Определение анилина, толуидинов и нитроанилинов в газовых смесях методом пьезокварцевого микровзвешивания тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. Общая характеристика работы

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Хроматографическое определение ароматических аминов в воздухе

1.2. Применение сенсоров в газовом анализе

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Экспериментальная установка

2.3. Подготовка резонатора

2.3.1. Модификация поверхности электродов 27 сенсора

2.3.2. Регенерация пленки сорбента

2.4. Сорбция - десорбция аминов

Глава 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ - ДЕСОРБЦИИ

3.1. Оптимизация массы модификатора и расхода газа-носителя

3.2. Влияние природы растворителя на сорбционную активность и селективность модификатора сенсора

3.3. Кинетика сорбции - десорбции

3.4. Распределение аминов в системе газ - пленка модификатора

3.4.1. Влияние природы сорбата на эффективность сорбции

3.4.2. Влияние природы модификаторов электродов сенсора на эффективность сорбции

3.5. Изотермы сорбции

Глава 4. ДИСПЕРСИОННЫЙ И РЕГРЕССИОННЫЙ АНАЛИЗЫ РЕЗУЛЬТАТОВ СОРБЦИИ АМИНОВ 4.1. Динамические условия сорбции

4.1.1. Регрессионный анализ

4.1.2. Дисперсионный анализ 61 4.2. Статические условия сорбции

Глава 5. СУММАРНОЕ И СЕЛЕКТИВНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИНОВ В ВОЗДУХЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ СЕНСОРОВ

5.1. Селективное определение анилина в статических условиях сорбции с применением сенсоров, модифицированных эфирами этиленгликоля

5.2. Определение анилина в динамических условиях с применением сенсоров, модифицированных полиэтиленгликольсукцинатом

5.3. Суммарное определение толуидинов с применением сенсоров, модифицированных полиэтиленгликолем

5.4. Селективное определение о-толуидина в присутствии нитроанилинов с применением сенсора, модифицированного полиэтиленгликолем

5.5. Селективное определение анилина в присутствии толуидинов с применением сенсора, модифицированного полистиролом

5.6. Селективное определение толуидинов в присутствии нитроанилинов с применением сенсора, модифицированного полистиролом

ВЫВОДЫ

Актуальность. Анилин, толуидины и нитроанилины относятся к нормируемым токсикантам, вызывающим аллергические реакции организма и нарушающие функции некоторых жизненно важных органов человека. Ароматические амины способствуют появлению местных раздражений, экзем, аллергий, при продолжительном контакте с организмом вызывают злокачественные опухоли [28]. Реагируя с гемоглобином крови, амины образуют метгемоглобин, способствующий развитию кислородной недостаточности тканей и анемии. Возникающие при этом гепоксия и гепоксимия нарушают функции центральной нервной системы. Негативное влияние аминов на сердечно-сосудистую систему объясняется их непосредственным воздействием на сердечную мышцу. Нитрозамещенные анилина действуют на нервную систему сильнее, чем аминопроизводные. Присутствие алкильного радикала (толуидины) снижает токсичность аминов (табл. 1).

Известны многочисленные способы определения ароматических аминов в объектах окружающей среды на уровне предельно допустимых и более низких концентраций. Тем не менее актуальным остается разработка способов детектирования анилина и его производных в воздухе рабочей зоны и населенных мест, позволяющих быстро, надежно и селективно определять, в частности, гомологи и изомеры.

При аварийных ситуациях (утечки, разливы) пары токсичных веществ по воздуху распространяются гораздо быстрее, чем в водах или почвах, подвергая опасности огромные территории.

Решение актуальных эколого-аналитических задач диссертации направлено на разработку новых (в том числе селективных) способов определения аминов в воздухе и снижение пределов обнаружения.

Раздельное определение изомеров (толуидины, нитроанилины) в газовой смеси известными способами затруднено, как правило, проводится их суммарное определение. В связи с этим принципиальное значение приобретает разработка надежных способов определения изомеров.

Метод пьезокварцевого микровзвешивания, основанный на применении модифицированных сенсоров, позволяет оценить вклад каждого изомера в смеси на уровне предельно допустимых и более низких концентраций (табл. 1).

Таблица 1

Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны (ПДКрл) и летальные дозы при введении в организм (ЛД) [2]

Ароматические ПДКрз, ЛД, соединения мг/м3 мг/кг

Бензол 5,0 560

Анилин од 550 о-Нитроанилин 0,5 352 ж-Нитроанилин од 90 и-Нитроанилин од 141 оТолуидин 3 76 м-Толуидин 3 74 и-Толуидин 3 33

Цель работы состоит в теоретическом обосновании и разработке новых способов раздельного и суммарного определения анилина, нит-роанилинов и толуидинов в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- оценено сорбционное сродство ароматических аминов к электродам пьезокварца, модифицированных полистиролом, полиэтиленгликолем 2000, органическими оксидами азота и фосфора, эфирами полиэти-ленгликоля (адипинат, себацинат, сукцинат);

- изучен механизм сорбционных процессов в системе сорбат - пленка сорбента на поверхности электродов пьезосенсора;

- предложена математическая модель, адекватно описывающая сорбци-онные взаимодействия аминов в газовых смесях с пленками модификаторов;

- разработаны новые способы раздельного и суммарного определения ароматических аминов в газовых смесях с применением модифицированных пьезосенсоров.

