Одновременное полярографическое определение ванадия и молибдена в сталях и сплавах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

УРАЛЬСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО оНАЖИ ПОЛИТЕХНШЕСКИИ ИНСТИТУТ имени С.:.;.КИРОВА .

На правах рукописи

Егорочккн Владимир Михайлович

ОДНОВРЕМЕННОЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЯАНАДИН И МОЛИБДЕНА Б СТАЛЯХ И СПЛАВАХ

(2.1.0.02 - Аналитическая химия

С У

/

Автореферат диссертации на соискание ученой, степени кандидата химических наук

Свердловск 1991

Работа выполнена в Институте химии Уральского отделения АН СССР Научный руководитель - доктор химических наук Курбатов 7.1'. Ойттплънив оппонента: доктор химических наук Нейман Е.Я.;

Ведущее предприятие -Институт металлургии УрО АН СССР

Зашита состоится 17 июня 1Э91 года в 15 часов на заседании специализированного совета К 063.14.С8 по присуждению ученой степени кандидата химических наук в Уральском опдена Трудового Красного Ьнамени политехническом институте им.С.М.Китюяа но адресу:62ОЮ^, г.Свердловск, УПИ им. С.Л.Китова химико-технологический факультет,ауд. Х-24^.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке

У-ПИ им. С.М.Кирова

Авторе1«рат разослан//^мая 1991 года.

Ученый секретарь спепиатазироваяного

кандидат химических наук Трубачев

п

совета,кандидат химических наук

Актуальность работы.Ванадий и молибден находят широкое применено в черной и цветной металлургии при создании высокопрочных, ¡эносостойких.коррозионностэйких сталей, кроме того они используйся б электронике для изготовления высокотемпературных сплавов, ри производстве катализаторов,красок,керамических изделий.Су-ествувиие методы анализа объектов,содержащих ванадий и молибден, ребуют отделения определяемых элементов' от большого количества опутствуощих.а особенно друг от друга,что делает,анализ не отве-шщим современным требованиям.Так при гравиметрическом, титримет-меском,спектрофотокетрическом определении молибдена и ванадия эобходимо их разделять или маскировать,так как присутствие од-1Го из элементов делает невозможным определение другого.Введе-[е дополнительной операции увеличивает трудоемкость и длитель-сть анализа,часто приводит к потере некоторого количества опре-ляемого элемента,что сказывается на точности определения.Чувст-тельность и предел обнаружения спектральных методов недостаточ-высоки.так как энергия, диссоциации тугоплавких оксидов молиб-■1а очень велика.

Перспективным для определения молибдена и ванадия при- совмест-I присутствии является использование электрохимических методов, ;адаощих достаточно низким пределом обнаружения, хорошей воспро-одим'остьв, позволявших селективно определять одни элементы рисутствии других в лростых по составу фоновых электролитах е требувцих сложного и дорогостоящего оборудования.Поэтому ис-цование электрохимического поведения ванадия я молибдена будет юбствовать разработке новых точных и экспрессных методов гроля за химическим составом продукции металлургического произ-:тва.

'абота выполнялась в соответствии с планом НИР Института химии АН СССР и координационным планом НИР научного совета АН СССР

-lino аналитической химии(раздел 2.¿0.5."Анализ металлов,сплавов и продуктов металлургической промышленности") на I936-I5SO гг.

Цель работы.Одним из перспективных электрохимических методов для решения поставленной задачи является полярография.Селективное полярографическое восстановление(окисление) ионов,определяемых элементов,достигается выбором соответствующего фона-электролита, установление качественного и количественного состава которого основывается на изучении кинетики и механизма электродных процессов,протекавших в данном электролите,исследовании природы электрохимически активных комплексов.В связи с этик,целью настоящей работы является изучение, кинетики и механизма восстановления ванадия и молибдена в смешанных электролитах для установления оптимальных условий определения этих элементов при совместном присутствии и разработка прямых методов их определения в продуктах металлургического производства без предварительного разделений.

