Объемные и поверхностные свойства растворов карбоновых кислот в водно-органических растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РГб од

. , л -.ХАРЖОВСКИИ 1Ю (^ДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

ФРАЖ Салех Эдцин

К'

ОБЬЕШШЕ II ШВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ КАРБОНОВЫХ КИОЯОТ В ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

02.00,04 - физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Харьков - 1993

Работа выполнена в Харьковском государственном университете-на кафедре физической химии.

Научный руководитель » Официальные оппоненты

- доктор химических наук, . Лебедь Валентин Ильич

- доктор химических наук, профессор

Еезуглый Василий Данилович . (Харьковский инженерно-педагогический институт)

' - кандидат химических наук,

доцент

Хорошевский Юрий Михайлович (Харьковский государственный университет)

Ведущая организация - Киевский политехнический

институт (г.Киев).

ЗО

Защита состоится "¡54" ^МОЦО* 1993г. в часов

на заседании специализированного ученого совета Д 053.06.06 в Харьковском государственном университете (310077, г. Харьков, площадь Свободы, 4, ауд. 7-80).

С диссертацией можно ознакомиться в Центральной научной библиотеке ХарьковскогО'гбсуМйвёрсйтгг.

Автореферат разослан " 21 " сО-О-хЯ 1993г.

Ученый секретарь специализированного

ученого совета, кандидат химических ___—

наук, доцент М^л Л.А.Слета

ОБЩАЯ'ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность теш. Все более широкое применение неводных растворов в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности, а также в практике научных исследований требует детального изучения различных свойств этих растворов.

Исследование физико-химических свойств растворов дает важную информацию о характере межч^стичных взаимодействии в зависимости от природы растворителя и растворенных веществ, их концентрации, температуры,' позволяет установить связи между структурными и энер-гитическими характеристиками. Актуальным является получение и сопоставление результатов различных методов.

Имеющиеся в литературе данные относятся, главным образом, к бинарным растворам, для которых определяются такие свойства, как плотность, диэлектрическая проницаемость, ■ вязкость и др. В значительно меньшей степени привлекает внимание изучение поверхностных свойств, хотя известно, что они также зависят от взаимодействий в объеме раствора.-Во многих случаях исследования ограничиваются разбавленными растворили, немногочисленны сведения о температурной зависимости свойств.

Целью работы явилось установление зависимостей физико-химических свойств растворов карболовых кислот в водно-органических растворителях от природы растворителя, кислоты и температура.

В задачу входило определение плотности, вязкости, показателя преломления, поверхностного натяжения растворов, расчет на основании подучешшх данных ряда физико-химических характеристик (избыточных, ыарциально-ыольяцх величин,' адсорбции и др), оценка вкладов каждого из компонентов к изменение общих свойств, сопоставление характера изменений различных физико-химических свойств.

' Научная новизна; Впервые определены плотность, вязкость, показатель преломления, поверхностное натяжение растворов ряда кислот в широком интервале концентраций при различных температурах, во всем интервале составов смешанного растворителя.

Установлен экстремальный характер изменений физико-химических характеристик от состава растворителя.

Впервые обнаружено наличие точки инверсии на зависимостях объемных свойств ("объемная буферность") и подтверждено наличие поверхностной буферности в трехкомпонентных растворах.

Установлено, что на зависимостях физико-химических свойств

от состава смешанного растворителя можно выделить три области, отличающиеся характером изменений свойств растворов.

Практическая значимость работы. Полученные данные могут использоваться как справочник при проведении физико-химических исследований, а полученные закономерности в изменении изученных свойств для развития теории многокомпонентных жидких растворов.1

Апробация работы.. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на П Всесоюзной конференции "Химия и применение неводных растворов" ^октябрь 1989 г., г. Харьков), на 1У Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" ( июнь 1989 г., г. Иваново). По теме работы имеются 13 публикаций.

•Структура и объем работы. Диссертация состоит из введений, четырех глав, итогов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа изложена на 286с., содержит 161 рисунок, 14 таблиц. Список литературы включает 218 наименований.

