Оптимизация рецептур полимерных композиционных материалов на основе полисульфидных и эпоксидных олигомеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт

Па прап-х рукописи

1'АЛИ/АЗЯИОВ РАФЛИЛЬ МЛХМУТОВИЧ

ОПТИМИЗАЦИЯ РЕЦЕПТУР ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ И ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

02.00 06 — Химия высокамолекулярмых соединений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических паук

Казань 1992

Работа выполнена в Казанском ордена Трудового Красного Знамени химико-гехнологическом институте

Научные руководители — член-корр. РАК,

доктор технических наук, профессор П. А. Кирпичников,

кандидат химических наук Е. В. Бабенко

Официальные оппоненты — доктор технических наук,

профессор А. В. Косточко,

кандидат химических наук, В. Ф. Новиков

Ведущая организация — Институт органической и физической химии А. Е. Арбузова КНЦ РАН

Защита состоится „ ¿Л" 1992 года в //'^с^

_часов на заседании специализированного совета Д.063.37.01 в

Казанском ордегм Трудового Красного Знамени химико-технологическом институте по адресу: 420013,г. Казань, ул. К. Маркса,68, (зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского хтшко-техпологического института.

Автореферат разослал 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета Л О кандидат технических наук, ( Н. А. Охотина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЕОШ

Актуальность робот». 3 настоящее времгг полимерные композитно;: пко материалы каходчт троков крлиегтопие з обяпатях ня-

роляого хозяйства. Особое ?лосто оретгд нзтс заяямягат композиции на. ~осповэ~полис?льфядячх-<ПС0)-я- эпоксидных ояигомеров лЭО)._Целенаправленное использование этих реакцяогшоспособккх олигомэров п виде маогояомпонентннх систем открывает Зольиие еозмочности модификация уже иэвестпчх полимеров и создание кочпозиппй с яошмг ценлнми свойствами. Однако до сих пор не существует научнообосяованннх методов подбора оптимального состава гзокол-зпокстакых смосэй я прогнозирования их прочясстннх сзоЧсгв при определенном составе, В результата чего разработка яовнх олигоиер-олигомерннх композиций яосит, во многих случая*, э«ти|и»ч»оккЗ характер, что. знсчг:тс?лт-ял усложняет я ул-линяет во времени процесс поиска композиций с зарзкес зрдт'гтгмя свойствами.

Поэтому разработка няучнсобооноваяннх методов подбора оптимзлъ-!шх рецептур полимерных композициояпнх материалов на основа тиокол-эпоксидннх смесей и попек йовнх отверздачщгх г.гектов для язучаэмнх систем является актуальной я своевременной задачей.

Целы) работа является новый подход к оптимизация рецептур тко-

Ь'ОЛ-ЭПОКСИДМ/Х пзлкмзрнк-' КОЧНО'ЗЯПТОЯгЧ" "£ТЙр:ТЯЛОВ С «СРУЛВИОВаЯИ-

ем матемятичеетплс и »язихо-хямическях катодов виаляяв.

Научная новизна. Предложен войн» подход к подбор?; оптимальных составов тиокол-эпоксядв'-сс п эпокозд-тйокольяух .материалов, г-сс.зг-::-ний »ш характеристике состояния олягомер-олягомеркнх сносей, кятоэсч-опкснвяется усповкнми хроматогра£кчоскими Факторами полярности. Впер вне представлен механизм действия отверяителяг - ямТолитного поверхностно-активного вещества Ф-П (АуЛАВ VII) - в процессе няя полимерного материала ¿показ аи*, что в качество активных центров химического взаимодействия шетупатг «¿ицеллм АмПАВ Т»—ГХ» Изучены кинетика и механизм процессов, протекающих'в, системе ол/готиол-олкго-ВПОКСИД В присутствии АмПАЗ;

Практическая пряность» Получены математические модели расчета прочностных характеристик олягомер-олигоморных композиций по значениям условных хроматогрвЪическюс факторов полярности, кота доз отггг быть рекомеяцовэвн. для расчета и прогнозирования Ъязкхо-механкчрсэту показателей и подбора оптимальных рецептур псАкмеррмх «ятесиалоэ на ооиово ПСС я эпоксидной с:лолы Э-40. Раэрпг'отаян для прутика глсу.г.-

-эдоновдяне композиция о повишеннкм содержанием эпоксидной смолы, отвергавшиеся без нагревания'под действием каталитических количеств MÍAB Ф-И.