Научная новизна.Показана возможность одновременного селектнв~ ного определения молибдена и ванадия.Применен смешаннчй электро- . лит,компоненты которого переводя* моЛйбДён Я банадий ь промежуточные степени окисления и образуют с ними электрохимически активные комплексы.Изучены механизм и 'кинетика электрохимического восстановления молибденаСУ) и вакадияСХУ) в цитрагно-тригонатных растворах,на Фоне которых происходит селективное электроЕООста-новление елементов»Установлено,что в данных растворах молибден и ванадий образую? смешанные комплексы с компонентами фонового электролита,которые обладает разной электрохимической активностьс, что обусловливает различие кинетических параметров электрохимической реакции.и создает условия селективного их определения в присутствии других элементов.На основании подученных результатов разработан метод одновременного определения нолибдена и ванадия

в продуктах металлургического производства.Новизна способа полярографического- определения элементов подтверждена авторским ■ свидетельством ¡Я260819 от 18.06.85.

Практическое значение работы.Проведенные исследования позволили установить оптимальные условия селективного электровосстановления молибденаОО и ванадияС1У). на основании чего и был разработан метод одновременного определения молибдена, ванадия и некоторых других элементов з сталях, и сплавах без отделения компонентов основы,который отличается простотой,воспроизводимостью и требуемым пределом обнаружения.Выполнение определения сводится к растворения пробы и полярографированив.Методика определения молибдена и ванадия внедрена ра Уральском заводе тяжелого машиностроения им.С.Орджоникидзе,институте "Унипромодь",э лаборатории физико-химических методов анализа Института химии УрО АН СССР.

На зааиту выносятся:

I.Результаты изучения кинетики и интерпретация механизма электровосстановления ванадия и молибдена в цитратно-трилонат-ном растворе в широком интервале рН.

2,Зависимость полярографического поведения ванадия и молибдена от природы электроактизных комплексов.

3.Состав комплексных соединений ванадия и молибдена,образуемых в цитратно-трилонатном растЕоре.

Новый метод одновременного определения'молибдена и ванмия в продуктах металлургического производства.

Апробация работы.Результаты работы докладывались на Уральской конференции по современным методам анализа(Устинов,1935 г.), на постоянно действующем семинаре по аналитической химии в- Доме техникичСвердловск,1986 г.),на конференциях Института химии УрО АН СССР з 1966,1937 гг ..на 9 Всесоюзном совещании по поля-

- б -

рографииСУсть-Камекогорск, 1987 г.),ка конференции по электрохимическим метода?! акализаСТойск, 1989 г.).

Публикации.По результатам проделанной работы опубликовано 9 печатных работ в 2эде статей и тезисов докладов,получено ав--торское свидетельство. , •

Структура и объем работа.Диссертация состоит из введения.литературного обзора,4 глав экспериментальной части,выводов,списка литературы и приложения".

. Работа изложена на 130 страницах,включая 16 рисунков и 17 таблиц.Список литературы насчитывает 279 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

С0ДБР1АНИБ РАБОТУ Во введении обосновывается актуальность темы,цель работы, сведения о новизне результатов исследования и практическая значимость работы.

В первой главе изложен обзор литературных сведений о полярографическом поведении ванадия и молибдена на фоне различных электролитов.Ванадий и молибден проявляют электрохимическув активность в.различных средах:первый электроактивен в щелочной и нейтральной средах,а второй восстанавливается из кислых растворов -.поэтому,несмотря на болыдое число публикаций,до сих пор. нет способа,который позволял бы проводить их одновременное определение при совместном присутствии.Путь к решению задачи открывает использование органических комплексантов,так как оба элемента образует с органическими реагентами комплексы,которые электроактивны s слабокислой и нейтральной средах.Анализ литературных данных позволил выбрать перспективные комплексанты и наметить план исследования.

Во второй глава описывается техника экспериквнта,апп?ратур-

V _

нов оформление его,метода расчета парамегров электрохимической реакции.Регистрацию вольтамперных кривых проведали в осциллогрз-фическом и классическом режимах на полярографах ПУ-1 и ПО-5122 модели ОЗ.При работе в осциллографическом режиме использовали стеклянные капилляры с пзриодом _капания 15-20 о,в классическом - 3-5 с.Опыты проводили з стеклянной трехэлектродной ячейке, используя в качестве электрода сравнения насыщенный каломельный электрод,который соединяли с испытуемыми растворами с помощью электролитических мостиков, заполненных раствором, фона, и промежуточного сосуда с насыщенным раствором хлорида калия. Термостатироваииа растворов совершали в термостате I/ - 10 с точностью ¿0,1 С.Активность водородных ионов измеряли на универсальном мономере ЗВ-7'1.Коэффициенты вязхости растворов определяли методом капиллярного истечения с помощью вискозиметра Оствальда.Съемку У^-спектров проводили на спектрофотометре

