Окисление спиртов и фенолов диоксидом хлора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Диоксид хлора: общие свойства и строение молекулы.

2.2. Реакции диоксида хлора с органическими соединениями.

2.2.1. Углеводороды.

2.2.2. Кислородсодержащие соединения.

2.2.3. Серусодержащие соединения.

2.2.4. Азотсодержащие соединения.

Одним из распространенных способов получения органических соединений различного строения является их окислительная трансформация под действием неорганических и органические окислителей. Это объясняет постоянный, неослабевающий интерес исследователей, работающих в области органической химии, к изучению механизмов окислительных превращений, поиску новых, высокоэффективных окислителей. С этой точки зрения значительный интерес представляет диоксид хлора, широко применяемый в промышленности в качестве отбеливателя, а также в водоочистке. Область применения определила направление исследований. Это, прежде всего, реакции с основными загрязнителями питьевой воды - фенолами, углеводородами и т.д. в водных растворах при рН=3 - 9 и крайне низких концентрациях окисляемых веществ (10"6 - 10"4 М"'). Сведения о реакциях СЮ2 в органических растворителях практически отсутствуют, что ограничивает его применение как потенциального реагента. Поэтому исследование реакций окисления органических соединений диоксидом хлора в органических средах является интересной и актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Института органической химии УНЦ РАН по теме "Окисление органических молекул соединениями, содержащими активный кислород. Продукты, кинетика и механизм." (№ 01.9.70008865). Научные исследования проводились при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 99-03-33195).

Цель работы изучение продуктов, кинетических закономерностей реакции окисления спиртов и фенолов диоксидом хлора; исследование влияния строения органического соединения и природы растворителя на кинетику реакции; установление механизма реакции окисления; сравнение реакционной способности диоксида хлора, диметилдиоксирана и хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила по отношению к спиртам.

Научная новизна

Впервые изучены продукты, кинетические закономерности реакций окисления спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Впервые установлено влияние растворителя и строения фенолов на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции.

Практическая ценность

Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе.

Полученные экспериментальные данные по окислению спиртов и фенолов представляют интерес в качестве справочного материала. Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались на XIV симпозиуме "Современная химическая физика" (Туапсе, 2002); пятой молодежной научной школе - конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002); конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Уфа, 2002); Международной конференции VI Voevodsky Conference, "Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes" (Novosibirsk, 2002).

2. Обзор литературы

5. Выводы

1. Установлено, что продуктами реакции окисления первичных спиртов являются альдегиды, вторичных - кетоны. При наличии в молекуле спирта третичной С-Н связи образуются хлорированные продукты. Окисление фенолов диоксидом хлора приводит к образованию смеси продуктов. Определена стехиометрия реакции.

2. Изучены формально-кинетические закономерности окисления спиртов: пропан-2-ола, 2-метилпропан-1ола, бутан- 1-ола, бутан-2-ола, 3-метилпен-тан-1-ола, гептан-4-ола, декан-2-ола, циклогексанола, борнеола и фенолов: фенола, 3-метилфенола, 4-метилфенола, 4-третбутилфенола, 2-цикло-гексилфенола, 2,6-дитретбутил-4-метилфенола, 2,4-дихлорфенола с диоксидом хлора. Реакции характеризуются первым порядком по каждому реагенту. Рассчитаны термодинамические характеристики процесса.

3. Влияние растворителя на кинетику реакции окисления спиртов диоксидом хлора не обнаружено. Предложен механизм реакции спиртов с диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является перенос электрона.

4. Выявлено влияние строения фенола на его реакционоспособность в рамках уравнения Гаммета - введение электронодонорных заместителей в молекулу фенола приводит к увеличению скорости реакции: lg к = -{1.74 ± 0.01) - (1.26 ±0.05)'Za. Найдено, что с увеличением потенциала полуволны окисления фенола бимолекулярная константа скорости реакции уменьшается: Igk = (7.1± 0.5)-(14.4 ±0.9)- Еш.

5. Реакционная способность диоксида хлора по отношению к фенолу увеличивается в следующем ряду растворителей: 2-метилпропан-1-ол < этанол < 1,4-диоксан < ацетон < ацетонитрил < этилацетат < дихлор-метан < гептан < тетрахлорметан. Увеличение основности растворителя В приводит к уменьшению константы скорости реакции окисления фенолов диоксидом хлора: lg к = -(0.4±0.08) - (7.4±0.5)-10~3-В.

6. Предложен механизм реакции окисления фенолов диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является перенос электрона от молекулы фенола на молекулу диоксида хлора.

7. При сравнении реакционной способности диметилдиоксирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам установлено, что наиболее реакционноспособен хлорит 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил, наиболее селективен - диметилдиоксиран.