Апробятгея narforw. Результате диссертационной роЗотм докладква-лись яа Бсесоазных конфарокпяях: "Мате'иатяческгсе методы в химии" -Казань, IS9I» X Всесоюзны? конференций по газовой хроматографии -Кезачь, 1991, научко-техпвчесукх конференциях MTV! 1990-1991 гг. ■

По материалам диссертация имеется 6 публикаций, в том числе 3 статьи.

, ' Структура и обгем работе. Диссертация изложена ка 153 страницах маштшсаого текста" к состоит из четыре:: г"ав, экспериментальной части, выводов, сггаоаа литературу, вклтащзго ХС5 наименований. Рабата адшстраронака 33 рисунками р содержит 22 таблицы.

В пьрзой глава рассматриваются совремзшые представлекач о мехапг.з.мах взаимодействия в системе ПСО - 30 под влиянием различных стазрядшетх агентов.

Бо зторэл глТгё5~ псгао'гё'н« термодинамические" параметш~с^сто-чняя смесей яа основе -•л^готаол-оли'оэтксгш и определены вклады характерная дл^г кзтчаегл'х систем ме«молекулярных видов вяагмодеЧ-СТВПЯ Е ПООГТРССК С05бтХЯИ.

Третья глаза посвязаена разработке ыатекзулчоских методов подбора оптимальных рецептур ткоксл-о погсяд ных апоксид-тиоколы&х кошоэкшоннкх материалов.

3 четвертой главе описан механизм действия АмПАВ Ф-II в -процессах отверждения олягомар-олвгомарккх смесей на основе ПСО п Э-40.

Термодинамика сорбцу.оншх процессов в олигомер--олигомерных смесях ка основа ПСО и Э-40

Получение тиокол-эпоксидных в эпоксвд-тиокольных композиций требует смешения олигомеров, различающихся по своим !язико-хвмячес-, киы свойствам и строению. Поэтому для достижения требуемого пенного.комплекса конечных свойств полимерных материалов необходимо определить области термодинамической совместимости ПСО к Э-40. Найденные значения свободной энергия смешения исходных реакииояноспо-собных олигомеров показывают, что исследуемая олигомер-олигомерная система находится в состоянии «атастабильного равновесия в обчаоти концентраций от & до 50 масо.ч. Э-40 яа 100 масс.ч. ПСО. Однако,

- 2 - '

полученные значения тврвдяикямических параметров состояния смоси н& поэноляэт непосредственно заходить яа-оптичаганне состявн-кояиморяо-го материала.

В ппсладнво ппгмя с?роко« прянюивниа для р.свяэдсФвяик совмее.тк-"оегк олигаздр-олигомер^тчх eweeeit находят метод обращенной газовой . хроматография. Для всэх гссгедованнмх сооткозанпй ПС0:3-4О в нвта-ресуэдвм яао • интервале. температур «аблодазтея ликзГ1яея. ззздопдечнь %Vg от I/T, что свадетсльетиус-т od отсутствии •/."••пчос::сго пчс\;мо-дэЗотяк*.компонентов систем». Поэтов дальней-аие исследования бвля посвотану йолее детальному кзучениш мвямолекуляршпг ^заяиодйЯетЕяй, характерах для рассматриваемых смесей.

Экспериментально полученииа графическив "Левисччостк в этлс треугольных ¿таги&ал Брауа« ($&й.1) позволяют гзгаргть с зр^ттмг'тейтв^я-шх вкладах полчрннх видов межчолекуляркмх .ьз'сямоде^ствй.