ЗРЦСО^О и1/ Щ5 в кварцевой кивате в атмосфере очищенного азота в области длин воли 200-ЗСО нм.Раствора молибдена готовили из металлического молибдена<*99.5#),а ванадия - из порошка пентоксида ванадияСо.с.ч.).Остальные используемые реактивы имели квалификации не «мне "х.ч."Расчеты при изучении кинетики и механизме! электрохимического восстановления малибденаСУ) и ванадия (ЛУ) производили согласно уравнениям,выведенным для классической и осциллографической по,лйрографйи;состав и устойчивость комплексов - по 'уравнениям, связывающим изменение равновесных электродных потенциалов и логарифмов токов обмена о логарифмами изменения концентрации лигацдов.

Ц третьей главе приведены результаты изучения кинетики и механизма восстановления ванадия и молибдена в цитратно-трило-

натных растворах при различном содериании компонентов фона и значениях рН.

Кая показали проведенные исследования,при рН меньше I ванадий не дает полярографических волн.При рН 3,6 появляются катодная и анодная волны с потенциалами пиков -1,42 и -1,36 В^нао. к.э.) соответственно.Увеличение рН до 4 приводит к сдвигу потенциала катодной волны до -1,35 В, а анодной волны - до -1,27 В. В интервале рН 4-8 потенциалы пиков и значения максимальных токов практически остаются постоянными.С ростом ¿Н до 9 максимальные токи резко уменьшаются и при рН 10 количественная оценка волн чрезвычайно затруднена.Изучение механизма восстановления ванадия в растворах с рН 4-7 показало,что на электроде протекает необратимый процесс с участием двух электронов.

Влияние лимонной кислоты на полярографические характеристики процесса восстановления ванадия изучали в интервале 10"^-р

¿•КГ^мол/лгконцентрация комплексона III при этом оставалась

?

постоянной и равной КГ'мол/л,Увеличение концентрации лимонной кислоты вызывает сдвиг потенциалов пиков катодной и анодной волн в отрицательную область.Токи процесса близки к значениям токов,рассчитанных для необратимого процесса.а электродной реакции принимает участив два электрона.Учитывая,что в растворах оксикислот ванадий находится в форме ванадил-катиона.где его степень окисления +4,можно предположить,что на электроде он восстанавливается до +2 .С .ростом концентрации цитрат-ионов необратимость процесса увеличивается, о чем свидетельствует умень-аение значений плотности тока обмена и.стандартной константы скорости электронного переноса,а также рост свободной энергии .активации.Результаты представлены в табл.1.

Изучение влияния комплексона III на параметры электродного

Влияние лимонной кислоты на характеристики электродного

о

процесса еанадийЦУ) - .ванадий(П) (Су- =10" «» V =0.5 В/с.рН 5,05) .

Концентрация лимоннои кислоты, мол/л Равновесный электродный потенциал, ВСн.в.э.) Плотность тока обмена, Ю5 А/си2 Константа скорости переноса электрона, ХО'см/с Свободная энергия активации, кДж/мол

Ю-3 -1,090 4,05 3,07 - 81,0

2-Ю-3 ' -1.103 3,45 3,49 85,9

5-Ю-3 -I,122 2.64 2.83 86,7

1С"2 -1,133 1,85 2,23 88,4

2-Ю"2 -1,153 I. 41 - 1,51 89,4

3 р ■

роцесса проводил:: в.интервале 10" - 5,10~~мол/л;концентрация

—2

имонной кислоты при этом составляла ТО" мол/л.о иссгсдованном

лапазоне концентраций ванадий восстанавливается необратимо..

1вн0весный электролнкл потенциал системы с повышением концен-

эации 1'ДТА сдвигается в отрицательную область, значение стандарт-

зй константы скорости переноса электрона уменьшается,свободная

1ергия активации увеличивается,однако токи обмена растут.Ре-

Мьтаты представлены в табл.2. . . ..

Критерий Семерано,равный 0,5,и температурный коэффициент тока,

1ределенный в интервале 230-323 К,1,1%град"* указывалт на диф-

гзионный контроль электрохимической реакции.

При рН 5 и содержании 0,0002-0,002 М лимонной кислоты и

002-0,04 М комплексона III установлено,что прямо пропорцйональ-

;я зависимость максимального тока от содержания ванадия сохра-5 2

гется в диапазоне 10" - 10" М.

