Оптимизация условий атомно-эмиссионного определения примесей в кадмии и теллуре высокой чистоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНОВ ЛЕНИНА, ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАЫЕНИ И ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М. В. ЛОМОНОСОВА

Химический факультет На правах рукописи УДК 543.42

ПЕЧЕРШ ИРИНА ЮРЬЕВНА

ОПТИМИЗАЦИЯ УСЛОВИЙ АТОМНОЭМИССИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В КАДМИИ И ТЕЛЛУРЕ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

02. 00. 02 - Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой стяпккн кандидата химических наук

Москва - 1993 г.

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического факультета Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова.

Научные руководители:

доктор физико-математических кяук. профессор Н. Е. Кузьменко кандидат химических наук, доцент А. А. Еелезнова

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, ведущий научный сотрудник Н. Б. Зоров

кандидат химических наук.

Э. М. СЕДЫХ

Ведущая организация:

Институт химии высокочистах веществ РАН

■ Защита состоится " Ю" 19ЭЗ г. на заседа-

нии специализированного совета по химическим няука> Д 053. 05. 60 при Московском государственном университете им. М. К Ломоносова в ауд. *ЧУ Химического факультета МГУ в Л час. по адресу: 119899, ГСП, Москва, В-234, Ленинские горы

МГУ, Химический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Химического факультета МГУ.

Автореферат разослан

1993 г.

Ученый секретарь специализированного совета,

кандидат химических наук ^ —•7 Т. Б. Беляева

О GUI ХАРАК'П'РІС'І .НА PAl'OTN.

• Актуальность таиц. Развитие ряді oTjueisfi науки и і ал цини - злеіст{і'о«<йі<ГіГ'ьо-';о/:Зі»но!! amnn.t и друч и<, j -jchq сьймшо • ■

ПОЛуЧг.ННсй И Ші.иКЗОМ lit.-'О,'.О И ЧИСТОіи. Ilr)t>un KOKUKUI-

МИоііішй ииіершіаи їй осіізін: «лдмии ' и 'т«д 4 у |<» - иаибо'си псрс-П(..ЛИШІМ В ото;-) UUS1 ОІіИ>.Й, І1< ОДЫЧОСЛИс A 3»aT|t''l;J Ні • сІ;0. -

стид и знлчіпг-;лм>ои сі*ікчііі аалисят от присуі :івия пр-шесш.»

(«♦10“''- П’ІО~( “ї) ьомі.йнСгіізfa. ['аэгону (ui'n/j та\и< маПЧ'Ичлия И ИЗ«ОДНИХ Ье.чиСТВ ЯМЧіїїСІ. АКЇ>!иЬНОЙ ЛЧШ/ТИЧйСіСОіі ПАЛЧгИ'.

определения іі| ицесчИ ь анеокочисіи* клариад їх ucsr,u-зуют слект|оокопнч’:скии‘.; ns\c с -е п* «о? [■сй'-т’ри сосне, |'аямо-дг:г.і«.іі-UdOHHUi; и другие изтолы an 45 и >ц. Олким из ;> j! ;\u .іі-нь* йі'їизо», спэсоо-шк p-.v-iib мяогоз ч-.'кпас^'Л'о nn-x*,t.n, ост.ч чс-і on-

Т4ч^оки:і атамио-чнассиоинн;'.-«по» о и;ію*ь.югиш-м «дл^и» кутнього рМр-ЬИ. Пр->Л?»и cf-l. ipy< ПрИЧЙСвИ Пр^.НЬй ЛТОИИО-ЗМИ'С-еис.чги.к ютояом са'птчтгот ГУМО”* (. Успсгиов с-іт..ії.іі-? »к-змч?скм\ и ч .'.нич'.!Гг:к< спасоб-з» ,конц -.мтриг-пшин с пос. уг-^и

ОПТИКИ > усіоьи**' ||б}ии.Г01:ЭД>14 Чгі.МИТ'НЧЗСКОГО ОИГИЛІ > »0*

зюдчгт СНИ JUTb , пр:Л'.-іи 0&ri.tf;v< ,ч<н-< де * .

ив<чс*гч с(Ч'ла.<, н i.ot3f<,K м»«**стн«» прзі>кчинч р-ічлооЗ різни» :дз«мк% м >:ико-*ииич,«*'г>:'и< прі^ссог loffcnfу -гг.ч • лиа»ат.«ч>*ски1і сигми.' :і'Ч«іі‘»м }**тс|о'м, ОП) йдї Д.іьч'ии ус

І-ІИ* ШіІДИТІ» VJiyC'I О «ИГН* »ДВДчгТСЧ Xа Т) ЧгСТЬ :*ДГ И-ІИ» т.». Слю;’ из' »<t« »*>«'<« 1 і ?тут'):1и яіе«л«по/. » .

nvU’jM? 4>rrf «iW«*'TS-l .КЗИСТі'.'Т » Ср'СД/W OTKOCUT «ЛЬНОІ» *“1уч>:0Ы си'-ас'мїл. ‘

: П.»ОбД ОСІ/ЙИ Иі.НИ усдогпп ЛИ іД .!.' І *»мОІ акГ,«П<Зіі(-іі1іі!Л

• . . ’ ■ f ' - • . , 1С)<:.'ч1Т)'4'7»э гри^тг*»* оЗь г- ігт >> і.*ри-ігс<иі.!Уі«*к>»! .•*v«-»4<sf. .