Научная новизна работы. Теоретически обоснованы новые аналитические решения - селективные способы определения, тест- и скрин-нинг-методы определения анилина, нитроанилинов и толуидинов в газовых смесях с применением пьезокварцевого микровзвешивания. Впервые для определения ароматических аминов в воздухе применены сенсоры объемно-акустических волн, модифицированные широко используемыми газохроматографическими фазами - полистиролом, по-лиолом и его эфирами (себацинат, сукцинат, адипинат), а также эффективными экстрагентами, применяемыми в жидкостной экстракции (ал-килоксиды азота и фосфора).

Оптимизированы условия сорбции аминов (растворитель сорбента, масса пленки модификатора, расход газа-носителя, время фиксирования аналитического сигнала), рассчитаны количественные и кинетические параметры сорбции, константы скорости прямого и обратного сорбционных процессов на поверхности модификатора, оценена сорбционная емкость пленок модификаторов в зависимости от природы растворителя и сорбата.

Методы регрессионного и дисперсионного анализа применены для интерпретации результатов сорбции аминов на тонких пленках различной природы и полярности в статических и динамических условиях. Рассчитана ковариационная модель статической сорбции паров аминов, проведено апостериорное сравнение полученных экспериментальных данных. Изучены особенности сорбции изомеров (толуидины, нитро-анилины) в зависимости от характера и положения заместителей.

Практическое значение и реализация результатов. Полученные результаты математически обработаны и применены для описания общих закономерностей и особенностей сорбции аминов из воздуха. Рассчитанные и построенные регрессионные и ковариационные модели позволяют прогнозировать эффективность системы модификатор - сорбат на основе аминов и полимерных пленок при варьировании природы, массы и растворителя сорбента; концентрации сорбата, температуры сорбции, расхода газа-носителя; а также при введении заместителей различного характера в молекулу исходного соединения (анилин).

Разработан комплекс способов селективного и суммарного определения анилина, нитроанилинов и толуидинов в воздухе. Создан компактный и мобильный детектор на основе пьезокварцевого сенсора объемно-акустических волн.

Новизна практических разработок подтверждена материалами Роспатента (Приложения).

Основные положения, представляемые к защите: - совокупность результатов по разработке тест-способов, скриннинг-анализа и способов селективного определения анилина, его гомологов толуидины) и нитроанилинов в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания;

- общие закономерности сорбции ароматических аминов на 14 модификаторах электродов пьезосенсора;

- математическая модель, адекватно описывающая сорбционные системы и позволяющая прогнозировать оптимальные условия анализа газовых смесей;

- влияние природы амина, сорбента и растворителя на аналитический сигнал, чувствительность и селективность определения;

- новые способы определения аминов в газовых смесях на уровне микроконцентраций.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены на Международной конференции "Молодежь и химия" (Красноярск, 1999 - 2001), XLII - XLIV Zjazd Naukowy Polskiego Towarzystwa Chemicznego (Rzeszow, 1999; Lodz, 2000; Katowice, 2001), "Séparation of Ionic Solutés" (Stara Lesna, Slovakia, 1999), Международной конференции "Чистота довкшля у нашему MicTi" (Львов, 1999), III Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 1999), VII Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов,

1999), Всеукраинской конференции по аналитической химии (Харьков,

2000), II Западноукраинском симпозиуме по адсорбции и хроматографии (Львов, 2000), IV Всероссийской конференции "Экоаналитика" (Краснодар, 2000), Всероссийской конференции "Сенсор-2000" (Санкт-Петербург, 2000), VIII и IX Региональных конференциях "Проблемы химии и химической технологии" (Воронеж, 2000; Тамбов, 2001), XVI International symposium on physico-chemical methods of the mixtures séparation "Ars Separatoria", (Bydgoszcz, Poland, 2001), VII International Forum 9

Chemiczna (Warszawa, 2001, Poland), II Российской конференции "Актуальные проблемы экологии, экспериментальной и клинической медицины", (Орел, 2001), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), а также на научных семинарах и конференциях Воронежской государственной технологической академии (1998 -2001).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 10 статьях, 6 изобретениях, 7 бюллетенях Воронежского ЦНТИ, тезисах 24 докладов, сделанных на Международных, Российских и региональных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы (149 источника, из них 109 на иностранных языках) и приложения (материалы Роспатента). Работа изложена на 114 страницах машинописного текста, содержит 29 рисунков и 23 таблицы.

ВЫВОДЫ

1. Впервые для определения первичных ароматических аминов в газовых смесях предложен пьезосенсор, электроды которого модифицированы полистиролом, полиэтиленгликолем 2000 и его эфирами (себаци-нат, сукцинат, адипинат), а также органическими оксидами (триоктил-аминоксид, триоктилфосфиноксид). Установлены оптимальные условиях сорбции бензола, анилина, толуидинов и нитроанилинов (растворитель сорбента, масса пленки модификатора, расход газа-носителя, время фиксирования аналитического сигнала). Рассчитаны физико-химические и кинетические параметры сорбции, прямая и обратная скорости сорб-ционных процессов на поверхности модификатора, оценена сорбцион-ная емкость модификаторов в зависимости от природы растворителя и сорбата.

