Разработка составов герметиков на основе полисульфидных олигомеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров.

1.1.1 Синтез, структура и свойства жидких тиоколов.

1.1.2 Синтез, структура и свойства олигомеркаптанов.

1.2 Реакции полисульфидных олигомеров с реакционноспособными соединениями.

1.3 Особенности процесса отверждения полисульфидных олигомеров.

1.3.1 Вулканизующие агенты.

1.3.2 Модификация тиоколовых герметиков.

1.4 Свойства и применение герметиков на основе полисульфидных олигомеров.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3 .1 Регулирование вязкостных и тиксотропных свойств герметиков на основе полисульфидных олигомеров.

3.2 Влияние тиксотропных добавок на физико-механические свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров.

3.3 Влияние пластификаторов на свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров.

3.4 Герметики строительного назначения на основе полисульфидных олигомеров.

3.5 Герметики на основе полисульфидных олигомеров различной природы.

3.6 Влияние наполнителя на процесс отверждения герметиков на основе полисульфидных олигомеров.

3.7 Влияние структуры оксида марганца (IV) на кинетику вулканизации жидких тиоколов.

3.8 Разработка тиокол овых герметиков, отверждаемых оксидом цинка (ZnO).

ВЫВОДЫ.

В России, как впрочем и в большинстве развитых стран, большая часть герметиков на основе полисульфидных олигомеров (ПСО) используется в строительстве в основном для герметизации стеклопакетов и межпанельных стыков в домостроении. Если для герметизации наружного контура стеклопакетов используют исключительно тиоколовые герметики из-за их высокой газонепроницаемости, то для герметизации межпанельных стыков с успехом наряду с ними применяют герметики на основе тиолсодержащих полиэфиров с концевыми SH-группами, в частности ТПМ-2 полимер.

У Анализ качества выпускаемых в России в настоящее время герметиков «стыкового» назначения - АМ-05, тиксопрола, ЛТ-1, СГ-1 и других показал, что практически все они обладают недостатками, как правило связанными с их технологическими или эксплуатационными свойствами. У герметиков на основе жидкого тиокола происходит быстрое нарастание I вязкости в процессе хранения или при снижении температуры переработки, что осложняет их использование. Все герметики недостаточно тиксотропны, хотя высокая тиксотропность - непременное условие при использования их для герметизации межпанельных стыков. Цвет герметиков как правило колеблется от серого до тёмно-серого. Отсутствие воспроизводимости технологических характеристик (тиксотропности, ^ вязкости, жизнеспособности) от партии к партии серьёзно усложняет переработку герметиков и естественно сказывается на качестве герметизации.

В имеющейся литературе практически отсутствуют, особенно для составов на основе тиолсодержащих полиэфиров, сведения о влиянии природы IICO и состава герметиков на их основе наполненных мелом на процессы отверждения, вязкостные, тиксотропные, физико-механические и эксплуатационные свойства.

Цель диссертационной работы.

Изучение взаимосвязи природы ПСО (жидкий тиокол и тиолсодержа-щий полиэфир) и состава герметиков на их основе со свойствами получаемых композиций. Исследование процессов их отверждения. Разработка на основе полученных закономерностей конкретных композиций и оценка возможностей их практического использования.

Научная новизна; Проведены систематические исследования оценки влияния кремнезёмов и гидроксилсодержащих соединений на вязкостные, тиксотропные и физико-механические свойства герметиков на основе жидкого тиокола и тиолсодержащего полиэфира ТПМ-2 полимера.

Проведён сравнительный анализ технологических, деформационно-прочностных и эксплуатационных свойств герметиков на основе жидкого тиокола и тиолсодержащего полиэфира ТПМ-2 полимера.

Установлена возможность получения герметизирующих композиций с улучшенным комплексом свойств при использовании комоинации жидкого тиокола и тиолсодержащего полиэфира ТПМ-2 полимера.

Показано, что активность диоксида марганца в герметиках на основе жидкого тиокола зависит от целого ряда факторов и в первую очередь сказывается на скорости отверждения.

Установлен механизм отверждения тиокол-эпоксидных составов ок-► сидом цинка и разработаны конкретные композиции.

Практическая значимость работы заключается в том, что проведёнными исследованиями установлена возможность целенаправленного регулирования вязкостных и тиксотропных свойств герметиков на основе ПСО различной природы. Разработаны композиции на основе жидкого тиокола и ТПМ-2 полимера для герметизации стыков в крупнопанельном 1 домостроении. На Казанском заводе СК им. С. М. Кирова внедрён и освоен выпуск двухкомпонентного герметика строительного назначения на основе ТПМ-2 полимера.

Структура диссертации. Работа состоит из введения, трёх глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 159 страниц машинописного текста, 25 таблиц и 44 рисунка. Список литературы включает 186 наименований.

