Оптико-акустические исследования колебательно-поступательной релаксации высоковозбужденных молекул ряда фторорганических соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

о

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА, ОРДША ОКТЯБРЬСКОЙ ИЯШКЦИИ И ОРДША ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени М.В.ЛОМОНОСОВА

На правах рукописи

ПЛЕНА ВИКТОР ИВАНОВИЧ

УДК 621.378.9

ОПТИКО-АКУСТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ПОСТУПАТЕИНОЙ РЕЛАКСАЦИИ ВЫСОКОВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛ РЯДА ФТОРО РГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Специальность 02.00.04 - физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1990

Работа выполнена на кафедре лазерной химии Химического факультета МГУ в лаборатории лазерного синтеза.

Научные руководители - доцент, кандидат химических наук

Ф.Н.Путилин

с.н.е., кандидат физико-математических наук В.В.ГЪлубков

Официальные оппоненты - доктор химических наук,

профессор И.А.Семиохин

- с.н.с., кандидат физико-математических наук В.М.Гордиенко

Ведущее предприятие - Институт физики им.

Б.И.Степанова АНБССР

АГ <С1

Защита диссертации состоится 29. Ц 1990 г. в 1с~ час. в ауд. Ъкк на заседании Специализированного совета Д.053.05.59 при МГУ им. М.В.Ломоносовз. по адресу. 119 899, Москва, ГСП, В-234, Ленинские горы, МГУ, Химический Факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химического факультета МГУ.

Автореферат разослан

Г990 г.

Ученый секретарь кандидат химических наук:

Ю.А.Коваленко

ОБШДЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Интенсивные экспериментальные и теоретические исследования колебательной релаксации молекул были начаты в ЗО-е годы при изучении дисперсии распространения звука в молекулярных газах. Для газовых систем, находящихся вблизи термодинамического равновесия, детально изучались явления переноса, были развиты общие методы решения кинетических задач и создана релаксационная теория распространения звука.

На втором этапе, в 40 - 50-е годы, исследовались процессы в ударных волнах в неравновесных условиях. Были получены важные результаты по вероятностям колебательных переходов при столкновениях, изучены процессы колебательно-колебательного и колебательно-поступательного обмена энергией в чистых газах и смесях, разработана теория термической диссоциации.

В середине 60-х годов начался третий этап в изучении колебательной кинетики, что было вызвано развитием квантовой электроники, плазмохимии и лазерной химии. Возникла потребность в изучении далеких от равновесия режимов релаксации, когда запас колебательной энергии значительно превосходит равновесное значение. В этом случав доля высоко возбужденных реакционноспособ-ных молекул может быть выше больимановской на много порядков, что позволяет использовать такие системы с сильной колебательно -поступательной неравновесностью для осуществления быстрых и селективных химических реакций.

На основании проведенных к настоящему времени исследований можно утверждать, что фторорганические соединения являются перспективным объектом для проведения плазмо химических и лазе-рохимических реакций.

Основная задача неравновесной колебательной кинетики состоит в нахождении условий релаксации колебательной энергии в конкретных химических реакциях без потерь ее на нагрев газа. Для ее успешного решения необходимо изучение скоростей колебательно-поступательной релаксации высоковозбувденных многоатом-

ных молекул, зависимости скоростей релаксации от условий экспе римента и. в частности, от уровня возбуждения.

Поэтому исследование колебательно-поступательной релакса ции фторорганическшс соединений представляет большой интерес, тема настоящей работы является актуальной.

Цель работы . Целью настоящей работы было:

1. Разработка и создание автоматизированной зксперимеь тальной установки для изучения процессов колебательно-поступг тельной релаксации многоатомных молекул импульсным оптико-акус тическим методом;

2. Оптимизация параметров оптико-акустического детектора разработка методики обработки экспериментальных данных с пс мощью ЭВМ с тем, чтобы повысить точность и надежность измерх ний;

3. Измерение времени колебательно-поступательной релакс; ции молекул сг< , сгз С1, сгз вг, сгз I в зависимости от собс венного давления газа и плотности энергии лазерного излучения также анализ полученных результатов;

Использование оптико-акустической методики для создан газоанализатора целевых продуктов технологического плазмохим ческого синтеза.

Научная новизна. Впервые обращено внимание на значительн ошибки способа определения времени у-т релаксации по фронту импульса и разработана методика математической обработки полн го ОА сигнала.

Впервые оптико-акустическим методом детально исследовали времена колебательно-поступательной релаксации в ряду фторорг нических соединений сг«, сгэс1, сгзвг, сгз1.