Во введении обосновывается актуальность темы, дана постановка задачи и цель работы, показана новизна и практическая значимость исследований.

В первой главе дан обзор современных представлений о структуре водно-органических растворителей," влияшш структурных особенностей жидких смесей на свойства растворов.

Во второй главе приведен анализ литературных данных о физико-химических свойствах многокомпонентных растворов.

В третьей главе описана методика определений физико-химических свойств и обработки экспериментальных данных.

В четвертой главе дается обсуждение результатов. Первичные экспериментальные данные о.плотности, вязкости, показателе преломления и поверхностном натяжении растворов в зависимое^ от состава и температуры приведены в таблицах приложения и публикациях.

ОСВОВЮЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

»

В работе определены плотности, вязкости, показатели преломления, поверхностные натяжения растворов кислот - уксусной (НАс), пропионовой (ffiV) , масляной (HBat), бензойной (НВг)- в смесях воды с изопропиловым спиртом (РгОН-2), диоксаном (ДО), диметилсуль-фоксидом (,ИС0), ацетона (Ац), во всем интервале составов смешан-

ных растворителей, при концентрации кислот от 0 до 5 моль/кг, при температурах 283,15 - 333,15 К.

Плотность определяли на виброплотномере типа ШП-2 с точностью 5-Ю-^ г-см-^; вязкости с использованием вискозиметра ВГШ-2 (или ВНИИ!.»). Точность определения составила ± 0,8 %. Показатель преломления измеряли на рефрактометре типа Abbe для жарой линии натрия; относительная ошиОка не превышала 2-Ю-4. Поверхностное натякение методом максимального давления в газовом пузырьке. Погрешность определения - 0,2

Расчет всех физико-химических свойств проведен на персональном компьютере РС-АТ/286 по программам написанным на языке Turbo-Ро-ЬссП 5.5, с использованием МНК. Аппроксимация экспериментальных зависимостей проводилась с выбором наилучших решений на основе дисперсионного анализа. '

ОБЪЕМНЫЕ лЛРЖТЕРЛ(ЛИлЯ.

Зависимость мольных объемов (см^*моль-''") исследованных растворов от собственных мольных объемов кислот- при постоянной концентрации последних описывается уравнением

Х/и=а + ЬУнА (I)

На этих: зависимостях все прямые пересекаются в одной точке, координаты которой равны мольному объему растворителя. Имея значение мольного объема растворителя и мольный объем раствора одной из кислот, можно рассчитать-мольные объемы растворов других кислот при ток же концентрации.

Значения избыточных мольных объемов всех исследованных систем отрицательна, что свидетельствует о тс;«, что образование растворов происходит со сжатием. Наибольший вклад в сжатие раствора вносит вода в растворах с большим содержанием неводного компонента, а при больших содержаниях воды - кислота.

Особый интерес представляют зависимости избыточных мольных объемов от содержания неводного компонента при фиксированной концентрации кислоты. Все зависимости имеют минимумы, положения которых несколько смещаются при увеличении концентрации кислоты (рис. 1,2). f

В большинстве случаев на зависимостях V* имеются точки

(узкие области ) инверсии,в которых V* не зависят от концентрации кислоты - лроисходит как бы "идеальное" смешение кислоты со смешанным растворителем. Зто явление можно назвать "объемной бу-ферностыо".

Рис. I ■•.-.. Рис.2

Зависимость избыточных мольных объемов растворов кислот от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

При повышении температуры точка буферности смещается в сторону больших содержаний органического сорастворителя.

Для оценки влияния каждого из компонентов на общее, изменение объема системы, рассчитаны относительные избыточные мольные объемы растворов:

Ум- С^.ЗСм» + <4,(1- =СцОЗ {2)

и

+ ; (3)

где V»* , VI г V«, , \Zha.w - мольные объемы кислоты, индиеи-.дуального растворителя, смешанного растворителя и водного раствора кислоты, соответственно (примеры на рис. 3, 4). '

На зависимостях \/м и Ум заметно проявляется как влияние кислоты, так и растворителя.

