N-циннамоилфенилгидроксиламин как реагент для отделения и определения вольфрама, молибдена, ванадия и олова тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

ГИДРОКСИЛАМИНА КАК АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ

1.1. Производные гидроксиламина в качестве осадит елей.

1.2. Производные гидроксиламина как фотометрические и экстракционно-фотометрические реагенты.

1.3. Производные гидроксиламина в электрохимических методах анализа

1.4. Применение К-Диннамоилфенилгидроксиламина в химическом анализе

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Основные растворы, реагенты, аппаратура

2.2. Осаждение и отделение вольфрама

2.3. Осаждение и отделение молибдена

2.4. Осаждение и отделение ванадия

2.5. Осаждение и отделение олова

2.6. Практические указания.

2.7. Применение ЦФГА для определения вольфрама, молибдена, ванадия и олова в природных и технических материалах.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Химизм реакций вольфрама, молибдена, ванадия и олова с ЦФГА

3.2. Состав и строение комплексов

3.3. Правильность и воспроизводимость методов.

3.4. Сравнение ЦФГА с другими реагентами -осадителями вольфрама, молибдена, ванадия и олова

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Органические производные гидроксиламина находят широкое применение в качестве аналитических реагентов. Реакции этих соединений с металлами отличаются высокой чувствительностью и избирательностью.

В н&стоящее время в литературе накопилось большое количество работ, посвященных изучению аналитических свойств производных гидроксиламина; благодаря этим исследованиям значительно расширились возможности решений самых разных, сложных вопросов анализа.

Особый интерес для аналитической химии представляют производные гидроксиламина с ненасыщенными радикалами, в том числе N-циннамоилфенилгидроксиламин (ЩГА). Перспективность исследования ЦФГА, как реагента, обусловлена его ценными аналитическими свойствами, которые в ряде случаев превосходят свойства других соединений этого класса. Изучив ЩГА в качестве реагента, многие авторы указывают на его лучшие аналитические свойства - прочность образуемых комплексов с металлами и контрастность реакций, что приводит к повышению чувствительности и специфичности. С этой точки зрения, дальнейшее исследование аналитических свойств ЦФГА является весьма актуальным и перспективным.

Цель и задача исследования. В настоящее время для определения многих элементов предложено большое количество реагентов, однако, за небольшим исключением, специфичность их невысока. Природные и технические материалы по содержанию и сочетанию элементов настолько разнообразны, что при анализе этих объектов встречается целый ряд сложных задач, решение которых существующими методами затруднено. Поэтому целесообразно развитие исследований, направленных на разработку методов анализа, отличающихся от существующих большей универсальностью.

Целью нашей работы явилось исследование новых аналитических возможностей ЦФГА в качестве реагента для осаждения и отделения вольфрама, молибдена, ванадия и олова.

Судя по рациональному ассортименту органических реагентов на вольфрам, молибден и ванадий, составленному Всесоюзным научно-исследовательским институтом химических реактивов и особо чистых химических веществ (ИРЕА)

1-3 из большого количества предложенных осадителей практическое применение находят лишь ограниченное число отдельных реагентов. Что касается олова, ни один из органических осадителей из-за недостаточной селективности пока не рекомевдован для включения в рациональный ассортимент органических реагентов на олово 4

По нашим наблюдениям, границы кислотности, при которых происходит осаждение отдельных металлов N-циннамоилфенилгидроксил-амином, достаточно далеки друг от друга, что открывало перспективу разделения ряда металлов путем осаждения их ЦФГА из растворов с различной кислотностью: некоторые элементы, в том числе вольфрам, молибден, ванадий и олово, осаждаются ЦФГА из кислых растворов, а такие элементы, как хром, алюминий, марганец, никель, кобальт и другие, осаждаются при величине рй ^6-7. Учитывая сказанное выше, мы поставили перед собой задачу - исследовать ЦФГА в качестве гравиметрического реагента на вольфрам, молибден, ванадий и олово: изучить оптимальные условия осаждения, влияние различных факторов на количественное осаждение, возможность отделения их от других элементов, установить состав и строение образуемых соединений ЦФГА с указанными металлами.

Научная новизна. Вопрос осаждения вольфрама, молибдена, ванадия и олова ЩГА с целью их отделения и гравиметрического определения ещё никем не изучался и мы провели исследования в этом направлении.

В молекуле ЩГА по сравнению с молекулой наиболее изученного и примененного производного гидроксиламина - бензоилфенилгддрок-силамина, увеличена цепь сопряженных связей, что вызывает ослабление взаимодействия 5Г-системы бензольных колец с группами =С — 0 и — К ~0Н • Увеличивается электронная плотность на атоме кислорода карбонильной группы, несколько уменьшается прочность двойной связи. Изменение электронной плотности происходит также и в группе — ОН ' уменьшается электронная плотность на атоме кислорода и увеличивается порддок связи между атомом азота и гидроксильной группой. Каким образом сказываются указанные особенности строения на химико-аналитических свойствах ЩГА -показано нашими исследованиями.

На основании проведенной работы нами разработаны новые методы осаждения, отделения и гравиметрического определения вышеуказанных элементов, в частности:

1) метод отделения вольфрама от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, РЗЭ, скандия, галлия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, ртути(П), мышьяка (Ш);

2) метод отделения молибдена от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, РЗЭ, скавдия, индия, галлия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, ртути(П), мышьяка(Ш);

3) метод отделения ванадия от хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, РЗЭ, свинца, кадмия, ртути(П);

4) метод отделения олова от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(УТ), иттрия, РЗЭ, скандия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, сурьмы(Ш), рту-ти(П), мышьяка (Ш).

