кие и гетероциклические амины под действием оснований : D

R. С © .А iA

-ОН сЭ

НО ъ

ОН Ъ

Интересно отметить, что cJNZOtC курирует классическии Ph id

-механизмом часто конщ-уц -механизм: Ph N

NH а вг^а

NCyi

NH? *

- Br Q

Ph N m i J ьг ш

Этот механизм | бимолекулярного замещения, особенностью которого является образование относительно стабильного (У -комплекса Джексона-Мейзенгеймера, изучен наиболее основательно и будет рассмотрен более подробно.

ВЫВОДЫ

1. Изучена реакция ароматического нуклеофильного замещения под действием амбидентных енолят-ионов 1,3-кетоэфиров и 1,3-дикетонов. Показано, что реакция арилирования калий-ацето-уксусного эфира под действием пикрилгалогенидов и ариловых эфиров пикриновой кислоты в различных условиях протекает с образованием почти исключительно продукта С-арилирования. Найдено, что при переходе от пикрилфторида к пикрилиодиду в качестве арилирующего агента доля продукта О-арилирования щелочных енолятов ацетоуксусного эфира возрастает.

2. Показано, что жесткие кислородсодержащие ацилатные и сульфонатные уходящие группы в максимальной степени способствуют О-замещению для арилирующих агентов различных типов. Замена фтора на ацетат-ион в качестве уходящей группы приводит к полному инвертированию направления арилирования щелочных солей ацетоуксусного эфира.

3. Обнаружено, что величина С/0 - отношения продуктов арилирования щелочных солей ацетоуксусного эфира уменьшается . при переходе от катиона лития к катиону тетрафениларсония в ряду: > Rg®> CS@> Ph4Me ,

4. Найдено, что аналогичное уменьшение С/0 - отношения продуктов арилирования щелочных солей ацетоуксусного эфира наблюдается также при переходе от малополярных апротонных растворителей к сильноосновным апротонным диполярным растворителям.

5. Изучено влияние структуры арилирующего агента на направление реакции С- и О-арилирования калиевого енолята ацетоуксусного эфира в диполярных апротонных растворителях. Показано, что соотношение С/0 - продуктов замещения изменяется в наибольшей степени для производного гептафтор-п-крезола и изомерных нитротрифторметилфенолов. Арилирование щелочных енолятов ацетоуксусного и бензоилуксусного эфиров под действием ди-фенилгалогенониевых солей осуществляется с участием только углеродного центра енолят-иона.

6. Выяснено, что структура енолят-иона позволяет инвертировать направление реакции арилирования от селективного С-за-мещения для малонового и бензоилуксусного эфиров к селективному О-замещению для fajfi % -трифторацетоуксусного эфира и трифторацетилацетона под действием пикрилгалогенидов и пикрил-мезилата.

7. Выделены в индивидуальном виде и охарактеризованы методами ПМР-, ИК- и масс-спектрометрии несколько пар изомерных продуктов С- и О-арилирования моно-, ди- и трикарбонильных соединений.

1.Roberts J.D.,Simmons H. E. Jr., Carlsmith L.A.,Vaughan C.V/.Rearrangement in the reaction chlorobenzene-1.C"^ with potassium amide -J.Amer.Chem.Soc,1953,v.75,N 13,p.3290-3291.

2. Chapman 0.1»,Chang C.C#,Kolc J.,Rosenquist N.R.,Tomioka H. A photochemical method for the introduction of strained multiple bonds : benzyne С = С stretch.-J.Amer.Chem.See.1975,v.97,N 22, p.6286-6288.

3. Wittig G.,Pohmer L. Intermediare Bildung топ Dehydrobenzol (Cyclohexadienin).-Angew.Chem.1955,Bd.67,N 13,S.348-353.4..Hoffman R.W. Dehydrobenzene and cycloalkynes.-New York-London : Academic Press 1967,P.386.

4. Kim J.K.,Bmmett J.P.Alkali Metal promoted aromatic "nucleo-philic" substitution.-J.Amer.Chem.Soc.1970,v.92,N 25,p.7464-7466.

5. Bunnett J.F. The base-catalysed halogen dance and other reactions of aryl halides.-Ac.Chem,Res,1972,v.5,N 4,p.139-147.

6. Rossi R.A.,de Rossi R.H, Aromatic substitution by the Sni,TIxvnmechanism.ACS Monograph-178.-Washington:Washington D. С.1983,p.I.

7. Белецкая И.П.,Дрозд B.H, Новый механизм нуклеофильного замещения, Усп.Химии 1979,т.48,)£ 5,с.793-828.

8. Kerber R.C.,Urry G.W.,Kornblum N. Radical anions as intermediates in substitution reactions.The mechanism of carbon alkylation of nitroparaffin salts.-J.Amer.Chem.Soe.1965,т.85,N20,p.4520-4528.

9. Russel G.A.,Danen W.C. Electron-Transfer Processes.VIII. Coupling reactions of radicals with carbanions.-J.Amer.Chem.Soc. 1968,v.90,N 2,p.347-353.

10. Alder R.W. Electron-transfer chain catalysis of substitution reaction.-J.Chem.Soc.London,Chem.Comm.1980,N 24,p.H84-II86.

11. Chanon M.,Tobe M.L. ETC:Ein mechanistischen Konzept fur anorganische und organische Chemie.-Angew.Chem,1982,Bd.94»N I,S.27-49.

12. Eberson L.,Jonsson L. Electron-transfer Chain catalysis of substitution reaction. Experimental evidence for the Sq^2 mechanism.--J.Chem.Soc.London,Chem.Comm.1980,N 24,p.1187-1188.

13. Eberson L.,Jonsson L.Electron-transfer chain (ETC) promotion of aromatic substitution reactions.Entry into the Sq-^2 mechanism via ipso radical attack.-J.Chem.Soc.London,Chem.Comm.I98I,N 3,p.133-134.

14. Eberson L.,Jonsson L.,Wistrand L.G» The Sqjj2 mechanism. A non-oxidative reaction that is initiated by electron-transfer oxidation. Tetrahedron 1982,v.38,N 8,p.1087-1093.

15. Swain C.G.,Sheats J.E.,Harbison K.G. Evidence for phenyl cation as an intermediate in reactions of benzenediazonium salts in solution. -J. Amer.Chem.Soc. ,1975, v. 97, N 4,p.783-790.

16. Swain C.G.,Sheats J.E.,Harbison K.G. Nitrogen isotope effects in the hydrolysis of benzenediazonium salts.-J.Amer.Chem.Soc.1975, v.974,p.796-798.

17. Bergstran R.G.,Landells R.G.M.,Wahl G.H.,Zollinger H. Dediazo-niation of arenediazonium ions, in homogeneous solution.7.On the in-termediacy of the phenyl cation.-J.Amer.Chem.Soc.1976,v.98,К II, p. 3301-3305.