Например,, в смесях вода-ацетон, в областях обогащенных водою, пропйоновая кислота вызывает сжатие растворов больше, чем масляная и уксусная^ Б растворах с большим содержанием ацетона большее влияние на .. V* оказывают масляная кислота, чем. пропионовая и уксусная.

Рассчитает щрщгальйые мольные объемы компонентов (рис. 5,

6, 7).

Рис. 3 Рис. 4

Зависимость относительных избыточных мольных объемов растворов кислот от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Отношение парциальных мольнЬх объемов воды и неводного компонента к их собственным объемам во всех смешанных растворителях показывает, что наибольший вклад в изменение объема растворителя вносит вода вследствие разрушения ее структуры. В зависимости от природы и состава растворителя отношение Ушр/унго меняется от I до 0,65, в то время как меняется от I до 0,90.

■ Рис. 5 Рис. 6

Зависимость парциальных мольных объемов кислоты и воды

от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

В растворах кислот с увеличением содержания неводного компонента Уз плавно растут, а \/н»о - уменьшаются. Зависимости Л/нл от состава растворителя имеют сложный характер с экстре-

мумами и точками, инверсий.

Для гомологического ряда кислот вклад -СН^- группы в величину Л/нп для растворов кислот в неводных растворителях составляет 19,5 ±1 см3-моль--1, для водных растворов соответствующая величина равна 18,0 ± 0,3 см3-моль-1.

Добавки кислот и рост температуры приводят к увеличению 7а , и по-разному влияют на величины Л/чгО . .

Зависимости коэффициентов термического расширения (сС показывают, что в области 0- 20 мол.органического со-растворителя происходит наиболее резкое увеличение сС , а при содержаниях неводного компонента 70 - 100 % сС меняется незначительно или остается практически постоянным, (рис. 8).

1-е .....

2 - ЫС-1 1-Ы0-1

3 - З-ИГ* :

Рио.7. Зависимость парциального мольного объема неводного ком-нента от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Рис.8. Зависимость коэффициента термического расширения раствора кислоты от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Б1СКОЗНМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРОВ.

Избыточная вязкость (>| •, Па-с) для всех изученных систем имеет Положительные значения во всем интервале составов смешанного растворителя (рис. 9). Все зависимости имеют максимумы, находящиеся в области наибольшей структурированности, смешанного растворителя и несколько смещаются при изменении концентрации кислот в сторону компонента с большей вязкостью.

Для избыточной вязкости также имеются точки "буферности", в которых вязкость не зависит от концентрации кислот.

Сопоставление результатов исследования плотности и вязкости показывает, что

положения экстремумов на зависимостях 11 £ £

Ум и П совладают для растворов кислот в смесях вода-диоксан и вода-ДМСО (80 мол.^ ДО и. ДЛСО). Это случаи, когда два разных физико-химических метода позволяют утверждать о наличии сильных взаимодействий между компонентами, а также образованием соединении в этих системах.

По температурной зависимости вязкости рассчитаны изменения энергии Гиббса активации вязкого течения

, Дк-моль~^), энтальпии л (дН? - 7»:-моль_

> Л'«-моль М( х).

Ъо всех смешанных растворителях, кроме системы всда-ацетон, д&г^ резко возрастает при малых добавках неводного сорастворптеля, далее рост замедляется; в областях с большим содержащей негодного км,

А&"

или практически ос (рис .10).

Рис.9. Зависимость избыточной вязкости растворов НВиЛ от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

), энтропии

I ,,-Ь • а

понента диц несколько меняется

ьется постоянной

Г№

Увеличение Д^г^ в зтих систа-

Рис.10. Зависимость д растворов к/.слоты от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

мах связаны о увеличением размеров молекул и уменьшением "ажурности"

структуры при переходе от воды к неводным компонентам. №

Повышение температуры приводит к росту д&г^ во всем интервале составов, при этом сокращается первый участок, удлиняется третьий.

Для системы НоО-ацетон характерно наличие максимума на зависимостях ¿Ь^ при содержании ацетона 20 - 25 мольн.£. Это-сбъяс-

няется высокой устойчивостью ассоциатов образованных молекулами воды и ацетона.