2.3. Заключение

Анализ литературных данных показывает, что наиболее изучены реакции диоксида хлора в воде. Бимолекулярные константы скорости реакций диоксида хлора с различными органическими соединениями находятся в широком интервале и зависят от рН среды. Предполагается, что диоксид хлора в водных растворах, как правило, протекает по механизму переноса электрона. Сведения о реакционной способности диоксида хлора в органических растворителях практически отсутствуют. Поэтому целью данной работы было изучение продуктов, кинетических закономерностей и механизма реакциий СЮ2 со спиртами и фенолами в органических растворителях.

3. Результаты и их обсуждение 3.1. Окисление спиртов диоксидом хлора

Из анализа литературы по окислению органических соединений диоксидом хлора (7) можно сделать вывод о том, что основные результаты по окислению спиртов диоксидом хлора, представленные в работах [32, 33, 73], получены в воде. Только в работе [100] приведены данные по окислению терпеновых спиртов в тетрахлорметане. Поэтому представляло интерес изучение продуктов и кинетических закономерностей взаимодействия диоксида хлора со спиртами в различных растворителях. В качестве объектов исследования были выбраны следующие спирты: пропан-2-ол (2), 2-метилпропан-1-ол (3), бутан-1-ол (4), бутан-2-ол (5), З-метилпентан-1-ол (6), гептан-4-ол (7), декан-2-ол (8), диклогексанол (9), борнеол (10) или:

ОН Н

10)

Rj

R:

6) н

7) Н-С3Н7

8) н-С8 Н17

9) ц-С6 Н10

Я2

С2Н5-СН(СН3)-СН2-Я-Сзн?-СН3

2) СН3- СН3

3) Н- i-C3H7

4) Н «-С3Н7

5) СН3-СН2- СН3

СН3

Окисление спиртов диоксидом хлора исследовали в гептане, тетрахлорметане, бензоле, 1,4-диоксане, хлорбензоле, этилацетате, 1,2-дихлорэтане, ацетонитриле.

3.1.1. Продукты реакции

Продукты окисления спиртов различного строения диоксидом хлора изучали методом ЯМР-спектроскопии 'Н, |3С (см. 4.2.6). Полное расходование спирта наблюдали при соотношении спирта и диоксида хлора 1:2 моль/моль. Окисление первичного спирта 4 приводит к соответствующему альдегиду (табл. 3.1). При окислении первичных спиртов 3 и 6 помимо карбонильных соединений образуются 2-метил-2-хлорпропан-1-ол и З-метил-З-хлорпентан-1-ол, 2-метил-2-хлорпропаналь и З-метил-З-хлорпентаналь. Образование хлорированных продуктов вызвано атакой третичной С-Н связи в молекуле спирта образовавшейся хлорноватистой кислотой. Вторичные спирты 2, 5,7 -10 окисляются в кетоны.

1. И.В. Никитин, Химия кислородных соединений галогенов. Москва, Наука,1986- 340.

2. A.J. Colussi, М.А. Grela, Kinetics and thermochemistry of chlorine- and nitrogen-containing oxides and peroxides. J. Phys. Chem. 1993.-V.97.-№.15. -3775-3779.

3. R.P. Wayne, G. Poulet, P. Biggs, J.P. Burrows, R.A. Cox, P.J. Curtzen, G.D.

4. Hayman, M.E. Jekin, G.L. Bras, G.K. Moortgat, U. Piatt, R.N. Schindler, Halogen oxides: radicals, sourcers and reservoirs in the laboratory and in the atmosphere. Atmospheric Environment 1995.-V.29.-№.20. - 2677-2881.

5. B.T. Luke, A Theoretical investigation of chlorine-oxygen compounds .1. G2and G2(Mp2) Energies of CIO, C120, C102 and C1202. J. Mol. Struct. (Theo-chem) 1995.-V.332.-№.3. - 283-289.

6. R. Flesch, E. Ruhl, K. Hottmann, H. Baumgartel, Photoabsorption and photoionization of chlorine dioxide. J. Phys. Chem. 1993.-V.97.-№.4. - 837844.

7. M.K. Gilles, M.L. Polak, W.C. Lineberger, Photoelectron spectroscopy of thehalogen oxide anions FO-, C10-, ВЮ-, IO-, 0C10-, and OIO-. J. Chem. Phys. 1992.-V.96. - 8012.

8. N.V. Troitskaya, K.R. Mishchenko, I.E. Flis, C102 + e C102" equilibruim inaque solutions. J. Phys. Chem. USSR 1959.-V.33. - 1577.

9. N. Vandrkooi, T.R. Poole, The electron paramegnetic resonance spectrum ofchlorine dioxide in solution. Effect of temperature and viscosity on the line width. Inorg. Chem. 1966.-V.5.-№.8. - 1351-1354.

10. H. Sugihara, K. Shimokoshi, I. Yasumori, Effect of exchanged cations uponelectron-spin resonance hyperfme splitting of chlorine dioxide adsorbed on X-type zeolites. J. Phys. Chem. 1977.-V.81.-№.7. - 669-673.