2. Разработан комплекс новых экспрессных и селективных способов определения ароматических аминов в широком диапазоне концентраций:

- анилина в воздухе в присутствии толуидинов (минимально определяемая концентрация анилина 0,01 мг/м ; толуидины не мешают определению при равном соотношении в пробе воздуха) с относительной погрешностью 4 %;

- анилина в воздухе методом пьезокварцевого микровзвешивания с максимальной погрешностью определения 10 %;

- анилина в воздухе в статических и динамических условиях (минимально определяемая концентрация анилина в статических условиях

Л -5

0,01 мг/м , в динамических - 0,1 мг/м ), максимальная погрешность определения 8 %;

- толуидинов в воздухе (минимально определяемая концентрация о- и м

3 3 толуидинов 0,06 г/м , и-толуидина - 0,1 мг/м ), относительная погрешность определения не превышает 3 %;

98

- толуидинов в воздухе в динамических условиях, минимально определяемая концентрация 0,1 мг/м , максимальная погрешность определения 12 %;

- анилина в воздухе в присутствии нитроанилинов в статических уелол виях (минимально определяемая концентрация анилина 0,06 мг/м ; содержание нитроанилинов в пробе не мешает определению основного компонента), относительная погрешность 6 %.

- о-толуидина в воздухе в присутствии нитроанилинов, минимально определяемая концентрация о-толуидина 0,06 г/м3, относительная погрешность определения не превышает 4 %.

3. Методом математического моделирования спланированы матрицы эксперимента, получены уравнения регрессионного типа и ковариационная модель, адекватно описывающие статические и динамические условия сорбции на изученных модификаторах при варьировании массы пленки на поверхности электродов, природы сорбента и его растворителя, расхода газа-носителя и концентрации аминов в пробе. Изучены особенности сорбции изомеров (толуидины, нитроанилины) в зависимости от характера и положения заместителей.

4. Предложено 5 новых способов определения анилина и толуидинов в газовых смесях, а также способ создания чувствительного слоя модификатора на поверхности электродов пьезосенсора. Оригинальность аналитических решений подтверждена материалами Роспатента.

1. Аранович Г.И., Коршунов Ю.Н., Ляликов Ю.С. Справочник по фи-зико-хнмическим методам исследования объектов окружающей среды. - Л.: Судостроение, 1979. - 648 с.

2. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. Л.: Химия, 1985. - 528 с.

3. Бирбаум К. Кварцевый генератор с надежным самовозбуждением // Электроника. Методы, схемы, аппаратура. 1976. - № 24. - С. 61-62.

4. Бражников В.В. Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии. М.: Наука, 1974. - 201 с.

5. Быховская М.С., Гинзбург С.Д., Хализова О.Д. Методики определения вредных веществ в воздухе. М.: Медицина, 1966. - 596 с.

6. Варгафтик Н.Б., Филиппов Л.П., Тарзиманов A.A., Тоцкий Е.Е. Справочник по теплопроводности жидкостей и газов. М.: Энерго-атомиздат, 1990. - 352 с.

7. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

8. Дроздова М.К. Зависимость экстракционной способности соединений RnXO (X = N, Р, S, As) от их строения и природы разбавителя. Дисс. . канд.хим.наук. Новосибирск, ИОНХ. - 1980. - 232 с.

9. Евгеньев М. И., Гармонов С. Ю., Евгеньева И. И., Горюнова С. М. Тест-методы для определения токсичных аминосоединений в водных и воздушных средах // III Всерос. конф. "Экоаналитика-98". -Краснодар, 1998. С. 240-241.

10. П.Евгеньев М. И., Евгеньева И. И., Горюнова С. М., Васякина А. X. Избирательное проточно-инжекционное определение аминосоединений в смесях // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 4. -С. 432-437.

11. Евгеньев М. И., Евгеньева И. И., Горюнова С. М., Левинсон Ф. С. Избирательные проточно-инжекционные определения анилина и м-нитроанилина в смесях, содержащих изомерные нитроанилины и анилин // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 5. - С. 546-550.

12. Карцова А. А., Маркова О. В. Газохроматографические фазы на основе макроциклов в анализе органических соединений // Всерос. симп. по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. М., 1999.-С. 119.

13. Колб Б. Определение следов летучих органических веществ в воздухе, воде и почве методом равновесной парофазной газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51, № 11. - С. 1171-1180.

14. Коренман Я.И., Туникова С.А., Кучменко Т.А. Детектирование толуола в воздухе с применением модифицированных пьезоэлектрических кварцевых сенсоров // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52, № 7. - С. 763-766.

15. Король А.Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии: Справочник. М.: Химия, 1985. - 240 с.