Влияние комплексона III на характеристики электродного

3 * 2

процесса ванадий^Ю - ванадийШ) V.Cy-10" М,СМ, V =0.5 В/с,рН~5.12)

Нонценграция Щ-А, мол/л Равновесный электродный потенциал, ВСН.Б.О.) Плотность тока обмена, Ю^А/см^ Константа скорости переноса электрона, К^си/с Свободная эниргид активации. кЛк/мол

ю-3 -1,062 ч 0,7^ 4,56 80.9

5-Ю-3 -1,080 1,1)8 2,71 0

ю-2 ■ -1,086 1,99 1.61 86.5

. 2'10~г -1.09^ 2, 37 88,8

5-КГ2 -1,103 4,29 1.18 89.6

Молибден восстанавливается на ртутном капающем электроде из цитратно-трилонатных растворов при рН около ¿.Потенциал пика катодной еолны -0,55 В^нас.к.э.).Повышение рН Еызывает сдвиг по- . тенциала пика волны восстановления в катодную область.Хорозо развитые катодную и анодную волны наблюдали в интервале рН 2,5-6,5.При рН около 7,5 .поляроГраЗичесйие волны не регистрируются. Характер электродного процесса-изучали 6 диапазоне рН 3,4-6,2. УстандЬЛёно!что на электроде протекает необратимый одноэлектрон-ный процесс, . ■ >

Влияние лимонкой кисЯЭМ на эйейГродмыР. процесс исследовали в интервале 5*10"''- 10""2мол/л.На электроде протекает необратимый одноэлектронный процесс,при котором молйбден(У) восстанавливается до молибдена (Д.У).С увеличением концентрации лимонной кислоты равновесный электродный потенциал системы сдвигается в катодную, область,плотность тока обмена уменьшается,уменьаается и значение стандартной константы скорости перекоса электрона,свободная

энергия активации возрастает(табл.З).Все это указывает на увеличение необратимости электродного процесса.

Таблица 3

Влияние лимонной кислота на характеристики электродного процесса мо-нибденО') - молибден^) ССу =5^атл =0,04М, V =0.50 В/с,рН ;(,84)

.<о нцентрация лимонной кислоты, мол/л Равновесный электродный потенциал, ¿Кн.в.э.) Плотность тока обмена, Ю5А/смг константа скорости переноса электрона, 10й см/о Свободная энеигия активации, кДж/иол

5-Ю-" -0,402 6,64 5,11 60,3

ю-3 -0,413 6,18 4,22 60,8

2-Ю-3 -0,431 5,37 .3,08 61,5

5'10"3 -0,469 4,52 , .1.56 63,3

. ю-2 -0,495 "4,03 1.01 64,7

Характеристики электродного процесса в зависимости от содержания смТА изучали н интервале 5-Ю"10" мол/л.Увеличение концентрации ЫТА вызывает сдвиг равновесного электродного.потенциала системы в отрицательную область,значения плотности тока обмена, константа скорости электронного переноса уменьшается,а звободная-энергия активации растетСтабл;4,).

Загисимость логарифма плотности тока от логарифма скорости вменения потенциала,а также значение температурного коэффкци-1та электрохимической реакции,определенного в интервале 278-<¿6 .л указывает на то .что то» тзотесса близок к диффузионно г.онтол".тоуе','ому.

Изучение зависимости тока пика волны восстановления молибдена т его содержания в растворе на фонах состаЕа:0,иХ)3-0,003 М имоннок кислотк;С,СС^-0,о2М при рН 5 - показало,что она

Влияние комплексоиа III на характеристики электродного процесса молибден(У) - молибденШ.) (.С v =5-КГ^М, Cat -0.002 М,рН 4,92. V -0.5 Б/с)

Концентрация ЭДТА, . мол/л Равновесный электродный потенциал, В(н.в.э.) Плотность тока, "обмена Ю5 А/см2 Константа скорости • переноса электрона, 1С1асм/с Свободная энергия активации, кЛв/мол

5-дг* -0,384 6,53 11,06 62,7

ю-3 -0.404 , 7,14 ' 7,66 63,6 -

г-ю-3 -0,425 7,82 7,27 63,8

5-кг3 -0,455 8,79 4,69 64.8

-0,476 . 9.62 г.71 66,2

носит прямо пропорциональный характер в интервале концентраций деполяризатора 2'10"^-

Полярографическому определение элементов не мешают 100-кратные избытки щелочных и аелочноземельных "элементов,меди\.1.0, алюминия, циркония \.1У), германия(1У), сзинцалП), оловачП), тантала^), мышьяка(.У),сурьмыи11),хрома^Ш),во'льфрама^У1),марганцаС11), келезаа1),кобальта(.11),никелч^11;, 10-кратные избытки висмутачШ), титана(ДУ).Ниобий\У) искажает волну восстановления молибдена.

