Определение систем полуэмпирических параметров для прогнозирования спектральных кривых ИК поглощения некоторых рядов циклопарафинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И ИХ РОЛЬ В УСТАНОВЛЕНИИ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ. Ю

§ I. Основные принщпы построения автоматизированных систем установления структуры молекул по их спектрам. Ю

§ 2. Расчет частот в колебательных спектрах.

§ 3. Расчет интенсивностей в ИК-спектрах

§ 4. Исследование возможностей использования расчетных методов колебательной спектроскопии для идентификации органических"соединении

§ 5. Расчеты частот и интенсивностей в колебательных спектрах циклогексана, циклопентана и их производных.

ГЛАВА П. МЕТОДИКА РАСЧЕТА СИЛОВЫХ ПОСТОЯННЫХ, ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ ЦИКЛОПАРАФИНОВ.

§ I. Программные средства.

§ 2. Методика подготовки данных для расчета колебательных спектров циклопарафинов

§ 3. Техника построения расчетных кривых Ж поглощения

§ 4. Метод определения силовых постоянных циклогексана и его производных.

§ 5. Метод определения электрооптических параметров циклогексана и его производных.

§ 6. Метод определения силовых и электрооптических параметров циклопентана и его производных

- s

ГЛАВА Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ РАСЧЕТА И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ УГЛЕВОДОРОДОВ, СОДЕРЖАЩИХ 5- И 6

ЧЛЕННЫЕ ЦИКЛЫ БЕЗ АЛКИЛЬНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ.

§ I. Циклогексан и его дейтеропроизводные.

§ 2. Циклопентан и его дейтеропроизводные.

§ 3. Сочлененные бшдаклические углеводороды: цикло-гексшгциклогексан, циклопентшщиклопентан, цик-лопентилциклогексан, фенилциклопентан, фенил-циклогексан.

§ 4. Цис- и транс-декалины, спироС5,5]ундекан.

§ 5. Адамантан и бицикло[2,2,2]октан.

ГЛАВА 1У. РЕЗУЛЬТАТЫ РАСЧЕТА И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСАНА И ЦИК

ЛОПЕНТАНА.

§ I. Метилпроизводные циклогексана.

§ 2. Метилпроизводные циклопентана и этилциклопентан

§ 3. О возможности использования расчетных спектральных кривых ИК поглощения для установления строения алкилциклопарафинов.

ВЫВОДЫ.

Настоящая диссертация посвящена исследованию возможности прогнозирования кривых инфракрасного поглощения циклопарафинов, содержащих пяти- и шестичленные кольца, а также изучению проблемы использования расчетных Ж спектров для решения задач идентификации органических соединений.

Актуальность проблемы, В настоящее время методы молекулярной спектроскопии получили самое широкое распространение, благодаря чрезвычайной актуальности проблемы идентификации органических соединений. Задачи повышения качества химической продукции, определения строения новых химических соединений, охраны окружающей среды требуют для своего решения ежегодного выполнения идентификации сотен тысяч веществ. В свою очередь потребности массовых анализов приводят к задаче разработки автоматизированных систем для молекулярного анализа. Созданная в нашей стране система искусственного интеллекта РАСТР /1,2/ позволяет устанавливать строение молекул по спектроструктурным корреляциям в Ж, ЯМР, УФ и масс-спектрах. Алгоритмы этой системы основаны на существовании характеристических спектральных признаков молекулярных фрагментов. Однако в тех случаях, когда спектры вообще не содержат характеристических признаков или характеристические признаки нескольких структурных или стереоизомеров совпадают, система не в состоянии выделить единственную структуру. Следует ожидать, что в этой ситуации распознавание окажется возможным с помощью расчета спектральных кривых Ж поглощения предполагаемых структур и последующего сравнения их с экспериментом. Такие'расчеты могут быть выполнены путем переноса силовых полей и электрооптических параметров (ЭОП) из других, уже детально исследованных молекул.

Для обеспечения массовых расчетов подобного рода авторами монографии /3/ предложено использовать машинные библиотеки базовых молекул и молекулярных фрагментов, содержащие все необходимые молекулярные параметры. Для некоторых классов соединений (алканы, алкены, алкадиены, алкилбензолы, простые эфиры и др.), включающих замкнутые группировки, уже найдены силовые и электрооптические параметры, позволяющие получать достаточно хорошее сходство вычисленных и экспериментальных спектральных кривых /4-13/. В настоящее время машинная библиотека содержит около 70 молекул, относящихся к указанным классам соединений, и с ее помощью успешно выполнено большое число расчетов Ж и КР спектров на ЭВМ ЕС.