16. Коростелев А.Д., Нифталиев С.И., Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И. Оптимизация условий детектирования нитроэтана в воздухе с применением пьезокварцевых микровесов // Деп. ВИНИТИ 02.07.98, № 2058-В98.

17. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1976. -200 с.

18. Коцев Н., Пецев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1987.-260 с.

19. Кочетова Ж. Ю., Кучменко Т. А., Коренман Я. И. Применение Тритона Х-100 как чувствительного покрытия пьезокварцевого резонатора для определения органических веществ в промышленных газовых выбросах / Деп. ВИНИТИ 31.03.99, № 999-В99.

20. Краткая химическая энциклопедия. М.: Сов. энциклопедия. 1967. -Т. 5.-1184 с.

21. Кэди У. Пьезоэлектричество и его практические применения. М.: ИЛ, 1949.-718 с.

22. Лурье A.A. Хроматографические материалы: Справочник. М.: Химия, 1978.-440 с.

23. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. - 447 с.

24. Малов В.В. Пьезорезонансные датчики. М.: Энергоатомиздат, 1989.-272 с.

25. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. М.: Морфлот, 1981. - 252 с.

26. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова Е.К. Справочник по контролю веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. - 320 с.

27. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высш.шк., 1990. - 751 с.

28. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.: Химия, 1970. - Кн. 2. - 824 с.

29. Пат. 19509518 Германия, МКИ6 G 01 N 33/00. Sensitive mate-rialien und Vorrichtungen zur detektion organischer komponenten und losungsmitteldamofen in der luft / K. Buhlmann, A. Shulga (Германия). № 31105; Заявл. 20.03.95; Опубл. 26.09.96.

30. Пат. 2294116 Великобритания, МКИ6 G 01 N 31/10. Analysing for volatile organic Compounds / D.R. Taylor, C.A. Green: D.R. Taylor Research & Development Ltd. (Великобритания). № 9520827; Заявл. 11.10.95; Опубл. 07.04.96.

31. Пат. 2730812 Франция, МКИ6 G 01 N 33/53. Capteur bio-chimique / J. Gremillet: THOMSON CSF S.A. (Франция). № 9501829; Заявл. 17.02.95; Опубл. 23.08.96.

32. Пат. 4221947 Германия, МКИ6 G 01 N 30/62. Verfahren zur gaschromatographischen Analyse von gasformigen Stoffen mit Konzentrationen im Prozentbereich / W. Reinsch (Германия). -№ 63125; Заявл. 10.06.95; Опубл. 12.12.96.

33. Пат. 4339536 ФРГ, МКИ6 G 01 N 30/88. Vorrichtung zum gashromatographischen trennen der komponenter eines stoffgemisches / F. Muller, Ag. Siemens (ФРГ). № 4339536.8; Заявл. 19.11.93; Опубл. 01.06.94.

34. Пат. 5434084 США, МКИ6 G 01 N 35/08. Flow optrode having separate reaction and detection Chambers / L. Burgess: The Washington Research Foundation (США). № 404285; Заявл. 06.09.89; Опубл. 18.07.95.

35. Пат. 5496733 США, МКИ6 G 01 N 35/08. Discharge monitoring system / D.J. Spansau, W. Gustschow (США). № 292746; Заявл. 19.08.94; Опубл. 05.03.96.

36. Пат. 5591407 США, МКИ6 G 01 N 21/63. Laser diode sensor / H. Gregen, M. Weiss, P. Zory: Amer. Research Corp. (США). -№ 426659; Заявл. 21.04.95; Опубл. 07.01.97.

37. Пат. 8372021 Франция, МПК6 G 01 N 30/00. Chemically sensitive sensor comprising arylene alkenylene oligomers / M. De Wit, E. Vanneste (Франция) № 9704119; Заявл. 30.05.97; Опубл. 18.11.98.

38. Пат. EP 33/01742 США РСТ, МКИ6 G 01 N 25/36. Calorimetric sensor / С. Gerber, J. Gimzewski, В. Reihl, R. Schüttler: Corp. IBM. (США) -№ 31105; Заявл. 06.06.93; Опубл. 19.01.95.

39. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир, 1991.-763 с.

40. Рубан В. Ф., Похвощев Ю. В. Микро-ВЭЖХ в анализе объектов окружающей среды: методология, оборудование и методики // III Все-рос. конф. "Экоаналитика-98". Краснодар, 1998. - С. 100-101.

41. Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Э.Лейбница, Х.Г.Штруппе. М.: Мир, 1988. - Т. 1. - 480 е.; Т. 2. - 510 с.

42. Сенсорный анализатор воздуха // Химия и бизнес. 1999. - Т. 33-34. -С. 67-73.

43. Сотников Е. Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного концентрирования // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 3. - С. 323-328.

44. Справочник химика / Под ред. Б.П.Никольского. JL: Химия, 1964. -Т. И. - 1168 с.

45. Схунмакерс П. Оптимизация селективности в хроматографии. М.: Мир, 1989.-399 с.

46. Титце У., Шенк К. Полупроводниковая схемотехника: Справочное руководство. М.: Мир, 1982. - 512 с.