Присутствие хлорид-,сульфат-,перхлорат-,фосфат-,ацетат-анионов не оказывает метающего влияния на определение молибдена и ванадия.Нитрат-анион искажает волны восстановления обоих элементов и.если для растворения пробы применяли азотную кислоту, ее необходимо полностью отогнать.

Четвертая глава посвящена исследованию состага комплексов ванадия и молибдена в цитратно-трилонатных электролитах.

Сдвиг потенциала лика восстановления ванадияиУ) в область

- 13 --

отоиттатал.ьяых значения. свцдетачьствуе? о существовании его в растворе в <1оше комплексного соедикеетя .Для установления состава электроактивных частиц, существуют* в раствора и разряжав • кгеся на электроде,определяли значения равновесных электродных потенциалов и токов обмена в растворах с различными концентрациями ЭДТА и лимонной кислот».Результаты исследований позволяют сделать заключение.что в объеме раствора преобладает комп-лэкс состава [(Ц'О)Л^ У С. ,а на электроде разряжается комплекс .Изменение состава комплекса в ходе электрохимическое реакции и обуславливает ггоотекание необратимого процесса восстановления вана;гяя(1У).Изучение состава комплекса метолом молярных отношений годтвятупило результаты полярографического эксперимента.

Анализ зависимости равновесного"электродного потенциала от концентрации СДТА и цятват-аниона.а тагосе логарифмическое зависимости от концентрации лигандов указывает,что в объеме раствора ^шествует сметпашшд комплекс молибден:ЭДТА;штрат= 1:1:1. На электроде разряжается частица,не содержащая штрат-аниона. Исследование состава комплекса по методу Асмуса показало,что соотношение молибден:ЭДТА=2:1.Несовпадение данных объясняется тем,что в исследуемых растворах молибден существует в виде

Учитывая это обстоятельство,состав комплекса, преобладавшего в растворе,мочено представить как ДЗ^УСД*] , а на электроде разряжается комплекс состава [(Ж^Л)%х.У] .При восстановлении на электроде ^-оксомостики создают стерические препятствия для одно'пременного восстановления обоих атомов молибдена.Сначала восстанавливается^один атом молибдена,а для восстановления другого атома частица должна изменить пространственное положение.Сто,по-видимому,вызывает затруднения,которче

- 14 -

осложняют электрохимическую реакцию.

В пятой главе изло-хен нотад метол определения молибден; и ва надш в сталях и сплавах.

Проведенное исследование показало,что на питратно-трклонат-ном Фоне ванадпй и молибден дают полярографические полны,пригодные дчя аналитических иелкл;при я том г.ь гронесс посстановле-тя не илияет большинство ^нгрелиенто!. стати и силков.Изучение механизма регк.тш.', протекающих на ялектполс.компонентов и тй на величину аналитического сигнала, гозвотп-ло.используя метод математического плпнировглкя экепеотл'.онта,установить область оптимального состава <к>на ятя одновременного определения ванадия и молибдена в сталях и сплавах.В качестве падаметра оптимизации была выбрана величина максимального тока(г:отенплэ-лы пиков восстановления деполяризаторов в меньше:'; степени зависят от изменения йона-электролита),котор; я зависит от трех i-акторов¡концентрации комтшексона 111 и нитрат-аниона,и рН ласт-«ора.Адекватно*.! оказалась линейная модель,Учитывавшая взаимодействие Акторов Насчет метолом' крутого восхождения показал, что при концентрации комолексона 111 3,Р-Ю мол/л,лимонной кислота 1,9*1С~4мол/л я рН 5,(. реачкэуются оптимальные условия л/я одновременного определения элементов.