Если же колебательные спектры веществ почти не содержат характеристических частот, то возможность отыскания переносимых наборов параметров не является очевидной. Примером соединений такого рода могут служить циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Расчетам колебательных спектров циклопентана и цикло-гексана посвящено много работ, но попыток вычисления переносимых наборов ЭОП, пригодных для расчета интенсивностей в ИК спектрах производных этих соединений (полициклических и замещенных различными группами) до последнего времени не предпринималось.

Проблема конформационной подвижности и пространственного строения циклопарафинов сама по себе представляет большой интерес для органической химии и химии нефти. Эти углеводороды являются наиболее интересной и наиболее трудно исследуемой частью нефти /14/. Их содержание в нефтях колеблется от 25 до 1Ъ% /15/. Хотя исследование строения нафтенов проводится на протяжении почти ста лет, наши знания о структурных особенностях этих соединений пока недостаточны. Поэтому нами была поставлена задача вычисления переносимых наборов силовых и электрооптических параметров, которые позволили бы рассчитывать спектральные кривые циклопарафинов рядов циклопентана и циклогексана и устанавливать их строение.

Основными целями работы являлись:

1. Исследование возможностей применения расчетных методов теории колебаний молекул для идентификации органических соединений.

2. Вычисление переносимых наборов силовых и электрооптических параметров, пригодных для расчета и прогнозирования частот и интенсивностей в ИК спектрах циклопарафинов с пяти- и шести-членными кольцами.

3. Детальная интерпретация колебательных спектров некоторых наиболее типичных представителей класса циклопарафинов с пятии шестичленными кольцами.

4. Разработка методики прогнозирования спектральных кривых ИК поглощения циклопарафинов с пяти- и шестичленными кольцами.

5. Проверка эффективности методики прогнозирования спектральных кривых на конкретных примерах спектроаналитических задач.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Найдены переносимые системы силовых и электрооптических параметров для расчета Ж спектров циклопарафинов с пяти- и шестичленными кольцами.

2. Доказана применимость этих параметров расчетами спектральных кривых Ж поглощения более сорока пространственных конфигураций молекул указанного класса.

3. Выполнена с учетом рассчитанных интенсивностей детальная интерпретация полос в колебательных спектрах 24 соединений.

4. Предложен подход к решению задачи идентификации циклопарафинов с пяти- и шестичленными кольцами, основанный на прогнозировании спектральных кривых Ж поглощения этих веществ с последующим сравнением теоретических спектров с экспериментальными.

Научное значение работы состоит в том, что в ней показана применимость валентнооптической теории интенсивностей в ИК спектрах к циклическим молекулам, состоящим из неаддитивных группировок и практически не имеющим в ИК спектрах характеристических признаков.

Практическое значение работы определяется тем, что полученная информация о параметрах циклогексана и циклопентана включена в состав машинной библиотеки стандартных данных, формируемой в рамках программы построения автоматизированной системы искусственного интеллекта для молекулярной спектроскопии на ЭВМ ЕС. Это дает возможность пользователю прогнозировать кривые ИК поглощения еще не исследованных веществ, что имеет большое значение для аналитической практики.

На защиту выносятся следующие вопросы:

1. Принципы использования расчетных методов колебательной спектроскопии как инструмента аналитической химии.

2. Обоснование переносимости силовых и электрооптических параметров циклогексана и циклопентана в более сложные молекулы циклопарафинов.

3. Методика прогнозирования спектральных кривых ИК поглощения циклопарафинов с пяти- и шестичленными кольцами.

4. Результаты использования методики прогнозирования спектральных кривых ИК поглощения при решении спектроаналитических задач.

Содержание диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения.

1. На основе решения обратных механической и электрооптичес кой спектральных задач по частотам колебаний молекул циклогексана и метилциклогексана и абсолютным и относительным интенсивностям в ИК спектрах циклогексана, циклогексана-Ц, цис- и транс-декалинов и адамантана, а также метилциклогексана и транс-1,4-диметилцикло гексана найдены переносимые наборы силовых и электрооптических параметров для циклопарафинов, содержащих шестичленные кольца.На основе решения обратных механической и электрооптической спектральных задач по частотам колебаний молекул циклопентана и метилциклопентана и абсолютным и относительным интенсивностям в Ж спектрах этих соединений, а также цис-1,3-диметилциклопентана найдены переносимые наборы силовых и электрооптических параметров для циклопарафинов, содержащих пятичленные кольца.2. Доказана применимость найденных наборов параметров для расчета и прогнозирования спектральных кривых Ж поглощения соеди нений, относящихся к алкил- и арилзамещенным, сочлененным, конден сированным, спиро- и мостиковым циклическим углеводородам, содер жащим насыщенные ненапряженные пяти- и шестичленные кольца.3. Выполнен колебательный расчет и построение спектральных кривых Ш^ поглощения следующих пространственных конфигураций моле кул исследованных классов: циклогексана- Х)о циклогексана-/)^ (2 конформации)