11. К. Shimokoshi, Н. Sugihara, I. Yasumori, Electron-spin resonance study ofchlorine dioxide adsorbed on alkali-cation-exchanged X-type zeolites. J. Phys. Chem. 1974.-V.78.-№.17. - 1770-1771.

12. V.A. Nadolinnyi, V.G. Makotchenko, A.M. Danilenko, ESR study of thestructure of intercalation compounds of fluorinated graphite and processes occurring therein using N02 and C102 radicals as spin probes. J.Struct.Chem. 1998.-V.39.-№.2. - 204-211.

13. A. Rehr, M. Jansen, Crystal-structure of chlorine dioxide. Angew. Chem. Int.

14. Ed. Engl. 1991.-V.30.-№.11. - 1510-1512.

15. A. Rehr, M. Jansen, Investigations on solid chlorine dioxide temperature- dependent crystal-structure, ir-spectrum, and magnetic- susceptibility. Inorg. Chem. 1992,-V.31.-№.23. - 4740-4742.

16. K. Miyazaki, M. Tanoura, K. Tanaka, T. Tanaka, Microwave spectrum of chlorine dioxide in excited vibrational states. J. Mol. Spectrosc. 1986.-V.116. -435-449.

17. K. Tanaka, T. Tanaka, CO2 and N2O laser Stark spectroscopy of the nj-bandof the СЮ2 radical. J. Mol. Spectrosc. 1983.-V.98. - 425-452.

18. J. Ortigoso, R. Escribano, J.B. Burkholder, C.J. Howard, W.J. Lafferty, Highresolution infrared-spectrum of the n j Band of OCIO. J. Mol. Spectrosc. 1991.-V.148.-№.2.-346-370.

19. J. Ortigoso, R. Escribano, J.B. Burkholder, C.J. Howard, W.J. Lafferty, Intensities and dipole-moment derivatives of the fundamental bands of 35Q02 and an intensity analysis of the nj band. J. Mol. Spectrosc. 1992.-V.156,-№.1. - 89-97.

20. J. Ortigoso, R. Escribano, J.B. Burkholder, C.J. Howard, W.J. Lafferty, The П2and П3 bands and ground-state constants of OCIO. J. Mol. Spectrosc. 1992.-V.155.-№.1. 25-43.

21. J. Ortigoso, R. Escribano, J.B. Burkholder, C.J. Howard, W.J. Lafferty, Infrared spectrum of OCIO in the 2000 cm-' region the 2щ and п.+пз bands. J. Mol. Spectrosc. - 1993.-V.158.-№.2. - 343-356.

22. K.A. Peterson, H.J. Werner, Multireference Configuration-interaction calculations of the low-lying electronic states of C102 J. Chem. Phys. 1992.-V.96.-№.12. - 8948-8961.

23. K.A. Peterson, H.J. Werner, The photodissociation of C102: Potential energysurfaces of 0C10->Cl+0"2. J. Chem. Phys. 1996.-V.105.-№.22. - 98239832.

24. K.A. Peterson, Accurate ab initio near-equilibrium potential energy and dipolemoment functions of the X B-2(l) and first excited (2)A(2) electronic states of OCIO and OBrO. J. Chem. Phys. 1998.-V.109.-№.20. - 8864-8875.

25. T. Fangstrom, D. Edvardsson, M. Ericsson, S. Lunell, C. Enkvist, Densityfunctional study of chlorine-oxygen compounds related to the CIO self-reaction. Int. J. Quant. Chem. 1998.-V.66.-№.3. - 203-217.

26. R. Janoschek, Bonding properties of chlorine oxides C10x (x=l-4) in the density functional theory. J. Mol. Struct. (Theochem) 1998.-V.423.-№.3. -219-224.

27. A. Beltran, J. Andres, S. Noury, B. Silvi, Structure and bonding of chlorineoxides and peroxides: ClOx, ClOx- (x = 1-4), and Cl2Ox (x = 1-8). J. Phys. Chem. A 1999.-V.103.-№.16. - 3078-3088.

28. V. Vaida, J.D. Simon, The photoreactivity of chlorine dioxide. Science 1995.1. V.268.-№.5216. 1443-1448.

29. J. Hoigne, P.G. Tratnyek, Kinetics of reactions of chlorine dioxide (OCIO) inwater. 2. Quantitative structure-activity-relationships for phenolic- compounds. Water Res. 1994.-V.28.-№.1. - 57-66.

30. E. Choshen, R. Elits, C. Rav-Acha, The formation of cation-radicals by the action of chlorine dioxide on p-substituted styrenes and other alkenes. Tetrahedron Lett. 1986.-V.27.-№.49. - 5989-5992.