Выводы

1. Исследовано влияние кремнезёмов, гидроксилсодержащих соединений и пластификаторов на вязкостные, тиксотропные и деформационно-прочностные свойства герметиков на основе ПСО. Показано, что на эффективность кремнезёмов существенное влияние оказывает природа ПСО.

2. Проведён сравнительный анализ технологических, деформационно-прочностных и эксплуатационных свойств герметиков строительного назначения на основе ПСО различной природы.

3. Изучена возможность получения герметиков сочетанием жидкого тиокола и ТПМ-2 полимера. Установлены области соотношения ПСО, позволяющих получить герметики с высоким комплексом свойств.

4. Методом ЯМР изучены кинетические зависимости отверждения жидких тиоколов диоксидом марганца МпОг различной структуры (активности). Показано, что активность МпОг, в первую очередь, влияет на скорость отверждения и может зависеть от природы наполнителя.

5. Исследовано отверждение жидкого тиокола оксидом цинка в присутствии эпоксидной смолы. Показано, что ZnO способствует получению сополимерных структур с высоким комплексом свойств. Разработаны герметизирующие композиции.

6. Разработан и внедрён герметик для герметизации стыков в крупнопанельном домостроении на основе тиолсодержащего полиэфира ТПМ-2 полимер.

1. Bertozzi E.R. Chemistry and Technology of Elastomeric Polysulfide Polymers//Rubb. Chem. and Technol. -1968. -V.41. -№1. -P. 114-160

2. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Смыслова P.A. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. Л.: Химия, 1983. - 128с.

3. Смыслова Р.А. Герметики на основе жидкого тиокола.-М.: ЦНИИТЭ, 1974. 83с.

4. Шляхтер Р.А., Новосёлок Ф.Б., Апухтина Н.П. Синтез, свойства и применение жидких тиоколов// Каучук и резина. -1971. -№2. -С.36-37

5. Апухтина Н.П., Шляхтер Р.А., Новосёлок Ф.Б. Жидкие тиоколы// Каучук и резина. -1957. -№6. -С.7-11

6. Шляхтер Р.А., Новосёлок Ф.Б. Полисульфидные каучуки// В кн.: «Синтетический каучук» под ред. Гармонова И.В. -Л.: Химия, 1976. -С.552-571

7. Mazurek W., Moritz A.G 13С NMR of Polysulfide prepolymers// Macromolecules. -1991. -V.24. -P.3261-3265

8. Суханов П.П., Аверко-Антонович Л.А., Минкин B.C., Косточко А.В. О стабильности состава и функциональности полисульфидных олигомеров// Журнал прикладной химии. -1996. -69,№1. -С. 124-126

9. Dojka Marian, Blasiak Irena, Kucharski Mieczyslaw Otrzymywanie cieklych polisiarczkow organicznycli// «Przem. chem.» -1985. -64,№3. -C 129-131

10. Ли Т.С.П. Полисульфидные олигомеры в герметиках, адгезивах, покрытиях и резинах// Каучук и резина. -1995. -№2. -С.9-13

11. Смыслова Р.А. Герметики на основе жидкого тиокола. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1984. -67с.

12. Пат. 51632 Болгария, МКИ5 С 08 G 75/14, С 08 L 81/04. Полисульфиден олигомер, метод за получаването му и приложение.

13. Gobran R.H., Berenbaum М.В. In: Polymer Chemistry of Synthetic Elastomers/ Ed. J.P. Kennedy, E.G.M. Tomqwist. N.Y. -London. -1969. -V.2. -P.805-842

14. Пат. 2099361 Россия, МКИ С 08 G 75/14, 75/16. Способ получения полисульфидных олигомеров.

15. Мухутдинова Т.З., Аверко-Антонович Л.А., Прокудина К.Н., Кирпичников П. А. Определение плотности энергии когезии// Труды КХТИ им. С.М. Кирова. -1973. -вып.50. -с.141-145

16. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Грищенко Т.М., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. Киев: Наукова Думка. -1971. -422с.

17. Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т.З. Влияние строения полисульфидного олигомера на процесс формирования полимерной сетки. В кн.: Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова Думка. -1978. -вып.22. -с.20-24

18. Organic chemistry of Bivalent Sulfur/ Chem. Publishing. -1958. -V.6. -ch.3. -P.329-335

19. Романова Г.В., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников ПА. Изучение кинетических закономерностей реакции взаимодействия диф-хлорэтил) формаля с полисульфидом натрия// Изв.ВУЗов СССР. -1972. -сер. химия и хим. технология, -т. 15. вып.6. -с.909-912

20. Fettes Е.М., lorczak I.S. Polysulfide Polymers// Ind. And Eng. Chem. -1950. -V.42. -№11. -P.2217-2223

21. Сигэру Оаэ Химия органических соединений серы. Пер. с япон. под ред. Е.Н. Прилежаевой. -М.: Химия, 1975. -512с.