47. Фадеева В. П., Тихова В. Д. Применение микроколоночного жидкостного хроматографа «Милихром» для анализа некоторых замещенных ароматических углеводородов в воздушной среде // III Всерос. конф. "Экоаналитика -98". Краснодар, 1998. - С. 219.

48. Холодных А. И., Быков И. В., Давыдов А. В., Житов А. Н. Особенности дистанционного определения молекулярных атмосферных загрязнителей методом лазерной РЖ-спектрометрии // III Всерос. конф. "Экоаналитика-98". Краснодар, 1998. - С. 432.

49. Чернова Р. К., Доронин С. Ю., Гусакова Н. Н. Тест-метод определения некоторых первичных ароматических аминов в воздухе // III. Всерос. конф. "Экоаналитика-98". Краснодар, 1998. - С. 210.

50. Шалыгин В. А., Максимов В. Г., Смирнова Г. Е. Ректификация -простой метод концентрирования летучих примесей // Журн. аналит. химии. 1997. - Т.52, № 12. - С.1256-1259.

51. Akiyama К. Group detection of aromatic nitrohydrocarbons in diesel fuel by a method of capillary gas chromatography // Bunseki kagaku. 1996. -V. 45, № 5. - P. 441-446.

52. Bartlett Ph.N., Elliott J.M., Gardner J.W. Applications of and developments in machine olfaction // Ann. Chim. 1997. - V. 87, № 1-2. -P. 33-44.

53. Bartulewicz J. Gas-chromatographic determination of aniline and nitrobenzene in ambient air // Anal. Chem. 1997. - V. 42, № 2. - P. 121-129.

54. Bartulewicz J., Bartulewicz E., Gawlowski J., Niedzielski J. Gas-chromatographic determination of aniline and nitrobenzene in ambient air // Anal. Chem. 1996. - V. 41, № 6. - P. 949-957.

55. Bartulewicz J., Bartulewicz E., Gawlowski J., Niedzielski J. Gas-chromatographic determination of pyridine, aniline and toluidine emissions in stack gases // Anal. Chem. 1997. -V. 42, № 4. - P.535-544.

56. Belskih N., Kuchmenko T., KorenmanY. The determination of aliphatic alcohols in the air with use of piezoacoustic modified sensors // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997. - V. 1. - P. 22-28.

57. Breimer M., Masila M., Sadik O. A. Electronic nose as a detector for gas chromatography // PITTCON'98. New Orleans, 1998 - P. 528.

58. Brownhall B.S., Lark P.D. Kofler thermomicroscopic data for the identification of organic compounds // Microscope. 1996. - V. 44, № 3. -P. 143-146.

59. Brumley W.C. Environmental applications of capillary electrophoresis for organic pollutant determination // Liquid chromatogr. and gas-chromatogr. 1995. - V. 13, № 7. - P. 556.

60. Carron K.T., Kennedy B.J. Molecular-specific chromatographyc detector using modified SERS substrates // Anal. Chem. 1995. - V. 67, № 18. -P. 3353-3356.

61. Carter T., Isenhour Th.L., Marshall C Passive infrared spectroscopy for remote, contitative measurement of airborne organic compounds // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 653.

62. Chang Ping, Shih Jeng-Shong Preparation and application of cryptand-coated piezoelectic crystal gas-chromatographic detector // Anal. Chim. Acta. 1998. - V. 360, № 1-3. - P. 61-68.

63. Cheng-Huang L., Torato I. Prediction of chemical structure of aromatic hydrocarbons by pattern recognition of spectral lines obtained by fluorescence spectrometry in a supersonic jet // Talanta. 1995. - V. 42, № 8.-P. 1111-1119.

64. Chernova R., Gusakova N., Yeryomenko S., Doronin S. Indicator tubes for determination of some organic aminocompounds // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997. - V. 1. - P. K-4.

65. Chiou C.-S., Shih J.-S. Piezoelectric cryptand-coated quartz crystal liquid chromatographic detector for cations/anions and polar organic molecules in solutions // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 392, № 2-3. - P. 125-133.

66. Christoph L. Rastertunnelmikroskopie an organischen molekulen: Diss. Dok. Naturwiss. Stuttgart, Fak. Phys. Univ. - 1994. - 119 p.

67. Chu P. M., Rhoderick G. C., Van Vlack D., Wetzel S. J., Lafferty W. J., Guenther F. R. A quantitative infrared spectral database of hazardous air pollutants // Fres. J. Anal. Chem. 1998. - V. 360, № 3-4. - P.426-429.

68. Coleman W.M., Dominguez L.M., Gordon B.M. Application of fast chromatography to the continuous on-line monitoring of environmental and process streams // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 40.

69. Cooks R. G., Soni M. H., Nappi M., Wells J. M., Gill Z. A., Weil C. Fourier-transform ion trap mass spectrometry // PITTCON'97. Atlanta, 1997-P. 205.

70. Coulter S.L. Competitive solid state immunoassay on a chip // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 788.

71. Coulter S.L., Saini D.P., Dotzlaw G. Fiber optic chemical sensors for field scteening applications // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 942.