1,1,3,3-циклогексана- © ^

1,1,4,4-циклогексана- Z)^

1, 1,2,2,4,4,5,5-циклогексана-Z)^ транс-декалина • 141 -• цис-декалина адамантана спиро/5,5/ундекана фенилциклогексана (2 конформации) циклогексилциклогексана бицикло/2,2,2/октана метилциклогексана (2 конформации) транс-1,2диметилциклогексана цис-1,3-диметилциклогексана транс-1,4-диметилциклогексана циклопентана-^Зб (2 конформации) циклопентана-Z)^ (2 конформации) циклопентана- D/^ циклопентилциклопентана (3 конформации) циклопентилциклогексана (2 конформации) фенилциклопентана (2 конформации) метилциклопентана (6 конформации) транс-1,2-диметилциклопентана (3 конформации) цис-1,2-диметилциклопентана транс-1,3-диметилциклопентана (3 конформации) цис-1,З-диметилцшшопентана (2 конформации) этилциклопентана (2 конформации).Показано, что сопоставление расчетных спектральных кривых ИК поглощения различных конформеров с экспериментальными Ж спектра ми позволяет сделать выбор преимущественных пространственных кон фигураций изученных молекул. Это указывает на перспективность применения расчетов спектральных кривых ИК поглощения в органи ческой химии и химии нефти для конформационного анализа циклопа рафинов. 4. На основе выполненного решения прямых механических и электрооптических спектральных задач дана детальная интерпретация колебательных спектров всех соединений, изученных в настоящей ра боте.5. Предложен и обоснован подход к решению задачи идентифи кации циклопарафинов, базирующийся на прогнозировании спектраль ных кривых Ж поглощения этих соединений, что показывает возмож ность использования расчетных методов теории колебаний молекул как инструмента аналитической спектрохимии.6. Полное описание исходных данных, необходимых для расчета колебательных частот и ЙК интенсивностей в спектрах молекул цик логексана и циклопентана, включено в состав машинной библиотеки стандартных фрашентов, которая формируется в рамках системы ис кусственного интеллекта для молекулярной спектроскопии на ЭВМ ЕС. Показана возможность быстрого прогнозирования фрагментарным мето дом спектральных кривых ИК поглощения сложных соединений, молеку лы которых содержат циклогексановые, циклопентановые и бензоль ные кольца, а также метильные группы.

1. Эляшберг М.Е., Грибов I.A., Серов В.В. Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ. М.: Наука, 1980. 308 с.

2. Эляшберг М.Е., Грибов Л.А., Кодцашов В.Н., Плетнев И,В. Диалоговая система распознавания структуры молекул по их спектрам. Докл. АН СССР, 1983, т.268, J I, с.112-115.

3. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров моле1сул. М.: Наука, I98I. 356 с.

4. Грибов Л.А., Дементьев В.А., Тодоровский А.Т. Определение электрооптических параметров парафинов, бензола и его алкилзамещенных на основе интенсивностей в И1{ спектрах. Ж. прикл, спектроскопии, 1978, т.28, В 2, с.295-301.

5. Тодоровс1Шй А.Т., Дементьев В.А., Грибов Л.А. Расчет спектральных кривых ИК поглощения алкенов на базе машинной библиотеки стандартных фрагментов, Ж.прикл. спектроскопии, 1978, т.29, I, с.97-100.

6. Тодоровский А.т., Дементьев В.А. Фрагментарный расчет колебательных спектров ашсилбензолов. Ж.прикл. спектроскопии, 1978, т.28, 5, с.864-869.

7. Тодоровский А.Т. Расчет кривых спектрального распределения коэффициента поглощения многоатомных молекул на базе машинной библиотеки фрагментов. Дис.канд. физ.-мат.наук.Москва, 1978. 224 с.

8. Тодоровский А.Т. Моделирование электрооптического поля при фрагментарном расчете ИК спектров простых эфиров. Ж. прикл. спектроскопии, 1983, т.38, iS 4, с.632-638.