Гравиметрическое определение вольфрама, молибдена, ванадия и олова можно проводить в присутствии указанных элементов.

Элементным анализом и по данным ИК-спектроскошш установлены состав и строение соединений вольфрама, молибдена, ванадия и олова с N-циннамоилфенилгидроксиламином.

Практическая ценность. Разработанные нами методы определения вольфрама, молибдена, ванадия и олова ЦФГА выгодно отличаются высокой избирательностью реагента, по простоте выполнения несложных аналитических операций; точность и воспроизводимость методов отвечают всем требованиям, предъявляемым к гравиметрическим методам. Указанные методы могут быть использованы в химических лабораториях при анализе природных и технических материалов.

Методы определения вольфрама, молибдена, ванадия ЦФГА внедрены в аналитической лаборатории института океанологии им. П.П.Ширшова АН СССР, в институте металлургии АН СССР; метод определения олова внедрен в химической лаборатории института ГШРОЦВЕТМЕГ-ОБРАБОТКА.

Материалы работы могут быть также применены в технологии получения сверхчистых соединений вольфрама, молибдена, ванадия и олова.

На защиту выносятся:

I. Экспериментальные данные, подтверждающие способность ЦФГА количественно выделить из растворов вольфрам, молибден, ванадий и олово и одновременно отделить их от посторонних элементов.

2. Состав и строение соединений указанных металлов с ЩГА.

3. Преимущества разработанных методов отделения и определения перед существующими.

4. Возможность применения новых методов при анализе природных и технических материалов сложного химического состава.

Апробация результатов. Результаты работы докладывались на 1У Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Киев, 1976 г.); Ш Всесоюзном совещании по химии и технологии молибдена и вольфрама (Орджоникидзе, 1977 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в четырех статьях и двух тезисах докладов.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы (148 наименований) и приложения. Диссертация изложена на 155 страницах машинописного текста, включая 10 рисунков и 38 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучены аналитические свойства N -циннамоилфенилгидроксиламина как реагента для осаждения вольфрама, молибдена, ванадия и олова.

2. Разработаны новые методы гравиметрического определения вольфрама, молибдена, ванадия и олова выделяя их в виде М-цин-намоилфенилгидроксиламинатов из растворов соответствующей кислотности.

3. ЦФГА образует с вольфрамом, молибденом, ванадием и оловом индивидуальные соединения. Элементным анализом и по данным ШС-спектроскопии установлены состав и строение указанных соединений, которые представляют собой внутрикомплексные соли состава

М2(С,Д20Д . МоОгМЛ4 ■ V203(C(5HI20zN)^ I

Ысммдсе*.

4. Осаждение ff-циннамоилфенилгидроксиламином позволяет отделить:

- вольфрам от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, редкоземельных элементов, скандия, галлия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, ртути (П), мышьяка (Ш) ;

-молибден от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, редкоземельных элементов, скандия, индия, галлия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, ртути(П), мышьяка(Ш);

- ванадий от хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, иттрия, редкоземельных элементов, бериллия, урана(У1), кадмия, свинца, ртути(П);

- олово от железа(П), алюминия, хрома(Ш), марганца, никеля, кобальта, цинка, бериллия, урана(У1), иттрия, РЗЭ, скандия, меди(П), висмута, свинца, кадмия, сурьмы(Ш), ртути(П), мышьяка (Ш).

5. Изучены величины сорбции отделяемых элементов осадками вольфрама, молибдена, ванадия и олова и установлено, что разделение проходит вполне удовлетворительно при однократном осаждении. Величина сорбции, как правило, не выходит за пределы сотых и тысячных долей миллиграмма.

6. Новые методы определения вольфрама, молибдена, ванадия и олова охарактеризованы статистически. Правильность их проверена при анализе стандартных образцов, сопоставлением результатов анализа природных и технических материалов с данными других методов. Погрешности определений лежат в пределах, принятых для гравиметрических методов.

7. Разработанные методы определения обладают редом преимуществ по сравнению с существующими методами. Они апробованы в анализе реальных объектов (руды, минералы, сплавы) и внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий, что подтверждено актами внедрения.

1. Пятницкий И.В., Сухан В.В., Горлач В.Ф. Органические реактивы для определения неорганических ионов. Ассортимент реактивов на вольфрам. М.: НИИТЭХИМ, 1969. 60 с.

2. Титов В.И., Кофман М.Д, Ассортимент органических реактивов для определения неорганических ионов. Ассортимент органических реактивов на молибден. М.: НИИТЭХИМ, 1975. 51 с.

3. Мустафин И.С., Нехаенко Т.М., Фрумина Н.С. Органические реактивы на неорганические ионы. Ассортимент реактивов на ванадий. М.: НИИТЭХИМ, 1969. 85 с.

4. Титов В.И., Шевко В.А. Реактивы и особо чистые вещества. Ассортимент органических реактивов на олово. М.: НИИТЭХИМ, 1975. 94 с.

5. Shendrikar A.D. Substituted hydroxylamines as analytical reagents. Talanta, 1969, 16, К 1, p.51-63.

6. Кулумбегашвили В.А. Применение производных гидрокеиламина в химическом анализе, отделение ж определение титана, циркония и галлия при помощи ш-циннамоилфенилгидроксиламина. В сб.: Химический анализ морских осадков. М.: Наука, 1977, с.55-128.