Уточлоп газодинамический параметр ргуТ для молекул сг

Впервые измерены характерные времена релаксации молен сгэс1 и сгэвг в зависимости от собственного давления газа плотности энергии лазерного излучения.

Впервые экспериментально показано, что зависимость скорс теЯ релаксации высоковозбужденных молекул сгзвг и сгз1 от пло ности энергии лазерного излучения можно объяснить разогре!

газа в процессе V - т обмена в соответствии с теорией Лан-цау-Теллера.

Впервые для молекул сгэвг обнаружено локальное увеличение газодинамического параметра ртут. возникающее при определенном соотношении между собственным давлением и плотностью энергии лазерного излучения.

Экспериментально показано, что этот эффект связан с соот-ветствупцим локальным уменьшением сечения поглощения лазерного излучения.

Практическая ценность. Результаты данной работы могут быть использованы для теоретических расчетов в неравновесной колебательной кинетике. Особый интерес они представляют для специалистов, занимающихся плазмохимией и лазерохимией. Развитие оптико-акустического метода позволило создать ОА - газоанализатор для измерения концентраций фторорганических соединений на уровне ПИК. В настоящее время этот прибор прошел успешные испытания и работает в технологической линии плазмохимического синтеза.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту :

1. Автоматизированная установка для исследования процессов у-т релаксации оптико-акустическим и интерферометрическим методами.

2. Методика математической обработки экспериментальных данных с помощью ЭВМ.

3. Сйособ оптимизации геометрических размеров ОА кюветы.

4. Характерные времена колебательно-поступательной релаксации молекул CF^. СГЭС1, СрзВг, СГз1 и их зависимость от собственного давления газов и плотности лазерного излучения.

Апробация работы. Результаты работы изложены в докладах на хш Всесоюзной конЛеренции по когерентной и нелинейной оптике. (Ереван.1982 г.). на конференции по спектроскопии сложных свободных молекул (Минск,1988г), на хш Международной конференции по когерентной и нелинейной оптике (Минск, 1988 г.).

Публикации. Основное содержание работы изложено в девяти публикациях.

Объем работы. Диссертация изложена наА130 страницах, со-

держитЗб рисунков, 4 таблицы, список литературы из1П наименования и состоит из введения, 5 глав, заключения , выводов, списка цитируемой литературы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе дан литературный обзор основных закономерностей процессов ик возбуждения и релаксации молекул. Особое внимание уделено особенностям, возникапцим при высоких уровнях возбуждения: эффекту "узкого горла" и характеру зависимости среднего количества поглощенных фотонов п от плотности энергии лазерного излучения Ф.

Рассмотрены основные теоретические подходы к описанию колебательно-поступательной (у-т) релаксации молекул. Теория Ландау-Теллера дает зависимость характерного времени у-т релаксации от температуры для двухатомных молекул при невысоких уровнях возбуждения. Рассматриваются условия, при которых эта теория верно описывает у-т релаксацию многоатомных молекул и результаты экспериментов, подтверждающие ее применимость для большого числа таких молекул.

Влияние энгармонизма на процесс у-т релаксации при высоких уровнях возбуждения показан в работе Лосева II]. Как показано в работе 12), при высоких уровнях возбуждения могут возникать новые каналы у-т релаксации: процессы v - v и у - у обмена могут протекать с дефектом энергии, который передается в поступательные степени свободы, что увеличивает скорость у-т релаксации.

Во второй главе подробно рассмотрены методы определения времени колебательно-поступательной (у-т) релаксации газов. Их можно условно разделить по способу возбуждения на термодинамические и оптические. К термодинамическим методам относятся ультразвуковой [3] и ударных волн. Они не позволяют изучать про цессы у-т релаксации при высоких уровнях возбуждения.

К оптическим методам относятся следующие: флуоресцентный, двойного резонанса, интерферометрический. термолинзы и акусти-

- о -

ческие. Методы двойного резонанса и флуоресцентный дают информацию о релаксации энергии возбуждения только с одного колебательного уровня. Остальные оптические методы являются интегральными и позволяют определять колебательную релаксацию всей запасенной энергии. Наибольший интерес среди них представляет импульсный оптоакустический (ОА) метод, в котором форма ОА импульса несет информацию как о времени колебательно-поступательной релаксации, так и о поглощенной энергии. Высокие уровни возбуждения молекул в этом методе достигаются использованием импульсных лазеров.