31. С. Rav-Acha, R. Blits, The different reaction mechanisms by which chlorineand chlorine dioxide react with polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in water. Water Res. 1985.-V.19.-№.10. - 1273-1281.

32. C. Rav-Acha, E. Choshen, Aqueous reactions of chlorine dioxide with hydrocarbons. Environ. Sci. Technol. 1987.-V.21. - 1069-1074.

33. J. Hoigne, H. Bader, Kinetics of reactions of chlorine dioxide with representative micropollutants in water. Vom Wasser 1982.-V.59. - 253-267.

34. C.B. Sharma, Kinetics of oxidation of methanol by chlorine dioxide. React. Kinet. Catal. Lett. 1982.-V.19.-№.l-2. - 167-173.

35. C.B. Sharma, Kinetics of oxidation of propan-2-ol by chlorine dioxide. React.

36. Kinet. Catal. Lett. 1983.-V.28.-№.11-12. - 967-975.

37. G. Merenyi, J. Lind, Т.Е. Eriksen, Nucleophilic addition to diazaquinones.

38. Formation and breakdown of tetrahedral intermediates in relation to luminol chemiluminescence. J. Amer. Chem. Soc. 1986.-V.108.-№.24. - 77167726.

39. H. Козлов, А.П. Пурмаль, A.M. Усков, Окисление одно- и двухэлектронных доноров двуокисью хлора. Ж. физ. химии 1985.-V.59.-№.6. - 15671570.

40. Н. Козлов, Оценка одноэлектронных потенциалов окисления некоторыхдоноров на основе данных о константах скорости их взаимодействия с диоксидом хлора. Ж. физ. химии 1994.-V.68.-№.2. - 246-249.

41. Z.B. Alfassi, R.E. Huie, P. Neta, Subsituent effects on rates of one-electronoxidation of phenols by the radicals СЮ2, NO2 and S03~- J. Phys. Chem. -1986.-V.90.-№.17. 4156-4158.

42. J.E. Wajon, D.H. Rosenblatt, E.P. Burrows, Oxidation of phenol and hydroquinone by chlorine dioxide. Environ. Sci. Technol. 1982.-V.16. - 396-402.

43. R.E. Huie, P. Neta, Kinetics of one-electron transfer reactions involving СЮ2and NO2 • J- phys. Chem. 1986.-V.90.-№.6. - 1193-1198.

44. Z.B. Alfassi, R.E. Huie, P. Neta, L.C.T. Shoute, Temperature dependence ofthe rate constants for reaction of inorganic radicals with organic reductants. J. Phys. Chem. 1990.-V.94.-№.25. - 8800-8805.

45. P. Neta, R.E. Huie, A.B. Ross, Rate constants for reactions of inorganic radicals in aqueous solution. J. Phys. Chem. Ref. Data 1988.-V.17. - 10271284.

46. Т.Е. Eriksen, J. Lind, G. Merenyi, Chemiluminescence of 5-aminonaphthalizine-l,4-dione in the presence of hydrogen peroxide. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1981 ,-V.77.-№.9. - 2137-2148.

47. D.H. Rosenblatt, L.A. Hull, D.C. De Luca, G.T. Davis, R.C. Weglein, H.K.R.

48. Williams, Oxidation of amines. II. Substituent effeccts in chlorine dioxide oxidations. J. Amer. Chem. Soc. 1967.-V.89.-№.5. - 1158-1163.

49. L.A. Hull, G.T. Davis, D.H. Rosenblatt, H.K.R. Williams, R.C. Weglein, Oxidation of amines. III. Duality of mechanism in the reaction of amines with chlorine dioxide. J. Amer. Chem. Soc. 1967.-V.89.-№.5. - 1163-1170.

50. B.A. Голубев, H. Козлов, A.H. Петров, А.П. Пурмаль, О.А. Травина, Механизм окисления муравьиной кислоты двуокисью хлора в присутствии оксопиперидинового катиона. Ж. физ. химии 1986.-V.60.-№.4. -1040-1042.

51. G.T. Davis, М.М. Demek, D.H. Rosenblatt, Oxidation of amines. X. Detaliedkinetics in the reaction of chlorine dioxide with triethylendiamine. J. Amer. Chem. Soc. 1972.-V.94.-№.10. - 3321-3325.

52. F.J. Benitez, J. Beltran-Heredia, T. Gonzalez, P. Lara, Selective oxidation ofurea derivites by chlorine dioxide. J. Environ. Sci. Health, Part A 1992.-V.A27.-№.3. -643-662.

53. X. Shen, J. Lind, G. Merenyi, One-electron oxidation of indoles and acid-baseproperties of the indolyl radicals. J. Phys. Chem. 1987.-V.91.-№.16. -4403-4406.

54. D.H. Rosenblatt, A.J. Hayes, Jr., B.L. Harrison, R.A. Streaty, K.A. Moore, Thereaction of chlorine dioxide with triethylamine in aqueuos solution. J. Org. Chem. 1963.-V.28.-№.10. - 2790-2794.