7. Agrawal Y.K., Roshania R.D. Hydroxamic acids in gravimetric analysis. Bull.Soc.chim.belg., 1980, N 3, p.159-174.

8. Агравал И.К. Изучение щцроксамовых кислот и их металжомп-лексов. Успехи химии, 1979, 48, Ш 10, с.1773-1803.

9. Das D.K., Majumdar М., Shome S.G. Direct gravimetric determination of magnesium with N-benzoyl-H-phenylhydroxylamine. Anal. chim. acta, 1972, 60, No.2, p.439-441.

10. Bag S.P., Lahiri S. H-Benzoyl-phenylhydroxylamine as a gravimetric reagent for zinc. Gurr. Sci. (India), 1974» Ц, Ко.10,p.307-308.

11. Bag S.P., Lahiri S. Gravimetric determination of manganese (II) with N-benzoyl-phenylhydroxylamine. J. Indian Chem.Soc., 1975, 52, No.7, p.593-595.

12. Agrawal Y.K. Gravimetric determination of cadmium with N-phe-nylb enzohydroxamiс acid. Talanta, 1973, 20» No.11, p.1213-1215.

13. Shirguppi M.K., Haldar B.C. Simultaneous determination of an-tymony and tin by N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine. J.Indian Chem. Soc., 1976, No.8, p.848-849.

14. Lahiri S. Gravimetric determination of cadmium with n-benzoyl-o-tolylhydroxylamine. Gurr.Sci. (India), 1974, No.5,p.148-149.

15. Das M.K., Ghakraborti D. N-Benzoyl-o-tolylhydroxylamine as a gravimetric reagent for beryllium. Indian J. Chem., 1974, 12, No.7, p.773-774.

16. Lahiri S. N-Benzoyl-o-tolylhydroxylamine as a gravimetric reagent for mercury(II). Indian J. Chem., 1974, 12, No.11,p.1206-1207.

17. Lahiri S. N-Benzoyl-o-tolylhydroxylamine as a gravimetric for bismuth (III). J.Indian Chem. Soc., 1974, 51, No.10, p.903--904.

18. Bag S.P., Lahiri S. N-Benzoyl-o-tolylhydroxylamine as a gravimetric reagent for Ga(III) and In(III). Indian J. Chem., 1975, 12, No.4, p.415-417.

19. Ghosk N.N., Siddranta G. Gravimetric estimations of titanium (IV) with N-m and p-nitrobenzoyl N-phenyl-hydroxylamines by direct weighing. Indian J. appl. Chem., 1971, No.6,p.288-290.

20. Agrawal Y.K., Kapoor H.L. Separation and gravimetric determination of rare earths with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Talanta, 1976, 2£, N0.3, p.235-237.

21. Agrawal Y.K., Kapoor H.L. Separation and gravimetric determination of rare earths with N-(3-nitrobenzoyl), N-(3-tolyl)-hydroxylamine. Analusis, 1977, No.2, p.62-69.

22. Agrawal Y.K., Kapoor H.L. Studies on hydroxamic acids. Part II. Gravimetric determination and separation of praseodymium and neodymium with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid by direct weighing. J.Indian Chem. Soc., 1976, No.2, p.174--177.

23. Kapoor H.L., Agrawal Y.K. Gravimetric determination of Cd(III) with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Indian J. Chem., 1975, 12, No.9, p.975-976.

24. Verma P.C., Maru P.C., Khadikar P.V. Studies on hydroxamic acids. Part II. Separation and quantitative determination of yttrium with N-(m-tolyl)-m-nitrobenzohydroxamic acid. J. Indian Chem. Soc., 1976, No.2, p.204-205.

25. Verma P.C., Khadikar P.V., Agrawal Y.K. Separation and quantitative determination of Be(II) and Ce(IV) with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Indian J. Chem., 1976, A14« N0.8, p.637-638.

26. Kapoor H.L., Agrawal Y.K., Verma P.C. Separation and gravimetric determination of cerium and lanthanum with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. (Dalanta, 1975, 22, No.2, p.193--196.

27. Хикимэ Сэиитиро. Химия 1976 г. Аналитическая химия. Гравиметрическое определение меди и редкоземельных элементов спомощью компленсобразущих реактивов. Кагаку, Chemistry (Jap.), 1977, 22, Но.10, с.833-835. Цит.по ЕЗОСим., 1978,6Г76.

28. Agrawal У.К., Kapoor H.L. Gravimetric determination and separation of samarium with. N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Analusis, 1975, 2» No.8, p.424-426.

29. Verma P.G., Agrawal Y.K., Khadikar P.V. Studies on hydroxamic acids. Part I. Separation and gravimetric determination of ba> rium using N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. J.Indian Chem. Soc., 1975, £2, No.2, p.176-177.

30. Agrawal Y.K., Sharma T.P. Studies on hydroxamic acids. VII. Preparation, properties and analytical application of thori-um(IV) N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamate. J.Indian Chem.Soc., 1977, No.8, p.771-773.

31. Agrawal Y.K. Separation and gravimetric determination of Ce-(III), La(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III) and Gd(III) using N-p-chlorophenyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Indian J.Chem., 1976, A14. No.12, p.1024.

32. Khadikar P.V., Maru P.C., Verma P.G. Gravimetric determination of lanthanum with N-p-chlorophenyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Curr. Sci. (India), 1975, M> Ho.20, p.736.