72. Craven M.A., Gardner J.W., Bartlett P.N. Electronic noses -development and future prospects // Trends Anal. Chem. 1996. - V. 15, № 9.1. P. 486-493.

73. Darrall K. G., Figgins J. A., Brown R. D., Phillips G. F. Determination of benzene and associated volatile compounds in mainstream cigarette smoke//Analyst. 1998. -V. 123, №5.-P. 1095-1101.

74. David P. A., Pauls R. E. Comparison of sampling and analysis methods for measurement of airborne aromatic hydrocarbons in operating petrochemical plants // J. Chromatogr. Sci. 1998. - V. 36, № 1. - P. 4448.

75. Diamond D.H. Extending the dynamic range og flow injection methods for environmental analysis // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 070.

76. Dickinson T., Walt R., White J., Kauer S., Sutter J., Jurs P. Enhanced optical multi-vapor sensor // PITTCON'97. Atlanta, 1997. - P. 1080.

77. Dubreuil B., Garrigues S., Talon T. Key explaination aromatic volátiles differentiation by electronic noses // PITTCON'99. Orlando, 1999 -P. 1377.

78. Elyashberg M. E., Gribov L. A., Karasev Yu. Z., Martirosian E. R. IR quantitative analysis of organic mixtures without any calibration // Anal. Chim. Acta 1997. - V. 353, № l.-P. 105-114.

79. Evgen'ev M.I., Garmonov S.Yu., Goryunova S.M., Evgen'eva I.I., Levinsen F.S. Selective flow-injection determination of aminocompounds in their mixtures with spectrophotometric detection // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997. - V. 1. - P. F-15.

80. Ferrer P., Pi S.J. La cromatografía de gases, nueva arma de la técnica // Afinidad. 1996. - V. 53. Extra. - P. 8a-8.

81. Gastello G., Benzo M.,Gerbino T.C. Automated gas chromatographic analysis of volatile organic compounds in air // J.Chromatogr. A. 1995. -V. 710, № l.-P. 61-70.

82. Grange A.H., Brumley W.C. Identification of ions oroduced from components in a complex mixture using mass peak profiling // Liquid chromatogr. and gas-chromatogr. 1996. - V. 14, № 11. - P. 978-984.

83. Grate F. W., Patrash S. J., Kaganove S. N., Wise B. M. Hydrogen bond acidic polymers bor surface acoustic wave vapor sensors and arrays // Anal. Chem. 1999. - V. 71, № 5. - P. 1033-1040.

84. Gravel D., Rilling A., Karfik V., Schman M. Fourier transform infrared spectrometry a mature analytical method for industrial-level emission monitoring // PITTCON'97. - Atlanta, 1997 - P. 390.

85. Gurka D., Pyle S., Titus R Environmental applications of gas chromatography/atomic emission detection // Anal. Chem. 1997. -V. 69, № 13.-P. 2690-2698.

86. Herczeg A., Hren B., Mink J. Detection of ambient air pollutants by long path FT-IR gas spectroscopy // Chimia. 1998. - V. 52, № 7-8. -P. 317-324.

87. Horng-Jeng S., Jong-Shong S. Detection Detection of olefin vapours with silver (I)/cryptand-coated piezoelectric crystal sensors // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 350, № 1-2. - P. 109-119.

88. Idwasi P. O., Smal G. W. Quantitative analysis of volatile organic compounds from stack emissions by Fourier transform infrared remote sensing measurements // PITTCON'98. New Orleans, 1998 - P. 831.

89. Iwao S. Organic vapor detection using quartz crystal sensors coated by sputtering of porous sintered-polymer targets // Analyst. 1998. -V. 123, №9.-P. 1849-1854.

90. Kappler K., Scheim U., Keidel F., Just U. Identification of low molecular vaporizable components in silicone resins using gas chromatography /mass spectrometry // Fres. J.Anal. Chem. 1996. - V. 354, № 1. -P. 21-26.

91. Keller P. E. Cognitive systems: Physiologically inspired pattern recognition for chemical analysis // PITTCON'99. Orlando, 1999. - P. 525.

92. Kennedy B.J., Carron K.T. Chromatographyc detection of organic compounds using surface enhanced raman spectroscopy // PITTCON'96. -Chicago, 1996.-P. 431.

93. Kijima K., Kataoka H., Makita M. Determination of aromatic amines as their N-dimethylthiophosphoryl derivatives by gas chromatography with flame photomatric detection // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 738, № 1. -P. 83-90.

94. Kletskina E.V., Revelsky I.A., Borzenko A.G., Zolotov Yu.A. The perspectives of the environmental pollution control based on highperformance thin-layer chromatography // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997.-V. 2.-P. N-97.

95. Koizimi H., Sasamoto K., Suzuki Y. Separation of aromatic-amines by capillary zone electrophoresis using untreated fused-silica tubing // Bunseki kagaku. 1996. - V. 45, № 8. - P. 771-776.

96. Kolb B. Quantitative trace analysis of volatile organic-compounds in air, water and soil using equilibrium headspace gas-chromatography // Liquid chromatogr. and gas-chromatogr. 1996. - V. 14, № 1. - P. 44-55.

