Оптические спектры и структура уровней энергии иона Am3+ в кристалле Cs2 NaLuCl6 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.14 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. Общая характеристика работы

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Особенности оптических спектров трёхвалентных /элементов в полях октаэдрической симметрии

1.1.1 Интенсивность спектров, их вибронный характер

1.1.2 Энергия /—/-переходов. Нефелоксетический эффект

1.1.3 Расщепление /-уровней полем лигандов

1.2 Оптические спектры лантаноиаов в эльпасолитах

1.3 Оптические спектры актиноидов (III) в матрицах (^симметрии

1.3.1 Актиноиды в эльпасолитах

1.3.2 Актиноиды в ТЬОг

2. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА (

2.1 Синтез кристаллов типа эльпасолита

2.2 Измерение спектров

3. ПЕРВИЧНЫЙ АНАЛИЗ СПЕКТРОВ

3.1 Спектры поглощения Тг^-Т о тГчЧ-То Tö^DO <— То 5L6 То sD^Q^To

3.2 Спектры люминесценции

ВВЕДЕНИЕ. Общая характеристика работы

Успешное развитие теории кристаллического поля для ¿/-элементов связано, в основном, с изучением комплексов высшей симметрии - октаэдрической и тетраэдрической. Для комплексов /-элементов характерны координационные числа от 7 до 12 и сравнительно невысокая симметрия, что усугубляет для них трудности любых расчётов, связанные со сложностью /оболочки. Октаэдрическая симметрия для /элементов является редкой и реализуется практически только в решётке эльпасолита, которая стала использоваться как матрица сравнительно недавно. Перспективность исследования матриц, обеспечивающих октаэдрическую симметрию окружения /элемента, обусловлена, главным образом, следующим:

- октаэдрическая координация характеризуется минимальным числом подуровней расщепления и минимальным же количеством параметров кристаллического поля (ПКП);

- при октаэдрической координации реализуются кратчайшие расстояния /элемент—лиганд и, соответственно, наиболее сильное для заданного лиганда кристаллическое поле (КП).

Вовлечение в сферу исследований кристаллов типа СэгИаМС^ (М = Ьп, Ап) открыло возможность изучать электронное строение соединений /элементов в условиях, обеспечивающих как сравнимость (следствие изоструктурности по отношению ко всем трёхвалентным лантаноидам и актиноидам), так и максимальную простоту и ясность теоретических и экспериментальных результатов (следствие высокой симметрии).

Введение 5

Целью настоящей работы является: синтез америций-содержащих кристаллов хлороэльпасолитов, изучение электронного строения иона Ат3+ в комплексе АтС1б методами оптической спектроскопии в широком температурном диапазоне, расчёт на этой основе параметров кристаллического поля и построение диаграммы уровней энергии иона америция в октаэдрическом окружении лигандов.

Научная новизна

Методом кристаллизации из расплава синтезированы образцы кристалла типа эльпасолита СзгИаЬиСЛб.'Ат . Исследованы их спектры поглощения и люминесценции при температурах от 15 до 298 К. Идеальная (в пределах чувствительности оптических методов) октаэдрическая симметрия окружения иона Ат3+ эльпасолита подтверждена строгим запретом бесфононных (0-0) электрических дипольных переходов в изученных спектрах, а также числом подуровней расщепления. В результате анализа вибронной структуры спектров локализованы положения 22 подуровней расщепления кристаллическим полем электронных уровней иона Ат3+ в диапазоне энергий 4900-22100 см"1. Для

7 7 5 5 5 уровней ¥2, 74, Ь6, Т)2, вг получены экспериментальные данные по всем теоретически возможным в случае 0/}-симметрии подуровням расщепления. На основе экспериментальных данных об энергии подуровней проведён расчёт параметров кристаллического поля в классическом и релятивистском приближении; построена диаграмма уровней энергии иона

Аш3+ в октаэдрическом поле лигандов в диапазоне 0- 29000 см4. В терминах обобщённого параметра силы кристаллического поля ЛУ проведён сравнительный анализ кристаллических полей для ряда матриц, содержащих ионы с конфигурацией З/6 (Аш3+) и А/6 (Еи3+).

Введение 6

Практическая значимость

В ходе работы сконструирован оптический криостат, позволяющий в совокупности с микрокриогенной системой регистрировать низкотемпературные (12-15 К) спектры поглощения и люминесценции образца. Полученные сведения об оптических спектрах и уровнях энергии иона Ат3+ в октаэдрическом поле лигандов могут быть использованы при изучении строения соединений америция и служить основой для люминесцентного качественного и количественного определения америция в кубических кристаллах.