33. Khadikar P.V., Verma P.O., Maru P.O. Separation and quantitative determination of berillium with N-p-chlorophenyl-m-nlt-robenzohydroxamic acid. Sci. and Cult., 1976, £2, No.4,p.219-221.

34. Gupta V.K., Tandon S.G. Studies on hydroxamic acids. XIV. Reactions of N-aryl hydroxamic acids with metal ions. J.Indian Chem. Soc., 1975, £2, No.3, p.267-268.

35. Chandratfanshi B.S., Gupta V.K. Gravimetric determination oftungsten(VI) in presence of other ions and its application to alloy steel. Mikrochim. acta, 1978, 2, No.5-6, p.511-517.

36. Agrawal Y.K., Rao V., Shashimohan A.L. Preparation, properties and analytical application of thorium n-phenyl-o-nitroben-zohydroxamate. Talania, 1974, 21, No.6, p.626-629.

37. Mukerji S.K., Sogani N.G. N-phenyl-N-(2-benzothiazolylazо)hydroxy lamine as an analytical reagent for Pd(II), Cu(II) and Ni(II). Indian J. Ghem., 1977, A15. No.4, p.366-367.

38. Majumdar A.K., Bhattacharyya B.C., Roy B.C. 1-(o-Carboxyphen-yl)-3-hydroxy-3-methyltriazene for the direct gravimetric determination of titanium(IY) in presence of niobium and tantalum. Anal. chim. acta, 1971, 51, No.2, p.425-428.

39. Paul K.R., Gupta V.K. Gravimetric separation and estimation of cobalt and copper using N-p-chlorophenylcirniamohydroxamic acid. Croat, chem. acta, 1980, No.3, p.465-469.

40. Chwastowska J., Kosiarska E., Maciejoo G. Systematyczne bada-nia ukladu ekstrakcyjnego Z N-benzoilohydroksiloamina. Chem. anal. (PRL), 1977, 22, No.5, p.927-934.

41. Chwastowska J., Lissowska K., Sherlinska E. Ekstrakcyine wydzielenie grupy pierwiastkow hydrolizujacych w postaci kom-pleksow Z N-benzoilo-N-fenylohydroksyloamina. Chem. anal. (PRL), 1974, 12, No.3, p.671-677.

42. Пилипенко А.Т., Шпак Э.А., Зульфигаров O.C. Экстракционно-фотометрическое определение титана(1У) в виде бензоилфенил-шдроксиламин-фенилфлуоронового комплекса в минералах и осадочных породах. Ж.анажт.химии, 1975, 30, J& 5, C.I009-I0II.

43. Shukla J.P., Agrawal Y.K., Bhatt К. Rapid solvent extraction of uranium(VI) with N-phenylbenzohydroxamic acid. Separ. Sci.,1973, S, No.3, p.387-393.

44. Ohta Naoichi, Kume Yoshiko, Terai Minora, Araki Tadashi. Спектрофотометрическое определение ванадия в морской воде с помощью N-бензоил- ы -фенилгидроксиламина. "Бунсэки кагаку" "Bunseki kagaku", 1975, 24, № 3, с.206-208. Цит. по РЕСХим.,1975, 18П70.

45. Горцеева М.Н., Рындина A.M. Прямое комплексонометрическое титрование ванадияЦУ) с использованием N-бензоилфенилшдро-ксиламина в качестве металлиндикатора. Вестн. Ленингр.ун-та, 1972, JS 16, с.147-148.

46. Agrawal Y.K. Extraction and photometric determination of ura-nium(VI) with N-p-tolylbenzohidroxamic acid (p-3?BHA) • Anal. Lett., 1975, 8, No.4, p.257-267.

47. Agrawal Y.K. Spectrophotometry Determination of Cerium(IV) with N-p-Tolylbenzohydroxamic Acid. Z. anal. Chem., 1977, 285, No.3-4, p.258.

48. Agrawal Y.K., Kapoor H.L. Solvent extraction and spectrophotometry determination of microgram quantities of cerium with N-m-tolyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. Ann. chim. (Ital.),1976, 66, No.3-4, p.117-126.

49. Agrawal Y.K. N-(p-Tolyl)-2-furohydroxamic acid is a analytical reagent for extraction and spectrophotometric determination of cerium(IV). Chem. anal. (PRL), 1977, 22, No.2, p.215-220.

50. Agrawal Y.K. Spectrophotometry determination of uranium(VI) with N-p-tolyl-2-furohydroxamic acid. Ann. Soc. sci. Bruxell-es, 1977, 91, No.4, p.255-263.

51. Gupta V.K., Tandon S.G. N-Arylhydroxamic acids as reagents for vanadium(V). Spectrophotometric determination of vana-dium(V) with N-m-1оly1-p-methoxybenzohydroxamic acid. Anal, chim. acta, 1973, 66, No.1, p.39-48.

52. Agrawal D.R., Tandon S.G. Spectrophotometric studies on the vanadium(V) chelates with N-arylhydroxamic acid. A superior method for the extraction and spectrophotometric determination of vanadium in steels. Croat, chem. acta, 1981, No.1, p.115-120.

53. Cholse S.B., Kharat R.B. Extraction and spectrophotometric determination of titanium(IV) with N-m-tolyl-p-methoxybenzo-hydroxamic acid. J. Indian Chem.Soc., 1978, No.9,p.894-896.

54. Agrawal Y.K., Gandhe S.P. Liquid-liquid extraction and spectrophotometric determination of molybdenum(VT) with N-p-tolyl--o-methoxybenzohydroxamic acid. Metals and Miner Rev., 1979, 18, No.4, p.11-12.