«вля-їтс.» ноіск V. j .>» .i (.f .<r-‘j »<t* эпифиз-*:.»»! уазе*‘і'>'. знъ-

Д.І ЛЛ. 1 ' ' . •. ' _

II ічу г.'; гх - и;п ї іь !\ шлі лміг.т-інт е{••’.'.»«-it* 0T;iC." .«Т” ".ь-мсг. 'Д-.'Гучсст'й з V гн.'нтоь, а.'.|-‘:д:.'Л<'Нмл п-»р>ш м pen .пл.пцц f ї 'чпг-рлтурі., :;.дзі*і>ст-и з.і :хтронои и лр.) дл-і о/лими мгии y^-o?.ui дтс»й«й-3хи ч'И'ЛІ.ЧОГЗ ’.Н И.т И'»Т-?рИ,ІДО'» ИйСОКОІ’ чистоти - клі-,'кич Іі » -І-ДУР'І. /••»"<; » К:,гО.''ОЧ/і.,ТЇИТГДЬ»І!«* .« 70Ч»І».У

лої» а ............. «.о.р.*лод.<, тр р-ідл д5і.->ц«нзор ь ::окіі 'нтрчтпу .

иос «: о>;д? Р.Ы ми ; - к .дч.ч u т-.ччурЛ'.

-гЛия решения постаьленних задач было необходимо :

- рассчитать константы средней относительной летучести ола-

мениь бария, ноль.(рама, галлия, железа, иттрия, кадмия, кремния; магния, марганца, мэди, молиодяна, спинка, серебра и цинка при испарении указанных элементов иэ различных комекторор ; .

2' - изучит» зависимости величин констант средне!! относительной о-,еиенто» от : .

а) концентрации олементон ь основа,

4) ялектрических параметров плазмн ;

3 - определить основные параметры ппазмы : температуру, плотность электроноь, соотношение свободных атомов и ионов примесных элементов ; '

- исследапять бпэкоаности применения констинт средне!) относи-ТЦЛЬНОИ летучести элементов при Выборе КОПЛГ'П Эра микро-

. примесей, спектроскопической добавки, внутреннего стандор-, . та ,и экспозиции.

Научная новизна. Предложено использовать константы средней относительной летучести для оптимизации комплекса условий проведения атомно-эмиссионного анатиз! концентрате! примеру (ритора коллектора, спектроскопической добавки, внутреннего стандарта, экспозиции^) л кадмии и теллуре ^высокой чистоты.

Установлены преимущества применения в качестве спектроскопической добе.ък'и фторида кальция перед галпгенидамЯ йр.ючнчх металлов при определении Те, $'< * Йп, Мо, V я гра^итогом порошке, . ‘ . ' -

Рассчитаны величины констант средней относительной летучести ряда элементов при испарении из индивидуальных.оксидов, смеси оксидов, гранитового порошка, хлорида серебра, диокбида кремния, • V ' - 1 ' ' .* \ < ; ■.".

; Практическая значимость работы. Разработана методика

ко^ичегтяекного экстракцианно-хроиатогра;ического отделения мчтрицн прй анализе кадмия и теллура высокой .чистоты,

Га -реотана метоп' а атомно-эмиссионного.определения Ар, ОН, Си, £а, Гч, Мд, Мп, .*5? , РЬ, Ел л гргИитогнх концентратах с. прплл,пами о^нарукзщ я 2*ТО~#'--3*10"Н. Пргдл0'«0.;ная методика

позволяв/ анадизироьлт.ь різіичніїе м.гі.?р.ильі высокой hhuivtu после предварительного отдс--il-ни•« осноры а кониентри(ования ПрИ-меояИ на г(ш}итог">ц коллекторе,

Разраоотини методики ^иинко-спскірізьноі о ьнаылл кади.ы 4 ТО (лурд- ВЫО'ОлоЛ -чисюти с IIГ•!£.■! Г, 1W.I о6|Щру*'‘НИП 1рИМ-!СйА Д-1) вЧ'^С. Относительна* стандартные отх’оненич ргпультг1 ■ :« anpd~ дє і.нім примесей на уроьне содор* інич І ЧО-^Ї не пр'виаали 0,1-

\г. ' ' -. . , ; '

Разработанная методика анаїиза гра^итолмх но п и негра то в использована при анаяйэе очи денних стоков , г.аль; аничсскдго нро-изродстпа г отдйто комплексной разработки зкол'огичмких оирте-д АО. ЗТ 'MOHTS’f". • . .

. На эолиту вм осчточ :

, - оптн«ит.іі,іЬі усю'вй(‘ атр«но-зни: нонного инаинча конечні (Кі-

то* принесем на різдичні.х лоллекіора* no величинам комсталт с,’9Д неї: относительной і-’туч^пти *гір ’до« чпм;х элементов, iimrn м»г»лч ОбосНОЬаТЬ Ві.бор <:оиечтор<», СП •чт'р'с'опичг.'гої і'нут-

ренніто стан *-рта, экс'позчиии и друї и» nap'iM'ifpi»» ира пилите’ КЛДЧЩ Н Т'-Діур» ВЫТОК-Ъ! чистоти і

* результати и луч єн їм л>т^ ч»сі и ал 'иптэв - к), 'Pa, 'Cd, (’о, Си, Те, Ga, Y , Мл, Чо, PK,S< , Zn, г из мімивилу''мьннт' оксилтв и их см на коіл?лтлілх^д.пхгид крмнт,, хюрид F?1pa, rpajHTObbi! nofor'an), величним к.онст шт средне*: вінбси» тстьмлі’ >' Т>че ти, р.асачкт-иыш «м этих (■?') *’ татов} , ' •

- ¥*ТЭДИЧИ X ІІМН'О-СП'Ч. р «иного 0Прі,Л " V4H її «їа. К», 4g,

, ГЬ в кілн'ии и Тї>д)р" вксокоР чи;тоти с пр-'яЧічми обна-ГУ«“»іми 3*1Г"°-

Ап p-з.1* а ~.и ■' m'Vjtv и nv1^_vnii. V-'■ ?> ч.т атч р»^зти аляг *рчы мл III ':"г >чпг* x~»Jep<>M"?гг>в»^** M-nsau сп ‘ктраичого ’ амі'ич" r..:r;,pr к",!'*1 / г., гС'У1Сг v>oP кя-і |г г-нііііи їй?* м’.'.чіі -ік і "и >i. м-італіов, сплавов, объектов пчру«іх-і;йй срс- , Si." і г :х,ІГ;-_’ г., егмимар’1 "Сэ^ргм^нил итоги аналиі мч'’С-KOitj <-‘is р^ tq - »чт;Т! і прдум.ии" г.Мос«ва, І^’Рг., научной' кон-

4 ірмало їм* уч хини г’суэго (ак.льт’та ’■*!>", гЛ'оскна,

І ■ І г..