55. G. Merenyi, J. Lind, X. Shen, Т.Е. Eriksen, Oxidation potential of luminol. Isthe autoxidation of singlet organic molecules an outer-sphere electron transfer? J. Phys. Chem. 1990.-V.94.-№.2. - 748-752.

56. Т.Е. Eriksen, J. Lind, G. Merenyi, Oxidation of luminol by chlorine dioxide. J.

57. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1981.-V.77.-№.9. - 2125-2135.

58. Z.B. Alfassi, Selective oxidation of tyrosine oxidation by nitrogen dioxideand chlorine dioxide at basic pH. Radiat. Phys. Chem. 1987.-V.29.-№.5. -405-406.

59. M.G. Noack, S.A. Iacovello, The Chemistry of Chlorine Dioxide in Industrialand Wastewater Treatment Applications. Vol.2. Lancaster, Technomic Publishing Co., 1994- 1-19.

60. E.R. Woodward, Oxidation of hydrocarbons. Chem. Abstr., Mathieson Chemical Corp., U. S.- 1951.

61. J. Jalowiczor, Reaction of chlorine dioxide with organic compounds. XIII. Reaction with cyclohexane, benzene, and toluene. Zesz. Nauk. Politech. Szczecin., Chem. 1968.-V.8. - 105-115.

62. J. Jalowiczor, Reaction of chlorine dioxide with organic compounds. XIV. Reaction with chlorocyclohexane, chlorobenzene, and benzyl chloride. Zesz. Nauk. Politech. Szczecin., Chem. 1968.-V.8. - 117-123.

63. B.O. Lindgren, C.M. Svan, G. Widmark, Chlorine dioxide oxidation of cyclohexene. Acta Chem. Scand. 1965.-V.19. - 7-13.

64. P.S. Fredricks, B.O. Lindgren, O. Theander, Inhibition of radical chlorinationby chlorine dioxide in non-polar media. Acta Chem. Scand. 1970.-V.24.-№.2. - 736.

65. B.O. Lindgren, C.M. Svan, Reactions of chlorine dioxide with unsaturatedcompouds. II. Methyl oleate. Acta Chem. Scand. 1966.-V.20.-№.1. - 211218.

66. B.O. Lindgren, Т. Nlsson, Oxidation of lignin model compounds with chlorinedioxide and chlorite. Reactions with stilbenes. Acta Chem. Scand. В 1974,-V.28.-№.8. - 847-852.

67. W.J. Masschelein, Chlorine Dioxide: Chemistry and Enviromental Impact of

68. Oxychlorine Compounds. Ann Arbor, Ann Arbor Publishers, Inc., 1979450.

69. C. Rav-Acha, E. Choshen, S. Sarel, Chlorine dioxide as an electron-transferoxidant of defines. Helv. Chim. Acta 1986.-V.69. - 1728-1733.

70. P. Biggs, C.E. Canosa-Mas, J.-M. Fracheboud, G. Marston, D.E. Shallcross,

71. R.P. Wayne, Kinetics and mechanism of the reaction of CH3 and CH30 with CIO and 0C10 at 298 K. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995.-V.91,-№.18.-3045-3054.

72. K.K. Тимергазин, Дис. канд. хим. наук. Уфа, ИОХ УНЦРАН, 2000- 156.

73. С. Rav-Acha, The reactions of chlorine dioxide with aquatic organic materialsand their health efects. Water Res. 1984.-V.18.-№.11. - 1329-1341.

74. T. Merkel, M. Maier, F. Sacher, D. Maier, Reactions of polynuclear aromatichydrocarbons with chlorine and chlorine dioxide in coal tar lined pipes. Aqua 1997.-V.46.-№.6. - 289-303.

75. K. Paluch, J. Otto, R. Starski, Reaction of chlorine dioxide and sodium chloritewith some organic compounds. XXIV. Reactions of anthracene. Roczniki Chem 1974.-V.48.-№.9. - 1453-1457.

76. K. Paluch, J. Jagielski, Reaction of chlorine dioxide and sodium chlorite withsome organic compounds. XXIV. Reactions of phenanthrene. Zesz. Nauk. Politech. Szczecin., Chem. 1972.-№.10. - 113-120.

77. K.L. Handoo, S.K. Handoo, K. Gadru, A. Kaul, Reactions of chlorine dioxidein dichloromethane. I. Fromation of radical cations in acid media. Tetra-heronLett. 1985.-V.26.-№.14. - 1765-1768.

78. И.М. Ганиев, Дисс. канд. хим. наук. Уфа, ИОХ УНЦ РАН, 2001- 140.