55. Bag S.P., Khastagir A.K. Spectrophotometric investigation of Ti(rv) complexes of N-salicyl phenyl hydroxylamine. Curr. sci., (India), 1976, No.23, p.823-824.

56. Bag S.P., Khastagir A.K. Spectrophotometric investigation of Ti(IY) complexes of N-phenylacetylphenylhydroxylamine. Micro-chem. J., 1977, 22, N0.4, p.434-441.

57. Mathur S.P., Bhandari M.R. Spectrophotometric determination of Hg(II) with N-methylaminothioformyl-N1-phenylhydroxylamine.1.dian J. (Dechnol., 1976, 1£, No.7, p.359-360.

58. Mathur S.P., Bhandari M.R. Spectrophotometric determination of Cu(II) with. N-methylaminothyoformil-N'-phenylhydroxylami-ne. Chem. and Ind., 1975, No.17, p.745-746. Цит. по ШХим., 1976, 5Ш7.

59. Mathur S.P., Ihakur R.S., Bhandari C.S., Sogani N.G. Direct photometric determination of cobalt(II) with N=methylamino-thioformyl=N* =phenylhydroxylamin. Talanta, 1978, 2£, No. 10, p.592.

60. Majumdar A.K., Chakraborti D. Spectrophotometric determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II) in presence of each other and other ions with 1-(o-carboxyphenyl)-3-hyd-roxy-3-phenyltriazene. Z. anal. Chem., 1971, 257. No.1,p.33-36.

61. Chakraborti D. 1-(2-Carboxy-5-sulfonatophenyl)-3-hydroxy-3--phenyltriazene a reagent for spectrophotometric analysis. Anal. chim. acta, 1974, 10, No.1, p.207-212.

62. Agrawal У.К., Patka S., Sharma T.P., Verma P.C., Maru P.C. Extraction-photometric determination of titanium(IV) with benzohydroxamic acid. Z. anal. Chem., 1976, 280. No.1, p.30.

63. Agrawal Y.K. Solvent extraction and spectrophotometric determination of titaniumdV) with benzohydroxamic acid. Vishwakarma, 1975,. 1j>, No.8, p.21-23- Цит. по ЕШш., 1977, 4Г128.

64. Agrawal Y.K. Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium(IV) with benzohydroxamic acid. Chem.Era, 1975, 11, No.10, p.21-23.

65. Agrawal Y.K. Spectrophotometric determination of Mo(VI) with benzohydroxamic acid. J. Indian Chem. Soc., 1977, No.5,p.451-453.

66. Agrawal Y.K., Maru P.O., Sharma T.P., Patka S., Verma P.O. Extraction-photometric determination of molybdenum(VI) with benzohydroxamic acid. Z.anal. Chem., 1975, 276. No.4, p.300.

67. Pal C.K., Chakraburtty A.K. Extraction and spectrophotometric determination of trace amounts of molybdenum present in rocks and minerals. J. Indian Chem. Soc., 1975, 52» No.2, p.138-140.

68. Pal C.K., Chakraburtty A.K. Extraction and spectrophotometric determination of trace amounts of titanium present in rocks and minerals. J. Indian Chem. Soc., 1975, J52» No.9, p.869-871.

69. Артеменко А.И., Ануфриев E.K., Дробницкая H.B., Щеголева Т.Н. Слектрофотометрическое изучение комплексообразования салицил-гидроксамовой кислоты с катионом Fe(3+).-B сб.тр. Белгород, технол. ин-та строит, материалов, 1976, № 22, с.84-86.

70. Agrawal Y.K., Mudaliar (ku) A., Shashimohan A.L., Chattopad-hyay M.C., Rao V. Studies on hydroxamic acids. Part IV. Separation and spectrophotometric determination of iron(III).

71. J. Indian Chem. Soc., 1976, 52, No.6, p.617-619.

72. Agrawal Y.K. A spectrophotometric method for macro to microgram determination of iron in rock samples with n-p-nitroben-zohydroxamic acid. Ann. Soc. Sci. Bruxelles, 1978, Ser.1,1. No.4, p.287-292.

73. Гибало И.М., Восков B.C., Каменев В.Ф., Лобанов Ф.И. Смешанные соединения ниобия(У) с N -фенилацетилгидроксамовой кислотой, роданидом и пирокатехином. Ж. аналит. химии, 1972, 27, № 12, с.2405-2408. ^

74. Liu Chuen-Ying, Sun Peng-Joung. A spectrophotometric study of the chelate of iron(III) with sorbohydroxamic acid and its analytical application. J. Chin. Chem. Soc., 1976, £2, Ho.4, p.219-227. Цит. по РЖХим., 1977, 17П15.

75. Bag S.P., Khastagir А.К. Ti(IV) complexes with cinnamohydro-xamic acid and its extractive spectrophotometric determination in trace amounts. Indian J. Chem., 1977, A15. No.3,p.233-235.

76. Agrawal Y.K., Jain R.K. Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium with p-chloro-substituted cinnamohydroxamic acids. Bull. Soc. chim. belg., 1981, ДО, No.5, p.437-443.

77. Маклакова В.П. Исследование реакции взаимодействия ДФГГК

78. N, N1 -дифенилтиокарбамилтадроксамовой кислоты) с палладием. В сб.науч.тр. Магнитогорск, горно-металлург. ин-т, 1971, вып. 87, с.27-28.