22. Таврин А.Е., Гурылёва А.А. Межцепной обмен в жидких тиоколах// Изв. АН СССР. -1969. -серия химич. -№6. -с. 1300-1308

23. Шляхтер Р.А., Эренбург Е.С., Насонова Т.П., Пискарёва Е.П. Исследования межцепного обмена в полисульфидных олигомерах: Тезисы докл. на междунар. конф. по макромол. химии. -Прага. -1965. 412с.

24. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буханов A.M. Общая технология резины. -М.: Химия. -1978. -528с.

25. Насонова Т.П., Карташева Г.Г., Шляхтер Р.А., Эренбург Е.С. Исследование молекулярно-весового распределения разветвлённых низко молекулярных полисульфидных полимеров// Высокомолек. соед. -1975. -Т.17Б. -№2. -с.77-80

26. Tololsky А.V., Macknight W.T., Takashi М. Relaxation of Disulfide and Tetrasulfide Polymers// I. Phys. Chem. -1964. -V.68. -№4. -P.787-790

27. Беренбаум M.B. Полисульфиды. В кн.: Химические реакции полимеров. Под ред. Феттеса Е. -М.: Мир. -1967. -Т.2. -с.318-328

28. Шаболдин В.П., Демишев В.Н., Ионов Ю.А., Акатова С.П. Влияние минеральных солей на структуру жидкого тиокола// Высокомолек. соед. -1982. -Т.24А. -№5. -с. 1099-1102

29. Шляхтер Р.А., Апухтина Н.П., Насонова Т.П. Тиол-дисульфидный обмен в полисульфидных полимерах. -Докл. АН СССР. -1963. -Т. 149. -№2. -с.345-347

30. Таврин А.Е., Гурылёва А.А., Дианов М П. Тейтельбаум Б.Я. Исследование методом турбидиметрического титрования тиол-дисульфидного обмена в жидких тиоколах. -Докл. АН СССР. -1967. -Т. 174. -№1.-с. 107-110

31. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Качалкина И.А., Кирпичников П.А. Изучение молекулярной подвижности полисульфидныхолигомеров методом ЯМР// Высокомолек. соед. -1975. -Т.17Б. -№10. -с.782-785

32. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Качалкина И.А. Изучение молекулярного движения в жидких полисульфидных олигомерах методом ЯМР// Труды КХТИ им С.М. Кирова. -1975. -Вып.5. -с.56-61

33. Валуев В.И., Громова Н.Г. Молекулярная структура полисульфидных олигомеров// V конф. по химии и физикохимии олигомеров: Тез. пленар. и стенд, докл. -Черниголовка. -1994. -с.214

34. Мухутдинова Т.З. и др. Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности процесса// Всесоюз. науч.-техн. конф.: Тез. докл. -Ярославль. -1979. -с.162

35. Суханов П.П., Хакимуллин Ю.Н., Косточко А.В., Джанбекова Л.Р. О составе и строении тиоэпоксидных полимеров// Журнал прикладной химии. -1996. -№1. -с. 124-126

36. Суханов П.П., Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А. и др. Изучение структуры сополимерных тиоколов методом ЯМР// «Акриловые олигомеры: Синтез, свойства и применение.» Межвузов, сб. -Горький. -1989. -с.42-46

37. Миракова Т.Ю., Нефедьев Е.С., Исмаев И.Э., Аверко-Антонович Л.А., Ильясов А.В. Структура эпоксиполисульфидного олигомера// Пласт, массы. -1990. -№3. -с.27-28

38. Mirakova T.Yu., Nephedijev E.S., Ismaev I.E., Averko-Antonovich1 ^ ,

39. A., IPyasov A. V. NMR JJC. Structure of thiokol -epoxy composition// Magn.

40. Resonance Polym.: 9th Spec. Colleg. Ampere. -Prague. -1989: Pap. on. 12th Discuss. Conf. Prague Meet. Macromol.: Programme. -Prague. -1989. -c 105-106

41. Райд К. Курс физической органической химии. Пер. с англ. под ред. И.П. Белецкой. -М.: Мир. -1972

42. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. -Л.: Госкомиздат. -1962

43. Brown Н.Р. Carbohylised elastomers// Rubb. Chem. and Technol. -1957. -V.30. -№5. -P. 1347-1386

44. Аверко-Антонович Л.А., Нигматуллина Ф.Г., Леконцева А.П., Хакимуллин Ю.Н. Модификация тиоколовых герметиков продуктами сополимеризации стирола и полисульфидов// Каучук и резина. -1985. -№11. -с.46-47

45. Тодорова Д., Марков М., Младенов Ив. Исследование структуры модифицированных тиоколов методом инфракрасной спектроскопии// «Годишин. Высш. хим.-техн. ин-т. -Бургас». -1981. -16№2. -с.28-34

46. Младенов И.Т., Марков М.К., Тодорова Д.Д., Тодоров С.Н. Исследование структуры жидких полисульфидных олигомеров// Каучук и резина. -1984. -№12. -с.8-11

47. Пат. 6018687 Япония, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения полимеров с концевыми меркаптогруппами.