9. Новоселова О.В., Грибов Л.А. Параметры для расчетов инфра10. Новоселова О.В., Грибов Л.А. Расчет интенсивностей в инфракрасных спектрах кумуленов. Изв. ТСХА, 1982, 5, с.167174.

11. Новоселова О.В. Расчет кривых спектрального распределения коэффициента поглощения в колебательных спектрах ряда диеновых углеводородов. Изв. ТСХА, 1983, 5, с.154-157.

12. Новоселова О.В., Дементьев В.А., Грибов Л.А. Расчет кривых спектрального распределения коэ(|)фициента поглощения в колебательных спектрах ряда диенов с изолированными двойныгли связями. Изв. ТСХА, 1983, В 6, с.171-175.

13. Новоселова О.В., Грибов Л.А. Расчет кривых спектрального распределения коэффициента поглощения полиацетиленов и кумуленов. Ж.пршш. спектроскопии, 1984, т.40, i 6, 0.988S 994.

14. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. 264 с.

15. Химия нефти и газа/ Под ред. В.А.Проскурякова и А.Е.Драбкина. Л.; Химия, I98I. 360 с.

16. Грибов Л.А., Дементьев В.А., Эляшберг М.Е. О возможности автоматизации исследования строения и свойств молекулы по ее молекулярным спектрам. Автометрия, 1972, 1 4, с.109118.

17. Gribov L.A., Dementyev V.A., Elyashberg M.E., Yakupov E.Z. Automation of Spectrochemical Investigations. J.Mol. Struct., 1974, V.22, p.161-172.

18. Эляшберг М.Е. Методология машинной идентификации органических соединений по их спектрам. Дис.докт.хим.наук. М., 1983. 410 с.

19. Gribov L.A., Elyashberg М.Е., Koldashov V.W., Pletnjov I.V. A Dialogue Computer Program System for Structure recognition of Complex Molecules by Spectroscopic Methods. Anal. Chim. Acta, 1983, v.148, p. 159-170.

20. Smith D.H., Gray H.A.B., Nourse J.C, Grandell C.W. The DEHDRAL Project: Recent Advances in Computer Assisted Structure Elucidation. Anal. Chim. Acta, 1981, v. 33, И 4, p.471-497.

21. Carhart R.E., Smith D.H., Gray N.A.B., Hourse J.C, Djerassi c. Genoa: a Computer Program for Structure Elucidation Utilizing Overlapping and Alternative Substructures. J. Org.Chem., 1981, v.46, N 8, p.1708-1718. 23. Abe H., Pujiv/ara I., Nishimura Т., Okuyama Т., Kida Т., Sasaki S. Recent Advances in the Structure Elucidation System, CHEMICS. Computer Enhanced Spectroscopy, 1983, V.I, и 2, p.55-62.

23. Волькешптейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. изд. 2-е перераб. М.: Наука, 1972.700 с.

24. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. М.: Изд-во ин.лит., I960. 358 с.

25. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. М.: Изд-во АН СССР, I960. 528 с.

26. Коптев Г С Дентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. М. Изд-во Моск. Ун-та, 1977. 208 с.

27. Pulay Р. АЪ Initio Caleiilation of Poroe Constants and EqiiilibriLim Geometries in Polyatomic Molecules. I. Theory. Mol. Phys., 19б9, v. 17, N 2, p. 197 204.

28. Meyer V/., Pulay P. Near Hartree Pock Calcidations of the Force Constants and Dipole Moment Derivatives in Methane. 2116.

29. Piilay P., Meyer W. Comparison of the Ab Initio Force Constants of Ethane, Ethylene and Acetylene, Mol, Phys., 1974, V. 27, И 2, p. 473-496. J. Chem. Phys., 1972, v. 56, N 5, p. 2109-

30. Панченко Ю.Н., Мочалов В.И., Пупышев В.И., Степанов Н.Ф., Терек Ф., Пулаи П., Фогароши Г., Понгор Г, Предсказание колебательных спектров пропилена и его дейтерош1алогов с помощью силового метода в приближении П1Щ1/

31. Вести. Моск. Ун-та, 1980, т.21, В 5, с.453-457.

32. Мочалов В.И., Панченко Ю.Н., Пупышев В.И., Степанов Н.Ф. Предсказание колебательного спектра изобутилена с помощью силового метода в приблизкении ПЩЩ/

33. Вести. Моск. Ун-та. Хиглия, 1980, т.21, i 3, с.241-243.