0.2 ,

0.5Л0.5

VVVWy

0.3 Ш(30Д

Г£КСЯН

0.5

6Ш0Л

ГЕКСАИ

Ряс.I. Треугольные диаграммы Брауна. Дли опетп^п ойлаяа какого кэ эк?<?; гголчпгоо: межаолвкулярных взаимодействий в исследуемой олдгомер-олиг-омерчоЯ смеси Онли кайдвнк значения "хромвтоура^честопс Факторов полярноо'га. Для аааляаа педрчз&'р-с;. хроматогра^ическюс данных использовалась специальная система ко ординат (рис.2), в которой экспоряиеитальиь'е. точки, соответствувдяе считанным факторам полярности для различных со о™ поиски': иехолккг олигомеров э смоси (тайл.I), являются нроокнияе/и па определенные гигосяоетй. Как вгашо кз рас; 2в«к«г; эначктвлш»« для изучаешх •источ являются пор*см:;кг.о.пторя:с к ориеитацяоккыа вида взвяйодйЗ-

w о

м о tr? ' о m л о с- с- oj cr> о o^rtSooMüíMNwíícoc4-

«к m * «ь » «ь » - »

т? m а м о щ о ю « о я -í t> о

v3 о о n о п л w 'f io ю о ш ю и

а ю ч' tí ^ in ю N я w 'f я N о

t«

о о

M &

8 и

д

0

1

Ш

t» О П Ш 1Й о i> «о in и о

с- 'О о ^

н о п > о V н с- и

-ч с-- со со

со <г~ о со со -5?<лог««с101сч01

MOMMpl-íOMIO

кнющ^млюсо

«■»«»»'»» ««»■•■»»я*»»

Tf^conO'tf^coMtoncoton

ю § S ^ t>

«Û

и о <£> а О ю >{

N S 05 M о> (О

£ S сч «а

»NNHCJNNHHHHH4H

и г*

ЯЯЯЯЯЯ Я Qvr> oifloibo ооооооояммнн и и н и н н и

К

I

®

1 та

р*

о ■■* S ° к а

a,"

St

о »

ю ю о

ta со м

§8888888 8 88

иьчммямми

»* f» ««

¡Ä И «

M M M и M

«L

ствай, а татаа склонность к образования водсродшлс салзо5.По-вади-; кому, чем вьтзв зпачензя хроматогр&йаческпх ?зкторсз псяярйосгв, тем больше возможность у макромолекул ояигомербв для рбалазащисЕоах фязЕхо-хямзчеещис свойств а образования различных видов мошшх:у-ляриих взаимодействий. Поэтому, на паз взгляд, наиболее роашионко-способннаа будут'система с максямз-тепикг значениями-хроматогратясчас-ккх факторов полярности.

т *

6

г * •

6

" ...

1

» »

9

х 4 3 2 <

5

?.У у

Ряс.2. График услозккт хромят полярности.

•ч р^ТГГ? Л А7/ПЛГ

''йКТОрОП

Зависимость моаду Физико-химическЕми-'/. Тпзпко-ьгехани-ческяшг характеристикой композиционных материалов на бсяове'ПСО

Для изучаемых тиокол-эпоксидтмс я спдхгеяд-тйокольнкх смес ля -получош зависимости хроматогра^лчееггет *г.кторсз полярности рактаризутапшх |язико-химическую природ:? олягомеров и.¿зг'-смесей' (рзс.3,4), п прочности»* похопатолеЯ от содержим исходных-компонентов в коыаозвцпя Ср~.5,6>. Ддедяэ •втйт.завяаяюетей-. позволяет констатировать оалзчно корреляции в система "состав-свойство". Следователь!?©, возможно построение опр?дэя«яяэа «агбаагэтзской чодеяя связывааяей ковечяно прочностные свойства полимерного м'теряэля с

- п «

3

3-

& . за .та £5 та

С,юис.ч ¿•(Яьц /23/va.it.V.