48. Пат. 6035368 Япония, МКИ С 08 G 75/16, С 09 К 3/10. Жидкий линейный политиоэфир.

49. Пат. 8701378 РСТ, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения полимеров с концевой меркаптогруппой, обладающих повышенной реакционной способностью и ослабленным запахом.

50. А.С. 704120 СССР, МКИ С 08 G 75/00. Способ получения простых полиэфиров с концевыми тиольными группами.

51. А.С. 826723 СССР, МКИ С 08 G 65/32. Способ получения простых полиэфиров с концевыми хлоргидринными группами.

52. А.С. 1172243 СССР, МКИ С 08 G 59/66. Способ получения гидроксилсодержащих уретанполитиоколов.

53. Пат 5393861 США, МКИ5 С 08 К 5/15, С 08 К 5/20. Polysulfide polyether and polymer composition comprising polysulfide and polyether.

54. Singh Hakam A new class of nigh perfomance polysulfide polymers// «Rubber World». -1987. -196,№5. -32. -P.34-36

55. Пат. 3923748 США, МКИ С 08 G 18/04. Mercaptan terminated polymers and method therefor.

56. Пат. 4366307 США, МКИ С 08 G 75/00. Liquid polythioethers.

57. Френкель Р.Ш. Химическая модификация каучуков. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1975. -53с.

58. Кирпичников П.А. Синтез и химические превращения некоторых реакционноспособных олигомеров// Высокомолек. соед. -1979. -Т.21 А. -№11. -с.2457-2468

59. Поликарпов А.П., Шахбазов Г.М., Андреева Г.И., Аверко-Антонович JI.A. Тиоуретановые композиции, их получения и свойства// Синтез и свойства полиэфируретановых эластомеров: Сб. науч. трудов ВНИИСК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1987. -с.126-134

60. Рахматуллина Г.М. Синтез и исследование тиоуретановых герметиков: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань,1980. -182с.

61. Пат. 1286281 Франция, МКИ С 08 G 75/14. Procede de preparation de copolymeres de polysulfure.

62. Пат. 975907 Англия, МКИ С 08 G 75/04. Production of Polysulphide Copolymers.

63. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Романова Г.В. Модификация тиоколовых герметиков некоторыми ненасыщенными соединениями// Труды КХТИ. -1969. -Вып.40. -ч.2. -с.54-62

64. Черняк К.И. Неметаллические материалы в судовой электро- и радиотехнической аппаратуре. -Л.: Судостроение. -1970. -560с.

65. Чернин И.З. К вопросу о некоторых свойствах эпоксидо-тиоколовых смесей// Высокомолек. соед. -1971. -Т.13Б. -№7. -с.502

66. Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи. -М.: Химия. -1973. -191с.

67. Мухутдинова Т.З., Шахмаева А.К., Габдрахманова Ф.Г., Саттарова В.М. Влияние эпоксидной смолы Э-40 на процесс вулканизации полисульфидного олигомера и свойства вулканизации// Каучук и резина. -1980.-№1.-с.12-15

68. Поликарпов А.П., Аверко-Антонович Л.А., Романова Г.В., Красильникова А.П. Композиция моноэтанол + бихромат натрия -отвердитель эпоксидно-тиоколовых олигомеров// Каучук и резина. -1982. -№2. -с,27-29

69. Поликарпов А.П., Аверко-Антонович Л.А. и др. О влиянии этаноламинов на процесс отверждения тиокольно-эпоксидных композиций// Известия ВУЗов, -сер. химия и химич. технол. -1982. -Т.25. -№11. -с. 1388-1392

70. Поликарпов А.П., Шахбазов Г.М., Андреева Г.И., Аверко-Антонович Л.А. Изучение влияния природы амина на степень превращения функциональных групп в эпоксидно-тиоколовых композиций// Межвузовский сб. -КХТИ. -Казань. -1987. -с. 128-131

71. Петров О .В., Нефедьев Е.С., Кадиров М.К. Модификация каучуков эпоксидными соединениями// Каучук и резина. -1998. -№5. —с. J 3-19

72. Нефедьев Е.С. Структура, свойства и механизм формирования тиокол-эпоксидных полимеров по данным методов магнитной спектроскопии: Дне. . д-ра хим.наук. -Казань, 1991. -233с.