18. Hashida Y.,Landells R.G.M.,Lewis G.E.,Szele I.,Zollinger H.

19. Dediazoniation of arenediazonium ions in homogeneois solution.II.

20. Evidence for two intermediates in the reaction of the 2,4,6-tri -methylbenzenediazonium ion in 2,2,2-trifluoroethanol.-J.Amer.Chem.1. XOf

21. Soc.1978,y.100,N 9,p.2816-2823.

22. Van der Plas H.C. On the occurrence of the S^(ANRORC) mechanism in the reaction of 2-bromo-4-phenylpirimidine with potassium amide in liquid ammonia.-Rec.Tra-v.Chem.Pays.Bas.l973,v.92,N 9/10, p.1020-1026.

23. Van der Plas H.C. The S^(ANRORC) mechanism : a new mechanism for nucleophilic substitution.-Ac.Chem.Res.1978,v.II,N 12,p.462-468.

24. Сагитуллин Р.С.Дост A.H.Новые перегруппировки азотистых ге-тероароматических соединений.-Ж.Орг.Химии 1980,т.16,№ 3,0.658-669.

25. Bunnett J.F.,Zahler R.E. Aromatic nucleophilic substitution reactions.-Chem.Rev.1951, v.49,N 2,p.273-412.27 .Meisenheimer J. tiber Reactionen mit aromatischer Nitrokorper. Justus Liebig Ann.Chem.1902,Bd.323,S.205-246.

26. Parker R.E.,Read Т.О. The mechanism of displacement reactions. Part I. Kinetics of the reactions of picryl halides, 1,2,3,5-tetra-nitrobenzene, 1,2,4-trinitrobenzene with aniline in ethanol.- J. Chem.Soc.London 1962,N I,p.9-18.

27. Leffek K.T*,Matinopoulos-Scordow A.E. Aromatic substitutions with carbanion nucleophiles.III. The kinetics of the reaction of picryl chloride with diethylmalonate anion.- Can.J.Chem.197755, N 14,p.2656-2663.

28. Leffek K.T.,Matinipoulos-Scordow A.E. Aromatic substitutions with carbanion nucleophiles.IV. The kinetics and mechanism of the: reaction of picrylbromide with diethylmalonate anion.- Can.J.Chem. 1977,v.55,N 14,p.2664-2669.

29. Bartoli G.,Ciminale F.,Todesco P.E. Electronic and steric effects in nucleophilic aromatic substitution.Reaction by phenoxides as nucleophiles in dimethyl sulfoxide.- J.Org.Chem.1975,vg40,N 7, p.872-874.

30. Вапдоко 0.,Rehman K. Kinetics of the reactions of phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether with piperidine,n-butylamine,aniline, benzylamine and morpholine in benzene.- J.Chem.Soc.London,Perkin Trans Л1,1981,N 7,p.II05-II07.

31. Biggi G.,Del Cima F.,Pietra F. Potentially bifunctional reac-tants.Kinetics of aromatic nucleophilic substitution by benzamidine and butylamine.-J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.II,1972,N2,p.188-192.

32. Bernasconi C.F. Mechanism of nucleophilic aromatic and hete-roaromatic substitution. Recent developments.- Chimia 1980,v.34,1. Ж I,p.I-II.

33. Crampton M.R»,Gold V. Reactions of aromatic nitrocompounds in alkaline media.Part IX.Nuclear magnetic resonance spectra of Meisenheimer complexes.-J.Chem.Soc.London 1964,N II,p.4293-4295.

34. Strauss M.J. Anionic sigma complexes.- Chem.Rev.1970,v.70, N 6,p.667-712.4,I.Servis K.L. Nuclear magnetic resonance of Meisenheimer complexes.- J.Amer Chem.Soc.I965,v.87,N 23,p.5494-5497.

35. Каминекая Э.Г.,Гитис С.С.,Каминский А.Я. Реакции ароматических нитросоединений. . t^-Комплексы симм.-тринитробензола и его производных с сульфитом натрия.-Ж.Орг.Химии 1979,т.19,М,с.793-803.

36. Каминская Э.Г.,Гитис С.С.,Каминский А.Я.,Грудцын Ю.Д.Синтез' изомерных (Г -комплексов метилового эфира 2,4,6-тринитробензойной кислоты с едким калл.-Ж.Орг.Химии 1976,т.124,с.917-918.

37. Никитин Н.Р.Каминский А.Я.,Гитис С.С. Анионные спироцикли-ческиа (Г -комплексы. -В сб.: Синтез,анализ и структура органических соединений,Тула,1979,вып.9,с.62-107.

38. Truce W.E.,Kreider Е.М.,Brand V/.W. The Smiles and related rearrangement of aromatic system-.Org.Reactions 1970,IT 18,p.99-215.

39. Дрозд B.H. Внутримолекулярное нуклеофильное замещение в ароматических. соединениях.- Ж.Всес.Хим.О-ва им.Д.И.Менделеева 1976, т.21,$ 3,0.266-273.

40. Ton Richter V. Uber die Einwirkung топ Cyankalium auf halogen substituirte ITitroverbindungen.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.I875,Bd.8, S.I4I8-I425.

41. Rosenblum M. The mechanism of the Von Richter reaction.- J. Amer.Chem.Soc.I960,v.82,N 14,p.3796-3798.

42. Macosza M. Some new reactions of carbanions.Vicarious nucleo-philic substitution of hydrogen in nitroarenes. FEGS. First int.conf ehem.biotechnol,-Biological Acta ITatur.Prod., Sofia, 1981,v.2,p.480-490

43. Simonnin M.-P.,Pouet M.-J.,Terrier P. A carbon-I3 nuclear magnetic resonance investigation of substituted 4-X-2,6-dinitro-anisoles and related Meisenheimer I,I-complexes.- J.Org.Ch.em.1978, v.43,N 5,p.855-859.

44. Kovar K.-A.,Breitmaier E. Notizen zur Konstitution von Meisenheimer und Zimmermann Verbindungen.- Chem.Ber.1978,Bd.Ill,N 4, S.I646-I649.

45. Дрозд В.H.,Токмакова Н.В.,Станкевич И.В.Ддачин Ю.М. п-Нит-розо-2,6-динитроциклогексадиенатный спиро-комплекс Мейзенгеймера. -S.Орг.Химии 1982,т.18,№ I,с.124-133.

46. Terrier F. Rate and equillibrium studies in Jackson-Meisen-heimer complexes.- Chem.Rev.1982,v.82,N 2,p.77-152.

47. Artamkina G.A»,Egorov M.P.,Beletskaya I.P. Some aspects of anionic -complexes.- Chem.Rev.I982,v.82,N 4,p.427-459.

48. Friedrich K«,Wallenfels K. Introduction of the cyano group into the molecule.В кн.: The chemistry of the cyano group.Ed.Rap-poport Z.,London-New York-Sydney-Toronto:John Willey and sons, 1970,p.67-122.