Рис.3. Зависимость хроматограф-ческих факторов полярности от содержания Э-40 в смеси.

4 .

К0&Ь/£«

ая

5 15 -20

С,на.ил\

Рис.4. Зависимость хроматограф-ческнх факторов полярности от со-дернанля ПСО в смеси.

8 И1

. ю за аз на

С,*Ю11.</. 3-ЪО Кйнаи.ч. КО

Рлс.5„ Зазясаюгть услс^лсЛ сроч-лосхл при ргзриэ (I) я шютпсатз эф'ймж&на; цэиой сотка (2) оя оо-юр&ангя э-40 в гдокая-адоЕаздкой

$ й-

С,нз.и.ч.Е!;ана ЮОкли.ч. Ркс.6. Зависимость удар!^1 вязкости от содержания ГС.

в эпокск цяя.

-ТИОКОЛЫЮ!! К0МКПИ-

кмтаздди.

е -

$ЯЗИК0-ХЙ«ИЧССКИ?Л ООСТОЗКЯОМ 0Л2Гй.1.'9р-0ЛйГ0МЭР1?0а CMOOST-»

Для получения ЯуякгдаонежьноЗ зазг.ггтичстн «эгду знзчзиаями условной прочности яр;: разрндз р к 7.pr.*<;:ví!rpeí;n хеотшш! ^актора-л: _поляркоста з качостзэ. япто.-ральяо.; хвр& ■ г-озисгпкя была .исткмаэоваяа величина усредненного фекуора соЬгркейга ' &'¿ак'кас' ssrorS'Érs мвтаюяекулярвнх взаимодействий внося? оврс'Д.ваешз;?; аялад в памена-пя& проппостгаж хоразтсрясетс. рргреосиодаодгл' яяаякза било

получено линейное уравнение регрессии, которое связало гчяесвлепи-

ине величины: ,

fp - 2,42 + 1,55 о" (I)"

с коэффициентом корреляция 0,95, что укаэнвпв? па значительную достоверность сделанных оценок. График #нкцкопальной зявной?,гостя ус- ;

при Ti»t>nWMM »^¡П^ЙЫ, JiST-P- Г".™

ностя приведен на ряс//. По рсссчитаяшм величинам уереднвйаого фол-тора полярности к экспериментальном значениям условной прочности при разрыве бала построен« зависимо ста вугггеназваяшх величия от ооотаал тиокол-эпоксидкой смеся (рзс.8,9), из которых очевидно, что обе кривые имеют идентичную форму, что подтверждает справедливость получек-кого уравнения регрессии (I). Для проверки действия •математической модели во всей исследуемом ковдвнтргииовком днзттаопо бнля получепз' рпсчет;ло к перямек? -"¡пячопял- уйлоакзй прО"~стя яря рггг™-

во, степень достоварностч получеяннк результатов оказалась рпзной 0,55, что говорят о высокой сходимости пт^сперт^ятяльяих к расчеши

гйо.7, Гр&хкк регрессяскяеГг зазимитосги условной прочное-тк itps рззрывз от усрсгпекпо-го фактора полярности, t — фушпшональная зезион-cóc?s' уктзгкей прочяоегч vw разрунэ от усредненного фвкто ра тголяряоети! 2 — краше^ ограяичквашие область довэрц-тельного Ептпрзата е. коэффициентом вероятности 0,95-, 3 - тфпзие, ограязчавегяглэ ОЙ-ласта scaycT»»S' ¿такНйя«^- ' тадьноЯ ог-бтез.

«к.

£ас.8. Зависимость условной проч* Рнс.Э. Зависимость усредненно-ности при разрыве от состава тво- гс фактора полярности от сос-кол-зподсудной композиция. тава тйокол-впоксидяой смеся.