Основное содержание р!баТЫ ИЗЯОлСЧО в Р публикациях П РЙ-дс скпеп и тезисоп докладоь. .

Структур и обьеи работы. /иесертиционная работа состой ил |>»егч»ни«, и^гти глав (обзора литературы и пяти гл'ап экспп-рлн'.'ПТальной Ч'Д' ти ), общих выгадав, списка цитируемо(! литературы и принятии!*. Обний объем работы 155 страниц машинописного текста, р том чисто '*1 таблица и '32 рисунка. Список литера-турчн:> 106 наименований работ. В прилегании приведены I? таб~ лиц, ?0 рис.ум кор и акт об использовании разработанноР у. ’тодики, Работа вчпо»нена и соответствии « координационным планом НИГ химического факультета ИГУ.» номер регистрации 0190ЭУУ:! >>Г). ' ■

' СОЛ ЕРД АННЕ РАБОТЫ . ■ ■ '

'. ' : "охника эксперимента .

* Лля выполнения. работы использовали сериГиул отечественную, аппаратуру : спектрограф кварцевый средней дисперсии, Ю1-?°. спектрограф. большой дисперсии $К~1Э с плоской дифракционной решеткой, Спектропроектор ПС-10, *'ИКрО'[ОТОМСТр Нсточни-

ком возбуждения служила дуга постоянного тока. Приемником излучения служили фотопластинки спжтральнис тип 2С и тип 2. Не-потьзовалп метод испарения порошкообразной пробы иа кратера 'н Инне го графиторого" зпйктрода глубиной 2-3 мм и диаметром 4 М1 (анода) , Воронин оясктрод (катод) - стержснь диаметром б мм заточенный на усеченный конус с площадкой I мм^ , Головной об

. ра.зен сравнения готовили введением рассчитанных количеств зле мен то в в вид? ачотнокиелнх,- солянокислых или водных растворов и 0, 51 раствора нитрата кобальта, ь. навеску гранитового норош-т, 'риг.ар'ивпнир.м досуха в кварцевой посуде. Синтетический об-р»эцн ; равнения готовили разбавлением голодного образца о|в«-. немио графитовым порошком в различных, соотношениях. Серия оО-р.аа'шг оравчемич соле}!*ала элементы Л^., Ва,,С^( Си, Гс, Са, ^ Мп, ЯЬ. & - и 75 п в диапазоне кони.-'нт{ациГ1 - 1‘1Я~-* %

Добадку С.ар2 (5* масс .і помещали на дно кратера анода. ,

Для изучения летучести элементов и определения, констант средней относительной летучести готовили эквимолекулярную сиесь оксидов в.'ч’мзитов Ло, Ва, Сс(, Со, Си, Ре,У , 6а, Мд, Кп, Мо, ГЬ,&' , 2 п, V и модельные концентраты с использованием раз-лич.шх матриц (диоксид кремния, оксид кадмия, хлорид.се^обра, гранитовый пор)ао>'-^ . .

Эквимолекулярную смесь оксидов элементов готовили перемешиванием 0,2 мг-экв. каждого вещества в яшмовой ступке.

Модельные концентраты на основе гра^итоиого порошка и диск,-си.т кремния - введением 2 мкг-окв. азотнокислых растворов солей элементов, выпариванием на 2 г.основи Я перемешиванием.

Лр» приготов пении модельного концентрата на основе хтрила

серебра к рассчитанному количеству азотнокислого серебра и азотнокислых растворов (2 мкг-эк».^ определяем!.': элементов ло-бавляли по каплям хлористоводороднуи числоту до окончания об]«-зованнч осадка. Модельные концентраты на основе оксида кадмич С содержанием примесей О*''І, 0,1, I и ІОЇ готовили введением рассчитанных количеств эквимолекулярной смеси оксидов л основу и їиательним перемеаиванием. ■

Определение констант средней относительной лстучясти проводили по кривим испарения элементов, преобразованным по методу Е.Пунгора-Т.Контора. Константы средней отнозитеіьиоя «етучсс-г » і,лемеитог» рассчитывал* кал отноаеннё: • ’

: ' • Т '

. Т _ • 1/2 (основы; ,

' <*.-----тр-----—Т—------- ■ •

1 ■ . *’• I/? (примеси) ‘

гг- • • ' . • ■ . . , - .

где ^1/2 время поіуиспарения эл-мента, с.

Определение температур ? плазмы луги проводили метсдсм .

Орнитег‘пя, вскопанном на измерении относительных интенсйьнос- ' . те!? сп?ктралыш< линия висмута. Эффективное значение злекґрок-нои плотности плазмы определяли ПО СООТНОЯЙНИВ интенсивностей ионной и атомной ли-іий мпгнйи Мц. II 279,551г Мд I 277, и и* и г-.-?. 55 - I 2Р5*213 * Гассчет долеп свободных атомов ; и воноо элементе» проводили по формулам : ,

м - (і - ^ -Я м ________х/£

Наг" I . X' а -р; " I -'Х-7Т -/*)'

іде X - степень ионизиции элемента (Мв) ,

^ - степені диссоииаиии его оксида МК>.

Построение интегральных кривых испарения элементов, рас-СЧИТ РЄЛИЧИН ^/2> • пределов 0<5і? :гу*ения, обработку корре-

ляционных зависимостей, градуировочных графиков и рентгенограмм проводили по соответствующим про г рампам на ПРВЧ.