49. Cowdrey W.A.,Davies D.S. Sandmeyer and related reactions.-Quart.Rev.1952,v.6,N 4,p.358-379.

50. V/illgerodt C. liber picrylsulfonsaure und picrylsulfonsaures natron.- J.Prakt.Chem.1885,Bd.32,N I2,S.II7-I24.бг.Сьютер Ч. Химия органических соединений серы,ч.П. Ароматические сульфокислоты,М. : Ин.лит.,1951,с.149.

51. Giles D.E.,Parker A.J. Reactions of I-fluoro-2-,4-dinitroben-zene with, ambident thiocyanate ion.- Aust.J.Chem.1970,v.23,U 8, p.1581-1586,.

52. Gattermann L.,Hausknecht W. Ober.dem Ersatz der Aminogruppe durch Rhodan.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.1890,Bd.23,S.738-739.

53. Dienake J.W. Aromatic thiocyanates and isothiocyanates.-Rec.Trav.Chim.Pays.Bas.I93I,v.50,N I,p.407-417.

54. Gattermann L. Untersuchungen uber Diazoverbindungen.-Ber. Dtsch.Chem.Ges.1890,Bd.23,S.I2I8-I228.

55. Bulka E. Selenocyanates and related compounds.В KH: The Chemistry of cyanates and their thioderivatives,Ed.Patai S.-Chiches-ter-New York-Brisbane-Toronto:John Willey and sons,int.,1977,part 2,p.887-992.

56. Ringeissen M.,Delepine M. Sur la mobilite de l'halogene dans les cL -halogeno-^-naphtols.- Gompt.Rend.Acad.Science Paris 1934, t.l98,ser.C,N 25,p.2l80-2I83.

57. Докунихин H.С.,Моисеева 3.3.,Маятникова В.А.Производные ант-эахинона.Взаимодействие нитрита натрия с 2,3,6,7-тетрахлорантрахино-юм,- S.Bcec.Хим.О-ва им.Д.И.Менделеева 1968,т.13,№ 4,с.470-471.

58. Rosenblatt D.H.,Dennis W.H.,Goodin R.D. Ambident behavier of nitrite ion.Reactions of 2,4-dinitrohalogenbenzenes and 1,2,4--trinitrobenzene with the sodium nitrite.- J.Amer.Chem.Soc.1973, v.95,N 7,p.2I33-2I36.

59. Broxton T.J.,Muir D.M.,Parker A.J. Aromatic nucleophilic substitution reactions of ambident nucleophiles.il.Reactions of nitrite ion with nitrohalobenzenes.-J.Org.Chem.1975,v.40,N14,p.2037-2042

60. Пат.ФРГ 2227766. I-Nitro-4,5,8-trihydroxyantraquinone (Gheetham I.).- C.A.I973,v.78,N 16,99054 r.

61. Заявка ФРГ 2547037. Yerfahren zur Herstellung von Diphenyl-athern (Marhold A.,Klauke E.).-Р.Ж.Хим. 1978,N 6,6H 179 n.

62. Пат.ФРГ 1933525. Chlorinated Hydroxyphtalonitriles or Hydr-oxybenzonitriles (Eilingsfeld H.,Scheuermann H.).- C.A.I97I,v.74, N 21, III780 b.

63. Markezich R.L.,Zamek O.S. Reaction of fluoride and nitriteions with 4-nitrophtalimides.- J.Org.Chem.1977,v.42,N 21,p.3431-3434.

64. Dittrich E. Einwirkung von Picrylchlorid auf Natriumacet-essigsaureester.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.1890,Bd.23,3.2720-2725.

65. Reutov O.A.,Beletskaya I.P.,Kurz A.L. Ambident anions.-New York : Consultants Bureau,1983,p.10.

66. Janovsky J.V.,Erb L. Zur Kentniss der direkten Brom- und Nitro-substitutionsprodukte der Azokorper.- Ber.Dtsch.Chem.Ges. 1886,Bd.19,S.2155-2158.

67. Foster R.,Fyfe C.A. Interaction of electron acceptors with bases.Part XVII.The reaction of 1,3,5-trinitrobenzene with tertiary aliphatic amines in some ketonic solvents.- J.Chem.Soc.London 1966,ser.B,N I,p.53-56.

68. Каминский А.Я.,Гитис С.С. Реакции ароматических нитросоеди-нений.ХХ1.Строение продуктов реакции Яновского.- Ж.Общ.Химии 1964, т.34,№ 11,0.3743-3747.

69. Каминская Э.Г.,Гитис С.С. ,Каминский А.Я. Ж-спектры ^-комплексов полшнитросоединений.-Ж.Прикл.Спектр.1975 ,т.23,.№ 2,с.243--250.

70. Kimura M.,0bi N.,Kamazoe М. Studies on the reaction between polynitrobenzene compounds and active methylene groups.VII.On the colored substances of the Janovsky and the Zimmermann reactions.-Chem.Pharm.Bull.Japan I968,v.l6,N 4,p.633-640.

71. Renfrow R.A.,Strauss M.J.,Terrier F. Stability of carbonban-ded anionic С -complexes.3.Decomposition in aqueous acidic media. J.Org.Chem.1980,v.45,N 3,p.471-475.тх TR

72. Jackman L.M.,Lange B.C. Structure and reactivity of enolate anions in solution.- Tetrahedron 1977,v.33,N 21,p.2737-2769.

73. Beletskaya I.P.,Artamkina G.A.,Reutov O.A. Jackson-Meisenhei-mer complexes in reactions of organomercury compounds with trinit-robenzene„-J.Organometal.Chem.l972,v.42,N I,p.С 16.

74. Артамкина Г .A., Белецкая И.П.,Реутов О.А. Анионные б'-комплек-сы в реакции ртутноорганических соединений с тринитробензолом. Ж. Орг.Химии 1973,т.9,)1з 9,0.1776-1781.

75. Белецкая И.П.Дртамкина Г.А.,Реутов О,А» Образование анионных б7—комплексов при взаимодействии тринитробензола с оловоорганическими соединениями.- Изв.АН СССР,сер.хим.,1973,Л 8,c.I9I9-I920.

76. Zeller K.P.,Straub Н.,Leditschke Н. В кн.^иЪ^-^У1»^^54631 der organischen Ghemie.Metalorganische Verbindungen Hg.Ed.Miiller H., Stutthart: Georg Thime Verlag,I974,Bd.XIIl/2b,S.I4.

77. Baukov Yu.T.,Lutsenko I.P. Organo-element (Si,Ge,Sn,Pb) derivatives of keto-enols.- Organometal.Chem.Rev.1970,ser.A,v.6,N 3,p.355-445.

78. Захарова 0.В.,Власов В.М.,Якобсон Г.Г. Амбидентное поведение енолят-аниона пентафторацетофенона в реакции ароматического нуклеофильного замещения.- Изв.АН СССР,сер.хим.1974,№ 7,c.I670-I67I.