Обратная скотома, где содержание ПСО: мало, баха расоиотреяа с тех же позиций. Поцеловалась корреляционная зевксамость между хро-метографгческими Факторами полярности л показателем ударной вязкости йл. Оказалось, что испальзоваете предложенного клав уравнения репрессии (I) прг расчете ударной .'йязкостй вюксия-таокольша ком-позесий расширяет доверктельяий интервал До 0,7-0,8 и не позволяет достоверно рассчкть'взть прочностные показателя, а яает дашь грубуч сдекку конечных свойств покмврного матерйела. Э связи с этим нами было получено уревнегаге регрессии непосредственно для эпоксид-тио-яолъеых композютй, -которое имеет вид: йп ^ 27,802 + 6,853 83ц (2). 3 данном случае основной вклад.в зяачекяе ударной вязкостя оказывает не усредненный ^даор полчркоста, как в первой случае, а донор-кгя состазлдап®я . что объясняется значительным увеличением гпсксгдного одагомера в композиции. Тагам образом, именно фигкко-хкмическая природа олгтомера, выступавшего в качестве дисперсионной среды, вносит основополагаэдай вклад в показатели прочности готовых полюгерашс материалов. Коэ^зщиент корреляции равен 0,9. тга-

Зуккаковальной 9 авзс&коми ударной вязкости от величины значя-

рксЛО. График рвгрвоошовяов аавяоииоотн ударной вявкоота от В9лпча.л эпачиного фактора пояяркооти. «____________________ _____

1 - $?шщш>надьпая зешяеяиооть ударной яязкости от значимого фактора пояяриоста; 2 - крквав, эграяяпзгосюто область дооора -тэлъкого йгггервала с коэфйтцтт-оптои 0,9; 3 - кривив, ограна-чввввшв область допустимой асябпп.

РясЛХ. Эввлсяиость удзрлсИ адекосгя Ряс. 12. Занисп\юсть чначи»«»-

от состава эпоксяд-тиокояьиой коипо- го фактора полярности от

31ГД0. СОСТЯЕВ 8<ЮКСИД-1Гв01Ш4ЬН09

- У «

мого фактора полярности приведен иа рис.10. Экспериментально полученные зависимости ударной вязкости от состава апоксид-тиохольней композиции (рис.Ш п величин» значимого фактора полярности от соо-тввг эпокопд-тиоколъной смеси (рис.121 подтверждают справедливость полученного уравнения рагрессяи (2).

Анализ полученных математических моделей позволяет констатировать, что приоритетную роль при "Еормироваяии полимерного материала играет олягомар, выотупаший в качестве дисперсионной средн. Как видно из табл. I, значения хроматогрвЪичооких факторов полярности для Э-40 значительно ниже, чем для ПСО, что связано с тем, что проникновение молакул сорбатов я раакцно/шоспоообиым центрам Э-40 затруднено. Это подтверждается математически рассчитанной кон$ормаци-ОЙ основного Фрагмента макромолекулы 3-40 (рис. 13).

РисДЗ. КояФормация фрагмента макромолекулы Э-40.

Представленная жветкоцапкая структура участка макромолекулы Э-40 имеет достаточно плотную упаковку атомов в молекула, что усложняет подход молакул других соединений к активным центрам Э-40. В то на время ооглаояо представленной наиболее энергетически выгодной кон-фбрмацин макромолекулы ПСО (рис.14), можно оказать, что реакционно-способпно центры ПСО не заблокированы и более доступны для взаимодействия о шзкоиодокуляриими соединениями.

Исходя из этого, следует ожидать более высоких значений хрома-тогра^ичоских Факторов полярности для ПСО, что полностью подтверждается экспериментальными данными (табл.

Полученные результата по реакционной способности макромолекул

- ГО -

Рис.14. Конформацая фрагмента макромолекулы ПСО.