Основные положения, выносимые на защиту

- Результаты измерения спектров поглощения и люминесценции л комплекса АтС1б в кристалле СзгМаЬиС^Ат при температурах от 15 до 298 К и в диапазоне длин волн 450 - 2100 нм.

- Результаты анализа вибронной структуры оптических спектров: отнесение наблюдаемых спектральных полос и локализация подуровней расщепления октаэдрическим кристаллическим полем уровней энергии иона Аш3+.

- Результаты расчёта параметров кристаллического поля и уровней энергии комплекса АтС1б ; диаграмма уровней энергии комплекса в диапазоне 0 - 29000 см"1.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ l.l Особенности оптических спектров трёхвалентных /-элементов в полях октаэдрической симметрии

Известно, что теория электронного строения /-элементов развита меньше, чем соответствующая теория для J-элементов. Это обусловлено главным образом двумя причинами. Первая из них - большая сложность теоретического описания электронного строения /оболочки. Вторая причина (менее очевидная) заключается в более низкой, как правило, симметрии соединений /элементов. Действительно, если в случае ¿/-элементов подавляющее большинство работ (как экспериментальных, так и теоретических) посвящено исследованию октаэдрических и тетраэдрических комплексов, относящихся к кубической симметрии, то для /элементов, в особенности трёхвалентных, такие соединения до середины 60-х годов были практически неизвестны. Лишь в последние три десятилетия октаэдрические комплексы лантаноидов, а затем и актиноидов стали предметом достаточно многочисленных спектроскопических исследований [1, 2, 5, 6, 22, 24, 28, 46-80, 89, 90, 95].

Первым исследованием оптических спектров октаэдрических комплексов лантаноидов была работа Райана и Йоргенсена, опубликованная в 1966 г. [1] В ней были получены и исследованы спектроскопически гексагалогенидные комплексы лантаноидов (III) в виде солей трифенилфосфония [(С6Н5)зРН]зЬпНа16 и пиридиния (С5Н5>Щ)з1л1На1б (где Ln - лантаноид, Hai = С1, Вг). В качестве растворителя использовалась смесь 85 % сукцинонитрила и 15 % ацетонитрила. Особенности спектров поглощения изученных гексагалокомплексов (прежде всего - низкая интенсивность /^/переходов (см. рис. 2)) позволили отнести эти соединения, как в твёрдом состоянии, так и в неводных растворах, к октаэдрической симметрии. Кроме лл того, на примере комплексов РгС16 и РгВг6 было показано, что вибронная структура этих спектров типична для октаэдрических комплексов.

1.1 Особенности спектров ^элементов в полях Оц-симметрии 8

Райан, а также Маркус и Бомсе синтезировали аналогичные (трифенил-фосфониевые) гексахлорокомплексы плутония [2], америция и кюрия [3] и впервые представили спектры поглощения трёхвалентных актиноидов в поле октаэдра.

Барбанелем и соавт. были получены гексахлорокомплексы Ат (III) [4, 5] и некоторых трёхвалентных лантаноидов [5, 6] в этанольных растворах НС1 и расплаве хлорида пиридиния, изучены спектры поглощения и доказана (в частности, путём идентификации подуровней расщепления) октаэдрическая симметрия этих комплексов.

Матрицей, позволившей существенно расширить возможности спектроскопического исследования /-ионов в октаэдрическом поле лигандов, стали кристаллы типа эльпасолита С82№МС1б (М =/элемент). В 1968 г. появилась статья Бэгналла и соавт. [7], где была охарактеризована решётка Сз2НаАтС16 (кубическая гранецентрированная, пространственная группа Р'тЗт, постоянная решётки а = 10,86 А). В последующие два года Морссом и соавт. были получены и исследованы методом порошковой рентгенографии аналогичные соединения берклия [8], америция и плутония, а также практически всех РЗЭ [9].

Соединения типа эльпасолита СБг^МОб (М = Ьп, Ал) в настоящее время являются основными объектами спектроскопических исследований окта-эдрических комплексов трёхвалентных /элементов. Эти соединения обладают при комнатной температуре (и в достаточно широком диапазоне температур) кубической гранецентрированной ячейкой, в которой ионы М3+ занимают л позицию с локальной симметрией (9/, в центре правильного октаэдра МС1е ~ (в о общем случае МНа16 , где На1 = Р, С1, Вг, I) (см. рис. 1).