79. Маклакова В.П. Экстраквдонно-фотометрическое определение молибдена и меди при их совместном присутствии с применением ^и'-дифенилтиокарбамилгидроксамовой кислоты. В тр. ин-та химии. Уральск, науч. центр АН СССР, 1974, вып. 27, с.113--115.

80. Подчайнова В.Н., Маклакова В.П. Экстракционно-фотометричес-кое определение меди с помощью N, N' -дифенилтиокарбамилщц-роксамовой кислоты в некоторых химических реактивах. В тр. ин-та химии. Уральск.науч. центр АН СССР, 1974, вып. 27,с.121-125.

81. Шшшенко А.Т., Шпак Э.А., Самчук А.И. Исследование полярографического поведения N -бензоилфенилгидроксиламинатов вэкстрактах. Ж.аналит.химии, 1975, 30, $ 6, с.1086-1090.

82. Donoso N.G., Chadwick W.J., Santa Ana V.M.A. The polar ©graphic determination of trace of titanium(IV) in the presence of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine. Anal, chim.acta, 1975, XL* No.1, p.1-8.

83. Докукина Л.Г., Баодасаров K.H., Кимстач В.A. В сб. Физ.-хим. методы анализа и контроля произ-ва. Махачкала, 1973, с.132-135.

84. Боева Л.В., Багдасаров К.Н., Кимстач В.А. Потенциометричес-кое определение молибдена(6+) с реагентом N-бензоил- N-фенилгидроксиламином. Заводск. лаборатория, 1976, 42, $5, с.515-516.

85. Bhowal S.K., Umland F. Polarographic determination of molybdenum after extraction of its N-benzoyl-N- phenylhydro-xylamine complex. Z. anal. Ghem., 1976, 283« No.3,p.197-200.

86. Bhowal S.K. Polarographic studies on the N-benzoylphenyl-hydroxylamine complex of tin tities of tin after extraction. Z. anal. Chem., 1977, 285, No.3-4, p.226-232.

87. Галлай 3.A., Поликарпова H.B., Шеина Н.М., Диттрих Н.В. Применение N -ацетилсалшщлоил-5-фенилгидрокси ламина для ампе-рометрического определения ниобия(У). Заводск. лаборатория, 1972, 38, Л 9, с.1063-1066.

88. Галлай З.А., Шеина Н.М., Поликарпова Н.В., Плешакова Т.В. Амперометрическое изучение комплексного соединения молибдена с N-ацетилсалицилоил-^! -фенилгидроксиламином. Ж.анажт.химии, 1975, 30, № 6, C.II48-II52.

89. Галлай З.А., Шеина Н.М., Поликарпова Н.В., Илюшина A.M.

90. Применение -дифенилтиокарбамилгидроксамовой кислотыдля амперометрического определения можбдена(УТ). Вестн. Моск. ун-та. Химия, 1974, 15, №5, с.582-584.

91. Галлай З.А., Шеина Н.М., Пожкарпова Н.В., Вилкова О.М. Амперометрическое определение можбдена(6+) н-тиобензоил-- ж-тожлгидроксиламином. Ж.анажт.химии, 1976, 31, № 5, с.921-924.

92. Галлай З.А., Шеина Н.М., Пожкарпова Н.В., Вилкова О.М.(М1У). Способ кожчественного определения можбдена. Авт.свид.СССР, кл. G 01 №27/04, С 01 G 39/00, №524119, заявл. 4.10.74, №2064298, опубл. 9.II.76.

93. Галлай З.А,, Шеина Н.М., Шведене Н.В., Ожференко Г.1. Способ амперометрического титрования геллия. Авт.свид.СССР, кл. G 01 №27/04, G 01 G 15/00, №555325, заявл. 27.10.75, №2184150/26, опубл. 2.07.77.

94. Шведене Н.В., Галлай З.А., Шеина Н.М. Аналоги н-циннамоил-фенилщдроксиламина как реагенты для амперометрического определения скандия. Ж.анажт .химии, 1978, 33, № I, с.60-64.

95. Галлай З.А., Шеина Н.М., Шведене Н.В., Ожференко Г.Л. Применение и-циннамоил- n-тожлгидроксиламина для амперометрического определения скандия и иттрия. Ж.анажт.химии, 1975, 30» № Ю, с. 1947-1950.

96. Галлай З.А., Шеина Н.М,, Шведене Н.В., Ожференко Г.Л. Применение н-3-стирилакрилофенилгидроксиламина для амперометрического определения галжя. Ж.анажт.химии, 1977, 32, № 9,с.I722-1726.

97. Галлай З.А., Шеина Н.М., Шведене Н.В., Усановач&елеш Ю. N-Циннамоил- n-тожлгидроксиламин как реагент для амперометрического определения галлия. Заводск. лаб., 1978, 44, № 10, C.II20-II22.

98. Шведене Н.В., Галлай З.А., Абанина Е.Н., Мелехина Л.В. Экс- . тракционно-полярографическое определение молибдена(У1) с использованием ж -циннамоил- и п-толилшдроксиламина. Ж.аналит.химии, 1983, 38» № 8, о,1451-1454.

99. Majumdar А.К., Mukherjee A.K. Determination of nuobium and tantalum with, cinnamoyl hydroxamic acid and N-cinnamoyl-N--phenylhydroxylamine. Anal. chim. acta, i960, 22, No.6, p.514-519.

100. Остроумов Э.А., Кулумбегашвили В.А. Применение N-циннамоил-фенилщцроксиламина в аналитической химии. Сообщ.1. Осаждение титана и отделение его от железа, алюминия и хрома. Ж.аналит. химии, 1971, 26, I, с.91-97.