Подробно рассматривается процесс формирования и распространения импульсного ОА сигнала и уравнение, ошсывавдее его форму:

РТ(Т) = РТ шах (exp[-e/rT] - exp[-t/r VTJ).

Показаны условия применимости данного уравнения и влияние на форму ОА сигнала акустических колебаний с частотой продольного и поперечного резонанса.

В третьей главе описана экспериментальная установка и методика исследования колебательно-поступательной релаксации молекул. Установка (рис.1) включает импульсный TEA-COz-лазер (I), измерительную кювету (2), и два канала регистрации: оптоакустический и интерферометрический. Интерферометрический канал служит для независимого контроля результатов, полученных импульсным оптоакустическим методом.

Длительность лазерного импульса составляет 100 не на полувысоте с энергией в импульсе до 4 Дж/смг. При оптоакустических измерениях лазер работает на частоте I Гц, а при интерферомет-рических - в режиме одиночных импульсов.

Длину ОА кюветы и диаметр канала выбирали оптимальными по специально разработанной методике, которая позволяет значительно уменьшить влияние вредных колебаний с частотой акустического резонанса кюветы на точность измерений.

Рис Д. Экспериментальная установка для измерения постоянной времени колебательно-поступательной релаксации оптоакусги-ческим и интерферометрическим методами: I - ТЕА.-С02-лазер, 2- измерительная кювета, 3 - миниатюрный микрофон, 4 - пред усилитель, 5 - многоканальный анализатор импульсов, 6 циф-ропечатающзе устройство, 7 - Не-^е-лазер, 8 - делительная пластинка А'аСТ, 9 - зеркало, 10 - Се-фильтр, II - диафрагми рованный ФЭУ, 12 - предусилктель, 13 - запоминают!й осцилло граф С8-13, 14 - задаювдй генератор импульсов Г5-54, 15 -ЭШ СМ-4,

В четвертой главе приведены результаты исследования колебательно-поступательной релаксации молекул сэ 4 , сп. срэс1, СРэВг, СРэ1.

Для проверки работоспособности установки были проведены эксперименты с молекулой со« , так как для этой молекулы имеются литературные данные по измерению у-т релаксации различными методами: фазовым оптоакустическим, ультразвуковым, флуоресцентным и интерферометрическим.

Сравнивая результаты по колебательно-поступательной релаксации молекул соч , полученные в данной работе (частота лазерного излучения 1043 см"'), с результатами авторов [4,5] (таблица), были сделаны следующие выводы:

Данные по колебательно-поступательной релаксации молекул со<

Автор Метод То, К Тк, К Тут, К мсхТорр

Данная интерферометрия 296

работа

[ 5 ] интерфероме трия 296

[ 4 ] фазовая 356

оптоакустика 395

Данная импульсная 296

работа оптоакустика

445 357 1.82±0.07

430 - 1.8

1.76 1.3

513 396 1.2 * 0.1

1. Интерферометрические измерения, проведенные нами и в работе (5] при комнатной температуре То и близких уровнях воз-бувдения (колебательных температурах Тк ), дают параметр« р\т. совпадайте в пределах ошибок экспериментов.

2. Время у-т релаксации слабо возбужденных молекул уменьшается с увеличением исходной температуры газа То . Время у-т

релаксации сильновозбуаденных молекул уменьшается с увеличение уровня возбуждения. Если в результате v-т релаксации сильновозбужденных молекул температура газа Tvt достигает значения Тс для слабо возбужденного газа с предварительным нагревом, то i обоих случаях получаются близкие времена релаксации. Этот фак' можно объяснить тем. что в процессе v-т релаксации непрерывно увеличивается температура газа и в соответствии с теорией Ландау-Телпера [6] уменьшается время энергообмена между колебательными и поступательными степенями свободы молекул. Ори это* мгновенное значение постоянной времени релаксации непрерывно уменьшается. Такая зависимость наблюдалась экспериментально е 15] и объяснялась проявлением энгармонизма колебаний при высоких уровнях возбуждения. В данной работе зависимость \тот текущего времени релаксации не исследовалась, что связано с недостаточно высоким временным разрешением оптоакустического метода и малым отношением сигнала к шуму интерферометрического метода. Кроме того, начальные участки регистрируемых импульсов искажены акустическим эффектом (5,7J и поэтому исключались из обработки.

Оптоакустические и интерферометрические измерения времени колебательно-поступательной релаксации молекул cf «проводили при То=296 К, Тк =455 К и Tvt =382 К, и =1072 см"1 и дали величины ргу1=126±9мксхТорр для оптоакустического и 128 ± 10 мксхТорр дл интерферометрического методов, совпадающие в пределах ошибок экспериментов.