79. ЮХ.Якобсон Г.Г.,Петрова Т.Д.,Канн JI.И.,Савченко Г.И.,Петров А.К. Ворожцов Н.Н. Получение фторированных гетероциклических соединенийиз гексафторбензола.- ДАН СССР,1964,т.158,№ 4,0.926-928.

80. Young Е.,Abstracts of papers of the Third International

81. Symposium of Fluorine Chem.,Munich,1965,p.194.

82. Петрова Т.Д.,Канн Л.И.Бархаш В.А.,Якобсон Г.Г.Полифторированные гетероциклические соединения.1У,0 взаимодействии натрийацетоук-сусного эфира с полифторароматическими соединениями.- I.Г.С.1969, № 5,с.778-780.

83. Inukai Y.,Sonoda Т.,Koboyashi Н. Ortho-disubstituted F--benzenes.II. One-pot synthesis of ( F-benzo)heterocyclic compounds.- Bull.Chem.Soc.Japan 1979,v.52,N 9,p.2657-2660.

84. Jawdosiuk M.,Kmiotek-Skarzynska I. Reactions of organic anions.Part XGI. Aromatic nucleophilic substitution of halogen in nitrobenzene derivatives by ketone enolates.- PolJ.Chem.1979,v.53, N II,p.2259-2266.

85. Beringer F.M.,Daniel W.J.,Galton S.A.Rubin G. Phenylation of monoketons with diphenyliodonium chloride.- J.Org.Chem.1966, v.3I,F I2,p.43I5-43I8.

86. Beringer F.M.,Galton S.A.,Huang S.J. Diaryliodonium salts. XVII.The phenylation of I,3-indandiones.- J.Amer.Chem.Soc.1962, v.84,N 14,p.2819-2823.

87. Beringer F.M.,Forgione P.S. Diaryliodonium salts.XIX.Reactions with dialkyl malonates.- Tetrahedron 1963,v.19,К 5,p.739-748.

88. Beringer F.M.,Galton S.A. Steric effects in radical coupling. Arylation of I,3i-indandiones with dimesityliodonium chloride. J.Org.Chem.1963,v.28,N 12,p.3417-3421.

89. Beringer F.M.,Forgione P.S.,Iudis M.D. Diaryliodonium salts. XII.The phenylation of dimedone,dibenzoylmethane and tribenzoylme-thane.- Tetrahedron I960,v.8,N I,p.49-63.

90. Ш.Несмеянов H.A.Дужликова С.Г.,Реутов О.А.Взаимодействие фос-форилидов с солями дифенилиодония-Изв.АНСССР,сер.хим.,1965,с.194.

91. Krohnke F.,Schmeiss Н. ttber Endbenaine.VII.Mitteil:Aufkla-rung der Farbereactionen mit Picrylchlorid und Chloranil.- Chem. Ber.I937,Bd.70,N 8,S.I728-I732.

92. Reuschling D.B.,Krohnke P. Ringschlusse unter HNOg-Abspal -tung und G С Yerkntipfung.ilI. Ein neuartiger RingschluB unter HN02-Abspaltung.- Chem-Ber.l97I,Bd 104,N 7,S.2IIO-2II7.

93. Bunnett J.F.,Sundberg J.E. Photostimulated arylation of ketone enolate ions by the S^I mechanism.- J.Org.Chem. 1976,v.41,1. N I0,p.I702-I706.

94. Rossi R.A.,de Rossi R.H.,Lopes A.P. Photostimulated aryla-ti:on of cyanomethyl anion by the S^I mechanism of aromatic substitution.- J.Org.Chem. 197 6, v. 41, N 21,p.3371-3373.

95. Burt B.L.,Freeman D.J,,Gray P.G.,Norris R.K.,Raudles D. Radical and ionic reactions of tetrabutylammonium acinitronates.-Tetrahedron Lett.1977,N 35,p.3063-3066.

96. Hay J.P.,Wolfe J.P. The Sj^I mechanism in heteroaromatic nucleophilic substitution.An investigation of the generality of photostimulated reaction of ketone enolates with 2-chloroquinoli-ne.- J.Amer.Chem.Soc.I975,v.97,N 13,p.3702-3706.

97. Beugelmans R.,Bois-Choussy M,,Boudet B. Studies on Sj^I reactions. Part 8.New and direct arylation and hetarylation of B-dicar-bonyl compounds by SRNI.- Tetrahedron 1982,v.38,N 23,p.3479-3483.

98. И9Л1ейн C.M.,Бывалькевич О.Г. Образование & -комплексов, в реакциях. ароматических полинитросоединений с фенолятами щелочных металлов.- Ж.Орг.Химии 1972,т.2,с.323-328.

99. Buncal Е.,Jonczyk A.,Webb J.G.K. The I,3,5-trinitrobenzene-phenoxide ^-complex. Ambident phenoxide ion.in S^Ar systerns.-Can.J.Chem.1976,v.53,N 24,p.3761-3767.

100. Д.Орг.Химии 1976,т.12I,с.134-138.

101. Bernasconi C.F.,Miiller М.С. The elusive 1,1-Meisenheimer complex from 2,4,6-trinitroanisole and aryloxide ions.A stopped-flow temperature jump study.- J.Amer.Chem.Soc.1978,v.100,N 17, p.5530-5533.

102. Buncel E.,Moir R.Y.,Norris A.R.,Chatrousse A.P. Nucleophilic addition and displacement in the reaction of 2,4,6-trimethylphen -oxide ion with 1,3,5-trinitrobenzene. An oxigen-bonded aryloxide

103. Г -complex.- Can.J.Chem.l98I,v.59,N 16,p.2470-2474.

104. Eustathopoulos H.,Court J.,Bohier J.M. Ambident reactivity of anisole and p-iodanisole toward phenilium cations and evidence for ipso-attack in cationic phenilation.- J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.II,1983,N 6,p.803-807.

105. Kuehne M.E. The arylation of enamines.- J.Amer.Chem.Soc.1963, v.84,N 3,p.837-847.

106. Bard R.R.,Strauss M.J. Meta-bridging reactions of electron deficient aromatics.3.Isomeric bridging of di-,tri-and tetranitro-naphtalenes to 2- and 3-benzazoines.- J.Org.Chem.1976,v.41,N 14, p.2421-2428.

107. Blazejewsky J.C.,Wakselman C. Condensation of -unsaturated amines with perfluoroarenes.- J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.I, 1980,N 12,p.2845-2850.

108. Strauss M.J.,Refrow R.A.,Buncel B. Ambident aniline vity in Meisenheimer complex formation.- J.Amer.Chem.Soc.1983,v.Io5, N 8,p.2473-2474.

109. Coburn :m.D.,Singleton J.L. Picrylamino-substituted heterocyc-les.Y.Pyridines (1,2).-J.Heterocycl.Chem.I972,v.9,N 5,p.I03I-Io44.