Идеальность октаэдрической симметрии кристаллического поля, создаваемого ближайшим окружением /-элемента в хлороэльпасолите, обеспечивается тем, что кубическая симметрия сохраняется и в дальнем порядке:

Рис. 1. Структура типа эльпасолита (упрощённая модель)

1.1 Особенности спектров элементов в полях Оь-симметрии 10

Указанные свойства выгодно отличают соединения типа эльпасолита от кристаллических матриц, для которых было получено наибольшее число данных о спектральных и других свойствах /-элементов, например МС1з или СаР2. Трихлориды характеризуются более низкой симметрией окружения /элемента и отсутствием изоструктурности в рядах лантаноидов и актиноидов; для /элементов, допированных в СаР2, наблюдается отклонение от симметрии Оъ, вызванные эффектами компенсации заряда. Те же или подобные осложнения возникают при изучении спектров /ионов в большинстве кристаллических матриц, отличных от эльпасолита.

Таким образом, вовлечение в сферу исследований кристаллов типа СэгКаМОб (М = Ьп, Ап) открыло возможность изучать электронное строение соединений /элементов в условиях, обеспечивающих как сравнимость (следствие изоструктурности), так и максимальную простоту и ясность теоретических и экспериментальных результатов (следствие высокой симметрии).

Первые систематические данные по синтезу Ьп(Ш)- и Ап(Ш)-содержащих эльпасолитов содержатся в работе [9]. Там же отмечены такие важные свойства этих соединений как изоструктурность в пределах обоих - А/ и 5/ - рядов, термическая и химическая стабильность, возможность получения оптически прозрачных монокристаллов.

В работе [9] была также проведена идентификация полученных образцов методом порошковой рентгенографии и рассчитаны параметры решётки Ьп- и Ап-содержащих эльпасолитов. Наиболее полная картина представлена для лантаноидов: параметры решётки монотонно (практически линейно) убывают с уменьшением ионного радиуса металла (III) и ростом атомного номера (от 1,09923 нм у Ьа до 1,0655 нм у Ьи). Аналогичная тенденция (хотя общая картина менее полная) наблюдается и в ряду актиноидов: параметр решётки для Ри составляет 1,0889 нм, в случае Аш - 1,08548 нм, для Вк он равен 1,0805 нм.

1.1 Особенности спектров f-элЕМЕнтов в полях Оь-симметрии 11

Работа Морсса и соавт. [9] положила начало широкому исследованию оптических спектров эльпасолитов ^элементов - прежде всего благодаря разработанному в ней универсальному методу приготовления оптически прозрачных монокристаллов такого типа.

ВЫВОДЫ

1. Сконструирован оптический криостат, который в совокупности с микрокриогенной системой МСМР-110Н-3,2/20 позволяет регистрировать как спектры поглощения, так и спектры люминесценции исследуемых образцов в диапазоне температур от 15 К до комнатной.

2. Методом кристаллизации из расплава синтезированы образцы кристалла типа эльпасолита С82Ма1д1С1б:Ат3+. Исследованы их спектры поглощения и люминесценции при температурах от 15 до 298 К. Строгая (в пределах чувствительности оптических методов) октаэдрическая симметрия ближайшего окружения иона Аш3+ в эльпасолите подтверждена жёстким запретом бесфононных (0-0) электрических дипольных переходов в изученных спектрах, а также числом подуровней расщепления.

3. В результате анализа вибронной структуры спектров локализованы положения 22 подуровней расщепления кристаллическим полем электронных уровней иона Ат3+ в диапазоне энергий 4900 - 22100 см"1. Для уровней 7Е4, 5Ц, 5Б2, 5С2 получены экспериментальные данные по всем теоретически возможным в случае 0/,-симметрии подуровням расщепления.

4. На основе экспериментальных данных об энергии подуровней проведён расчёт параметров кристаллического поля в классическом и релятивистском приближении; построена диаграмма уровней энергии иона Аш3+ в октаэдрическом поле лигандов в диапазоне 0 - 29000 см-1.

5. В терминах обобщённого параметра силы кристаллического поля Иу' проведён сравнительный анализ кристаллических полей для ряда матриц, содержащих ионы с конфигурацией З/6 (Аш3+) и А/6 (Еи3+). Показано, в частности, что в С82НаЬиС16:Ат3+ сила КП в 2,3 раза больше, чем в ЬаС13:Ат3+ (девятерная координация ионов), и в 1,9 раза больше, чем в изоструктурном С82МаУС16:Еи3+.