73. Ашихмина Л.И., Ямалиева Л.Н., Нефедьев Е.С., Аверко-Антонович Л.А. Тиокол-эпоксидные композиции, вулканизуемые системой пероксид-амин// Каучук и резина. -1988. -№12. -с. 19-21

74. Ашихмина Л.И. Тиокол-эпоксидные материалы: Дис. . канд. техн. наук. -Казань. -1989. -168с.

75. Нефедьев Е.С., Ашихмина Л.И., Исмаев И.Э., Кадиров М.К., Аверко-Антонович Л.А., Ильясов А.В. Радикальные процессы при отверждении тиокол-эпоксидных композиций// Докл. АН СССР. -1989. -304, №5.-с. 1181-1184

76. Кирпичников П.А., Ильясов А.В., Кадиров М.К. и др. Роль радикальных процессов при отверждении эпоксидных олигомеров 2,4-диметиламинометилфенолом в присутствии хинониминов// Изв. АН СССР, -сер. химическая. -1986. -№12. -с.2824

77. Кирпичников П.А., Ильясова А.В., Кадиров М.К. и др. Роль радикальных процессов при отверждении эпоксидных олигомеров фенольными основаниями Манниха в присутствии хинониминов// Докл. АН СССР. -1987. -Т.294. -№4. -с.910-913

78. Поликарпов А.П., Романова Г.В., Аверко-Антонович Л.А., Смыслова Р.А. Совулканизация полисульфидных и изоцианатсодержащих олигомеров// Химия и технология элементоорганич. соед. и полимеров. -Казань: КХТИ. -1984. -с.61-64

79. Рахматуллина Г.М., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А. Катализаторы реакций взаимодействия олиготиолов и олигоизоцианатов// Казань: КХТИ. -Деп. В ОНИИТЭхим. -№ 2929179. -1979. -12с.

80. Селиванов А.В. Циклическая тримеризация изоцианатов в присутствии фенольных оснований Манниха и синтез теплостойких полиуретанов: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1985. -175с.

81. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Суханов П.П. Модификация герметиков на основе полисульфидных олигомеров//Высокомолек. соед. -1989. -Т.31. -№ 2. -с.238-251

82. Елчуева А. Д. Герметики на основе реакционноспособных олиготиолов: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1989. -154с.

83. Аверко-Антонович JI.А., Зарецкий Я.С., Кирпичников П.А. и др. О вулканизации жидких тиоколов бихроматами натрия и калия// Каучук и резина. -1968. -№4. -с.11-13

84. Мухутдинова Т.З., Аверко-Антонович Л.А. Влияние типа вулканизующего агента на эффективность сшивания жидкого тиокола// Каучук и резина. -1971. -№12. -с. 10-13

85. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Нефедьев Е.С. и др. Об эффективности структурирования полисульфидных олигомеров двуокисью марганца//Высокомолек. соед. -Сер.Б. -1978. -Т.20. -№6. -с,407-409

86. Лабутин Л.П. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе синтетических каучуков. -Л.: Химия. -1982. -213с.

87. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Зарецкий Я.С. и др. О получении цветных тиоколовых герметиков// Каучук и резина. -1965. -№9. -с.20-23

88. Barber J.W., Hahnele P.J. Effect of subzero storage temperatures on properties of premixed polysulfide sealants// Ind. and End. Chem. Prod. Res. and Dev. -1986. -V.25. -№2. -P.328-332

89. Ramaswamy R., Achary P. Effect of curing agents on some properties of a polysulfide sealants// J. Appl. Polym. Sci. -1985. -V.30. -№ 9. -P.3569-3578

90. Fuchs W. Dichtstoffe Eigenchaften und Einsatz gebite// Maler-und Lackirerhandverk. -1987. -№1. -S. 12-17

91. Нефедьев E.C., Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А. и др. Изучение механизма вулканизации полисульфидного олигомера двуокисью марганца// Высокомолек. соед. -Сер.Б. -1981. -Т.23. -№8. -с.593-597

92. Заявка 3509175 ФРГ. МКИ С 09 J 3/16, С 09 К 3/10. Термоотверждаемые клеевые и герметизирующие композиции.

93. Минкин B.C. Исследование физико-химических процессов в полисульфидных и полиуретановых олигомерах методом ЯМР. Дис. . канд. хим. наук. Казань: КХТИ им. С.М.Кирова. -1975. -153с.

94. Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т.З., Минкин B.C., Ястребов В.Н. Изучение вулканизации полисульфидных каучуков методом ЯМР// Высокомолек. соед. -1974. -Т.16А. -№8. -с,1709-1713

95. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П А. Особенности процесса формирования сетки из полисульфидных олигомеров// Международ, конф. по каучуку и резине. -Киев. -1978. -препринт А-1

96. Шляхтер Ф.А., Новосёлок Ф.Б. Полисульфидные каучуки// Синтетический каучук. Ред. Гармонов И.В. -Л.: Химия. -1983. -с.470-488

97. Таврин А.Е. Физико-механические исследования вулканизации и свойств вулканизатов жидкого тиокола. Автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1969. -7с.