97. Kolesov G.M. Neutron activation analysis of environmental materials // Analyst. 1995. - V. 120, № 5. - P. 1457-1460.

98. Korenman Ya.I., Kuchmenko T.A., Tunikova S.A., Rajakovic L.V. Bastic M. The determination of nitrophenols and toluene in water and by the piezoquartz microweighing method // Chem. Ind. 1996. - V. 50, № 6. -P. 239-243.

99. Lili B., Le D., Lihua N., Shouzhuo Y., Wanzhi W. A rapid method for determination of proteus vulgaris with a piezoelectric quartz crystal sensor coated with a thin liquid film // Biosens. and bioelectron. 1996. -V. 11, № 12.-P. 1193-1198.

100. Liron Zvi., Kaushansky N., Frishman G., Kaplan D., Greenblatt J. The polymer-coated SAW sensor as a gravimetric sensor // Anal. Chem. -1997. V. 69, № 14. - P. 2848-2854.

101. Makita Y., Uchiyama K., Hobo T. The development on chemiluminescence system using photokatalysis of ZnO thin film // Bunseki kagaku. 1996. - V. 45, № 8. - P. 745-751.

102. Mana H., Spohn U. Selective flow injection procedures for the determination of nitrogen containing analytes by gasdialytic-fluorimetric detection of enzymatically generated ammonia // Anal. Chim. Acta. -1996. V. 325, № 1-2. - P. 93-104.

103. Maria-Pilar M., Damia B. Environmental applications of analytical biosensors // Maes. Sci. and Technol. 1996. - V. 7, № 11. -P. 1547-1562.

104. Maystrenko V.N., Sapelnikova S.V., Gusakov V.N. The voltammetry of organic nitrocompounds at modified carbon paste electrodes // Int. Cong. Anal. Chem. M., 1997. - V. 1. - P. G-14.

105. McAlernon P., Slater J.M., Lowthian Ph., Appleton M. Interpreting signalas from an array of non-specific piezoelectric chemical sensors // Analyst. 1996. - V. 121, № 6. - P. 743-748.

106. Miyamoto Y., Kataoka H., Ohrui S., Makita M. Determination of arimary amines as their N-benzenesulfonyl-N-trifluoroacetyl derivativesby GC with electron-capture detection // Bunseki kagaku. 1994. -V. 43, № 12.-P. 1113-1118.

107. Mortellaro M.A., Nocera D.G. A supramolecular chemosensor for aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1996. - V. 118, № 31.p. 7414-7415.

108. Nakayama K., Yoshida T., Tamaoki M., Shimazaki A. Determination of traces of amines in air by HPLC with fluorometric detection // PITTCON'97. Atlanta, 1997. - P. 524.

109. Nowicki H. G., Yute H., Sherman B. Analytical applications of activated carbon for determination of volatile organic and semi-volatile organic compounds // PITTCON'97. Atlanta, 1997 - P. 476.

110. Odashima K., Hashimoto H., Umezawa Y. Potentiometric discrimination of organic amines by liquid membrane electrodes based on a long alkyl chain derivative of (3-cyclodextrin // Microchim. Acta. 1994. - V. 113, №3-6.-P. 223-238.

111. Ogawa T.,Ideta K., Inoue T. Sensitive detection of aromatic molecular by laser photoacoustic spectrometry. Signal enhancement by fluorescence quencher // Microchem. J. 1994. - V. 49, № 2-3. - P. 244-248.

112. Overton S. V., Manura J. J. Identification of volatile organic compounds in paper products // PITTCON'97. Atlanta, 1997. - P. 515.

113. Pehlivan E., Vural U.S., Ayar A., Yildix S. Ligand-exchange chromatography of aromatic amines on resin-bound cobalt ion // Separ. Sci. andTechnol. 1996. -V. 31, № n.-p. 1643-1648.

114. Phillips J., Judd S. GC*GC determination of some environmental toxicants // PITTCON'98. New Orleans, 1998. - P.928.

115. Pickston L., Beaumont H. Semi-quantitative analysis by ICP-MS and environmental forensics // Newslett. 1997. - V. 22, № 10. - P. 759.

116. Poters B. Was man wedwr sieht noch riecht // Autotechnik. 1996. -V. 45, № 10.-P. 70-72.

117. Qingii X., Shouzhua Y., Nie L. Detection of an ascorbic acid using piezoelectric quartz nicrobalance // Hunan shifan daxue ziral kexue xuebao = Acta sci.natur. Univ.norm.hunanensis. 1997. - V. 20, № 2. -P. 71-73.

118. Rajakovic L., Thompson M. The potential of piezoelectric crystals as analytical chemical sensors // J. Serb. Chem. Soc. 1991. - V. 56, № 89. - P. 521-534.

119. Rajakovic L.V. Selectivity of bulk acoustic wave sensor modified with (aminopropyl)triethoxysilane to nitrobenzenr derivatives // J. Serb. Chem. Soc. 1991. - Y. 56, № 8. - P. 521-534.