34. Panchenko Yu.U,, Pulay Р,, Torok F. Prediction of Vibrational Spectra by the CND0/2 Force Method. II. The Calculation of Vibrational Frequencies of cis and trans Forms of Glyoxal, Acrolein and 1,3-Butadien, J. Mol.Struct,,

35. Torok P., Hegedus A., Kosa K., Pulay P. Prediction of Vibrational Spectra by the С1Ш0/2 Force Method. I, Out-of-plane Vibrations of Benzene and Pluorobenzenes, J.Mol. Struct., 1976, V.32, N 1, p. 93-99.

36. Piilay P., Pogarasi G,, Biggs J, Porce Field, Dipole Moment Derivatives, and Vibronic Constants of Benzene from Combination of Experimental and Ab Initio Quantxim Chemical InfoiTOation. J. Chem. Phys, 1981, v. 74, N 7, p.3999-4014.

37. Мочалов В.И., Панченко Ю.Н., Пентин Ю.А., Часар П., Часар А. Анализ колебательных спектров транс, транс-, цис,цис- и трансцис-гексадиенов-2,4. -Вести. Моек.Ун-та, 1983, т. 24,А I, с. 40-42.

38. Мочалов В.И. Колебательные спектры и строение ряда хлор- и метилпроизводных бута,диена-1,3.: Автореф. дис.канд.хим.наук. М., 1984. 24 с.

39. Dvccm К.М., Piolay Р., Van Alsenoy С Boggs J. The Computed Porce Constants and Vibrational Spectra Gubane. J. Mol. Spectrosc, 1984, v. 103, N 2, p. 268-280.

40. Дементьев В.A. Расчетные методы анализа колебательных спектров молекул. Дис.докт.физ.-мат.наук. М., I98I. 392 с.

41. Тихонов А.Н., Арсенин В,Я. Методы решения некорректных задач.М.: Наука, 1979. 285 с.

42. Кочиков И.В., Курамшина Г.М., Пентин Ю.А., Ягола А.Г. Регуляризующий алгоритм решения обратной колебательной задачи. Докл. АН СССР, I98I, т.261, 5, с.1104-1106.

43. Зерби Дзк. Ограничения при расчетах силовых постоянных больших молекул. В кн.: Колебательная спектроскопия. Современные воззрения. Тенденции развития. М.: Мир, I98I, с.292-319.

44. Takahashi Н., Shimaouchi Т., Fukushima К., Miyazawa Т. Infrared Spectriun and Normal Vibrations of Cyclohexane, J, Mol. Spectrosc, 1964, V.I3, N 1, p. 43-56.

45. Snyder R.G., SchachtSchneider J.H. A Valence Force Field for Saturated Hydrocarbons. Spectrochim. Acta, 1965, v.21, N 1, p. 169-195.

46. Дементьев B.A., Зубкова О.Б., Тодоровский A.Т., Грибов I.A. Расчет колебательных спектров молекул с автоматическим учетом структуры и свойств молекулярных фрагментов, Ж.прикл. спектроскопии, 1977, т. 27, II 3, с. 494-501.

47. Spiekermann М., Bougeard D., Schrader В. Coupled Calculation of Vibrational Frequencies and Intensity. II. IR and Raman Spectra of Cyclopropane, J,Mol. Struct., 1980, v.60, p.5565.

48. Crawford Jr. B. The Renaissance of Vibrational Intensities. In: Vibrational Intensities in Infrared and Raman Spectroscopy Editors W.B. Person, G.Zerbi. Amsterdam Oxford-New York.: Elsevier Scientific Publishing Company, 1982, p. 3-13.

49. Vibrational Intensities in Infrared and Raman Spectroscopy/ Editors W.B. Person, G.Zerbi, Amsterdam Oxford New York.: Elsevier Scientific Publishing Company, 1982, 466 p.

50. Steele D. Infrared and Raman Intensities 1977-1979. J.Mol, Struct., 1984, V. 117, N 3-4, p. 163-191.

51. Rupprecht A. Relationships in infrared intensity theories, in particular the Mayants Averbukh theory. J.Mol. Spectrosc, 1981, V. 89, N 2, p. 356-386.

52. Newton J.H., Person W.B. Dipole Moment Derivatives and Infrared Intensities. II. Polar Tensors in Methyl Halide Molecules. J.Chem. Phys., 1976, v. 64, N 7, p. ЗО36-ЗО49.