98. Грункина А.Д., Валуев В.И., Насонова Т.А. и др. Исследование вулканизации полисульфидных олигомеров// Каучук и резина. -1985. -№8. -с.21-23

99. Голишникова Л.Я., Червин В.Г. Окисление жидкого полисульфида диоксидом марганца// Каучук и резина. -1988. -№5. -с.21-23

100. Евсеев В.Н., Червин В.Г. Быстроотверждающие полисульфидные герметики// Каучук и резина. -1989. -№11. -с.41-42

101. Минкин B.C., Суханов П.П., Аверко-Антонович Л.А. и др. Влияние ионов Fe(lII) в составе М11О2 на кинетику вулканизации жидкого тиокола// Каучук и резина. -1985. -№8. -с,46-47

102. Пат. 4104189 США, МКИ С 08 F 28/00. Curing agent for polysulfide-polymer compositions.

103. Минкин B.C., Суханов П.П., Кирпичников П.А. Влияние состава диоксида марганца на качество вулканизатов жидких тиоколов// Всесоюзн.науч-техн. конф. «Качество и ресурсосберег. технол. в резин, пром.» Яросл. политехнич. ин-т. -Ярославль. -1991. -с.85

104. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Сафина Н.П. и др. Исследование кинетики вулканизации жидких тиоколов методом ЯМР// Каучук и резина. -1984. -№11. -с.9-11

105. Bran Ch., Buhrer Н. Verfolimg der Hartung von Polysulfid-Dichtungsmassen// «Farbe und Lack». -1982. -88 №2. -c.636-641

106. Нефедьев E.C., Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Ефимов В.И. Изучение механизма вулканизации полисульфидных олигомеров двуокисью марганца// Высокомолек. соед. Краткое сообщение. -1981. -Б.23. -№8. -с.593-597

107. Аверко-Антонович Л.А., Рубанов В.Е., Шабанова Л.Д. Зависимость температуростойкости вулканизатов полисульфидных олигомеров от типа и концентрации вулканизующего агента// Казань. -1977. -7с, -Деп. ВИНИТИ. -№ 920/77

108. Аверко-Антонович Л.А., Рубанов В.Е., Климова Л.И. К изучению механизма процесса окисления полисульфидного олигомера бихроматом натрия//Высокомолек. соед. -Сер.А. -1977. -Т. 19. -№7. -с. 1593-1598

109. Аверко-Антонович Л.А. Влияние способа введения бихромата натрия на особенности процесса формирования полисульфидной сетки из ПСО// Изв. ВУЗов, -серия химия и хим. технол. -1978. -21, №2. -с.263-267

110. ПО. Аверко-Антонович Л. А., Мухутдинова Т.З. Изучение особенностей вулканизации жидкого тиокола бихроматом натрия методом релаксации напряжений// Изв. ВУЗов, -серия химия и хим. технол. -1976,-№1. -с, 164

111. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников ПА. Изучение механизма вулканизации жидкого тиокола бихроматом натрия// Высокомолек. соед. -1975. -Т.17Б. -№1. -с.26-29

112. Суханов ПЛ., Минкин B.C., Поликарпов А.П. К механизму окисления полисульфидных олигомеров бихроматом натрия// Химия и технология элементоорганич. соед. и полимеров. -Казань: КХТИ. -1991. -с.80-84

113. Суханов П.П., Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А. Механизм окисления ПСО в присутствии полимерных комплексов// Химия и технология элементоорганич. соед. и полимеров. -Казань: КХТИ. -1988. -с.58-64

114. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.А., Рахматуллина Г.М. Литьевые материалы на основе смешанных сложных олигоэфиров// Сб.: Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова Думка. -1981. -Вып. 10. -с.37-40

115. Ghatge N.D. Polysulfide sealants// Rubber chem. and Technol. -1979. -V.57. -№4. -P.744-754

116. Пат. 3637574 США, МКИ С 08 G 25/00. Sulfur modified zinc compound / tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers.

117. Патент 200752 ФРГ, МКИ G 02 В 21/36. Способ отверждения жидких полисульфидов.

118. Пат. 4314920 США, МКИ С 08 L 93/100. Polysulfide Rubbers suitable for hot application

119. A.C. №1306091, С 08 L 81/04. Герметизирующая композиция.

120. Пат 4165426 США, МКИ С 08 G 75/04. Zinc Oxide Cured Polysulfide polymers containing levulinic acid suitable for hot melt application.

121. Пат. 3923754 США, МКИ С 08 G 75/00. Curing of liquid polythiopolymercaptan polymers.