79. G. Gordon, R.G. Kieffer, D.H. Rosenblatt, The chemistry of chlorine dioxide.

80. Vol.15. New York, London, Sydney, Toronto, Wiley Interscience Publishers, 1972- 45.

81. V.P. Kudesia, C.B. Sharma, Effect of structure on the reactivity in the oxidation of aliphatic-alcohols by chlorine dioxide. Rev. Roum. Chim. 1983.-V.28.-№.3. - 263-266.

82. A.V. Kutchin, L.L. Frolova, I.V. Dreval, Chlorine dioxide as a novel mild oxidant of allylic alcohols. Russ.Chem.Bl. 1996.-V.45.-№.7. - 1781-1782.

83. G.M. Abushakhmina, A.F. Khalizov, S.S. Zlotskii, V.V. Shereshovets, U.B.1.ashev, Kinetics and products of oxidation of 2-isopropyl-l,3-dioxolane by chlorine dioxide. React. Kinet. Catal. Lett. 2000.-V.70.-№.l. - 177-182.

84. A.P. Абдрахманова, Дисс. канд. хим. наук. Уфа, УГНТУ, 2001- 125.

85. В.В. Тахастов, Органическая масс-спектрометрия. Ленинград, Наука,1990.

86. J. Otto, К. Paluch, Reaction of chlorine dioxide with some organic compounds.

87. V. Reaction of benzaldehyde with chlorine dioxide. Roczniki Chem. 1965.-V.39.-№.11. - 1711-1712.

88. R.A. Somsen, Oxidation of some simle organic molecules with aqueuos СЮ2solutions. Tappi- 1960.-V.43.-№.1. 154-160.

89. A.J. Gordon, R.A. Ford, The chemist's companion. A handbook of practicaldata, techniques, and references. New York London - Sydney - Toronto, A Wiley - Interscience publication. John Wiley and sons, 1972- 542.

90. U. Glabisz, Reaction of chlorine dioxide with the components of phenolicwaste waters. I. Reaction of chlorine dioxide with phenol. Chem. Stosow., Ser. A 1966.-V. 10.-№.2. - 211-220.

91. U. Glabisz, Reaction of chlorine dioxide with the components of phenolicwaste waters. II. Reaction of chlorine dioxide with dihydroxyphenols. Chem. Stosow., Ser. A 1966.-V.10.-№.2. - 221-227.

92. H. Ben Lamor, J. De Laat, M. Dore, Oxidation phenol chlorine dioxide in water. Water Res. 1984.-№.18. - 1545.

93. B.O. Lindgren, B. Ericsson, Reactions of chlorine dioxide with phenols: formation of a,(3-epoxy ketones from mesitol and 2,6-xylenol. Acta Chem. Scand. 1969.-V.23.-№.10. - 3451-3460.

94. E. Grimley, G. Gordon, Kinetics and mechanism of reaction between chlorinedioxide and phenol in acidic aqueous-solution. J. Inorg. Nucl. Chem. -1973.-V.35.-№.7. 2383-2392.

95. P.G. Tratnyek, J. Hoigne, Kinetics of reactions of chlorine dioxide (OCIO) in

96. Water. 2. Quantitative structure-activity-relationships for phenolic- compounds. Water Res. 1994.-V.28.-№.1. - 57-66.

97. A.B. Кучин, С.А. Рубцова, Л.П. Карманова, С.Н. Субботина, И.В. Логинова, Селективное окисление диалкилсульфидов в диалкилсульфоксиды с использованием диоксида хлора. Изв. АН, Сер. хим. 1998.-№.10. -2110.

98. А.В. Кучин, С.А. Рубцова, И.В. Логинова, С.Н. Субботина, Диоксид хлора новый окислитель сульфидов и сульфоксидов. Ж. орг. химии -2000.-V.36.-№.12. - 1873-1874.

99. М.З. Якупов, Н.М. Шишлов, В.В. Шерешовец, У.Б. Имашев, Образованиерадикалов при жидкофазном окислении органических сульфидов и дисульфидов диоксидом хлора. Нефтехимия 2001.-V.41.-№.1. - 81-82.

100. M.Z. Yakupov, N.M. Shishlov, V.V. Shereshovets, U.B. Imashev, Radicalformation in liquid phase oxidation of organic sulfides and disulfides with chlorine dioxide. Pet. Chem. USSR (Engl.Transl.) 2001.-V.41.-№.1. - 48 -49.

101. М.З. Якупов, В.В. Шерешовец, У.Б. Имашев, Ф.Р. Исмагилов,

102. Жидкофазное окисление тиолов диоксидом хлора. Изв. АН, Сер. хим. -2001.-№.12. -56.

103. W.H. Dennis, L.A. Hull, D.H. Rosenblatt, Oxidation of amines. IV. Oxidativefragmentation. J. Org. Chem. 1967.-V.32. - 3783-3787.