101. Остроумов Э.А., Кулумбегашвили В.А. Применение и-циннамоил-фенилгидроксиламина в аналитической химии. Сообщ.2. Осаждение циркония и отделение его от железа, алюминия и хрома. Ж. аналит.химии, 1971, 26, Л 6, C.9III-IIII.

102. Кулумбегашвили В.А., Остроумов Э.А. Применение ж -циннамоил-фенилгидроксиламина в аналитической химии. Сообщ.6. Осаждение и отделение галлия. Ж.аналит.химии, 1972, 27, № 10, с.1929-1933.

103. Кулумбегашвили В.А., Остроумов Э.А., Сагарадзе Р.Г. и-Цин-намоилфенилщцроксиламин как реагент для отделения и определения железа. В сб.: Химический анализ морских осадков, М.: Наука, 1980, с.90-96.

104. Жаровский Ф.Г., Сухомнин Р.И. Исследование N-циннамоилфе-нилгидроксиламина как аналитического реагента. Укр.хим.ж.,1964, 30, № 7, с.750-753.

105. Бакърджиева Д., Шжпенко А., Шпак Е. Хямико-анажтични свойства на N-циннамоил- N-фени лщцрокси ламина. Годшпн. Висш. хим.-технол. ин-т София, 1978 (1979), 25, № 3, с.98--106.

106. Psciyadarshini U., Tandon S.G. Rapid extraction and spectrophotometric determination of vanadium with N-cinnamoyl-N-phe-nylhydroxylamine. Analyst, ' 1961, 86, No.1025, p.544-547.

107. Русакова H.H., Еременко C.H., Муштакова С.П., Фрумина Н.С.' Спектрофотометрическое изучение N-циннамоилфенилшдроксиламина как реагента для определения ванадия(У). Ж.анажт.химии, 1975, 30. № 4, с.721-724.

108. Uhrova М., Kabrt L. Extraction photometric determination of vanadium in natural waters. Sh. VSGHT Praze, 1976, H11, p.91--100. Цит. по РЖХим., 1977, 14Г237.

109. Шжпенко A.T., Шпак Э.А., Самчук А.И. Изучение экстракции N-циннамодлфешлщдроксилашнат ов металлов. Ж. анажт .химии, 1979, 34, Я I. с.76-80.

110. Шжпенко А.Т., Шпак Э.А., Бакарцжиева Д.И. Эксракционно-фотометрическое определение титана в высоколегированных сталях и алюминиевых сплавах при помощи циннамоилфенилгидрокси-ламина. Укр.хим.ж., 1975 , 41, № 9, с.998-1000.

111. Bag S.P., Khastagir А.К. Spectrophotometric investigation of Ti(IV) complexes of N-cinnamoyl phenyl hydroxylamine. J. Indian Ghem. soc., 1977, 51, No.6, p.611-614.

112. Бакърцжиева Д., Панова A., Ангелова Г. Кожчествено определя-не на Ti(iv) с циннамоилфенилгидроксилаглин и ериохром черно Т. Металлургия, 1979 , 34. # П, с. 14-16.

113. Пилипенко A.T., Шпак Э.А., Самчук А.И. Амперометрическое титрование титана, циркония и гафния н-щннамоилфенилшдрокси-ламином. Укр.хим.ж., 1974, 40, $ 3, с.266-268.

114. Шпак Э.А., Самчук А.И., Пилипенко А.Т. Исследование полярографических свойств н-циннамоилфенилгидроксиламинатов металлов в экстрактах. Ж.аналит.химии, 1974, 29, $ 5, с.938-941.

115. Пилипенко А.Т., Шпак Э.А., Дунаев О.П. Кулонометрическое определение меди в никелевых сплавах с применением циннамоил-фенилщцроксиламина. Ж.аналит.химии, 1975, 30, Ш 9, с.1701--1703.

116. Пилипенко А.Т., Шпак Э.А., Самчук А.И. Растворимость н-цин-намоилфенилгидроксиламинатов меди, индия и кадмия в бинарных смесях органических растворителей. Ж.аналит.химии, 1976, 31, $ 2, с.244-249.

117. Галлай З.А., Шеина Н.М., Шведене Н.В., Олиференко Г.Л. Применение н-циннамоилфенилгидроксиламина для амперометрическо-го определения галлия. Ж.аналит.химии, 1975 , 30, $ 12,с.2346-2349.

118. Scheina Н.М., Gallai S.A., Schwedene H.W., Dittrich H.W. Untersuchyng der Komplexbildung des Scandiums mit H-cinnamo-ylphenylhydroxylamin mit der Methode der amperometrischen Titration. Anal. Lett., 1974, 2, Ho.2, p.125-132.

119. Шеина H.M., Галлай З.А., Шведене Н.В. Применение н-циннамоилфешлшдроксиламина для амперометрического титрования скандия и иттрия. Ж.аналит.химии, 1974, 29, № 10, с.1924-1928.

120. BJiura D.G., Tandon S.G. Unsaturated N-arylhydroxamic acids as colorimetric reagent for vanadium(V). Spectrophotometry determination with N-phenyl-3-styrylacrylohydroxamic acid. Anal, chim acta, 1971, 52, No.2, p.379-386.

121. Жаровский Ф.Г., Сухомжн Р.И., Островская M.C. Исследование комплексообразования индия(Ш) с N-циннамоилфенилгидроксила-мином и N-бензоилфешлшдроксиламином методом экстракции. Ж. не орг. химии, 1969, 14, № I, с.249-251.