Определение констант средней относительной летучести (X) в дуге постоянного тока

Нетучепть элемента является одним из факторов, опреле-лчимих интегральнуо интенсивность спектральных линий и пределы обнаружения алиментов. Количественной характери тикой летучести элемента мо.^ет служить константа его средней относительной летучести. • .

В рабсч ■ изучена летучесть П индивидуальных'оксидов металлов (ВаО. СаО, СиО, Ре^О^, Єа^Оу МдО, МпО^, МоО^, РЬО,

5/ 02 пО и СоО) и летучесть Iі) элементов из эквимолекулярной смеси оксидов (ВпО, СсЮ, Ре-/)-). в^рО^, УдО-},

МпО^, М0О3, РЬО, бг Н-пО и А^/УО^). Исследуемые элемен

ты занимает различное положение в рядах л^гучести А.К.Русанова

Непреобразованные кривые испарения галлия, кремния и интегральные кривые испарении 8а, Са|, Си, Ре, За, Мд, Мо, РЬ, Еп и V/' из эквимолекулярной смеси оксидов приьаденн на рис.1 и І. Наличие перегибов на интегральных кривых испарения характеризует качественные изменения молекулярного состава соединена элементов при испарении. Лля определения точек перегиба исполі повали прої рампу.определения отаті ;тичеоки значимих вершин ло-чаноП путем сравнения угловых ісоа^шіиентов отдельных участко; ')тоі-: линии. Гассчитаннп величины констант оС некоторых йсс.

’’ і ґ’ито п предо і шлемы п табл.1. •

.с

fSHHS) ГЧД1 Sj'!4"lllnj HI

з:<іііі«о*?ку.»чр<оР г,.«,,си оксидов,

■і - интргридьмчг иачп"ич дSf'l). очччии обзчміч -им геїичимн /Г

Гчо.?. Чрмгц-* испірчіия гаіли«

я и) <мчич м* :*иі»инол«-

чуічріоР сч-си о^гііпоя : <»а І Л Чр нм . І і)

я;г І 25*. л их І 2) .

\/Г

У КЛЧРСТ!

0 ,in»u *1.ктлкнв, ті'. *•>>’. "П ИрИПУТСТИ"! р

І'ї "ЇЛ "лу '•МЗ ї' СМГ’И ОК^ИДЭ" '15 ОКІЗНГТ’Г <УИЯЧИ<1 НЛ JC’pivTSp И'МП-рснт ад ?м» по» иі nportw r плину t)i и, Зр^ия пгпуисмчр чшч гі*мк і п :йр;ок дтп.пон'! гоип»чіі':' (0,01-99,??' } я сиеги

ск'гкдол г^гтгт^ча. Это. r»e - f и я «•«г*** ч, о^/слої IW» it .t л <■ о й T,'»,.[if'-

рчттро? Klfl'HKI И ІНШОГО'.' ЛЛТТЧС'Т*- <!*'ЦДЛ К1П>'Й1.‘

С*ЗГЭ'Т ГО'"П1И"«ИЧ -»’Ч"Ч10П Г1 .чимсит от и. тем-

пл:;т>г ‘.vi мни. inomr і'нк; р»іі'іик :<ксїп ' рич'чії noiv-

Ч-.ічщ »/_ £ fil'1'ІИТ \ІЧІ> «И *Jq Н"КОТО|Ч/Т* :>Л»М',1ип» ГЇрІ'.ЙҐ'Гі 410

я і Л .

1l-.- Г., 7 ^К1Ч1.СС.‘(0*Ы ) .

^ККМ.!'",Су

1 ли::.”<..1 3Fv_

1 чип ,4 ;

оС

рюч.

' ‘ ' Гв" '■ ‘ .. ' '

Таблица I, Результаты определения констант средней .

относительноП летучести («С /' ряда элементов, , температуры кипения металлов (Ткшь»К)

' V -' ' * ИХ ОКСИДОВ ■ ' .

Элемент т расчЛ расч.2 ^оксп. ИНД.ОКСИДОВ °^оксп. ] смеси ок-силос ■ 1

Ад • 2453 * ‘ 0,35 . - - - . о.шо.ог '

' л9° ■ Са разл .460 1033 '■ 1,00 Ъ рол по 1,00*0,00

■ Сс(0 разл.1073 - ■ . ' . ' . •• V ’ - ' " 1 ' . |

У ■ 3903 ' V 0,27; ■ .' •• ’ ■ ■ 0,25*0,03

ЪОз 4573 , ■ 0.23' ' . • 1 .

V ;; - 1393 .0,74 0.24^,02 0,21*0.03

;;,о0. 3873 , 0,27

Мс " ' ■ 5073 , ■ ,0.20 0,1^0.01 0,08*0,01

Мо02 ■ ‘ ■ 1524, ;• 0,6,8 1 0,58*0,05 0,70*а.С>>

М0О3 .. иге ; ■ ' ' 0,73 г , -Г '

■ РЬ "■ ; 2024 0.51 • '' У ’’ 0,1^0,03 0.59*0,0* ,

- РЬО ■ 1745: ■ • 0,59 .