53. Krohn B.J., Person V/.B., Overend J. The Predicted Intrared Spectrum and Structure of the Isolated UP,- Molecule. J. Ghem. Phys., 1976, v.65, N 3, p. 969-976.

54. Galabov B. Parametric Analysis of Infrared Intensities. J.Mol. Struct., 1982, V.80, p. 279-295.

55. Galabov В., Nikolova В., Orville-Thoraas W.J. Bond Polar Parameters from Integrated Infrared Intensities. J.Mol. Struct., 1984, V.114, p. 475-481.

56. Koops Th. Transferability of Infrared Intensity Parameters, The Absolute Gasphase Intensities of Some Ethynyl Compounds.Utrecht,: Drukkerij Elinkwijk B.V., 1984. 117 p.

57. Koops Th., Smit V/.M,A. Transferability of Intensity Parameters. J.Mol.Struct., 1984, V.113, p.25-47.

58. Gussoni М., Castiglioni С Zerbi G. Physical Meaning of Electrooptical Parameters Derived from Infrared Intensities. J.Phys, Cliem., 1984, v.88, I 3, p.600-604. T

59. Gussony M. Role of Vibrational Intensities in the Deteiroination of Molecular Structure and Charge Distribution. J. Mol. Struct., 1984, V. 113, p. 323-340.

60. Грибов Л.A., Прокофьева Н.И. О возможности определения полной системы электрооптических параметров многоатомных молекул с помощью квантовохимических расчетов, Оптика и спектроскопия, 1982, т.52, ih 5, с.928-931.

61. Cribov Ь.А. The quantum theory of electro-optical parameters. J. Mol. Struct., 1984, V.117, И 1-2, p.129-140.

62. Dickson A.D., Mills I.M., Crav/ford, Jr.B. Vibrational Intensities. VIII. CHo and CDo Chloride, Bromide, and Jodide. J. Chem. Phys., 1957, v. 27, I 2, p. 445 455. I

63. Biarge J.F., Herranz J., Morcillo J. On the Interpretation of Infrared Intensities in Gases. An. Real Soc. Esp.Fi$, у quim., 1961, v. A57, N 3-4, p.81-92.

64. Маянц Л С Авербух Б.С. Теория и расчет интенсивностеи в колебательных спектрах молекул. М.: Наука, I97I. 144 с.

65. Свердлов Л.М. Теория интенсивностеи Ж спектров многоатомных молехсул в нулевом и первом приблшсении валентно-опти66. Сверддов Л.М. Расчетные формулы для интенсивности инфрш-срасных спектров многоатомных молехгл в первом приближении обобщенной валентно-оптической теории. Оптика и спектроскопия, 1963, т.15, }h I, с.136-137.

67. Грибов Л.А. Теория интенсивностей в инфракрасных спектрах многоатомных молекул. М.: Изд-во Ml ССОР, 1963. 155 с.

68. Saeki S., ТапаЪе К. Calculation of Infrared Band Intensities of Methylene Chloride in Vapour and Liquid Phases. Speotrochim. Acta, 1969, v.25A, I 8, p. 1325-1348. T

69. Tanabe K., Saeki S. Calculation of Infrared Band Intensities of Various Chlorinated Methanes. Spectrochim. Acta, 1970, V. 27A, N 7, p. 1469-1479.

70. Дементьев В.А., Зубкова О.Б., Тодоровский А.Т., Грибов Л.А. Расчет колебательных спектров молекул с автомат1Гческим учетом структуры и свойств молекулярных фрагглентов. S. прикл. спектроскопии, 1977, т.27, !Ь 3, с.494-501.

71. Gussoni М., Abbate S., Dragoni В., Zerbi G. Prediction of Infrared Intensities of n-Alkanes by Electrooptical Parameters. J.Mol. Struct., 1980, V.61, p.355-359.

72. Jona P., Gussoni M., Zerbi G. Transferabilyty of Electrooptical Parameters: Prediction of the Infrared Absorption Spectrum Propylene. J.Mol. Struct., 1980, v.61, p.349-353.

73. Jona P., Gussoni M., Zerbi G. Interpretation of Infrared Intensities of Acetylene, Propyne, and 2-Butyne. A Common Set of Electrooptical Parameters. J.Phys. Chem., 1981, V. 85, I 15, p. 2210-2218. T

74. Эляшберг M.E., Карасев Ю.З. О возмогшости различения структурных изомеров близкого строения путем расчета их колебательных спектров. Третий семинар "Использование вычислительных машин в спектроскопии молекул": Тезисы до1Сладов, Новосибирск, 1975, C.II3-II4.