110. Harris B.W.,Coburn m.d. Reactions of 2-aminopyridine with picryl halides.-J.Heterocycl.Chem.1976,v.I3,N 4,p.845-851.

111. Morgan G.,Stewart J. Pyrido(I:2:I:2)benziminazoles and allied compounds (cyclic I:3-diazalines).- J.Chem.Soc.London 1938,N 9, p.1292-1305.

112. Halle J.C.,Pouet M.J.,Simonnin M.P. Ambident nucleophiles. II.Nitrogen-bonded and carbon-bonded & -complex formation in the reaction of pyrrolide anions with 1,3,5-trinitrobenzene.- Can.J. Chem.1982,v.60,N I5,p.I988-I995.

113. Treibs W.,Wahren M. tlber Picrylierung and analoge elektro-phile Substitutionen.il.Indole und Indolizine.- Chera.Ber.I96l, Bd.94,N 7,P-2I42-2I48.

114. Kornblum N.,Cheng U.,Kerber R.C.,Kestner M.M.,Newton B.N., Pinnik H.W.,Smith R.G.,Wade P.A. Displacement of the nitrogroup of substituted nitrobenzenes a synthetically useful process.-J.Org.Chem.1976,v. 41,N 9,p.I560-I564.

115. Knudsen R.D.,Snyder H.R, A convinient one-step conversion of aromatic nitrocompounds to phenols.- J.Org.Chem.1974,v.39,N 23, p.3343-3346.

116. I»Knudsen R.D.,Morrice A.G»,Sneider H.R. p-Cyanophenol from p-nitrobenzaldoxime by an apparent dehydration-displacement and a suggested modification of the Miller-London conversion of aldehydes to nitriles.- J.Org.Chem.1975,v.40,N 20,p.2878-2880.

117. Grubba E.J.,Milligan R.J.,Goordrow M.H. The phenilation of oxime anions with diphenyliodonium bromide.- J.Org.Chem.I97I,v.36, N 13, p. 1780-1785.

118. Позднев В.Ф.,Нужнова И.А. Получение производных угольной кислоты для пептидного синтеза из алкилутлекислых солей.- Ж.Орг. Химии 1976,т. 12,.£ 7,с.1407-1410.

119. D*Amico J.J.,Tung C.C.,Dahl W.E. Derivations of 4-chloro-3,5-dinitrobenzotrif.luoride.2.Synthesis of 2-(trifluorimethyl)-4-nitrobenzimidazo(2,I-b)benzothiazole and related compounds.- J.Org. Chem.I977,v.42,N 4,p.600-602.

120. Олехнович JI.П. .Михайлов Й.Е. ,Минкин В.И.,Фурманова Н.Г. Дом-пан О.Е.,Стручков Ю.Т.Дукаш А.В.Ацилотропная таутомерия.Х1У.Строение и таутомерия 0-2,4,6-тринитроариловых производных, о-оксиальде-гидов и их иминов,- Ж.Орг.Химии 1982,т.18,$ 3,0.484-493.

121. Minkin Y.I.,01ekhnovich L.P.,Zhdanov Y.A.Molecular Design of tautomeric compounds.- Acc.Chem.Res.l98I,v.I4,N 2,p.210-217.

122. Loudon J.D. 2,4-Dinitrodiphenylsulphons.- J.Chem.Soc.London, 1935,N 4,p.537-539.

123. Ullmann F.G. ,Pasdermadijan G. Uber eine neue Synthese aroma-.tischer sulfone.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.I90I,Bd.34,S.II50-II56.

124. Roblin R.O.,Williams J.H.,Anderson G.W. Studies in chemotherapy. III.Sulfones.- J.Amer.Chem.Soc.1934,v.63,N 7,p.1930-1934.

125. Сьютер Ч. Химия органических соединений серы,ч.Ш. Амиды сульфокислот и сульфоны, М. : Ин.Лит.,1953,с.103.

126. Nielsen А.Т.,Houlihan W.J. Mechanism of aldol condensation of carbonyl compounds.- Org.Reactions 1968,v.16,p.1-402.

127. Kirk D.N.,Hartshorn M.P. Steroid reactions mechanisms.-Amsterdam : Elsevier,1968,p.48.

128. Де Бур Т.Дж.,Диркс И.П. Активирующее влияние нитрогруппы в реакции нуклеофильного ароматического замещения.В кн.: Химия нитро-и нитроз:огрупп,под ред.Фойера Г.М. : Мир, 1972,т.I,с.371-466.

129. Machacek Y.,Andrle J.,Sterba V. Kinetics of the reaction of I-chloro-2,4,6-trinitrobenzene with enolate ions of 2,4-pentanedi-one and methyl-3-oxobutanoate.-Coll.Czech.Chem.Comm.1983,v.48,N 6, p.1608-1616.

130. Kavalek J.,Pastrnek M.,Sterba V. Reactions of 2,4,6-trinit-rochlorobenzene with dimethylmalonate anion in methanol and methan-ol-dimethylsulphoxide mixture.- Coll.Czech.Chem.Comm.1978,v.43,N 5, p.1401-1409.

131. Kavalek J.,Machacek V.»Pastrnek M.,Sterba V.Kinetics and mechanism of formation of Meisenheiner complexes from methylmalonate and trinitroanisole.-Coll.Czech.Chem.Comm.1977,v.42,К 12,p.2928-2937.

132. Leffek К.Т»,Tremaine P.H. Aromatic substitutions with carbanion nucleophiles.il. The kinetics and mechanism of the reaction of I-fluoro-2,4-dinitrobenzene with diethylmalonate anion.- Can.J. Chem.1973,v.51,N I6,p.l659-I664.

133. Kavalek J.,Machacek V.,Lycka A.,Sterba V. Kinetics of the reaction of 2,4,6-trinitrochlorobenzene with methylmalonate,cyano-acetate and acetoacetate.- Coll.Czech.Chem.Comm.1978,v.41,N 2,p.590-597.

134. Kavalek J.,Ashfag A.,Sterba V. Reaction of I-substituted 2,4,6-trinitrobenzenes with nucleophiles.- Coll.Czech.Chem.Comm. 1979,v.44,N 6,p.I453-I459.

135. Gaboriaud R.,Schaal R. Etude en"Flux stoppe" des reactions rapides presentees par le trinitrobenzene et certains de ses derives en presence de soude.-Bull.Sos.Chim.Pr.1969,N 8,p.2683-2690.

136. Gan.L.H.,Korris A.R. Kinetics studies of the reaction of picrylchloride with sodium methoxide in methanol.- Can.J.Chem. 1974,v.52,N I,p.18-24.

137. Crampton M.R.,E1 Chariani M.A.,Khan H.A. A spectroscopic study of Meisenheimer complexes from I-chloro-2,6-dinitro-4-X-benzenes.- Tetrahedron 1977,v.28,N 12,p.3299-3303.