й! • ■.,262а1:- ;) .0,39 ; : ’ /Л/ 0.23*0,03; 0,12*0,03 ,

&о2‘- : ■ ;25оо;: " Г- ■ • ■ 0,41 ■ \ • -' . '

V 1; 5773 . СО >ы О ”* ' /. * 'о, 13*0.02,' 0,09*0,01

\jo-y >. 1573 . '• - о,5э :’' .о.адо», 0,€4*0,05

УОэ-. л ■ 210Э 0,50:

2п ’ неб ; ,0,87 Тй. 66*0,07; ' 0,79*0,09

. 2 ПО . ваэгЛВОО •• * 1 Л'• • ' ■'Г ' • , ' V '

, По. близости величин ®^г,ксп. ДЛя с|1есеи ожидав и ^ра0Ч. мо«но предп0^0*ить,41|‘риде каких соединений поступи ит' олемснт В ■

■ плазчу угзряда^ ЛЛя'Ц^ия «£ЭКОп, * с*-расч.2* япя **Ам“я»

•. мзди У .цинк'а,. < •;..<£ ^раоч,!» Поэтому мохно предполагать

;ч?о. кагний; из эквимолекулярной смеси оксидов испаряется э ВИДС

оксида магния, а кадмия, Мель и цинк в виде металлов. Лля вольфрама и молибдена по пучено по два значения °^лксп.' ^,а

интегральных кривых испарения этих элементов наблюдается по два перегиба (рис.2/* . Модно предположить, что в первые ~У) с горения дуги вольерам и молибден испаряется в виде легколетучих оксидов, а ^ через 60-65 о-в вида металлов. Л л* *а-гия, железа, марганца, кремния и серебра получены близкие по величинам ‘^•дкеп.* ото свидетельствует о возможности образовании интерметаялических соединений элементов г< кратере электрода после 50 с горения луги, а такие об испарении металлов, диффундировавших в дно и стенки кратера электрода. Температури кипения металлов и оксидов иттрия и свинца близки по величина»:.

Рассчитанные и полученннс экспериментально константы сС также близки. Поэтому по величинам констант средней относительной

летучести этих элементов трудно судить, В РИН» каких соединении происходит поступление иттрия и спинна в тазму. Из-за отсутствия дачних о температурах кипения оксидов железа и галлия не представляется розмомінм рассчитать величини их ^ , о

следогательно, и сделать предположения о составе соединений, в вине которых га’лиіі поступает и плагму.

Придподлеиме о составе соединений элементов, поступагних » плазму луги, подтверждено результатами рентг<'но{азогого ана-ли? \ продуктов реакций, происходящих в кратере электрона после 15 и 2*0 с горения дуги. 4

!Ъ величинам <Х. эксп> таю«е мо-но определять последовательность поступления 9101' 'IITOB в плазму, ряд детучести оле-мзнтои» состарлеиннй по величинам оС , уэрао сог’асуется с известном рядом /. ;тучести окег-зв металлов АЛ.Русином, полу-ЧГННІ.Ц іжоперинент агьно* ( табл.?^.

Изучена зависимость величин констант срелМеЯ относи- _ тельной летучести элементов от концентрации элемента л основе и сил» тока дуги. Исследомние показало, что уменьшение концентрации элемента в основе от 10 дз 0,1* и увеличение сипи ока дуги от 5 до I? А и" приводит к изменении величин чС средне- и труднолетучи* ПТ'МенТОР. Лля легколетучих элементов

' ' . . ' .. -10- ' ... свинца и цинка наблвдается некоторое увеличение ^ .

Таблица 2, Ряд летучести элементов, составленный но экспериментальным величинам констант сред- ней ошосительной летучести (сС экоп|

Элемент г М 2п Мо V РЬ; Ga V м9

£ эксп. 2 1,00 0,79 0,70 0.6*» 0,59 Р»25 0,35 0,21

I Си Мп Fe . А ■ к9 •: 13а V Но

2 0,20 0.16 0,14 0,12 ' о. II С. 09 0,09 0,0£

Проведенные исследования указываютin> то, что констант»

средней относительной летучести могут служить количественным! характеристиками летучести элементов э дуге постоянного тока, Знание величин dL элементов позволяет прогнозировать химмч! кие процессы в кратерз электрода и может быть использовано при. выборе спектроскопических добавок, коллекторов примесей, внутреннего стандарта, экспозиции и других параметров.

Оптимизация усяо-мий атомно-эмисоионнаго анализа концентратов примесей с помоцы» .

/ констант oL . . ! .;

Выбор коллектора примесей. В качестве коилекторов приме

были исследованы диоксид кремния, хлорид серебра и графитовы порошок, Полученные величины конотант °^ЭКОп *ля Уквз!м,н,*х матриц приведены в табя.Э. Сравнение <^ОКОп,“ °^рвочЛ,2, _ ^кип. основы ) '.] ■ позволило предполощить, что иопольао* 3 " 1'ioin.MeCrx ' «"в * качеоме основы хяорида серебре

, : ; _ приводит к хлорировании меди, мартом

молибдена, иттркя, железа, вольфрама в кратере электрода. Дд

свинца и бария хлорид серебра является, по-»ш. лмому, носит 8J

который увеличивает их «Z и скорость поступления » ж

• , эксп* • ■ .

ну разряда, °£.экоги •* ^расчЛ ДЛя магния 6*иэки па вел! чине. Поэтому магний, вероятно, поступает » плазму дуги в bi

де оксида. Для галлия получено два значения константы средней относительной летучести. Величина °^9КсП.Г л®*11* ве-

личинами оСрасч.З Я),Я ®а^ и 5а ‘Величины <£эксп.г И оС рлсч.1 близки между собой. Поэтому мо*но предположить, что галлий в первые секунды горения дуги испаряегся в виде см?ои хлоридов ваС1^ и 5аС1з , а затем - в виде мете. ыа.

Таблица 3. Результаты определения констант средней относительной летучести (л) ряда элементов из различных матриц (пО, Р»0,90)

Элемент из 5* 0? из АдС1 из грабит.порошка

А9 0, «40,03 1,оо±о,ои 0.26*0*01

Си 1.5 *0,1 0.2**0,03

Ре 1.0 *Э,1 1.5 ±0.1 0,19*0,05

6а г.е *о,1 г.я ±о,г 0,г9АО,05

0,921.0,00

У 0.92*0,0? 0, РЭЮ, 06 0.25*0,04

. г • • 0.0710,03

«а 1,03*0.02 I.*» *0,1 0,23*0,03

МО 1.9 *Л1 ел ±о,г ' 0.70Л 04 :

0,25*0,05 0.1 Г*0,01.