Добавки кислот независимо от природы смешанного растворителя приводят к росту a&ij/ тем большему, чем больше содержания воды в растворе, что, на наш взгляд, объясняется большой "жесткостью" структуры воды. ^ -

Для всех смешанных растворителей aS^-CO, i.e. £>uxx>S . Последнее, по-видимому, может быть объяснено тем, что образование активированных комплексов приводит к большей упорядоченности в системах. .

^ Увеличение концентрации кислот в большинстве случаев снижает за счет усиления эффекта разрушения собственных структур растворителей.

дН| положительна при всех, составах смешанных растворителей и температурах.

ьЧ^ растет в ряду ацетон <диоксан <ДМС0 <HgO <Р^0Н-2 (примеры на рис. II, 12).

«Г

Т ."323.IS

С Г__________ ^/vSk 2 " XK3ut 0........... 3.IO"3

я 1

.... .......7, 5'10"г

5 TS ■

.........v..............5 I 1 •> згэ.15 vSv** : 1 т0 , Ж " Г-.......2 T*10-f " ^^ i . 3 T I-IO"® Л. ti э-нт* ........ V* 5 5 -

■ '

Рис.12. ЗависимостьаНг

^ раствора; кислоты от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Рис.И. Зависимость д Б £ раствора кислоты от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации.кислоты.

В зависимости от концентрации кислот, состава смешанных растворителей и температуры наличие экстремумов и области бушерности обусловлено двумя факторами: энергетическими затратами на перемещение активных комплексов из начального состояния в конечное, а также затратами на разрыв связи между молекулами смешанных растворителей.

ш

РЕФРАКТОМЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРОВ

На основании экспериментальных данных о плотностях и показателях преломления рассчитаны мольные показатели- преломления, мольные рефракции растворов к их отклонения от аддитивности.

Характер зависимостей избыточных показателей преломления от состава растворов схож и отражает все изменения и особенности (экстремуму, точки инверсии ) наблюдаемые для избыточных мольных объемов (рис.13).

Характер зависимостей рефракции (^м) во всех изученных системах идентичен, хотя причины, вызывающие, отклонения Я** от аддитивности различны. ■

•Рассчитаны парциальные_моль-■ ные рефракции компонентов (Дл ,

см" моль

), (рис. 14 - 16).

0.00 0.20 0.«О О.бО С.И> Цлн-2

Рис.13. Зависимость избыточного

Анализ этих зависимостей показыва- мольного1 показателя преломления ет, что разность Яка при перехо- раствора кислоты от состава сме-де от одной кислоты к последующей шанного растворителя при досго-составляет примерно 4,4, что янной концентрации кислоты.

близко к значению рефракции труп- - _

пы -СНд-, которая по литературным данным равна 4,6. в воде

намного больше, чем у других кислот. Это объясняется наличием у молекулы НВ» циклического радикала с высокой поляризуемостью.

В

0.20 0.40

Рис. 14

0.60 0.00 *АП

Рис. 15

Парциальные мольные рефракции органических растворителей растут, а воды падают при возрастании содержания неводного компонента в смешанных растворителях. '

В на сложным образом зависит от состава раствора (наличие эк-

Рис, 14, 15, 16. Зависимость парциальных мольных рефракций компонентов от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Рис; 16.

стремумов, точки инверсии), что обусловлено образованием различных ассоциатов, составы и концентрации которых меняются.

11ри_увеличешш концентрации , НВ^Ь-а НВ-г в системе вода-ацетон Ли,о возрастает, а в случае НАс уменьшается^ Во всех остальных смешанных растворителях, при добавках кислот, снижается, за исключением растворов пропионовой кислоты, где ход изменения противоположен-

Рассчитывали молярную рефракцию кислот в растворах по уравнению Лоренгц-Лоренца,' приведенному к виду::

- + Сна «Ь^СнйЧГГ^г & + £ I

Нил - ^ТЕ ^

(4)

где А ,с!о - плотность раствора и смешанного растворителя, соответственно; П , п» - показатель преломления раствора и смешанного растворителя, соответственно; Мин, Си* - молекулярная масса и молярная концентрация (моль/л) кислоты, соответственна.