122. Голубцова Р.Б. Кожчественное определение вольфраш и ниобия в высоколегированных сплавах. Ж.анажт.химии, 1951, 6, № 6, с.357-363.

123. Цинберг С.Я. Осаждение ванадия 8-оксихиножном. Заводская лаборатория, 1933, 2, № I, с.18-20.

124. Ажмарин И.П., Судаков Ф.П., Головкин Б.Г. Применение N-бен-зоилфенилгидроксиламина в анажтической химии. Успехи химии, 1962, 31» Я 8, с.989-1003.

125. Спицын В.И., Торченкова Е.А. Применение изотопного обмена к изучению строения аквопож- и гетеропожсоединений. Докл. АН СССР, 1954, 95, № 2, с.289-292.

126. Кабанов В.А., Спицын В.И, Исследование механизма образованияводных высокомолекулярных вольфраматов методом инфракрасной спектроскопии. Докл. АН СССР, 1963, 148, № I, с. 109-112.

127. Каримова Л.К., Шульц А.Л. О взаимодействии вольфрама(6+) в водных растворах и факторах, влияющих на их образование.

128. В сб.: Химия и химическая технология редких и цветных металлов. Ташкент, ФАН, 1974, с.59-70.

129. Kiba И., Takeuchi Т. Thermometric titration of the investigation of the formation of polyanions of molybdenum(VI), tung-sten(VT), vanadium(V) and chromium(VI) II. J. Inorg.Nucl. Chem., 1974, 26, No.4, p.847-852.

130. Kiba N., Takeuchi T. Thermometric titration of the investigation of the formation of polyanions of molybdenum(VI), tung-sten(VI), vanadium(V) and chromium(VI) IV. J. Inorg.Nucl. Chem., 1975, 21» No*1» p.159-162.

131. Shome S.C. Colorimetric determination of vanadium with benzo-ylphenylhydroxylamine. Anal. Chem., 1951, 22, No.8, p.1186--1188.

132. Schiller K., Thilo E. Spectrophotometrische Untersuchung von Vanadatgleichgewichten in verdunnteri wabrigen losungen. Z. Anorg. allgem. Chem., 19б1, 2Ш, No.4-6, p.261-285.

133. Платунов Б.А., Дейч A.E. Применение тетраметилтионин-хлорида (метиленовой голубой) для весового определения вольфрама. Вестн. ЛГУ, 1950, № 6, с.45-63.

134. Geyer R., Henze G. Oxydimetrische Bestimmung des Wolframs nach Reduction wit Zink. Z. analyt. Chem., 1960, 172. N0.6, p.409-413.

135. Geyer R., Henze G. Die Redox-Potential des Wolframs in salz-saunen Losungen. Z. analyt. Chem., 1960, 177. N0.3, p.185-190.

136. Rao D.V.R. Oxine complex of molybdenum. Acta. chim. acta, 1957, II, Wo.6, p.538-540.

137. Золотавин В.Л., Безруков И.Я., Санников Ю.И. О состоянии шестивалентного урана и пятивалентного ванадия в водно-ам-миячных растворах. Ж.неорг.химии, 1961, 6, № 3, с.581-586.

138. Ивакин А.А. Комплексные ионы пятивалентного ванадия с хлор-и сульфат-ионами. Ж.прикл.химии, 1966, 39, № I, с.277-283.

139. Филиппов А.П., Хярсинг И.В. Исследование комплекс ообразования ванадия(У) с сульфат-ионами в сильнокислой среде. Ж.не-орг.химии, 1978, 23, Ш 6, с.1523-1528.

140. Бранд Дж., Эгжнтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир, 1967. 279 с.

141. Беллами I. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностранная литература, 1963. 590 с.

142. Кулумбегашвили В.А., Остроумов Э.А., Тетрашвиж М.С. N-Цин-намоилфенилшдроксиламин как реагент для отделения и определения вольфрама. В сб.: Химический анажз морских осадков, М.: Наука, 1977, с.128-139.

143. Кулумбегашвиж В.А., Остроумов Э.А., Тетрашвиж М.С. Осаждение и отделение можбдена при помощи и-циннамоилфенилшд-роксиламина. В сб.: Химический анажз морских осадков, М.: Наука, 1977, с.140-149.

144. Тетрашвиж М.С., Остроумов Э.А., Кулумбегашвиж В.А. Применение N-циннамоилфенилгидроксиламина для отделения и определения ванадия. В сб.: Химический анажз морских осадков, М.: Наука, 1980, с.73-83.

145. Кулумбегашвиж В.А., Остроумов Э.А., Тетрашвиж М.С. и --Циннамоилфенилгидроксиламин как реагент для отделения и определения ванадия. Ж.аналит.химии, 1980, 35, Ш 10, с.1931--1938.

146. Kaimal V.R., Shome S.G. Gravimetric determination of tungst-en(VI) with U-benzoyl-U-phenylhydroxylamine. Anal. chim. acta, 1964, 2Q, Uo.3, p.268-271.

147. Sinha S.R., Shome S.C. Gravimetric determination of molybdenum and its separation from other metals with N-benzoylphenyl-hydroxylamine. Anal. chim. acta, 2£,1961, No.1, p.33-36.

148. ГОСТ 1953.3-79. Бронзы оловянные. Методы анализа. М.: Изд-во стандартов, 1983, с.27.