рь •) 1,5.4*0,06 48 ±0,4 0,5910,05

| Применение в качестве коллектора принесен диоксида крен-

иия не приводит к увеличение интенсивнос^еп спектральных ли-мий определяемых элементов и зеличин кк ой ..На рис.1 пррд-

ставлени кривы: и:парени1 свинца и меди из коллекторов ^|'02» А?С1 и г|\и'итового погойка. Из табл.Э и рис.3*видно, что при испарении Мд. Ре, Ко, Си и РЬ из диоксида кремния величины Л

* ¥ значительно мсные, чём при Испарении из хлорида серебра. Аналогичная зависимость наблвдается для других элементов. Низкие величины «£. элементов при испарении из графитового

порошка объясняются небольшой величиной времени полуиспаренид кадмия, принятого за основу. Величины ^\/2 элементов, испаряющихся ИЗ Грй-1 июиого коллектора, значительно меньше величии ^*1/2 0ТИХ элементов из диоксида кремнля. Поэтому в качестве колд'глтаров примесей предпочтительнее использовать хлорид серебра и гра^итовыП порошок. ' ‘.

Рис.З. Кривые испарения свинца (а) и меди (6) из гранитового порошка (1) , хлорида серебра (Е) , диоксида кремния '

Время приготовления серии образцов сравнения на основе А^СІ значительно меньше ьремени приготовления такой л.е серии образцов сравнения на основе граіиїоього порошка. Поої

■ му при анализе большого числа концентратов примесеіі после оі деления основы (кадмия, теллура и других веществ высоко!' чистоты} удобнее в качестве коллектора использовать хлорид серебра. При проведении единичных анализов концентратов цал< сообразнее в качестве коллектора примесей использовать гра<р ТОВЫЙ порошок С соответствующей спектроскопической ДО^'ПйКОЙ

Внбор спектроскопической добавки. Спектроскопически .добавки оказывают влияние на летучесть о«ементов, узеличива интегральную интенсивность спектральных линий и снизан общи фон ({отопластинки (интенсивность лума в спектре) . То есть увйличение летучести элемента должно способствовать понижению пр^л'їлов его обнаружения. При выборе добавок учитывали

простоту їй спектра, возможный механизм влияния на опрелилж:-

иие элементы, вероятность образования химических соедингниі', их физико-химические и физические характеристики. Изучение летучести элементов Ад, Ва, Сс(, Єн, Си, Ре, У , Мд, Мп, Мо,

РЬ, 5» , г.п и спредел-зние -)КСП проводили при испарении концентратов иг. основе графитового порошка в присутствии лойл-вон. : хлоридов натрия, калия,бария, аммония, фторидов кальция и бария, нитрата бария и гидроксида калия. Количество добавки варьировали в интервале от 0,1 до 20^ от насси гранитового коллектора. Оптимальней являотся добавка 5%. Из табл.^і и рис.

** видно, что величини оС оксп и относительные почернения спектральных линий бария, галлия,железа, марганца, погни», соинца, а также кремния, вольфрама, галлия, меди и иттрия наибольшие при введении добавки фторида каїьция. Достаточно эффективными являются также добавки фторида и хлорида бария. Изменение почернении спектральных линии элементов и величин °^эксп. могло быть обусловлено влиянием вводимых добавок на температуру и плотность электронов в плазме. Однако'исследования показали, что вродимые добавки не оказывают заметного влияния на указанные параметры (табл.5). Изменения величин и интенсивностей спектральных линий элементов, по-видимому, обусловлены образованием легколетучих фторидов или хлоридов определяемых элементов, имеющих более низкие температуры кипения , чем соответствующие металлы и их оксиды.

По интегральным кривым испарения Ад, Ва, Сс(, Си, Ре, У, би, V , Мд, Мп, Мо, РЬ, Й( , 2п в присутствии 5%'Св>?2 были рассчитаны константы средней относительной летучести. Сравнение ОС.1ИЧИН 50.мп. и ^расч.З . ( ткип.Ссі / Ткип.МеРу ) позволило предположить, что в приоутствии фторида, кальция в кратере ялектрода происходит фторирование бария, железа, маг-чия, марганца, молибдена, свинца, вольфрама и иттрия. Серебро, кадмий, медь, галлий, кремний и цинк, по-видимому, не фтожируются. Для. вол-фрама и молибдена получено по два значения констант е£ . Это указывает на та, что в приоутствии СаР^ вольфрам » молибден испаряются в виде дегколетучих фторидов, а затем.в виде металлов; .

Таблица Экспериментальные величины констант срзднеР

относительной летучести элементов, полученные при введении в графитовые концентраты спектроскопических добавок ('У? масс.,)

( П'З, Р’0,90,) ■

Эцемент без добавки УаСГ КС1 ВсДО)^ г СаР^ ВаР2 ВаС12

Ва М8 0,1Д» 0,15 - - . - •

Г~- 0,19 0,10 0,19 0.20 0,М 0,<|П 0,32

5а 0.29 0,32 0,20 ОДб 0,«*7 0,36 , 0,«*2

м.9 0,23 0,25 ОД1* о.г? 0,«»п 0,32 0,Л0

Мп 0,20. 0,22 ОД 9 0.26 0,51» 0,30 С. 45

РЬ ' 0.59, 0,1(7 0,57 0,55 О.РО 0,75 0,72

ЛЙ

0.7

0.5

0.3

ОД

■. ; • а 8

7 •

АХ/ 1»с4

1 ■ X 0,5 у1

/ , О.е

/•ч / 0,3 1/

/у/ Ч °‘б*

7 V 0,1' —>—»л ... // [—. .. * . . |

20 ю г,о

20 . «(0. г,о 20 «*Э 'Г.С

' -а б . • в

Рис.4. Кривые испарения бария (а) железа (б) к кагния { в)