75. Эляшберг М.Е., Карасев Ю.З. Применение расчета колебательных спектров для распознавания органических изомеров близкого строения. Ж.прикл. спектроскопии, 1977, т.26, А 6, с.10471052.

76. Дементьев В.А., Кондратов О.И., Грибов Л,А., Кашкан Л.И. Програтжа решения задач о колебаниях многоатоглных молекул на электронносчетной машине "Минск-22". Изв. ТСХА, 1970, A 2, с. 203-214. i

77. Дементьев В.А., Тодоровский А.Т. Применение расчета спектральных кривых Ж поглощения при распознавании соединений по их молекулярным спектраг.1. -Ж.прикл. спектроскопии, 1979, т.30, 6, с. IIII-III2. Деп. в ВИНИТИ В 1148-79.

78. Беллами JI. Инфракрасные спектры сло}]Шых молекул. М.: Изд-во ин.лит., 1963. 592 с.

79. Александров Г.А. Расчет и интерпретация колебательных спектров циклогексана и некоторых его дейтерозаглещенных. Оптика и спектроскопия, 1957, т.З, 3, с.202-210.

80. Кузнецова Т.И., Сущинский М.М. Колебательные спектры циклогексана и его производные. В сб.: Оптика и спектроскопия. П Молекулярная спектроскопия. М.-Л.: изд-во АН СССР, 1963, с.144-152.

81. Wiberg K.B., Shrake A. A Vibrational Analysis of Gyclohexane, Gyclohexane-d-p, Oyclohexane-1,1,4»4-d. and Cyclohexane-1,1,2,2,4,4,5,5-dQ, Spectrochim. Acta, 1973, v. 29A, N 3, p.583-594.

82. Huvenne J.P., Vergotten G., Pleury G., Pliszar S.O. Charge Distribution and Chemical Effect. XXIX. On the Vibrational Energies of Chair and Boat Cyclohexane, Can J.Chem., 1982, V. 60, N 11, p.1347-1351. 91. bifson S., Warshel A. Consistent Force Field for Calculation of Conformation, Vibration Spectra, and Entalpies of Cycloalkane and n-Alkahe Molecules, J.Chera.Phys., 1968, v.49, и 11, p.5116-5129.

83. Rounds Т.е., Strauss H.L. Vibrational Spectroscopy of the Medium Rings. In: Vibrational Spectra and Structure, v.7/ Editor J.R.Durig. Amsterdam Oxford New York: Elsevier Scientific Publishing Company, 1978. 388 p.

84. Raman /IR Atlas, v.1-3/ Editors B. Schader, W.Meier, Weinheim, Ger.: Verlag Chemie, 1974-1977.

85. Стерин X.E., Алексанян В.Т., Ш ш и н Г.Н. Каталог спектров комбинацио1Шого рассеяния углеводородов. М.:Наука,1976.-360 с.

87. Infrared and Raman Studies of Cyclohexane, Chiorocyclohexane and Bromocyclohexane, J. Mol. Struct., 1982, V.79, p. 465-468.

88. Александров Г.A. Расчет и интерпретация колебательных спектров метилциклогексана и этилциклогексана. Опти1<;а и спектре89. Hiraya А,, Udacawa Y., Ito М. Hyper Raman Spectrijm of Gyclohexane. Ghem. Lett., 436. 1979, I 4, T p. 433

90. Петров В.И. Регистрация неактивных в 1шфракрасном спектре и в комбинационном рассеянии колебаний методом вынужденного комбинационного рассеяния. Оптика и спектроскопия, I98I, т.51. 5, с. 745-746.

92. Miller P.A., Inskeep R.G. The Infrared and Raman Spectra of Cyclopentane, Gyclopentane-d and Cyclopentane-dp,. J.Ghem. Phys., 1950, v.18, I 12, p.1519-1531. T

93. Pitzer K.S., Donath W.E. Gonformation and Strain Energy of Cyclopentane and its Derivatives. J.Amer.Ghem.Soc., 1959, V.81, N 13, p. 3213-3218.

94. Лебедев P.O. Расчет колебательных спектров молисул циклопентана и дейтероциклопентана. Оптшса и спектроскопия, 1959, т.6, Ш 2, с. I54-I6I.

95. Свердлов Л.М., Прокофьева Н.И. Расчет и интерпретация колебательных спектров нафтенов. Ш-Цшшопентан и демтероциклопентан. Оптика и спектроскопия, 1959, т.7, А 5, с. 588-599.