104. L.A. Hull, G.T. Davis, D.H. Rosenblatt, C.K. Mann, Oxidation of amines. VII.

105. Chemical and electrochemical correlations. J. Phys. Chem. 1969.-V.73,-№.7.-2142-2146.

106. L.A. Hull, G.T. Davis, D.H. Rosenblatt, Oxidation of amines. IX. Correlationof rate constants for reversible one-electron transfer in amine oxidation with reactant potentials. J. Amer. Chem. Soc. 1969.-V.91.-№.23. - 6247-6250.

107. C.K. Chen, A.G. Hortmann, M.R. Marzabadi, CIO2 Oxidation of aminessynthetic utility and a biomimetic synthesis of elaeocarpidine. J. Amer. Chem. Soc. 1988.-V. 110,-№. 14. - 4829-4831.

108. I.M. Ganiev, Q.K. Timerghazin, V.V. Shereshovets, A.I. Grigor'ev, G.A. Tolstikov, Interaction of chlorine dioxide with nitroxyl radicals. Russ. Chem. Bull. 2001.-V.50.-№.4. - 508.

109. И.М. Ганиев, K.K. Тимергазин, В.В. Шерешовец, И.А. Григорьев, Г.А.

110. Толстиков, Взаимодействие диоксида хлора с нитроксильными радикалами. Изв. АН, Сер. хим. 2001.-№.4. - 588-594.

111. A.E.J, de Nooy, А.С. Besemer, Н. van Bekkum, On the use of stable organicnitroxyl radicals for the oxidation of primary and secondary alcohols. Synthesis 1996,- 1153-1174.

112. A.B. Кучин, Л.Л. Фролова, И.В. Древаль, Диоксид хлора новый мягкийокислитель аллильных спиртов. Изв. АН, Сер. хим. 1996.-№.7. - 18711872.

113. Я. Ю. Ахадов, Диэлектрические свойства чистых жидкостей. Москва,

114. Издательство стандартов, 1972- 412.

115. Т.А. Туманова, Физико-химические основы отбелки целлюлозы. Москва,

116. Лесная промышленность, 1984- 213.

117. J.F. Coetzce, F.S. Kolthoff, Polarography in acetonitrile. III. Bronsted acids.

118. Amperometric titration of amines with perchloric acid. Oxygen. J. Amer. Chem. Soc. 1957.-V.79. - 6110-6115.

119. A.H. Верещагин, Индуктивный эффект константы заместителей длякорреляционного анализа. Москва, Наука, 1988- 111.

120. J.C. Suatoni, R.E. Snyder, R.O. Clark, Voltammetric studies of phenol andaniline ring substitution. Anal. Chem. 1961.-V.33.-№.13. - 1894-1897.

121. B.A. Пальм, Основы количественной теории органических реакций. Ленинград, Химия, 1977- 360.

122. P.G. Tratnyek, J. Hoigne, Oxidation of substituted phenols in the environment: a QSAR analysis of rate constants for reaction with singlet oxygen. Envir. Sci. Technol. 1991.-V.25. - 1596-1604.

123. C. Reichardt, Solvents and solvents effects in organic chemistry. Weinheim,

124. VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1988- 763.

125. Ю.Я. Фиалков, Растворитель как средство управления химическим процессом. Ленинград, Химия, 1990- 240.

126. Р.В. Хоффман, Механизмы химических реакций. Москва, Химия, 1979304.

127. Е.Т. Денисов, В.В. Азатян, Ингибирование цепных реакций. Черноголовка, РИЦ ИХФЧ РАН, 1996- 268.

128. L.R. Mahoney, М.А. Da Rooge, Effect of solvent on the ground states andtransition states in the reactions of 2,4,6-tri-ter-butylphenoxyl with phenols. J. Am. Chem. Soc. 1972.-V.94.-№.20. - 7002-7009.

129. A.P. Griva, E.T. Denisov, Kinetics of the reactions of 2.4.6 tri - tert - butylphenoxyl with cumene, hydroperoxide, cumyl peroxyl radicals and molecular oxygen. Int. J. Kinetics 1973.-V.5.-№.5. - 869-877.

130. L.F. Fieser, M.I. Fieser, Reagents for Organic Synthesis. Vol.l. New York,1. Wiley, 1967- 142-147.

131. R. Ratcliffe, R. Rodehorst, Improved procedure for oxidations with the chromium trioxide pyridine complex. J. Org. Chem. - 1970.-№.35. - 4000.

132. E.J. Corey, G. Schmidt, Useful procedures for the oxidation of alcohols involving piridinium dichromate in aprotic media. Tetrahedron Letter 1979. -399.

133. J.R. Luly, J.F. Dellaria, J.J. Plattner, J.L. Soderquist, A synthesis of protectedaminoalkyl epoxides from a amino acids. J. Org. Chem. - 1987.-№.52. -1487—1492.