138. Клопман Г.М. в кн.:Реакционная способность и пути реакций, под ред.Клопмана Г.М.: М.Мир, 1977,с.92-94.

139. Масиас А.,Курц А.I.,Белецкая И.П.,Реутов; О.А.Жесткость ал-килирущих: групп в алкилировании амбидентных анионов.- Вестн.Моск. Ун-та,сер.хим.2,1972,т. 13,5,с.610-612.

140. Borsche W. tjber cL -Dinitrophenyl-acetessigester und verwan-dte Verbindungen.I.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.1909,Bd.42,S.601-612.

141. Реутов O.A. ,Курц A.JI. Успехи химии амбидентных енолят- и фенолят-ионов.- Усл.Химии 1977,т.46,11? II,c.I964-I994.174.booker J.H. The esterification of certain nitrophenols with methanesulfonyl chloride.-J.Org.Chem.1952,v.17,N 3,p.510-514.

142. Bunnett J.F.,Bassett J.Y. Sulfur-oxigen scission versus carbon-oxigen scission in reactions of 2,4-dinitrophenyl p-toluene-sulfonate and related esters with nucleophilic reagents.-J.Amer. Chem.Soc.1959,v.81,N 10,p.2104-2109. !

143. Kurts A.b.,Genkina N.K.,Macias A.,Beletskaya I.P.,Reutov O.A. Reactivity of ambident anions.Hardness of alkyl groups and symbiotic effect in alkylation of ambident anions.-Tetrahedron 1971,v.27,N 10,p.4777-4785.

144. Dittrich E. Einwirkung von Picrylchloride auf Natriumacet-essigsaureester.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.1890,Bd.23,S.2720-2725.

145. Kolb.I.,Machacek V.,Sterba V. Kinetics and mechanism of reaction of I,3,5-trinitrobenzene with carbanions.- Coll.Czech. Chem.Comm.1976,v.41,N 8,p.I9I4-l925.

146. Crampton M.R.,Khan H.A. The stabilities of Meisenheimer complexes. Part IV. Methoxide adducts from I-X-3,5-dinitrobenzenes. -J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.II,1973,N 6,p.710-715.

147. Bernasconi C.F.,Candler J.R. Intermediates in nucleophilic aromatic substitution.17.Kinetics of Spiro Meisenheimer complexes. Effect of ring size.- J.Org.Chem.1977,v.42,N 21,p.3387-3393.

148. Bernasconi C.F. Intermediates in nucleophilic aromatic substitution. 17. Stopped-flow temperature jump study of the transient I,3-methoxide ion adduct of 2,4,6-trinitroanisole in methanol.

149. J.Amer.Chem.Soc.I97I,v.93,N 25,p.6975-6977.

150. Chudek J.A.,Fester R.,Stewart W,A. Picryl and 4-cyano-2,6-dinitrophenyl derivatives of acetoacetate esters.- J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.I,1983,N 3,p.l605-l609.

151. Hall G.E.,Hughes D.,Rae D.,Rhodes A.P. Magnetic nonequiva-lence in the methylene group of the ethylester.- Tetrahedron Lett. 1967,N 3,p.241-246.

152. Forsen S.,Nilsson S. Enoli'zation, В КН. : The chemistry of the carbonyl group,Ed.Zabicky A.,New-York-Sydney-Toronto-London : Interscience,1970,v.2,p.157-240.

153. Jawdosiuk М.,Kmiotek-Skarzynska I.,Czarnecka Е. Synthesis of 3,5-diphenylbenzo/b/furans by intermolecular aromatic nucleophilic substitution.- Pol.J.Chem.1978,v.52,N 7,p.1837-1839.

154. Bell P. The interaction of sulphonates and sulphonamides with piperidine.- J.Chem.Soc.London,I93I,N I,p.609-615.

155. Cahn R.S. Dealkylation of phenolic ethe.rs by pyridine and piperidine.- J.Chem.Soc.London,I93I,N 5,p.II2I-II23.

156. Артамкина Г.А.,Егоров M. П., Белецкая И.П.,Реутов О.А.Взаи-модействие. метил-и фенилпикратов с нуклеофилами.- Ж.Орг.Химии 1981,т.17,№ 1,0.29-36.

157. Cogalli P.,Moiolo F.,Testaferri L.,Tingoli M.,Tiecco M. nucleophilic aromatic substitution reactions of inactivated aryl-halides with thiolate ions in hexamethylphosphoramide.- J.Org.Chem. 1979,v.44,N 15,p.2642-2646.

158. Guanti G.,Gevasco G.,Thea S.,Dell'Erba C.,Petrillo G.Nucleo-phility of phenolates in the reaction with p-nitrophenyl acetatein ethanol.- J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.II,I98I,N 2,p.327-330.

159. Guanti G.,Dell'Erba C.,Pero P.,Leandri G.A. Kinetic study of nucleophilicity of substituted arenethiols in reaction with p-nitro phenyl acetate.-J.Chem.Soc.London,Perkin Trans.II,1975,N 3,p.2I2-213.

160. Machacek V.,Mareckova S.,Sterba V. Study of reaction of substituted nitrophenyl acetates and benzoates with. nucleophiles.-Coll.Czech.Chem.Comm.1979,v.44,N 6,p.I779-I789.

161. Zoek H.D.,Russe I.J. Chemistry of enolates.IV. Solvents for enhanced carbanion activity.- J.Amer.Chem.Soc.I960,v.82,N 5,p.1258--1259.

162. Bram G.,Guibe F.,Sarthow P. Alcoylation de l'acetylacetate d'ethyle dans le dimethoxylethane.Effets de groupes partants et assistance electrophile.- Compt.Rand.Acad.Science Paris,1973, t.277,N II,p.429-431.

163. Sarthow P.,Bram G.,Guibe P. Effectde cation sur la reacti-vite ambidente des anions : la nette tendance a la O-alkoylation manifestee par les enolates de lithium de composes B-dicarbonyles. Can.J.Chem.1980,v.58,N 8,p.786-793.

164. Cambillaw C»,Bram G. Enolates de l'acetylacetate d'ethyle. Structure et reactivite du sel de potassium en presence d*ether couronne at de cryptand.-Tetrahedron 1978,v.34,N 17,p.2675-2676.

165. Guibe .?.,Sarthaw P.,Bram G. Alkoylation des enolates de 1' aeetylacetate d'ethyle dans le dimethoxyethane.Reactivite des formes assosiee et dissosiee.-Tetrahedron 1974,v.30,N I7,p.3139-3I5I.

166. Cambillaw C.,Bram G. Complex formes par addition d'ethers couronnes aux enolates de Na+ et K+ de l'acetylacetate d*ethyl: structures cristallines et systeme d'equilibres en solution dans le THF et le DMSO.- Can.J.Chem.1982,v.60,N 20,p.2554-2565.