96. Волькенштейн РЛ.В., Ельяшевич M.A., Степанов Б.И. Колебания молекул,т.I.- М.-Л.:Гоотехиздат, 1949. 600 о.

97. Schachtschneider J.H., Snyder R.a. Vibrational Analysis of the n-Paraffins II. Normal Co-ordinate Calculations. Spectrochim. Acta, 1963, v.19, N 1, p.117-168.

98. Дентин Ю.А., Скворцов И.М., Тран Cyan Хоань, Антипова И.В. Колебательные спектры и стереохимия пирролизидина и некоторых его гомологов. В сб.: Спектры и строение молекул. М.: изд-во Моск. Ун-та, 1980, с.108-146.

99. Подловченко Р.И., Сутцинский М.М. Расчет и интерпретация колебательных спектров поворотных изомеров нормального бутана. Оптика и спектроскопия, 1957, т.2, В I, с.49. Н О Финкель А.Г., Прокофьева Н.И., Свердлов Л.М. Экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интенсивноетей инфракрасных спектров углеводородов в газовой фазе. I. Циклопентан и циклогексан. Оптика и спектроскопия, 1963, т.15, ]5 2, с.195-201.

100. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Хиглия, 1978. 224 с.

101. Hendrickson J.В. Molecular Geometry. I. Machine Computation of the Comon Rings. J. Amer. Chem. Soc., 19б1, V. 83, N 22, p. 4537-4547.

102. Методы спектрального анализа А.А.Бабушсш!, П.А.Ба}кулин, Т.А.Королев и др. М.: изд-во Моск. ун-та, 1968. 510 с.

103. Грибов Л.А., Дементьев В,А. Таблицы параметров для расчета колебательных спектров многоатомных молекул, вып.1. М.;

104. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молевул,М.: Х т ш я 1982. 272 с.

105. Петров Ал.А. Стереохимия насыщенных углеводородов. М.: Наука, I98I. 256 с. 117. ВИЛ1ШВ JI.B., Садова Н.И., Мочалов С. Электронографическое исследование строения молекул кумола и фенилциклобутана, Докл. АН СССР, 1968, т.179, й 4, с.896-899.

106. Bruesch Р. Х-гау and Infrared Studies of Bicyclo [2,2,2] octane, Triethylendiamine and Quinuclidine. II Normal Coordinat Calcvuation of Bicyclo [2,2,2] octane, Triethylenediamine and Quinuclidine, Spectrochim, Acta, 1966, v,22, N 5, p. 867-875.

107. Briiecsh P., Gunthard Hs.H. X-ray and Infrared Stadies of Bicyclo [2,2,2] octane, a?riethylendiamine and Quinuclidine III, Assignments of High and Low Temperature Infra-red Spectra Comparison vdth X-ray Results. Spectrochim, Acta, 1966, V.22, N 5, p. 877-887.

108. Сущшский M,M, Спектры комбинационного рассеяния молекул и кристаллов. М.: Наука, 1969. 576 с.

109. Жижин Г.Н., Стерин Х.Е., Алексанян В.Т., Васина Т.В., Либерман А,А. О конфигурации стереоизомеров в рядах цис- и транс-1-метил-З-н-алкилциклогексанов. Нефтехимия, 1964, т.4, Ш 2, с.219-224.

110. Еинсин Г.Н., Стерин Х.Е., Алексанян В.Т., Васина Т.В., Тюнькова И.И., Либерман А.А. Установление конфигурации стереоизомерных 1,4-диалкилциклогексанов по колебательным спектрам. Нефтехимия, 1965, т.5, 5, с.645-653.

111. Schneider H.-J., Hguen-Ba N., Thomas F. Force Field and C-NMR Investigation of Substituted Cyclopentanes. A Con13 cept for the Adaption of -C-ITMR Shifts to Varying Torsional Arrangements in Flexible Conformers. Tetrahedron, 1982, V.38, N 15, p. 2327-2337. 125. The Sadtler Standard Spectra, Sadtler Research Laboratories Inc., Philadelphia.

112. Coblentz Society Infrared Spectra, Sadtler Research Laboratories Inc., Philadelphia.

113. Catalog of Selected Infrared Spectral Data, American Petroleym Institute Research Project 44. 128. The Sadtler Standard Grating Spectra, Sadtler Research Laboratories Inc., Philadelphia. 129. The Documentation of Molecular Spectroscopy (DMS), London, Butterworth Inc., Weinheira, Verlag Chemie.