96

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю Ю.А. Барбанелю, и искреннюю признательность своим коллегам В.П. Котлину, В.В. Колину, А.А. Лумпову, Г.П. Чудновской, Р.Б. Душину, и С.Н. Нехорошкову за всестороннее содействие выполнению этой работы. список сокращений и обозначений ик инфракрасный кр комбинационное рассеяние кп кристаллическое поле мпв метод парных взаимодействий муп модель углового перекрывания нэ нефелоксетический эффект пкп параметр кристаллического поля ркп релятивистское кристаллическое поле эа электрический дипольный (переход) ап актиноид

Ьп лантаноид

На1 галоген

Е энергия, см-1 г£ типы симметрии подуровней расщепления

5 нефелоксетический сдвиг

8 молярный коэффициент экстинкции

X длина волны, нм ъ частоты колебаний, см-1 то поперечное колебание ю продольное колебание

1.L., J0rgensen С.К. Absorption spectra of octahedral lanthanide hexahalides // J. Phys. Chem. 1966. V. 70, No. 9, P. 2849-2857.

2. Ryan J.L. Octahedral hexahalide complexes of the trivalent actinides

3. Advances in Chem. Ser. 1967. No. 71. Lanthanide/Actinide Chemistry. P. 331-334.

4. Marcus Y., Bomse M. Chloride complexes of actinides and lanthanides // Israel J. Chem. 1970. V. 8, P. 901-910.

5. Барбанель Ю.А., Горский А.Г., Котлин В.П. Спектры поглощения Am(III) в этанольных растворах НС1//Радиохимия. 1971. Т. 13, №2, С. 305-307.

6. Barbanel' Yu.A. Octahedral complexes of transuranium elements // J. Inorg. Nucl. Chem., Suppl. 1976. P. 79-84.

7. Барбанель Ю. А., Михайлова H.K. Спектры поглощения октаэдрических комплексов европия (III)//Ж. неорг. хим. 1973. Т. 18, №3, С. 699-703.

8. Bagnall K.W., Laidler J.B., Stewart М.А.А. Americium chloro-complexes //J. Chem. Soc. (A). 1968. No. 1, P. 133-136.

9. Morss L.R., Fuger J. Preparation and crystal structures of dicesium berkelium hexachloride and dicesium sodium berkelium hexachloride. //Inorg. Chem. 1969. V. 8, No. 7, P. 1433-1439.

10. Morss L.R, Siegal M., Stenger L., Edelstein N.

11. Preparation of cubic chloro complex compounds of trivalent metals: Cs2NaMCl6 //Inorg. Chem. 1970. V. 9, No. 7, P. 1771-1775.

12. JuddB.R. Optical absorption intensities of rare-earth ions //Phys. Rev. 1962. V. 127, No. 3, P. 750-761.

13. OfeltG.S. Intensities of crystal spectra of rare-earth ions //J. Chem. Phys. 1962. V. 37, No. 3, P. 511-520.

14. Барбанель Ю. А. Координационная химия/-элементов в расплавах. М.: Энергоатомиздат, 1985. 144 с.

15. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений: Введение в теорию. Л.: Химия, 1986. 288 с.

16. Свиридов Д.Т., Смирнов Ю.Ф. Теория оптических спектров ионов переходных металлов. М.: Наука, 1977. 328 с.

17. Yatsimirskii К.В., Davidenko N.K. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution // Coord. Chem. Rev. 1979. V. 27, P. 223-273.

18. Carnall W.T., Fields P.R., Rajnak K. Spectral intensities of the trivalent lanthanides and actinides in solution. II. Pm3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, and Ho3+

19. J. Chem. Phys. 1968. V. 49, P. 4412

20. Carnall W.T. A systematic analysis of the spectra of trivalent actinide chlorides in D3h site symmetry. Report ANL 89/39; An3+ free ion eigenvector tables. Argonne, Illinois: Argonne National Laboratory, 1989.

21. Jorgensen C.K., Reisfeld R. Judd-Ofelt parameters and chemical bonding //J. Less-Common Metals. 1983. V. 93, P. 107-112

22. Pappalardo R.G., Carnall W.T., Fields P.R. Low-temperature optical absorption ofamericium halides // J. Chem. Phys. 1969. V. 51, No. 3, P. 1182-1200.

23. Henrie D. E., Fellows R.L., Choppin G.R. Hypersensitivity in the electronic transitions of lanthanide and actinide complexes //Coordinat. Chem. Rev. 1976. V. 18, P. 199-224.

24. Henrie D.E., Henrie B.K. Hypersensitivity in the //transitions of hexabromo- and hexachloroneodymium(III) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. V. 39, P. 1583-1586.