Таким образом Йма можно представить как сумму двух слагаемых, одно из которых является функцией нлотности и концентрации,, а второе - функцией показателя преломления и концентрации:

К НА, = + 5Г ф ^

где р- ¡^¿^Г , и^у - кажущийся мольный объем кислоты, за-

висящий только от концентрации и плотности.

Сравнение слагаемых рефракции кислот,для произвольно выбранной концентрации, показывает, что обычно переход от воды к Рг^ОН-2, ДО, 2МС0 сопровождается уменьшением функции (л и-увеличением Ф ( что соответствует уменьшению кажущегося мольного объема кислот). Исключением является система вода-ацетон, в которой проходит через минимум, а Ф через максимум, причем-при одном и том же составе смешанного растворителя (рис. 17, 18). .

Рис.17 Рис.18

Зависимость слагаемых рефракции кислоты от состава смешанного

растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Во всех случаях значения функции Ф больше чем ¿(Г , т.е. абсолютная величина Я и* определяется, в основном, значениями Ф . Изменения функций и Ф . с изменением состава раствора противоположны по знаку, в то же время близки по абсолютным величинам.

Таким образом, общий характер'изменения Янн от состава растворителя и концентрации кислоты определяется большим или меньшим вкладом одной из ¿¿ункций, что приводит к сложному характеру зависимостей - появлению экстрему!,юв и точек инверсии.

ПОВЕРХНОСТНОЙ ¡1АТЯЕЕлКЕ И АДСОРКиИ. '

Во всех изученных смешанных растворителях возрастание содержания неводного сорастворителй приводит к снижению поверхностного . натяжения ( б' , Лж-м-^), тем большему, чем больше поверхностная активность неводного компонента. Все растворители являются поверхностно-активными по отношению к воде, что согласуется с их величинами поверхностного натяжения.

Во всех случаях увеличение концентрации кислот, в смесях обогащенных водою, приводит к снижению С тем большему, чем больше содержания воды, причем поверхностна1; активность кислот увеличивается в ряду НАс<.ВР*<.НВиА<.НВ«,' что обусловлено различиями в ори-ентациях молекул кислот вблизи поверхностного слоя и различиями их адсорбционных потенциалов. При больших содержаниях неводного компонента введение кислоты практически не влияет на 6" или даяе несколько'увеличивает его, т.е. кислота становится поверхностно-инакгивной.

В большинстве случаев на зависимостях поверхностного натяже-

ния от состава смешанных растворителей при фиксированных концентрациях кислот наблюдаются точки инверсии при определенных составах смешанных растворителей^ где б' не зависит от концентрации кислот. Такое явления В.К.Семенченко назвал "поверхностной буфер-костью" (рис,19).

Точка буферности в системе ■ кислота-НдО-органический растворитель смещается в сторону больших содержаний органического

компонента в-гомологическом ряду.

При замене одного нёводного растворителя другим более поверхностно-активным, точка бу-ферности смещается в область меньших концентраций поверхностно-активного компонента. '

Рис.19. Зависимость поверхностного натяжения раствора

кислоты от состава смешанного растворителя при постоянной

концентрации кислоты.

Расчет адсорбции (Г ,моль■м~~)]з шкале мольных долей всех компонентов смеси проведен по уравнениям Семенченко:

Г«Х=& [*1 (З&Ох,i&r)xJ ГгХ^ [*» Ч - «О(

. Г.ЖГ-Г,Х-Гга

(6) (V) (8)

где индексы I, 2, 0 относятся к кислоте, неродному компоненту и воде, соответственно.

Зависимости СГ = ^ (ЭСнп) при = const и б' = ^С.3^) При ЗГнй. = const (НА - кислота, S - неводный растворитель) описывались уравнением

<э-fUn(1 ♦ bxi)+ Doct (?)

где концентрация кислоты в заданном растворителе с поверхно-

стным натяжением или концентрация неводного компонента в

смешанном растворителе при постоянной концентрации кислоты в растворе с поверхностным натятением в^

Характерным для этих зависимостей (примеры на рис.20 - 22) является наличие экстремумов, узких областей буферности, а также в ряде случаев изменение знака адсорбции при изменении состава растворов.