в присутствии добавок : Са^ (I/ , ВаС1г)г) .Л'пС! , Л^ЦС! (Ц) . проба без добавки/5) , 5 ' ! •

Табяица 5. Температура (Т) и концентрация электронов (Л’с) в плазме при ввз/инии спектроскопических да-

■ давок ( п=5, ?~0,90)

Добавка т к . плазмы' ие ,см_* У* ' 1 металла*^

проба без добавки 6600*100 (0,9+0,2)‘ІО1^ _

0>х?2 6500±170 (7,3+0,5)'І015 , б,п

ВаР2 6500±1Э0 (бл+о.а^-ю15 5.21

ВіСІ2 7000±70 (1'.9*0,2П016 5.21

Ва(л'03)г 7000іі60 і 1,02+0,06)- ІС16 5,21

КС! бІООіІІО (2,7*0,6) •ІО1^ 4,3 •

КОН/ пропитка 6000*220 ( 2,6+0,2)*І015 о

электродов)

7 а ? КИП .Со! , у _ ^ КИП.Со! .

°7^14о,|л/) '^кип.МеРх 2(Мо,М" . * кип.Ме

При анализе моральных концентратов элементов Лд, Ва, Си, Ге, ба, Мд, Мп, Но, РЬ, б? > У , 2п на основе графитового пороика в присутствии 5# СаР2 и без добавки определены пределы обнаружения указанных элементов. Из табл.б видно, что испочьэование 5# фторида кальция в качестве добавки позволяет снизить пределы обнаружения примесных элементов -а два-три порядка. .

Таблица 6. Пределы обнаружения Сщ(п . ряда элементов в графитовых концентратах при введении добавки 5% Са?2 и без нее ' (п«4, Р*0,90] .

Элемент I А9 Ва Ссі Ре Єа Мд

Стіп, /• бег до- ‘ бавки( 10~5 г б 10 . I I 4 7

добавка с 51 СаР2. Ю“5 і I 30 2 Iі* 2

э

Пределы обнаружения ограничены величинами контрольного опита.

йнбор внутреннего стандарта . Интенсиьность спектральных: пиний заьисит не только от концентрации элемента и пробе,

НО И ОТ ПрОТОКаНИП раЗТИЧНОХ (|ИЗИЧССКИХ И '1ИЗИКй-ХИ1*ИЧеСКИХ процессов в источнике аозбужденич. Влияние экспериментальных утоми: мо.кно значительна ослабип, использованием внутреннею стандарта (элемента сриьнонип ) . При 1ч>епении иослецисго ь ана-дизируенуп пробу сбеспечинаптсч одинаковые усломы испаржин к козбукл^иия .образующихся парор определяемых ялементор и пле-менга сравнения, что ведет к у. учшениг воспроизводимости ре-зу1Ьтатоа анализа. Ллч яыбора рнутренмего стандарт необходимо, чтобы :

1) химические формы инутреннего стинтрта и пробы были одинаковы;

2) линии определимого ол^мечти и яляиесча срарненич

были близко расположены и спектр1;

V величины гшергий 1'озбу,чд;нп.| (6/) ) линия и потенциалы иочи:пции ( V;) определяемого г>л"мечта и гнутрчж.уто ск.члартп были ранни или очень близки.

’Го есть необходимо, чтобы лотучесчи определяемого улемон-тп и плеиечта ерлпнемич мало отличались “руг от друга. Константы средне!! относительное! летучести количественно харе.ктери-зутт .летучесть элементов п дуге постоянного тока с учетом процессов л электрода и, вероятно, могут использоваться при гы-боро внутреннего стандарта. . . ' ,

В работе била предпринята попит применить лхнетпитн оС мя априорного тшбора внутренне)?! стандарта. Ана’.ип <}иэик

: имических ха;акт’риетше ряда зчрмсмуов принел <, ц^лесообра'.

;<п Мо РЬ >э/ £п и/

? 13 7 гх> в 40

п,7 10 О.Р * 20 0.2 зг>

нооти использования в качестве внутреннего стандарта линий кобальта. Величины констант средней относительной летучести кобальта и ряда элементов (Си, За, Ре, мд, Мп, £|) при испарении из гранитового концентрата примесей близки к-0,2. Потенциал ионизации ^обальта, энергии возбуждения его спектральных линий и потенциалы ионизации и энергии возбуждения спектральных линий указанных элементов близки меаду собо!) ( табл.^.

Относительные стандартные отклонения Ва, ба, Ре, Б? , й^„ Мп, Си, Сс1, РЬ, Ад, 2п при использовании фона в качестве внутреннего стандарта составляли 0,211 0,12; 0,22; 0,с7\ 0,16;

0,2а; О,I; о, 23,' 0,161 0,30 и 0,14. Относительные стандартные отклонения при исполлзовании в качестве внутреннего стандарта линия кобс.льта составляли для Ва и ба 0,13, Ре и Мп -0,12;

-0,14; А" - 0,22,* & - 0,15. Применение в качества внутреннего стандарта линнИ кобальта улучшает воспроизводимость ре, эультатов определения Ва, Ре, Мп, Си, и А^. Таким образом, проведенное исследования подтверждают возможность применения ' констант средней относительной летучести для гибора виутрсн-«его стандарта.

. Таблица 7. Длины волн/ Л)., анергии го.збуздения.

• . . . , спектральных' линий ■(£$)! потенциалы

■ _• ионизации ГУ/) и конотантц сроднеГ; от-

носительной летучести (X) ря'.а элементоя

Элемент ,ни/£^эй) — ^Со* ц,»в ^эксп.