167. Генкина H.K. ,Курц A.I.,Белецкая И.П.,Реутов 0.А.Реакционная способность, амбидентных анионов.0 селективной сольватации аниона ацетилацетона в реакциях алкилирования.- Докл.АН СССР 1969,т.189, Jfe 6,0.1252-1254.

168. Курц А.Л.,Масиас А.,Белецкая И.П.,Реутов О.А* Реакционная способность амбидентных. анионов.Селективная сольватация аниона ацетоуксусного эфира в реакциях алкилирования.- Ж.Орг.Химии 1971, т.7,№ П,с.2233-2236.

169. Briffin M.E.C.,Paul D.B. Aromatic nucleophilic substitution with sulphoxides: the interaction of dimethyl sulphoxide with chloronitrobenzenes.- Aust.J.Chem.1974,v.27,N 4,p.777-782.

170. Rathke M.V/.,Lindert A. The reaction of lithium N-isopropyl-cyclohexylamide with esters. A method for the formation and alkyla-tion of ester enolates.- J.Amer.Chem.Soc.I97I,v.93,N 9,p.2318-2320.

171. Rathke M.W.,Deitch J. The reaction of lithium ester enolates with acid chlorides. A convenient procedure for the prepera-tion of B-ketoesters.- Tetrahedron Lett.I97I,N 31,p.2953-2956.

172. Rathke M.W.,Sullivan D. The preparation and reactions of enolate anions derivad from ^-unsaturated esters.- Tetrahedron Lett.1972,N 41,p.4249-4252.

173. Rathke M.W.,Sullivan D. Isolation and characterization of lithium tert.-butylacetate,a stable ester enolate.- J.Amer.Chem. Soc.1973,v.95,N 9,p.3050-3051.

174. Gregge R.J.,Hermann J.L.,Lee C.S.,Richman J.E.,Schlessin-ger R.H. A convenient one flask procedure for ester alkylation.- Tetrahedron Lett.1973,N 26,p.2425-2428.

175. Greger P.L. Metalated carboxylic acides.I.Alkylation.- J. Amer.Chem.Soc.1967,v.89,N 10,p.2500-2501.

176. Greger P.L. Metalated carboxylic acides.III.Monoalkylation of alkylacetic acides.A possible alternative to the malonic ester synthesis for the preparation of dialkylacetic acides.- J.Amer. Chem,Soc. 1970,v.92,БГ 5,p.I397-l398.

177. Kurts A.L.,Demyanov P.I.,Macias A.,Beletskaya I.P.,Reutov O.A. Reactivity of ambident anions.II.Kinetics of alkylation of B-ketoester alkaline enolates by ethyl tosylate in hexamethylphos-photriamide.- Tetrahedron I97I,v.27,N 19(2),p.4769-4776.

178. Курц A.JI.Демьянов П.И.,Белецкая И.П.,Реутов О.А. Кислот -ность некоторых р -дикарбонильных соединений в безводном диметил-формамиде.- Вестн.Моск.Ун-та,сер.хим.2,1974,т.I5', с.587-599.

179. Петров Ал.Ан.,Есаков С.М.,Ершов Б.А. Мезомерные анионы.У. Определение конфигурации енолят-анионов Jb -кетоэфиров методом спектроскопии IMP.- S.Орг.Химии 1979,т. 15,.£ 4,с.775-779.

180. Есаков С.М.,Петров Ал.Ан.,Ершов Б.А. Исследование конформа-ционной устойчивости енолят-анионов J> -кетоальдегидов в растворах методом ПМР.- Ж.Орг.Химии 1979,т.15,$ 4,с.849-850.

181. Емелина Е.Е.,Петров Ал.Ан.,Ершов Б.А.Стереохимия 0-алкилиро-вания и конформации енолят-анионов дикарбонильных соединений.

182. Ж.Орг.Химии 1979,т.15,$ 4,с.850-851.

183. Hantzsch A.,Picton N. Zur den Chromofor der Salze aus Polynitrobenzol-Derivaten.-Ber.Dtsch.Chem.Ges.1909,Bd.42,S.2II9-2I28.

184. Riddick J.A.,Bunger W.B. Organic solvents.V.2.Techniques of chemistry.- New York:John Wiley and sons,int.,1971,p.158-160.

185. Zaugg H.E.,Schaefer A.D. Ultraviolet spectrophotometric determination of an indicator as a measure of basic inpurities in dime -thylformamide.- Analyt.Chem.1964,v.36,N II,p.2I2I-2I23.

186. Coetzee J.F.,Gunningham G.P. .McGuire^D.K. ,Padmanabhan G.R. Purification of acetonitrile as a solvent for exact measurments.-Analyt.Chem.1962,v.34,N 9,p.Il39-Il43.

187. Гордон А.,Форд P. Спутник химика,M.: Мир,1976,с.437-444.

188. Органикум II.Практикум по органической химии,М.: Мир,1979, с.375-376.

189. Шрайнер Р.,Шмидт А.,Ролл I. в кн.:Синтезы органических препаратов,под ред Казанского Б.А. ,Сб.П,М.: И.I. ,1949,с.584-586.

190. Bankovska Z.,Kolackowska Е. Transmission of substituent effects in ethyl benzoylacetate system.- Roczn.Chem.Ann.Soc.Pol.1973, v.74,N II,p.2l4I-2I49.

191. Viscentini M.,Adank K. Synthesen von Ketosaureestern.- Helv. Chim.Acta 1952,Bd.35?N 4,S.I342-I347.

192. Yoffe S.T.,Vatsuro K.V.,Kugutcheva E.E.,Kabachnik M.I. Dual reactivity of sodium ethyl acetoacetate and acetylacetonate by alkyl-ation with alkyl halides.- Tetrahedron Lett.1965,N 10,p.593-600.

193. Knoor L.,Haber F. Ueber die Constitution des Diacetbernstein-saureesters.- Ber.Dtsch.Chem.Ges.1894,Bd.27,S.II5I-II67.

194. Burdon J. ,!McLoughlin Y.C.D. The sodium promoted Cleisen ester condensation of ethyl perfluoroalkanecarboxylates.- Tetrahedron 1964, v.20,N IOiP.2163-2166.

195. Henner A.L.,Newman M.S.,Quill L.L.,Stanforth R.A. The alkaline condensation of fluorinated esters with esters and ketones.- J.Amer. Chem.Soc.1947,v.69,N 7,p.I8I9-I820.

196. Reid J.C.,Calvin M. Some new B-diketones containing the triflu-ormethyl group.- J.Amer.Chem.Soc.1950,v.72,N 7,p.2948-2952.

197. Губен И. Методы органической химии,т.3,вып.2,М.: 0НТИ,Глав. ред.хим.лит.,1935,с.105.

198. Синтезы фторорганических соединений,под ред.Кнунянца И.Л. и

199. Якобсона Г.Г.,М.: Химия,1973,с.161-162.

200. Шультц Э.,Микки С. в кн.: Синтезы органических препаратов, под ред.Казанского Б.А.,М.: И.JI. ,1953,с.219-222.