Выполнение определения.Навеску анализируемого сбп;.ано,содержащую 1,5-5,0 мг определяемых элементе,растворяют пои нгтоет;-нии в 10-15 мл смеси кислот(Н!" .с добавлением нескольких к- гяль HNOj или HNGj : =1:3-),После растроренкя навески пь-ствол упаривают до 5-7 ш и пр'/л^вавт 11-12 мл НдР04; вновь н.чгррп?ют для удаления воды и кислот.Подученный раствор переносят в мерную колбу емк. 20 мл,обмывая стенки стакана малыми порциями (ГосТошо кислоты .Раствор в колбе охлатсдают, разбавляют до метки то Л -«е кислотой "иПзоремеашййт,

К 1,0-2,5 мл полученного раствора в мерной, козбе-емкостью ¿5 мл прибавляют I мл 0,05 М раствора лимонной кислоты,или ее растворимой соли,10 мл 0,1н раствора комплексока III.Устанавливают рН добавлением №0Н.По охлавдении раствор разбавляют до метки дистиллированной водой,перемешивают и полярографйруют от -0,4 до -1,5 В,определяя содержание молибдена по высоте пика при -0,89 —0,91 В,а ванадия - -1,29 —1,32 В.Содеркание молибдена и ванадия находят сравнением со стандартными образцами, методом добавок или по градуировочному графику.

Анализ стандартных образцов,проведенный предложенным способом, показал удовлетворительную правильность и воспроизводимость результатов,при значительном увеличении экспрессности определения.Результата представлены в табл.5.

Таблица о

Результаты полярографического определения молибдена и ванадия в сталях и сплавахСП =7,Р=0,95)

Анализируемый материал Содержание по свидетельству, % Найдено, % Относительное стандартное отклонение

Мо V- Мо С Мо г/

Сталь СО 24а ' Сталь СО 49а Сталь СО 36а Сталь.СО 336 Сплав Н 16 Сплав Н 8 Сплав Н ¿.О 3.28 0,316 0,587 0. 338 0,435 3,65 ¿7,2 2,12 0,102 0,314 0,436" 0.029 0,501 1,61 3,32 0,316 0,590 0,336 0,483 3,62 27,5 2, И 0,099 о.зл 0.439 0,027 0,49а 1,56 0.025 0,012 0,026 0,018 0,013 0,021 0.044 0,014. 0,039 0,031 0.029 0,037 0,015 0,025

- 16 -

шщш

1.Изучено электрохимическое поведение молибдена ува"адта

в тшттатно-трияонатных растворах с различным содерчанир.м компонентов (Тон-- и значением рИ.Установлено,что ванадиА(У-) и молк б-' ден(У1) восстанавливаются лимонкод кислотой до степени окисления четыре и пять соответственно и в таком состоянии пступг --от ■и рлетг^шичесюгга пеактю.Восстановление «чнадия (1У) и иоли*>-дена(У) на ртутном капающем электроде в указанно.: здектоолите осуществляется с разностью готенпиалов около мВ.что позпо-ляет проводить их селективное определение при совместном присутствии.

2.Исследовано влияние компонентов фона и рН на электрохимическое поведение ванадия (1У) в нитратно-трилонатшх шетвопг-у. Показано,что хорсчо тираненные-полярографические волнч наблюдаются в области рН 3,5-9.Уменьшение рН менее 3,Ь и увеличение более 9 приводит к исчезновению волны-.увеличение концентрации компонентов Лада сдвигает потенциал пика роостановкен?я ван?-дия(1У) в область'отрицательных значений потенциала, тем .саму« ууудмаются условия селективного определения.Исследованы кинетика и механизм электрохимической роакши:ванадий(1У) восстанавливается необратимо с участием-двух электронов,ток процесса контролируется диффузией .Между концентрацией элемента и значением максимальных токов сохраняется прямо пропорциональная зависимость в интервале

3.Путем сопоставления' экспериментальных и расчетных дачн^-* найдено.что молибдея(У) в нитратно- трклонатном электролите

с рН 2-С восстанавливается четырехвалентного состояния, процесс носи1!' необратимый характер,ток п^оттесса близок к .т«'-'Х'УЗиЬнно контролируемому .Уменьшение или увеличение рН за интег

вал 2-С приводит к исчезновению волны .Изменение состава <!онэ приводит к незначительному сдвигу потенциала восстановления молт»бденя(У) в область отрицательных- значений.Зависимость максимального тока от концентрации молибдена * растворе прямо плолор-пкональна в диапазоне и *10~& _ ^.цт-Зщ

4.Налдено,что больпшнство легируюшх добавок не восстанавливается на данном 'Тоне;железо(11) ,медь(11) ,^исмут(1И) ,титан(1У] >бразуют т>олнн,ко не мешают определению,а присутствие ниобия(У) !е »йлатчльно, тёк как он искажает волну восстанонтгения молиб-ена. - - '

й.Установлено,что Рьнап'Л в объеме раствора находится в «яде омплекса [П/О^^УС/^]*,а на алекгподе восстанавливается час-ипа состава [(00)ЯЛ]'.