122. Нефедьев E.C., Хакимуллин Ю.Н., Поликарпов А.П., Аверко-Антонович Л.А. Оценка стабильности промышленных герметизирующих паст//Изв. ВУЗов. -1986. -Т.29. -Вып.1. -с.97-100

123. Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т.З., Кирпичников П.А., Смыслова Р.А. Модификация жидкого тиокола фенол-формальдегидными смолами// Каучук и резина. -1975. -№4. -с. 18-20

124. Руденко Н.И., Барановская Н.Б., Зельберт Л.Е. Новый полисудьфидный герметик ВИТЭФ-1 с устойчивой адгезией// Каучук и резина. -1964. -№2. -с,28-29

125. Пат. 3653959 США, МКИ С 08 G 75/04 В. Encapsulating and potting composition and process.

126. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Романова Г.В., Кирпичников П.А. Изучение молекулярной подвижности в полисульфидных олигомерах и продуктах их модификации методом ЯМР// Высокомолек. соед. -1975. -Т.17Б. -№5. -с.394-396

127. Минкин B.C., Романова Г.В., Аверко-Антонович Л.А. и др. Изучение кинетики вулканизации полисульфидных олигомеров, модифицированных олигоэфиракрилатами, импульсным методом ЯМР// Высокомолек. соед. -1982. -Т.24Б. -№7. -с.806-809

128. Минкин B.C., Суханов П.П., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А. Получение и отверждение реакционноспособных олигомеров на основе жидкого тиокола и олигоэфиракрилатов// Всесоюзн. конф. «Радикальная полимеризация». Тез. докл. -Горький. -1989. -с. 168

129. Христова Д., Младенов Ив., Едрева М. Изучаване процеса на вулканизация на български течен тиокол// Хим. и инд. -1988. -60,№6. -с.254-256

130. Мухутдинова Т.З. и др. Влияние типа и количества сажи на свойства тиоколовых герметиков// Труды КХТИ. -серия химия и хим. технология. -1973. -Вып. 50. -с.153-160

131. Аверко-Антонович J1.A., Мухутдинов А.А., Мухутдинова Т.З. Исследование взаимодействия технического углерода с полисульфидными олигомерами// Изв. ВУЗов. -1977. -Т.20. -№4. -с.564-567

132. Петров О.В. Отверждение олигомеркаптанов в присутствии твёрдой фазы. Дис. . канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1999. -106с.

133. Ultracarb in polysulphide sealants// «Eur Adhes and sealants». -1989. -V.3. -№6. -P.20

134. Skelhorn D., Lee R. Mineral additives polysulphide sealants// Eur. Adhes and sealants. -1988. -V.5. -№ 4. -P.30,32

135. Brovver Jim Sealant compatibility issues include appearance and chemical effect// Adhes. Age. -1996. -V.39. -№ 9. -P.16,18

136. Hanhela P.J., Huand R.E., Paul D.B., Symes T. Water immersion of polysulfide sealants. II. An interpretation of the influence of curing systems on water resistance// «J. Appl. Polym. Sci». -1986. -V.32. -№6. -P.5415-5429

137. Мухутдинова T.3., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А. Водопоглощение тиоколовых герметиков// Труды КХТИ. -серия химия и хим. технология. -1973. -Вып. 50. -с.88-97

138. Смыслова Р.А., Швец В.М., Саришвили ИГ. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике// Обз. инф. ВНИИНТИ и эконом, промыт, строит, материалов. -1991. -Сер. 6. -№2. -50с.

139. Sealant polymer types// Eur. Adhes. and sealants. -1989. -V.2. -№6.1. P.32

140. Докоси Нориаки Герметизирующие полисульфидные материалы// Nihon setchaku kyokaishi=J. Adhes. Soc. Jap. -1993. -V.29. -№3. -P. 118-123

141. Мориока Морихару Герметизирующие материалы на основе модифицированного полисульфида// Nihon setchaku kyokaislnW. Adhes. Soc. Jap. -1993. -V.29. -№3. -P.124-129

142. Серебренникова Н.Д., Сомова Л.А., Черный A.X., Синайский А.Г. Новый отверждающий герметик ЛТ-1 строительного назначения//Строительные материалы. -1996. -№1. -с. 18-19.

143. Вольфсон С.И. Определение реологических и релаксационных характеристик эластомеров и резиновых смесей// Методические указания. -Казань.'КХТИ. -1988. -24с.

144. Cluff E.F., Cladding Е.К., Parizer R. A new method for measuring the degree of crosslinking in elastomers// J. Polym. Sci. -1960. -V.45. -№8. -P.341-345

145. Минкин B.C. Применение метода ЯМР для исследования физико-химических процессов в полимерах// Методические указания. -Казань:КХТИ. -1978. -23с.

146. Идиятуллин З.Ш., Темников А.Н., Рыбаков О.В., Катаев Р.С. Релаксометр ЯМР-002РС// Приборы и техника эксперимента. -1992. -№5. -С.237-238

147. Рейрхсфельд В.О., Еркова Л.Н., Рубан В.Л. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. -Л.: Химия. -1967. -226с.