ги20 .

0.2о о.^о ' о.ео

Рис.20

О.Ю Ц.ОН-2

0.30 0.40 Я.СВ .

Рис.21 •

0.10 1р.гч-3

Зависимости адсорбции компонентов от состава смешанного растворителя при постоянной концентрации кислоты.

Л

......Л - -О........

2 - 5«

5 - 1-ХО-С

0.00 0.20 Ф.40 0.6О 0.80 *ГгСН-2

' Рис.22

Во всех смесях, кроме системы вода-даСО, адсорбция неводного

дою. Величина максимума уменьшается при возрастании концентрации кислоты в растворе, т.е. происходит увеличение энергии взаимодействия в объеме раствора.

Интересным является наличие области буферности, где адсорбция неводных компонентов не зависит от концентрации кислот (исключение составляет система вода-,ф1С0). Область буферности неродного компонента смещается в сторону больших содержаний органического сораст-ворителя при движении по гомологическому ряду,.

При замене неводного компонента другим, более поверхностно-активным, буферная точка смещается в сторону малых концентраций

Т . 298

: - з

г

органического растворителя.

Адсорбция вода отрицательна и проходит через минимум. Наличие экстремумов И изменение знака адсорбции наблюдается для кислот при изменении состава растворителя. '

Повышение температуры несколько уменьшают размах изменений адсорбции всех компонентов. ■

Ход изотерм адсорбции обсуждается на основе представлений о различиях адсорбционных потенциалов компонентов. ,

ИТОГО РАБОТЫ.

^ I. Проведено комплексное исследование йизико-химических свойств растворов карбоновых кислот в широком интервале концентраций кислоты, состава смешанного растворителя и температуры методами денсимметрии, вискозиметрии, рефрактометрии и определения поверхностных свойств.

2. Установлена линейная зависимость мольных объемов исследованных растворов от собственных мольных объемов кислот при постоянной концентраты последних.

3. По величинам отклонений мольных объемов от аддитивных значений установлено, что при образовании тронного раствора происходит сжатие. Наибольший вклад в скатие вносит вода в растворах с большим содержанием неводного компонента, а при больших содержаниях воды - кислота. Это также подтверждается характером изменений рассчитанных парциальных мольных объемов и относительных избыточных мольных объемов/ которые учитывают вклад каждого из компонентов в общее изменение мольного объема раствора.

4. Показано на основании анализа объемных свойств, а также термодинамических характеристик вязкого течения изученных растворов, что наиболее устойчивой структурой обладают растворы в областях с малыми добавками неводного компонента.

5. Рефрактометрические исследования показывают, что характер зависимости рефракции растворов от концентрации карбоновых кислот идентичен, хотя причины, вызывающие отклонения рефракций от аддитивности различны. Парциальные мольные ретракции компонентов дают более определенные закономерности при движении по гомологическому ряду, при переходе от одного растворителя к другому. Существенные различия наблюдаются в ходе ^ и I3 - слагаемых рефракции кислот в смешанных растворителях. Концентрационный ход рефракции кислот определяется большим или меньшим вкладом

одной из этих функций, что приводит к сложному характеру зависимостей Кий .

6. Установлен экстремальный характер изменений физико-химических характеристик от состава растворителя.'

Впервые обнаружено наличие точек инверсии на зависимостях объемных свойств (избыточных мольных объемов, вязкостен, показателей преломления и других характеристик) - "объемная буферность" и подтверждено наличие поверхностной буферности в трехкомпонент-ных растворах. Точка поверхностной буферности смещается в сторону меньших содержаний органического компонента, поверхностная активность которого выше. 3 гомологическом ряду кислот в смешанном растворителе, точка буферности смещается в • сторону большего содержания неводного компонента.

7. Проведено сопоставление различных физико-химических свойств. Установлено, что на их зависимостях от состава смешанного растворителя можно выделять три области, отличающиеся характером изменения свойств растворов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЕАЙЩ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮТ РАБОТАХ.