Проанализированы данные других авторов и проведено обсуждение возможных причин их расхождения между собой и с результатами данной работы.

Зависимость времени v-т релаксации от собственного давления (Р) CFaBr измеряли на линии 9rI8 (1077,3 см"1) при плотности энергии лазерного излучения 0.17 Дк/см? Обычно график зависимости \J(P) представляет собой прямую, по наклону которой определяют газодинамический параметр Рсут. Однако на графике г^(Р) для сгзвг был обнаружен перегиб (рис.2а). который возникает при давлениях 0.4-0.6 Topp. Газокинетический параметр, из-

меренный по наклону линейной части графика при Р > 0.6 Topp, составил pivT=66 мксхТорр. Величина PtyT заметно зависит от плотности энергии лазерного излучения (рис.20).При увеличении Ф от 0.04 до I Дж/смгрт уменьшается от 78 до 50 мксхТорр.

Рис. 2. а - Зависимость обратного времени v-T релаксации от собственного давления сгзвг при плотности энергии лазерного излучения 0.17 Дж/см2; б - зависимость времени релаксации и газокинетического параметра ptvT от плотности энергии лазерного излучения при давлении cfsbt 0.4 Topp.

Для объяснения этих экспериментальных фактов измеряли поглощенную энергию в чистом сгэвг и в смеси с Аг при различных плотностях энергии лазерного излучения. Среднее количество квантов, поглощенное молекулой сгзвг (п) увеличивается с увели-

чением плотности энергии (рис.3 ), причем характер этого рост) немонотонный. Для Р=0.4 Торра видна тенденция к образована "плато". На этом участке п=/Ф. Для меньших и больших Ф скорост! роста п(Ф> больше. Для P=I Topp плато формируется при меньшие значениях Ф. Добавление 5.4 Торра аг к чистому cfabr с давлением I Topp полностью снимает эти особенности.

Рис. 3. Зависимость среднего количества квантов, поглощен ных молекулой cF3Br, от плотности энергии лазерного излученш при давлениях: I - 0.4 Topp CFaBr, 2-1 Topp CFaBr, 3-1 Topp CF3Br + 5.4 Topp Ar.

По данным ртут(Ф) (рис.26) и п(Ф) (рис.4) была построена зависимость ргут(п). Монотонный характер этой зависимости позволил предположить, что увеличение скорости ч-т релаксации при увеличении плотности энергии лазерного излучения связано разогревом газа в процессе у-т релаксации, что вызывает увеличение вероятности колебательно-поступательного обмена в соот ветствии с теорией Ландау-Теллера.

1 P'iVT мкс торр 60-

70 -

60 -

50 —■—■—.—•—i—■—,—.—,_i_. ■ .

0 0 5 Ю <n>. KB/mm

Рис. 4. зависимость газокинетического параметра от среднего количества поглощенных квантов молекулами CF3Br.

По данным о поглощенной энергии для cFaBr были рассчитаны температура газа тут ; в конце процесса v-т релаксации, и для каадой температуры соответствупцие значения Ci и Cv. На основании линейной зависимости in(I/poi) от Т (рис. 5) было сделано заключение, что колебательно-поступательная релаксация cfs вг идет в основном через наиболее низкочастотную колебательную моду (иь ), а ускорение v-т релаксации при увеличении плотности энергии лазерного излучения (рис.26) связано с разогревом газа.

Для объяснения немонотонной зависимости r^(Р) были проведены дополнительные эксперименты по изучению зависимости поглощения cF3Br (п) от собственного давления (Р) (рис. 6). Оказалось, что при определенных значениях давления происходит локальное уменьшение поглощения и на графике п(Р) возникает минимум (рис.6 ), положение которого зависит от плотности энергии лазерного излучения. Используя зависимости п(р) и Ргут(п), была построена зависимость pivt(P), которая качественно совпала

Рис. 5. Температурная зависимость Ландау-Теллера для i кул cFaBr ( Р=0.4 Торра).

<П>

10 0.5

О./

» в

05 /.0 *-5 Рторр

Рис. 6. Зависимость поглощения сгзвг (п) от собстве давления (Р)М- 0.08 Дя/см2, 2- 0.17 Дж/см2, 3- 0.73 Лл/с

олученной экспериментально. На этом основании было сделано лючение о том, что локальное уменьшение скорости релаксации региб на графике т~.| (Р)) связано с уменьшением поглощения и, тветственно, температуры газа.