148. Дорожкин В.П. Пособие по применению методов планирования при ситезе резин// Методическое руководство. -Казань:КХТИ. -1975. -160с.

149. Ахназаров С. А., Кафаров В .В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. -М.: Высшая школа. -1985. -326с.

150. Ермаков В.И., Шеин B.C. Исследование планирования эксперимента при анализе процессов промышленности СК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1973. -43с.

151. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. -М.: ИЛ. -1983. -593с.

152. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М.: Изд. «Мир». -1965. -216с.

153. Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители полимерных композиционных материалов// Справочное пособие. -М.: Изд. «Химия». -1981. -736с.

154. Идиятова А.А., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Новые тиксотропные строительные герметики// Тезисы докл. IX Международной конф. молодых учёных по химии и хим. технологии «МКХТ-95». Москва. -1995.-с. 136

155. Идиятова А. А., Хакимуллин Ю.Н., Вольфсон С И. Регулирование вязкостных и тиксотропных свойств герметиков на основе полисульфидных олигомеров//ЖПХ. -1999. -№5. -с.849-852

156. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. -М.: Изд. «Химия». -1977. -265с.

157. Справочник резинщика под ред. Захарченко П.И. -М.: Изд. «Химия».-1971.-608с.

158. Федюкин Д.Л., Махлис Ф.А. Технические и технологические свойства резин. -М.: Изд. «Химия». -1985. -240с.

159. Усиление эластомеров. Под ред. Дж. Крауса. -М.: Химия. -1968. -483с.

160. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Химия. -1976. -416с.

161. Аскадский А. А., Матвеев Ю.Н. Химическое строение и физические свойства полимеров. -М.: Химия. -1983. -248с.

162. Литвинова Т.В. Пластификаторы для резинового производства. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1981. -88с.

163. Шварц А.Т., Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластификаторами и синтетическими смолами. -М.: Химия. -1972. -224с.

164. Тиниус К. Пластификаторы. -М.: Химия. -1964. -916с.

165. Идиятова А.А., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Герметики строительного назначения на основе ПСО// Каучук и резина. -1998. -№5. -с.30-33

166. Идиятова А. А., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Совместимость полисульфидных олигомеров различной природы в герметизирующих соствах// Тезисы докл. на VI Междунар. конф. по химии и физико-химии олигомеров. -Казань. -1997. -с.242

167. Идиятова А. А., Хакимуллин Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных олигомеров различной природы// Тезисы докл. на VI Российской науч.-практ. конф. «Сырьё и материалы для резиновой промышленности . От материалов изделиям». -Москва. -1999. -с.271

168. Idiyatova A.A., Khakimullin Y.N., Volfson S.J., Liakumovich A.G. Sealing Compounds on the base of polysulfide oligomers of different nature// Sixth European Symposium on Polymer Blends. -Mainz, Germany. -1999. -s.95

169. Султанаев P.M., Хозин В.Г., Воскресенский В.А., Гуренков С.С. Молекулярное движение в граничных слоях эпоксидных полимеров// Высокомолек. соед. -1975. -Т.17Б. -№11. -с.856-861

170. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. -М.: Ил. -1963.535с.

171. Т78. Минкин B.C., Суханов П.П., Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г. Строение и вулканизация полисульфидных олигомеров// Материалы (Препринты) международ, конф. по каучуку и резине. -М.: 1994. -с.98-105

172. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников НА. Изучение некоторых вопросов кинетики вулканизации жидких тиоколов методом ЯМР// Высокомолек. соед. -серия Б. -1973. -Т. 15. -№1. -с.24-26

173. Минкин B.C., Хакимуллин Ю.Н., Идиятова А.А. и др. Структура промышленных вулканизующих агентов жидких тиоколов// Тезисы докл. науч.-практ. конф. -Казань. -1997. -с.77

174. Minkin V.S., Khakimullm Yii.N., Idiyatova A.A., Minkina Yu.V., Deberdeev R.Ya., Zaikov Y.E. Features of commercial polysulfide oligomer solidification process// Russian polymer news. -1999. -No.3, Vol.4, -p. 13-15.

175. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. ЭПР соединений элементов промежуточных групп. -М.: Наука. -1972. -262с.

176. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов. -М.: Наука. -1970. -82с.

177. Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А. Влияние структуры оксида марганца (IV) на скорость отверждения полисульфидных олигомеров// Изв. ВУЗов, -серия «Химия и хим. технология». -1983. -Т.26. -№3. -с.348-351

178. Минкин B.C. ЯМР в промышленных полисульфидных олигомерах. -Казань: Изд. АБАК. -1997. -222с.

179. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. -Л.: Химия. -1972. -560с.