120. Rosenberg E., Peck M., Grasserbauer M. Multifactorial optimization of anatomic emission detector with mictowave-induced He-plasma for the analysis of trace organic compounds // Newslett. 1996. - V. 22, № 3. -P. 199-200.

121. Semancik S., Cavicchi R. Kinetically controlled chemical sensing using micromachined structures // Accounts Chem. Res. 1998. - V. 31, № 5. -P. 279-287.

122. Sidisky L.M., Kiefer K.H. Capillary columns for basic organic compound analysis // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 905.

123. Singh D. K., Kumar R., Misra R. Thin layer chromatography of primary aromatic amines on zirconium molybdophosphate silica gel G // J. Indian Chem. Soc. 1998. - V. 75, № 4. - P. 269-270.

124. Sittidech M., Bertsch W. Analysis of textiles for banned azo dyes // PITTCON'98. New Orleans, 1998 - P. 1660.

125. Spiegel K., Habram M., Welsch T. Analysis of degradation products of explosives such as aminoaromatic compounds by HPLC with amperometric detection //19 Inter, symp. column liquid chromatogr. and relat. techn. Insbruck, 1995. - V. 1. - P. 204.

126. Sutter J.M., Jurs P.C. Neural network classification and quan-tification of organic vapors based on fluorescence data from a fiber-optic sensor array // Anal. Chem. 1997. - V. 69, № 5. - p. 856-862.

127. Taylor R. F. Immunoassays and immunosensors. From clinical to environmental applications // PITTCON'97. Atlanta, 1997. - P. 1108.

128. Taylor R.F. Application of immunochemistry to environmental analysis // PITTCON'96. Chicago, 1996. - P. 1259.

129. Tunikova S., Korenman Ya., Bastic M., Rajakovic L. Selective determination of toluene and xylenes in the air by piezoquartz microweighing // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997. - V. 1. - P. 7-5.

130. Tupaj-Wiszniewska K., Hurek J. Zastosowanie metod polarograficznych i woltamperometrycznych do badania zanieczyszczen srodowiska naturalnego // Chemik. 1995. - V. 48, № 7-8. - P. 229-233.

131. Umano Katsumi Компьютеризованная идентификация летучих компонентов с применением настольного хромато-масс-спектрометра // Sei. and Ind. 1995. - V. 69, №4.-P. 151-157.

132. Van Emon J. M., Sadik O. A. Environmental immunosensors vali-dation and acceptance // PITTCON'97. Atlanta, 1997. - P. 1109.

133. Ventura K., Prokes В., Beranova G. Vyuziti pocitacove akumulace chromatogramu v plynove chromatografii // Chem. Listy. 1995. -V. 89, №9.-P. 585-586.

134. Wang J. Detection of trace amounts of nitrobenzene in aniline with the HPLC // Shiyou huangong = Petrochem. Technol. 1996. - V. 26, № 3. -P. 190-192.

135. Wang J., Rivas G., Cai X., Palecek R. etc. DNA electrochemical biosensors for environmental monitoring. // Anal. Chim. Acta. 1997. -V. 347, № 1-2.-P. 1-8.

136. Wan-Li X., Xi-Wen H. Kinetic determination of organic vapor mixtures with single piezoelectric quartz crystal sensor using artificial neuralnetworks and partial least squares // Chem. Lett. 1996. - V. 12. -P. 1065-1066.

137. Wan-Li X., Xi-Wen H., Yan-Hong F., Hong-Mei W. The analysis of organic compounds vapour mixture using piezoelectric sensors matrix and pattern recognition model // Huaxue xuebao = Acta Chim. Sci. -1997.-V. 55, № 11.-P. 1130-1137.

138. Xu H., Chen J. Проточный инжекционный метод с мембранным разделением и его применение // Huaxue tongbao = Chemistry. 1996. -V. 11, №2.-P. 49-50.

139. Yoshimura T.,Takezawa H., Kasashima Т., Kato K., Fujikami Y. Recognition of mixed malodorous samples and data treatment using plural semiconductor gas sensors apparatus // Bunseki kagaku. 1995. -V. 44, № 11.-P. 873-878.

140. Zaifer H., Wei X., Yruhua X., Xianyal L., Youxiano L. The research of xylol detection process using piezoelectric crystal // Wuhan daxue xuebao. Ziran kexue ban = J. Wuhan Univ. Natur. Sci. Ed. 1996. -V. 42, №6.-P. 705-710.

141. Zapevalov M.A., Lapina N.F., Pichurovskaja M.I. Gas-chromatographic determination of volatige organic compounds in air: Metrological characteristics of procedure // Int. Congr. Anal. Chem. M., 1997. -V. l.-P. E-107.

142. Zhang Lin Dai Shugui, Song Lixiang, Bai Zhigeng, Xi Zhuge. Detection and simulated research some aromatic nitrohydrocarbons in rom air // Huanjing kexue = Chin. J. Environ. Sci. 1998. - V. 19, № 5. -P. 63-65.

143. Zhou D.- M., Xu J., Chen H.-Y., Fang H.-Q. Ascorbate sensor based on 'self-doped' polyaniline // Electroanalysis. 1997. - V. 9, № 15. -P. 1185-1188.тСШЙШМ!