1. Лебедь З.И., Фраж Сапех сддин. Поверхностное натяжение растворов кислота-вода-органический растворитель //1У Всесоюз.совещ. "Проблемы сольватации и комглексообразования в растворах": Тез. докл.- Иваново, 1989.- с.123.

2. Лебедь В.П., Фра* Салех Зддин. Поверхностное натяжение, адсорбция и объемные свойства растворов к;;слота~вода-органический растворитель // П Всесоюз.конф. "Химия и применение неводных растворов": Тез.докл.- Харьков, 1989.- с.131.

3. Лебедь В.И., Фрак Салех Эвдин. Поверхностные и'объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических раст-

• ворителей. I. Уксусная кислота-вода-диоксан / Харьк.ун-т.-Харьков, 1992.- 12с.- Деп. в 01ШТЗХЖ, 242хп-92.

4. Фраж Салех сддин, Лебедь В.И. Поверхностные и объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органическкх растворителей. 2. Уксусная кислота-вода-диметилсульфоксид /Харьк. ун-т.- Харьков, 1992.- 12с.- Деп. в.ОНИИТЗХИМ, )« 247-хп92..

5. Лебедь. В.И., Фраж Салех Зддин. Поверхностные и объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических растворителей. 3.Уксусная кислота-вода-ацетон /Харьк. ун-т.-Харьков, 1992'.-12с.-Деп. в ОНШТЗХИМ, Я 273-хп92.

-6. Франс Салех Эддин, Лебедь В.И. Поверхностные и объемные овойства растворов.карбоновых кислот в смесях водно-органических растворителей. 4.Уксусная клслота-вода-изопропанол /Харьк. ун-т,-Харьков, 1992.- 12с.- Деп. в ОНШТЭХКМ, JS 274-хп92. " ■ " "

. 7. Франс Салех Эдцин, Лебедь. р.И. Поверхностные и объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических растворителей. Б.Пропионовая кислота-вода-ацетон /Харьк.ун-т,- Харь- • ков, 1992.- 12с,- Деп. в ОШИТЭХЙМ, й 280-хп92.

8. Лебедь В.И., Фрак.Салех Зддин. Поверхностные и объемна свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических растворителей, б.Прошюновая кислота-вода-изоаропанол /Харьк. ун-т.-Харьков, 1992.- 12с.- Дед. в ОШИТЭХШ, й 281-хп92.

9. Фра-х Салех Эддин, Лебедь В.И. Поверхностные и объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических растворителей. 7.Бензойная кислота-вода-ацетон /Харьк.ун-т,- Харьков, 1992.- 9с.- Деп. в ОНИИТЗХИМ, № 282-хп92.

Ю.Лебедь В.И.,. Фрак Салех Эддин. Поверхностные и объемные свойства растворов карбоновых кислот в смесях водно-органических pácT-ворителей. 8.Масляная кислота-вода-ацетон /Харьк.ун-т.- Харьков, 1992.- 12с,- Деп. в ОШТЭХИМ, й 283-хп92.

-.И.Лебедь В.И., Фраз: Салех Эддан. Физико-химические свойства растворов уксусной, пропионовой, масляной и бензойной кислот в водно-органических растворителях. Сообщение I. Системы уксусная кислота+вода + органический растворитель // Журн. химии неводных растворов.- 1992.- т.1.- № 2.- С. 141 f- 152.

12.Лебедь В.И., Фраж Салех Эддин. Физико-химические свойства-растворов уксусной, пропионовой, масляной и бензойной кислот в водно-органических растворителях. Сообщение 2. Системы пропионо-вая, масляная, бензойная кислоты + вода + ацетон //Журн. хи- • мии неводных растворов.- 1992.- т.1.- ii 2.- с. 153 - 165.

13.Лебедь В.И., Фра?. Салех Эддин, Эль Вахабй Абделатиф. Поверхностные и объемные свойства растворов уксусной и бензойной кислот

в смесях вода-изопрояиловый -спирт, вода-ацетон //Термодинамические свойства растворов. Тр. МХТИ им.Д.И. Менделеева.-1989.-.вып. 158.- с. 105 - 107.