¡«олкбден У в объеме раствора образует комплекс состава [(МеЛ^и^РОслещМ в ходе электрохимической реакши »етерпе^ает перестройку в комплекс [(.Л^* что обуславлива-

' более необратимый характер электрохимической реакши восста-«ленкя молибденаШ в у^ченннх условиях.

исполь?ов: нием метола математического планирования экс— пта.'ентр установлены оптимальные условия определения ванадия чолУбдена.Н&^деннк.! состав и соотношение компонентов (5гона-эктоолита позволили разработать методику одновременного огт>е-тения молибдена и -«анедия в сталях г сплэврх без отделения юв." и составляющих.

Сеногное содержание диссертации изложено в работах:

1 .Курбатов Г.К.,Егорочкин В.;,5. Сметанные водно оргаяйчейкйё -ттюлиты - перспективные Донн для определения поливалентное иентоп//Современнне методы анализа и исследования хгмическо-

го состава материалов металлургии,машиностроения, объектов окружающей среды:Тезисы докл.Уральск.кон^ч .Устинов, 1ЭдЪ.С.49..

2.А.о. 1260819 СССР.ГШ 01 #27/43.Способ вольтамперометри-ческого определения ванадия(У) и молибденау.У1,) в сталях и сплавах./Д. И. Курбатов, Б.М.Егорочкин, А. 3. Антонов, С. Б. 1'льковачСССР) . .*3912283/31-25;3аявл.18.06.65;0публ,30.0^.86,Бюл. #36.

. 3.Курбатов Д.И.,Егорочкин 3Совместное полярогра.яческое определение ванадия и молибдена в сталях и сплавах//.ьурн.аналкт. химии.1987.Т.43.»6.С.1054-1056.

4Дурбатов Д.И.,Егорочкин Б.М. Зольтамперометрическое поведение ванадия(У) в смешанных минеральноорганических средах//слект-рохимия.И87.Т.23.Н.0.&74-975.

5.Курбатов Д.И.,Егорочкин З.М. Прямое полярографическое определение ванадия в объектах металлургического производства//

5 Зсесовзн.сов. по химик и технол. .ванадиевых соед.-.Тезисы докл. Чусовской,1987,С.51. '

6.Курбатов.Д.й.,Егорочкин З.М. Кинетика и механизм восстанов-. ления молибденачУ1) и ванадия^') в- цитратно-трилонатном электролите//? Зсесоюзн.сов. по полярогра;ии:Тезисы докл. Усть-Камено-' горек,1987.С.60. , •

7.Курбатов Д.й.,Егорочкин ¿.Я.' Пря.чое поллрограршеское определение молибдена^У1) и ванадия*^) в объектах металлургического производства/^ Там ке. С. 375.

В.Курбатов Д.П.,Егоро.чкин З.М. Исследование электрохимического поведения молибдена на фоне смешанного электролита//Ьлект~ рохимия.1989.Т.25Ж.С.829-630.

9.Курбатов Д.й.,Егорочкин Б.М. ¿электрохимическое изучение цитратно-трйлонатного комплекса молибдена^У)//6 Зсесоюзн. сов. по химии и технол. молибдена и,Е0Льфрама:Тезисы докл. Нальчик. 1988.С.58.

Ю.Курбатов Л.И.,Егорочкин В.М. Разнолигандные комплексы полярогра4ии ванадия и молибдена//Э Всесоюзн.конф. по зл. [м. методам анализа-.Томск. Тезисы докл. 1939.С.¿45.

дтасано в печать 14.05.91 Формат 60x84 1/1В

мага писчая Плоская печать

.-езд.л. 0,86 Тираж 100 Заказ -461 :Бе.сцлзтрл

Редакцяснно-издательсзшй' отдел УПИ •кц.С.М.Кирйва

620002, Свердловск., УПИ, в-й учебнмй ¡корпус галркнт УПИ. 62Ш32, Сзегрдзювз1<;, .-Щ, сЗтЯу^ебдаАдазрщф