Изучение времени колебательно-поступательной релаксации cF3i водили на частоте 1077.3 см"1 в диапазоне давлений от 0.2 1.0 Торра при плотности лазерного излучения от 7.7x10"3до 6 Дж/см2.

Аналогично молекулам cf3br для молекул сгз1 получено уско-ие времени v-т релаксации от плотности лазерного излуче-. При изменении плотности лазерного излучения от 7.7Л0"эло 6 Дж/смггазодиншд1Чбский параметр Pt<T уменьшается от 65 до иксхторр. Полученный нами результат хорошо согласуется с ре-ьтатами работы [8]. Авторы этой работы ускорение времени v^r аксации объясняли одновременным действием энгармонизма мо-V—v и v-v-внутримолекулярным обменом и разогревом газа. На звании полученной линейной зависимости щ'/р^отТоал сделан эд о том, что так же, как для молекул cFaur. ускорение врез релаксации cfsi при увеличении плотности энергии лазерного Нения связано в основном с разогревом газа. На зависимости ) обнаружены минимумы поглощения, однако график т^(Р)лине-поскольку образование минимумов происходит за областью давай, при которых получена зависимость (Р).

Измерение времени v-т релаксации cfäi проводили на час-з 1084.5 см"1 при плотности лазерного излучения 0.5 Дж/см2 в зазоне давлений от 0.4 до 1.5 Topp. Газодинамический пара-р ртут=87.5мксхТорр. Зависимости ускорения времени v - т аксации CF3C1 от плотности излучения обнаружено не было. Это зано с тем, что сечение поглощения cfsci на данной полосе /чения мало. При плотности лазерного излучения 0.46 Дж/см2 давлении I Topp молекула поглощает всего 0.063 кванта, а гупательная температура Tvt =312 К. Так как температура Tvt в je процесса релаксации практически не отличается от комнат, то ускорения v-т релаксации cfsci не происходит.

В пятой главе рассмотрены существупние методы и

приборы, которые используются для определения концентраций зов: абсорбционные и излунательные газоанализаторы, исполь; щие следующие эффекты: флуоресцентный, калориметрический, оптико-термический,оптико-рефракционный и оптико-акустичес* В литературном обзоре проведен подри^ыш сравнительный аш этих приборов. При измерении сравнительно больших концентраций наиболее удобными и широко применимыми являются г боры на основе метода прямого капо растрирования. При измере малых концентраций (ПИК и ниже) отдается преимущество ог ко-акустическим газоанализаторам.

Рассмотрена конструкция созданного нами лазерного ош ко-акустического газоанализатора для определения концентра! фторорганических соединений. Описаны пршщип действия и оснс ные узлы прибора. Показаны возможности разработанного ОА-газс нализатора.

Проведены успешные испытания прибора в условиях плазмой мического производства. Чувствительность прибора достаточна 1 измерения концентраций сгр« на уровне нескольких ррю.

Выводы :

1. Создана автоматизированная установка для изучения щ цессов у-т релаксации многоатомных молекул импульсным ОА ме1 дом. Проведена оптимизация ОА кюветы. Накопление ОА сигш позволило значительно улучшить соотношение сигнал/шум.

2. Разработана методика обработки экспериментальных даш с помощью ЭВМ, что позволило значительно увеличить точность I мерений.

3. Измерены времена у-т релаксации молекул: ср<, сгэо, сгэвг, срэ1, причем для молекул срэс1 и срзвг результаты пол; чены впервые.

4. Для молекул срзвг и сеэ1 обнаружено ускорение у-т р лаксашш при увеличении плотности энергии возбуадения. Уско] ние релаксации объясняется разогревом газа в течение самс процесса релаксации.

5. Обнаружены особенности в зависимости скорости релакс

и молекул срзвг от собственного давления газа. Локальное уве-чение времени v-т релаксации при определенном соотношении аду давлением газа и плотностью энергии лазерного излучения ъясняется соответствушим локальным уменьшением сечения пог-шения.

6. Создан OA газоанализатор для измерения концентраций це-вых фторорганических продуктов в технологическом процессе азмохимического синтеза.

Цитированная литература

1. Лосев С.А., Шаталов О.П., Яловик М.С. О влиянии ангар-»ничности на время релаксации при адиабатическом возбуждении и зактивации колебаний молекул. ДАН СССР , 1970, Т. 195, С.585.