134. W.R. Ewing, B.D. Harris, K.L. Bhat, M.M. Joullie, Synthetic studies of thedetoxin complex. I. Total synthesis of (-) detoxinine. Tetrahedron Lett. -1986.-№.42. -2421-2428.

135. J.A. Cella, J.A. Kelley, E.F. Kenehan, Nitroxide-catalyzed oxidation of alcohols using m-chloroperbenzoic acid. A new method. J.Org. Chem. 1975.-V.40.-№.12. - 1860-1862.

136. M. Zhao, J. Li, E. Mano, Z. Song, D.M. Tschaen, E.J.J. Grabowski, P.J. Reider, Oxidation of primary alcohols carboxylic acids with sodium chlorite catalyzed by TEMPO and bleach. J. Org. Chem. 1999.-V.64.-№.7. - 25642566.

137. Z. Ma, J.M. Bobbit, Organic oxoammonium salts. 3. A new convenient method for the oxidation of alcohols to aldehydes and cetones. J. Org. Chem. 1991.-V.56. -6110-6114.

138. M. Yamagychi, T. Miyazawa, T. Takata, T. Endo, Application of redox system based on nitroxides to organic synthesis. Pure and Applied Chemistry -1990.-V.62.-№.2. -217-222.

139. W. Adam, R. Curci, J.O. Edwards, Dioxiranes: A New Class of Powerful

140. Oxidants. Acc. Chem. Res. 1989.-V.22.-№.6. - 205-211.

141. W. Adam, L. Hadjiarapoglou, Dioxiranes: Oxidation Chemistry Made Easy.

142. Top. Curr. Chem. 1993.-V.164. - 45-62.

143. R. Curci, A. Dinoi, M.F. Rubino, Dioxirane oxidations: Taming the reactivity-selectivity principle. Pure and Applied Chemistry 1995.-V.67.-№.5. -811-822.

144. Д.В. Казаков, А.И. Волошин, В.П. Казаков, В.В. Шерешовец, Н.Н. Кабальнова, Химия и хемилюминисценция диоксиранов. Москва, Наука, 1999-165.

145. J.M. Bobbit, C.L. Flores, Organic nitrosonium salts as oxidants in organicchemistry. Heterocycles 1988.-V.27.-№.2. - 509.

146. J.P. Bayle, F. Perez, J. Courtieu, Oxidation of aldehydes by sodium chlorite.

147. Bull. Soc. Chim. Fr. 1990.-№.4. - 565-567.

148. F. Schwager, E. Marand, R.M. Davis, Determination of self associationequilibrium constants of ethanol by FTIR spectroscopy. J. Phys. Chem. -1996.-V.100. 19268-19272.

149. H.M. Эмануэль, Г.Е. Заиков, З.К. Майзус, Роль среды в радикальноцепных реащиях окисления органических соединений. Москва, Наука, 1973- 279.

150. Д.В. Казаков, Н.Н. Кабальнова, С.Л. Хурсан, В.В. Шерешовец, Кинетикаи механизм реакции диметилдиоксирана с кумолом. Изв. АН, Сер. хим. 1997.-V.46. - 694.

151. И. Жданов, В.И. Минкин, Корреляционный анализ в органической химии.

152. Ростов, Ростовский университет, 1966-470.

153. Р.А. Джексон, Введение в изучение механизма химических реакций. Москва, Химия, 1978- 192.

154. И.Б. Афанасьев, Применение двухпараметрового уравнения Тафта к радикальным реакциям. Ж. орг. химии 1975.-V.11.- №.6 - 1145 - 1155 .

155. Я.Ю. Ахадов, Диэлектрические свойства бинарных растворов. Москва,1. Наука, 1977- 345.

156. G.V. Shustov, A. Rauk, Mechanism of dioxirane oxidation of CH Bonds: application to homo- and heterosubstituted alkanes as a model of the oxidation of peptides. J. Org. Chem. 1998.-V.63.-№.16. - 5413-5422.

157. B.A. Голубев, Э.Г. Розанцев, М.Б. Нейман, О некоторых реакциях иминоксильных радикалов с участием неспаренного электрона. Изв. АН, Сер. хим. 1965. - 1927-1936.

158. В.А. Голубев, В.Н. Бориславский, А.А. Александров, Механизм окисления первичных и вторичных спиртов оксопипаридиниевыми солями. Изв. АН, Сер. хим. 1977. - 2025-2034.

159. А. Гордон, Р. Форд, Спутник химика. Москва, Мир, 1976- 437-444.

160. Б. Кейл, Лабораторная техника органической химии. Москва, Мир,1966-591-613.

161. A.R. Gallopo, J.О. Edwards, Kinetics and mechanism of the oxidation ofpyridine by caro's acid catalyzed by ketones. J. Org. Chem. 1981.-V.46.-№.8.- 1684-1688.

162. R.W. Murray, Dioxiranes. Chem. Rev. 1989.-V.89.-№.5. - 1187-1201.