25. Mason S.F., Peacock R.D., Stewart B. Ligand-polarization contributions to the intensity of hypersensitive trivalent lanthanide transitions

26. Molec. Phys. 1975. V. 30, No. 6, P. 1829-1841.

27. Peacock R.D., Stewart B. Hypersensitive intensity in the pseudo-octahedral lanthanide hexahalides//Chem. Phys. Lett. 1978. V. 55, No. 2, P. 295-296.1. Список литературы 99

28. Barbanel' Yu.A., Dushin R.B., Gavrish Yu.I., Kolin V.V., Kotlin V.P., Chudnovskaya G.P. Coordination chemistry of actinides in molten salts

29. J. Radioanalyt. Nucl. Chem., Articles. 1990. V. 143, No. 1, P. 167-179.

30. Barbanel' Yu.A. Nephelauxetic effect and hypersensitivity in the optical spectra of actinides // 4th Int. Conf. Nucl. Radiochem. NRC4, Extended Abstracts, Orsay, France, 1996, C-P14; Radiochim. Acta. 1997. V. 38, P. 91-95.

31. Faulkner T.R., Richardson F.S. Vibronic coupling model for the intensities of/^/-transitions in octahedral lanthanide (III) complexes

32. Molec. Phys. 1978. V. 35, No. 4, P. 1141-1161.

33. Барбанель Ю.А., Душин Р.Б., Колин B.B., Михайлова Н.К., Чудновская Г.П. Колебательные спектры гексахлорокомплексов неодима и эрбияв кубических кристаллах Cs2NaNdCl6 и Cs2NaErCl6 //Координац. химия. 1975. Т. 1, Вып. 3, С. 411-415.

34. Пуле А., Матье Ж.-П. Колебательные спектры и симметрия кристаллов. М.: Мир, 1973. 437 с.

35. J0rgensen С.К. The nephelauxetic effect in uranium (IV) compounds // Chem. Phys. Lett. 1982. V. 87, P. 320.31 torgensen C.K. Modern Aspects of Ligand Field Theory. Amsterdam-London: North-Holland, 1971. 538 p.

36. Барбанель Ю. А. Нефелоксетический эффект в оптических спектрах америция (III) //Радиохимия. 1996. Т. 38, № 1, С. 30-35.

37. Henrie D.E. Per cent 'covalency' and the nephelauxetic effect in lanthanide complexes //Molec. Phys. 1974. V. 28, No. 2, P. 415-421.

38. Carnall W.T. A systematic analysis of the spectra of trivalent actinide chlorides inD3h site symmetry//J. Chem. Phys. 1992. V. 96, No. 12, P. 8713-8725.

39. Кустов Е.Ф., Бондуркин E.A., Муравьёв Э.Н., Орловский В.П. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов. М.: Наука, 1981. 304 е.

40. Newman D.J. Theory of lanthanides crystal field //Adv. Phys. 1971. V. 20, No. 84, P. 197-256.1. Список литературы 100

41. Newman D.J. Ligand ordering parameters //Austral. J. Physics. 1977. V. 30, P. 315-323.

42. Reid M.F., Richardson F.S. Free-ion, crystal-field, and spin-correlated crystal-field parameters for lanthanide ions in Cs2NaLnCl6 and Cs2NaYCl6:Ln3+ systems

43. J. Chem. Phys. 1985. V. 83, No. 8. P. 3831-3836.

44. Душин P.Б., Щерба JI. Д. Метод парных взаимодействий в теории кристаллического поля // Теор. и эксп. химия. 1985. Т. 21, №4, С. 450-459.

45. Warren K.D. An angular overlap treatment of a and к bonding in/-orbital compounds //Inorg. Chem. 1977. V. 16, No. 8, P. 2008-2011.

46. Душин P.Б., Щерба Л.Д. Релятивистская теория кристаллического поля. Приложение к конфигурации/2//Радиохимия. 1992. Т. 34, №3, С. 107-118.

47. Анкудинов А.Л., Душин Р.Б.

48. Релятивистское кристаллическое поле для октаэдрического комплекса TmClg3 //Физ. твёрдого тела. 1995. Т. 37, №6, С. 1631-1636.

49. Душин Р.Б., Нехорошков С.Н. Релятивистское кристаллическое поле для ионов3~ь з+ 3+ 3 11

50. Nd , Ег и U (конфигурация/ , / ) в октаэдрических комплексах //Радиохимия. 1996. Т. 38, №3, С. 210-217.

51. Auzel F., Malta O.L. A scalar crystal field strength parameter for rare-earth ions: meaning and usefulness//J. Phys. 1983. V. 44. P. 201-206.