ПСО а Э-40 были янтеспротяровакн о покощы) нового показателя:

MWM Л *Ч И »I И ,» ЛИ Г ЙГН'.Ч'М Й HMl'tlVI VI Ht Yr^. iyi И rin ПН П Г1Г. ! ( V SJlJlilH «¿UäUciKV^Ua *» ,

Для ПСО было получоно слодупззо зяаюпгге р » 898,15 ккад/моль »Ä, для Э-40-р а 1215,05 кгсал/моль»А, Анализ реосчиташшх яначошйß показшзаэт, что склонность к образованию внутримолекулярных связей ярче вкрагвиа для Э-40. Показатель ja характеризует величину внутримолекулярных сил в макромолекулах псследуемш: оллгоморов н полностью согласуется о математическим методом рвечота кои-Тормаций

МО * О П •

К?к видно пз табл.!, для волх кослодуемкх смоспй характерно свое распределение вклаг;ов мегчолехуларшх взаимодействий. Оцнлкм, назболоо инторзопимя являются следухтас соотазы: 30 я 100 паса.ч. о-40 цй 100 '.шсо,ч. ПСО и 15 масс.ч. ПСО иа ТОО масс.ч. 3-40, т.к. они характеризуются моксп!,*.алыш!.'.:1 значениями хро!.".а?огоа{ячоских факторов полярности. И имэнпо для этих составов слодуот ожидать пи BiraoniJTix прочпостгегх характеристик, т.к. ропкпяомние пзнтрч макромолекул в этях. случаях становятся наисолео доступшшп, что полностью подтверждается.проведенными ^изико-маханячаскимн испытання-кз (рис.5,5 \

иодиор охабрядачнцвго агвнга и механизм -его дайстаая--в яродео-

се |ор8.'прования тиокол-зпоксидт;х композиционных материалов

Анализ возможности испочьзовакия различных АмПАа в качества »лода^якатороа тиогсл-эповсипт« светел покотал, что яакЛольг?й ки-ТОПОО ВЦЭНВЧЗТ АчПА*Л %Ц, и ■> ПЧУУЯГ! ГПДРО ^P.hWlf РВ1И

- п -

халы и группы атомов, ответственные аа донорно-акцвпторнне я орнвв-тационяые взаимодействия,

• АмПАВ Ф-11 представляет содой соль лиалкиддятиоЗосфоряой кисло п. (ДАДТК) и $евольного основания Мел них а (#$-95 следувдаго строения: ^ $

ДАДТК ФОН-9

Характер изотермы поверхностного натячсавия спирто-толуольного раствора Ф-П показывает, что критическая концентрация мяцеллообраэова-иия (ККМ) наблвдаетоя при концентрации 1^-11 в растворе 0,04а. Проведенные влектронномикроскопичаокие исследования позволяя? констатировать, что мицеллы АмПАБ являются активными центрами, на которкх щ»иоходят процессы как гомополямеразация ПСО я Э-40, так и их соподямвркяациг (ряо,Х5).

РисЛ5. Микроструктура спир-то-толуольного раствора смеси АмПАВ Г-Н + Э-40 +• ПСО.

Это подтверждается рассчктанными наиболее энергетически выгодными ков^рмясшпг для баяарянх смесей ПСО и II, 3-40 и -МТ,

На основания пслучепных експериментальных данных, а также анализа ИК- и ПМР-опектров, результатов кондунтометряи бил подт-«еркдип опксапннй ранее гипотетический ммспяия?* взаимодействия ПСГ я Я-40 и првоутотряи АмПАВ >-11:

- I? -

окислительная

гомополикоидепсацг : оляготиола.

-ЯН-Ц(0П)4* СНг;СК-Й4~ N С * -Я*тСИ»гСИ... 1Р (оа)а • з V т 3

- Йч-СНг-р-5-Йч-5Н + Н5-Р|0П)а еополимерлзацпя

гомополимерязация олигоэпоксида

-нон

Зреакпля взаимодействия в слетаю олиготлол-одигоэпоксяд ядрт о образованном гфошнутсчяого активного, ионного комплекса.