201. Blicke F.F.,Willard H.H.,Taras J.Т. Arsonium compounds II.-J.Amer.Chem.Soc.1939,v.61, N I,p.88-90.

202. Andreades S.,Zahnow E.W. Anodic cyanation of aromatic compounds.- J.Amer.Chem.Soc.1969,v.91,N I5,P.4I8I-4I90.

203. Bunnett J.P.,Conner R.M. Improved preparation of I-iodo-2,4-dinitrobenzene.- J.Org.Chem.1958,v.23,N 2,p.305-306.

204. Реакции и методы исследования органических соединений.- М.; Госэтмиздат,т.8,1959,с.54.

205. Matsumura К. The formation of phenazine compounds from a diph-enyl ether derivatives.-J.Amer.Chem.Soc.1930,v.52,N 8,p.3199-3204.

206. Frendenberg K.,Hess H. Ein Yerfahren zur Kennzeichnung ver-schiedenartiger Hydroxylgruppen.Seine Anwendunge auf das Lignin.-Justus bieh.Ann.Chem.1926,Bd.448,N 2,S.I2I-I33.

207. Shaw G.C.,Seaton D.L. The syntheses of some fluorine containing trinitrobenzenes.- J.0rg.Chem.l96l,v.26,N 12,p.5227-5228.

208. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, под ред.Суворова Н.Н.,М.: Химия,1968,с.270.

209. Sugden S.,Willis J.В. The kinetics of exchange reactions. Part IY.Substituted phenyl and benzyl bromides.- J.Chem.Soc.London I95I,N 5,P.I360-I363.

210. Jackson C.L.,Earle R.B. On certain derivatives of picric acid. Amer.Chem.J.1903,v.29,N 3,p.212-215.

211. Wi.gerodt C.,Huetlin E. Ueber Darstellung and Eigenschaften der p- urid o-Nitrophenylether des Jb -Dinitrophenols und der Picrin-saure.- Ber.Dtsch.Chem.Ges. 1884,Bd. 17.,S.I764-I766.

212. Kirkien-Konasiewicz A.,Maccoll A. The methanolysis of nitro-phenyl esters.Part I.The kinetics of the transesterification of picryl acetate and benzoate.-J.Chem.Soc.London 1964,N 4,p.I267-I274.

213. Owen L.N.,Whitelaw S.P. Methane sulphonic anhydride.- J.Chem. Soc.London 1953,N II,p.3723.

214. Khorana H.G. Garbodiimides.Part II.The reaction of sulphonic acides with carbodiimides. A new method of preparation of sulphonic anhydrides.- Can.J.Chem.1953,v.31,N 6,p.585-588.

215. Синтезы фторорганических соединений.Мономеры и промежуточные продукты,под ред Кнунянца И.Л.и Якобсона Г.Г.,М.:Химия,1977,с.230.

216. Booth H.S.,Elsey Н.М.,Burchfield Р.Е. Benzotrifluoride and its halogenated derivatives.- J.Amer.Chem.Soc.1935,v.57,N II,p.2066--2069.

217. Tarrant P.,Lilyquist M.R. The formation and deamination of brominated m-aminobenzotrifluorides.- J.Arner.Chem.Soc.1953,v.75, N 12,p.3034-3035.

218. Синтезы фторорганических соединений.Мономеры и промежуточные продукты,под ред.Кнунянца И.Л.и Якобсона Г .Г. ,М.: Химия ,1977, с.232.

219. Bunnett J.F.,Moe H.,Knutson D. Activation of the nucleophilic displacement of chlorine from 4-substituted 2-nitrochlorbenzenes and 4-substituted 2,6-dinitrochlorbenzenes by methoxide ion.- J.Amer. Chem.Soc.1954,v.76,N 15,p.3936-3939.

220. Heppolette R.L.,Miller J.,Williams V.A. The S^-mechanism in aromatic compounds.Part XV.-J.Chem.Soc.London 1955,N 8,p.2929-2931.

221. Платонов В.E.,Ермоленко H.В»,Якобсон Г.Г.,Ворожцов Н.Н.Ароматические фторпроизводные.Сообщ.31.Взаимодействие гексафторбензола^ с зторрдом калия.- Изв.АН СССР,сер.хим. ,1969,№ 12 ,с.2752-2755.

222. Jacobs R.L. The synthesis of nitrotrifluoromethyl phenols and related compounds from nitrotrifluoromethyl chlorobenzenes.-J.Org.Chem.l97I,v.36,N I,p.242-243.

223. Блакитный А.Н.,Залесская И.М.,Куншенко Б.В.,Фиалков Ю.А., Ягупольский Л.М. Фторирование ароматических карбоновых кислот четы-реххлористой серой.ХП.Фторирование оксибензойных кислот и их производных.- Ж.Орг.Химии 1977,т.13,$ I0,c.2I49-2I52.

224. Сох R.N. Substituent effects on long-range proton-fluorine coupling constants: substituted benzotrifluorides.- J.Mol.Struct. 1970,v.33,N I,p.172-175.

225. Синтезы фторорганических соединений.Мономеры и промежуточные продукты,под ред.Кнунянца И.Л.и Якобсона Г.Г.,М.:Химия,1977,с.194.

226. Назаренко В.А.,Лебедева Н.В.Винарева Л.И. Экстракционно-фотометрическое определение, германия с помощью нитропроизводных пирокатехина и основных красителей.- Ж.Анал.Химии 1972,т.27,$ I, с.128-133.

227. Hammond P.R. A study of complexes of I,4-benzoquinones,earring electronegative substituents,with some methylbenzenes.- J.Chem.Soc. London 1963,N 5,p.3II3-3II8.

228. Dunker M.F.W.,Starkey E.В.,Jenkins G.L. The preparation of some organic mercurials from diazonium benzofluorides.- J.Amer.Chem. Soc.1936,v.58,N II,p.2308-2312.

229. Несмеянов A.H. Долетая Т.П.,Исаева Л.С. Реакции фенилирования посредством солей диюенилбромония и дифенилхлорония.- Докл.АН СССР 1957,т.117,$ 6,0.996-999.

230. Несмеянов А.Н. ,Ванчиков А.Н.,Лисичкина И.Н.Друщева Н.С.,Толстая!.П. Синтез диарилбромониевых солей конденсацией трифторида брома с аренами.- Докл.АН СССР 1980,т.254,$ 3,с.652-656.

231. Макарова Л.Г.,Несмеянов А.Н. Распад и образование ониевых солей и синтез элементоорганических соединений через ониевые соединения.Сообщ.1.Два типа распада дифенилиодониевых солей,- Изв.АН СССР,о.х.н.,1945,$ 6,с.617-626.

232. Кимболл: Р.,Джефферсон Д.,Пойк А. в кн.: Синтезы органических препаратов, под ре д. Казанского Б.А.,т.2,М.: ИЛ» ,1949, с. 596-598.