52. Auzel F. A scalar crystal field strength parameter for rare-earth ions: meaning and application to energy transfer / Energy transfer processes in condensed matter. Ed. B. Di Bartolo. Plenum Publishing Corporation, 1984. P. 511-520.

53. Schwartz R.W. The electronic structure of Cs2NaEuCl6 // Mol. Phys. 1975. V. 30, P. 81-95.

54. Barbanel' Yu.A., Dushin R.B., Kolin V.V., Kotlin V.P., Chudnovskaya G.P. /-Covalency of actinides in cubic crystals Cs2NaAnCl6

55. Proc. 2nd Int. Conf. Electr. Str. Actin. 1976. Wroclaw, Poland, P. 179-183.1. Список литературы101

56. Amberger H.-D., Rosenbauer G.G., Fischer R.D. The electronic structure of highly-symmetrical compounds of the lanthanides and actinides VII. The electronic Raman spectra of the lanthanide elpasolites of the type Cs2NaZ.«(III)Cl6

57. J. Chem. Phys. Solids. 1977. V. 38, P. 379-385.

58. Serrä O.A., Thompson L.C., Koningstein J.A. On the crystal field of Cs2NaYo.99Euo.01O6 // Chem. Cryst. Lett., 1977. V. 46, No. 2. P. 253-255.

59. Flint C.D., Stewart-Darling F.L. Vibronic transitions in the luminescence spectrum of Cs2NaEuCl6 // Molec. Phys. 1981. V. 44, No. 1, P. 61-68.

60. Morley J.P., Faulkner T.R., Richardson F.S.

61. Optical emission spectra and crystal field analysis of Eu3+ in the cubic Cs2NaYCl6 host // J. Chem. Phys. 1982. V. 77, No,4, P. 1710-1733.

62. Morley J.P., Faulkner T.R., Richardson F.S.

63. Optical emission spectra and crystal field analysis of Pr3+ in the cubic Cs2NaYCl6 host //J. Chem. Phys. 1982. V. 77, No. 4, P. 1734-1749.

64. Барбанель Ю. А., Душин Р.Б., Забелинская H.K.

65. Оптические спектры гексабромоиттербата Cs2NaYbBr6 и уровни энергии конфигурации/13 в октаэдрическом поле лигандов //Ж. неорган, химии. 1986. Т. 31, Вып. 2, С. 326-330.

66. Душин Р.Б., Чудновская Г.П., Котлин В.П., Барбанель Ю.А. Особенности электронного и колебательного спектров (YbClö)3- в кубических кристаллах//Физика твёрдого тела. 1991. Т. 33, №4, С. 1046-1054.

67. Tanner P.A., Quagliano J., Richardson F.S.1.minescence and excitation spectra of Nd3+ in Cs2NaGdCl6:NdCl63~ //J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1991. V. 87, No. 11, P. 1707-1714.1. Список литературы102

68. Tanner P. A., Shen M.-Y. Superparametrization of low-temperature vibrational data for lanthanide hexahalide anions//Spectrochim. Acta. 1994. V. 50A No. 5, P. 997-1003.

69. Chua M., Tanner P. A. Direct calculation of electronic Raman scattering intensity for Ce3+ in Cs2NaCeCl6 // Chem. Phys. 1997. V. 218, P. 83-86.

70. Chua M., Tanner P. A., Xia S. Comparison of direct and Judd-Ofelt-Axe calculations of electronic Raman scattering intensities of Pr3+

71. Chem. Phys. Let. 1997. V. 274, P. 554-560.

72. Tanner P. A., Xia S., Liu Y.-I., Ma Yi.

73. Raman and electronic Raman spectra of lanthanide ions in elpasolite lattices //Phys. Rev. B. 1997. V. 55, No. 18, P. 12182-12195.

74. Acevedo R, Tanner P. A., Meruane Т., Poblete V. Vibronic intensities in the absorption spectra ofYb3+//Phys. Rev. B. 1996. V. 54, No. 6, P. 3976-3988.

75. Crooks S.M., Reid M.F., Tanner P. A., Zhao Y. Y. Vibronic intensity parameters for Er3+ in Cs2NaErCl6 // J. Alloys Сотр. 1997. V. 250, P. 297-301.