Наличие в структуре молекулы ПАВ Ф-П различных по химической природа фупютояальиа грухт/*сйооойству:ос1йз::Сф$айттзпогду взагаодрп-ствию олиготиола а олягоапокслда, подразумьааэт существование оптимального сода ржания отворждащэго агэнта в изучаемой тиокол-эпоксидной композиции. 'Л действительно, мэтодом рэгрвссионйого анализа была получена х-рафотестч; зависимость уалоачой лрочяоотд яря разрыва

от колота стаа Ф-П и Э-40 в композиций оис. 16).

__ ^—_-----.

Рис.16. Трвхмзрный. график зависимое^ -условно!! прочности пря разрыва от содораания 3-40 и ПАВ ■2-11 з композиции.

Кыс.видко.аз.,.рисукта^,абсолютной ткаимум соответствует композиция со сладувдям соотнопюнявм комподантов; 5,0 шсс.ч. 0-11 я ТОО масс, ч. Э-40 на 100 масо.ч. ПС0, а такта локальшгй максимум - для состава: 30 шсс.ч, ,3-40 я. 5. »0. масс.?,. Ф-11 на 100 «асо.ч. ИСО.

Дня разработка оптимальных рецептур тиокол-эпоксидных материалов с заранее- заданиям комплексом качестве ник показателей был яри-макан метод последовательного самплзяс пяакзр'тшет (ПОЛ) с аепсль-зовансвм нового критерия качества - Функции хедательчссти, коюрнл позволяет подбирать оиткьальннв роаяптурн тиокол-эаоксадад: материалов с улучахшпч,:« 'этсичугшлдокнимл хьракто(гл:лл.2).

Мши

Экспериментальные данные

: • X* : Хг ! & 1 А ; £р » $? ! Вс

I 31,25 3,258 30 4,0 400 1,2 0,41

г 13,75 3,258 30 5,0 450 1.6 0,56

3 22,5 1,134 30 5,0 400 1.6 0,53

4 40,0 1,134 30 4,0 500 1.2 0,46

5 31,25 1,842 20 4,С 450 2,0 0,56

6 31,25 1,842 40 5,0 200 2,3 0,45

7 31,25 1,842 32,5 6,0 250 2,4 0,57

В 31,25 1,842 30,625 6,8 400 3,5 0,92

9 31,25 1,842 30,6 6,8 400 3,5 0,92

количество эпоксидной смолы 3-40 в композиции;

Х2- количество амфолитного поверхностно-активного веществе в композиции;

количество технического углерода П-803 в композиции, в массовых частях на 100 массовых частей полисудьфкд-ного олигомера;

Д- сопротивление отслаивании от дюралюминия, кН/м;

£р- относительное удлинение,

условная прочность при разрыве, МГТв; обобщенный показятель функции желательности.

- БЫВ О Д и

1. Впервые , оценок вклад полярных мэжыалекуляршгх взаимодействий, оцисывяедах хроматографяческшли факторам:! полярности, в оли-гомср-одигомерпнх сшстс па основе ПСО и Э-40 в о&пую картину сорб-ционных процессов. 11 оаиэана преимущественная роль донорно-акцептор ннх видов взаимодействия для яссладувмнх систем.

2. Показано основошышгащоо значение природа олигомэров при ¡¡■ормировдкиа поляшрного материала. Найдзяа зависимость ьввду Фязи-

ко-хяшквскш состсяяявм олцгоыер-олигомэрной ошси на ооаоаэ ШО а Э-40 и прочностными характеристиками композиционных тиокол-эпок-

сядпнх иатэриалов.

3. Впервые прэдлагдно уравнение регрессия, связывавдое уоред-пввшй фактор полярности, опяснвазднй (£ягяко-хя?.ичэс1ссэ состсшпэ снстамы, о показателем прочности отворздэнной полдаэрной композиции. Показана возмокноегь использования данного уравнения регрессии для прогнозирования величин услопной прочноата при разрыв» по значеншш хрсматографяческих факторов ..подярностя олигомер-олягомеоных смесей о реакпиочноспоспбнымя ^ярсчионэльвычи группами.