2. Платоненко В.Т., Сухарева Н.А. Колебательная релаксация шьновозбувденных молекул. ЮТФ, 1961, Т.81, С.851.

3. Boade R.R. . Legvold S. Sound Dispersion in Binary xtures of Halonethane Gases. J. Chen. Phis. 1965, V42, p.569.

4. Perrin M.Y. Photoacoustic Study of Vibration to anslation - Rotation Transfer. Chen. Phys. Lett. 1982. V93, 515.

5. Ахманов С.А..Гордиенко В.M..Лазарев В.В.. Михеенко Ф.В. 1анченко В.Я. Нелинейные процессы при колебательно-поступа->льно8 релаксации в газе сильно возбуаденных молекул. ЖЭТФ, ЯО, Т.78. *6, C.2I7I.

6. Ландау Л.Д. Собрание трудов, 1969, т.1, с.181.

7. Bates R.D.Jr., Flinn J.W., Knudtson J.Т. Laser Induced 16(j-Fluorescence in SF6: Acoustic Effects. J.Chen.Phys. 1970,

V53, p.3621.

8. Гордиенко B.M., Кубышкин А.П., Панченко В.Я., Платонен-5 В.Т. Флуоресцентные и интерферометрические методы диагности-I колебательно-возбужденных молекулярных газов. Препринт НШ Я АН СССР. МГУ. 1968.

Содержание работы изложено в следующих публикациях :

1. Шипов Г.И.. ШтепаВ.И., Верещагина Л.Н., Жаров В. Путилии Ф.Н. Импульсный оптико-акустический метод определе времени колебательно-поступательной релаксации при лазер возбуждении молекул.-Тезисы докладов ХШ Всесоюзной конферв* по когерентной и нелинейной оптике. Ереван: ЕГУ, 1962. с.526

2. Верещагина Л.Н.. Жаров В.П., ПЬшов Г.И., Штепа Е Особенности импульсного оптико-акустического эффекта в газ ЖГФ, 1964. т.54. *2. с.342.

3. Голубков В.В., Кубышкин А.П., Путилин Ф.Н., Штепа Е Колебательно-поступательная релаксация молекул ряда фтороргг ческих соединений. I. Метода измерения у-т релаксации и экс риментальная установка. Вестн. Моск. Ун-та, сер.2, Химия. 15 т.30, *2, с.138.

4. Голубков В.В., Кубышкин А.П., Путилин Ф.Н., Штепа Е Колебательно-поступательная релаксация молекул ряда фтороргг ческих соединений. 2. Исследования у-т релаксации молекул с сгч. Вестн. Моск. Ун-та, сер.2, Химия, 1969, т.30, ЖЗ. с.26С

5. Голубков В.В., Путилин Ф.Н., Штепа В.И., Фастовец 1 Колебательно-поступательная релаксация молекул ряда фтороргг ческих соединений. 3. у-т релаксация молекул сгзвг и ее зава мость от плотности энергии лазерного излучения. Вестн. Моск. -та, сер.2, Химия. 1990, т.31, *2, с.138.

6. Голубков В.В., Кубышкин А.П.,Путилин Ф.Н..Сухарева 1 Штепа В.И. Колебательно-поступательная релаксация в моле^ ных газах сг<, со< и их смесях с Аг.-Тезисы докладов ХШ межл родной конференции по когерентной и нелинейной оптике. Мш Ин-т общей физ., 1968, с.238.

7. Голубков В.В.. Путилин Ф.Н., ШтепаВ.И. Колебак но-поступательная релаксация в многоатомных молекулярных гг со« , сг< и сгэвг. Тезисы докладов Всесоюзного семинара "Сп роскопия свободных сложных молекул". Минск: Ин-т физ., 1989, 52.

8. Верещагина Л.П., Османов P.P., Путилин Ф.Н., Сарвин А.П., Штепа В.И., Ахманов А.А., Пахчанян Н.Т. Исследование свойств молекул и свободных радикалов, используемых в лазерно-радикальном химическом синтезе. Научный отчет за 1984-1985 гг.. Per.* 0286.0108029.

9. Shtepa V.I., Vereshchagina L.N., Osmanov R.R., Putilin F.N., Zharov V.P. Optoacouatic Detection of Polyatomic Molecules Using the Multiphoton Absorption Effect. J. of Photoacoustic, 1982, V.l. N2, p.181.

Заказ 103

Тирах 100

Готадринт ГБ0ХИ АН CCCl' Подписано к печати 22.10.90 Объем 1,0 уч.-язд.л.