76. Joubert M.F., Guy S., Cuerq S., Tanner P.A. Room temperature blue upconverted luminescence via photon avalanche pumping in Cs2NaGdCl6:Tm3+

77. J. Lumin. 1997. V. 75, P. 287-293.

78. Faulkner T.R., Morley J.P., Richardson F.S., Schwartz R.W. The lanthanide crystal fields in cubic Cs2NaLnCl6elpasolites//Mol. Phys. 1980. V. 40, No. 6, P. 1481-1488.

79. Richardson F.S., Reid M.F., Dallara J.J., Smith R.B. Energy levels of lanthanide ions in the cubic Cs2NaLnCl6 and Cs2NaYCl6:Ln3+ (doped) systems //J. Chem. Phys. 1985. V. 83, No. 8, P. 3813-3830.

80. Tanner P. A., Kumar V. V.R.K., Jayasankar C.K., Reid M.F. Analysis of spectral data and comparative energy level parametrizations for Ln3+ in cubic elpasolite crystals

81. J. Alloys and Compounds. 1994. V. 215, P. 349-370.

82. Барбанель Ю.А., Котлин В.П., Чудновская Т.П. Нефелоксетический эффект в твёрдом и расплавленном гексахлорамерициате Cs2NaAmCl6 //Радиохимия. 1974. Т. 16, №6, С. 889-894.1. Список литературы 103

83. Барбанель Ю.А., Душин Р.Б., Михайлова Н.К., Чудновская Г.П. Электронное строение октаэдрических комплексов/-элементов в кристаллах Cs2NaLnCl6 и Cs2NaAnCl6//Радиохимия. 1979. Т. 21, №5, С. 706-713.

84. Чудновская Г.П., Душин Р.Б., Колин В В., Барбанель Ю.А. Оптические спектры Еи3+ и Аш3+ в кристаллах типа эльпасолита //Радиохимия. 1985. Т. 27, №5, С. 545-552.

85. Чудновская Г.П., Барбанель Ю.А., Гавриш Ю.И. Самолюминесценция америция в кристалле Cs2NaLa(Am)Cl6 // Докл. АН СССР. 1987. Т. 296, №6, С. 1420-1423.

86. Чудновская Г.П., Гавриш Ю.И., Барбанель Ю.А. Люминесценция америция (Ш) и европия (III) в структуре эльпасолита //Радиохимия. 1988. Т. 30, № 1, С. 46-52.

87. Барбанель Ю.А., Колин В.В., Котлин В.П. Радиолюминесценция 241Аш(Ш) и Eu(III) в Cs2NaLuCl6//Радиохимия. 1991. Т. 33, №2, С. 29-32.

88. Barbanel' Yu. A., Dushin R.B., Gavrish Yu.L, Kolin V.V., Kotlin V P., Chudnovskaya G.P. Spectral-luminescent properties of actinides in elpasolite structure //J. Radioanalyt. Nucl. Chem., Articles. 1990. V. 143, No. 1, P. 113-123.

89. Анкудинов А.Л., Барбанель Ю.А., Душин Р.Б., Чудновская Г.П. Кристаллическое поле иона Аш3+ в октаэдрическом комплексе АтС1б3~ //Радиохимия. 1992. Т. 34, №5, С. 47-55.

90. Душин Р.Б., Колин В.В., Котлин В.П., Чудновская Г.П. Спектры люминесценции ионаСш3+ в решётке эльпасолита//Радиохимия. 1996. Т. 38, № 1, С. 36-39.

91. Murdoch К.М., Cavellec R., Simoni E., Karbowiak M., Hubert S., Illemassene M., Edelstein N.M. Laser spectroscopy and crystal field analysis of Cm3+ diluted in Cs2NaYCl6//J. Chem. Phys. 1997. V. 108, P 6353-6361.

92. Mazurak Z., Drozdzynski J., Hanuza J. Absorption and luminescence spectra of U3+ in Cs2NaYCl6//J. Molec. Structure. 1988. V. 174, P. 443-448.

93. Drozdzynski J. Analysis of 5/3 5f26dl transitions in the absorption spectrum of U3+ in Cs2NaYCl6//Acta Phys. Polonica A, 1993. V. 84, No. 5, P. 975-977.

94. Deren P.J., Strçk W., Drozdzynski J. Luminescence properties of U3+ doped chloride elpasolite//J. Molec. Structure. 1994. V. 325, P. 149-154.1. Список литера туры

95. Tanner P. A. Luminescence of U3+-doped hexachloroelpasolite //J. Molec. Structure. 1995. V. 355, P. 299-302.

96. Трофимов A.K. Исследование диффузии редкоземельных активаторов в различных кристаллах по спектрам люминесценции

97. Изв. АН СССР, Сер. физ. 1957. Т. 21, № 5, С. 757-760.