4. Продемонстрирована приоритетная рель оллгог.ура, выступающего в яачеотва ■ дасгарояойГой'с^да» яря язштнов фговко-хшмнеоких вав£о2а шввйшр^авяром» ртес-'бт^й: ЙЙ • оеяорэ • ПбО: я-Э-40; * Внерзгэ лрэдясеан матекатичосхай штод расчета ударной вязкости эпоковд--тяокольпнх иатерпалов.

5. Ярадложзн новый подход к подбору оптимальных рзцзптур тио-кол-эпокездных я элоксяд-тяокодышх; материалов, основанный на характеристика состсвтия олнгодар-олн'ошрпцх ома ее й о помадыо хромато-графячеоких факторов полярности.

6. Впервые описан шхалазм.дайотвщ-АШАВ Ф-11 в процесса фор-нярояанкя поллетпяого материла. Показано, что в качество активных центров химического взаимодействия выступают мицеллы А г.ПАВ 0-11.

7. Рассчитай! эгарготачоска выгодна кряфортцш! макромолекул 3-4.0, ПСО, АШАВ 5-11 л пх сглэсзй. Показано, что для см-зсвй 3-40 л ПС0 характерны ляль лоямалокулярные ввды взаимодействий, но перехо-дящгэ в хпметоскио при нормальных условиях. Опродола.и активные центры, на. которкх возможно протекание реакций.

3. Прзддояаио использования оборонного фактора - фукгагси азда-телытоотяпря разработке? оптимальных рецептур композацкошпк матерл-алоя-ва осямзо олпготр-'олягилэр1Гих сшсой,' позволнвдего связать воедино насколько критериев качества конечного продукта я сиоосостзуи-пега"получении полимерных материалов с улучив иш эксплуатацяонки-ми характеристиками.

Основное с одарявши работы опубликовано в работах:

1. Разработка онтимадьннх рэшптур гермэтпзирущях композиций методом последовательного сямплвко планирования / Е.В.Бабенко, P.U. Галямзянов, Р.ДО.Манкров // Иоввотик ВУЗов, Сор. Химия и хим.технология.' ~ 1991. - Т.34, .« 4. - 0.100-104.

2. Разработка оптимальных решптур композиционных материалов методом послед вательного симплекс планирования / Е.В.Бабешсо, P.M. Голмзянов, Г Л.Муратова // Математические мэтода в химии (ММХ-7). Тез.докл. - Казань. - 1991. - С.333-336.

3. Корреляция между физико-химическими и матэматичесними што-даш подбора оптимальных рецептур тиокол-эпохсцдкцх композиций / Р.М.Гшшзянов, Е.В.Бабенко // Математические метода в химии. Тез. докл. - Казань. - 1991. - С.336-337.

4. Подбор оптимальных рецептур композиционных материалов што-дом oOvQinsHHOi. газовой хроматографии / Р.М.Галимзянов, Е.В.Бабенко // X Всесоюзная ков£ерэнцш по газовой хроматографии, Тез.докл. -Казань. - 1991. - С.124-125.

5. Подбор оптимальных рецептур тиокол-элоксядных композиций / Е.В.Бабенко, Р,М.Галимзянов, Д.Л.Сибгатуллшш // Каучук и резина. -IP9I. - Я 7. - С.27-29.

6. Сорбционные процвссы в олягсивзр-олигомерних смесях на основе тиокола и эпоксидной смола / Е.В.Бабенко, Р.М.Галимэлмоа, П.А. Кирпичников // Журнал прикладной химии. - 1991. - Т.64, № В. -0.1788-1791.

Заказ55

Тира?. IC0 эхз

ОУсетпл* лаборатория ЮТ!

ijf.: . . U L'V/V! iVtV.l*

4201b, г.1\азапъ,Л,иаркса,&В