98. Hubert S., Thouvenot P. Luminescence properties of Eu3+ and Am3+ in thorium oxide //J. Alloys Compounds, 1992. V. 180, P. 193-200.

99. Hubert S., Thouvenot P. Luminescence of americium (III) and europium (III) in the cubic structure Th02//J. Lumin., 1992. V. 54, P. 103-111.

100. Hubert S., Thouvenot P., Edelstein N. Spectroscopic studies and crystal field analyses of Am3+ and Eu3+ in the cubic-symmetry site of ThCb

101. Phys. Rev. B. 1993. V. 48, No. 9, P. 5751-5760.

102. Thouvenot P., Hubert S., Edelstein N. Spectroscopic study and crystal field analysis of Cm3+ in the cubic-symmetry site of ThCh

103. Phys. Rev. B. 1994. V. 50, No. 14, P. 9715-9720.

104. Edelstein N. Comparison of the electronic structure of the lanthanides and actinides //J. Alloys Compounds, 1995. V. 223, P. 197-203.

105. Котлин В.П., Барбанель Ю.А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов

106. Приборы и техника эксперимента. 1975. №4. С. 232-233.

107. Carnall W.T. Crystal field analysis of LaCl3: Am3+ and AmCl3and its relationship to the spectra of frozen solutions of Am3+(aquo) //J. Less-Common Met. 1989. V. 156, P.221-235.

108. Душин Р.Б., Барбанель Ю.А., Колин ВВ., Котлин В.П., Нехорошков С.Н., Чудновская Т.П. Спектры люминесценции кристалла Cs2NaLuBr6:Eu3+

109. Радиохимия. 2000. Т. 42, № 1 (в печати).

110. Барбанель Ю.А., Душин Р.Б., Колин В В., Котлин В.П., Нехорошков С.Н., Чудновская Г.П. Спектры люминесценции кристалла Cs2NaLuBr6: Am3+1. Радиохимия (е печати).1. Список литературы 105

111. Carnall W.T., Goodman G.L., Rajnak К., Rana R.S.

112. A systematic analysis of the spectra of the lanthanides doped into single crystal LaF3 // J. Chem. Phys. 1989. V. 90, No. 7, P 3443-3457.

113. Racah G. Theory of complex spectra. I, II, III

114. Phys. Rev. 1942. V. 61, P. 186-197; V. 62, P.438-462; 1943. V. 63, P. 367-382.

115. Crosswhite H.M., Crosswhite H. Parametric model for /-shell configurations.

116. The effective-operator Hamiltonian//J. Opt. Soc. Amer. B. 1984. V. 1, P. 246-254.

117. Judd B.R. Ligand field theory for actinides

118. J. Chem. Phys. 1977. V. 66, No. 7, P. 3163-3170.

119. Morrison C. A, Leavitt R.P., Worthman D.E. Crystal-field analysis of triply ionized lanthanides in Cs2NaLnCl6//J. Chem. Phys. 1980. V. 73, No. 6, P. 2580-2598.

120. WybourneB.C. Spectroscopic Properties of Rare Earths. New York: Wiley, 1965. P. 213-219.

121. Carnall W.T., Crosswhite H., Crosswhite H.M., Hessler J.P., Edelstein R., Conway J.G., Shalimoff G.V., Sarup R. Energy level analysis of Np3+:LaCl3 and Np3+:LaBr3

122. J. Chem. Phys. 1980. V. 72, No. 9, P. 5089-5102.

123. J0rgensen C.K., Pappalardo R, Schmidtke H.H.

124. Do the "Ligand Field" parameters in lanthanides represent weak covalent bonding? //J. Chem. Phys. 1963. V. 39, No. 6, P. 1422-1430.

125. Edelstein N., Brown D., Whittaker B. Covalency effect on the ligand field splittings of octahedral 5/ compounds//Inorg. Chem. 1974. V. 13, No. 3, P. 563-567.

126. Poon Y.M, Newman D.J. Comment on the "Energy level analysis of Np3+:LaCl3 and Np3+:LaBr3" // J. Chem. Phys. 1981. V. 75, No. 7, P. 3646-3647.

127. Simoni E., Louis M., Hubert S., Xia S. Electronic structure and 5f 6d energy gap of trivalent actinides in AnOg13-, АпС1б3~, and AnF85~ clusters using DV-Xa method // Optical Materials. 1995. V. 4, P. 641-650.