’ А9< 328,1 1(3,70)- 326,1 1(5,64) 7,574 0,26*0,01

Ва ■ \ •. 233,5 П(б,00)- г36,4 П(5,74.) 5,810 .0,18*0,01

• ? \ 1 231,'* П(б,00)’ .

Си 32'», 7 1/3,вг1- 326,0 Г(5,-б4>‘ 1'Мч ; 0,24±0,03

Рв 302,0 I ( МI) -' 304,■ 41 * (4^0?/ . ; 6,90 . 0.19±0,03

м9 285,? 1(4,34)- 28б,'б 1(4,39) 7,664 0,2340,03

Мп 279,5 1(4,44^ *276*^’ (4,91) , . 7,432 0,20±0,06

279,6 1(4,95/ V •

0» С51.6 1(4, 95Ь' г^1.1,0^,91) 6,149 0,17*0,03

■ 1 V- '••' 1 ■':. 7,66 . 0,20±.0,03

йьбор пкспозииии.2кспозиции, как следует из литературных данных, пиби^шт, исходя из времени полного лигорангл проОн.

Однако, при ;>тпм наблюдается большой <)он р спектрах, что не- • Д*Т К ур"личенив пределов Обнаружения определяемых ОЛЬМДП'ОЛ. Потому иредет 1лляется ^елепообразньм вибир^ь окспозииил, р»щчуг ерччему времени полуисг .ряния (^£^.,.)о11р«ЛаДЯеМЧУ

опементов. Т\/1Ш 'I 1/;>(основь)/ • Срздняя величина

ррпм«н!1 по 1уисп > 1':!нич ГДЛ1ИЯ, бур*п, магния, марганца, чме-31 и кремния и ор^мя полного пигорания свинца, кадмия, рочь-1рама(<^А) и молибдпна ('^{)состлР1я<-?т 2^ с. Поэтому г>кспо'ш -

I ю при аналм ■ : гр1.)итоли< концентратов указанных элементен гчбрлти рарно!' 20 с.

0пр-!ле.1"ние темп.’ратурц, плотнзети :'Л‘'>тронор, соотноиенич слобоп.нкх аюмов и иотр пгимтных элементов в плиамс гр^иторег дуги

Опр'^-."л гн'*-1 парам л [ .т.п.уцИ!!. Влчмкми " ;»'пм тр\ии, опр’-

Дмчпщиии усювия ;о;чнгоган;:я андт'тичгскс! о сиги-та, является т-'мпграи р» и ГМОТ1ЮГТ1. рлгглрогэп г пла:>м“. Они рлип»,т иа прогянпмис химических рао;*!*, соот"ос .и и с ср<Излм«< но- , нов и иэно1» тм'пптог л другие !ичигг-чим’ч°ски'! процесса г таэм;. Темп'гатурч и ■; л а • > V и лдзтчоеть :»д"ктрипр, г его» очерчь, ал вне я I пг ол'Ч’.тгнч -’мт' парам^трсв д\ги и «.‘пм плаамм. И(мгн“ии 1 температурь и плотюсти члгктрчо!* в т*‘\ри-СНМ90ТИ от сичн то<а дуги при сп "-л рогрг, ирн-.чии г.О'('-.,гитр'»-

■о» прикед«по » Tii6n.fi.

Таблица Р, 1!.'М'Н,,яие тгмперагугк пл ■.-ми к «дспт-гти . эиктроног л зависимости от силы тзкп

(п-Г,, Г-О.РЭ)

Си<а тэчл, Д " ~ т о*озмы ' Л' С » см'*

7 ’ ГАОГМГО (Г.Ь .'.?)-1<515

9 VI СО л'ТО

\?

Определяемие примесные элементы имеют различные слект-

ри.лыше характеристики ( летучесть, V; , £у. и др.) . Представлялось ьакным нш ти оптимальную температуру для их определения и плотность электронов. По приближенному рнраленив Топ„ *** 2'»50|'^90*^ +вО*£р Сила рассчитана оптимальная

температура для ьо з6у,*.деним атомных линии кадмия, железа, марганца, магния, молибдена, кремния и других элементов. /;лн указанных элементов она рарнл 6^00-^600,К. Как следует табл.8, она соответствует силе тока дуги 7А. Плотность электронов при этом раина см~1 , т.е. плазма при темпера-

тура 6600 К находится в состоянии локального термодинамического раенорепит и практически не поглодает выходящее из нее излучение. '

Выбор а) шитических линиП элементов. выбора аналити-

ческих лини!) определяемых элементов при Т0[,т было исследовано распределение ряда элементов в плазме дуги в присутствии фторида кальция по равновесны!' формам. Определены степени ионизации атомов, степени диссоциации молекул оксидов МеО и соотношения свободных атомов (М ') и ионов (М;) элементов Ад, Ва, С<{, Си, Ре, У , 6а, Мд, Мп, Мо, РЬ, 5! , V/. 2 п. На рис.*) приведены зачисимс. эти соотношения срободннх атомон и ионов Ад, Ва и 6а от температуры. По распределении раннонес-иых ^орм при температуре плазмы 6500 К было установлено,

(то количество свободных атомов Ад, Сс(, Си, Ре, £! и 2п значительно превышает количество ионов, поэтому при определении указанных эленэнтов целесообразно пользоваться атомными спектральными линиями. При этоП же температуре количество ионов Ва и У преныдает количество свободных атомов этих элементов, а количества ионов и свободных атомов (За, и Мп приблизительно одинаковы. Поэтому при определении бария и иттрия следует пользоваться ионными, а при определении галлия, магния и марганца - ионными и атомными спектральными линиями.

а* б '■'< ■ в

Тис.5. Зависимости соотнопечиЯ свободных атоиэй (.1) и ионов (2^.серебра Га) , бария (б) и магния (н^ от температуры в присутствии фторида пачьиия. '-V,'

Разработка методик химико-спектрального анализа .

. кадмия н теллура внеок.оп чистоты ■

По аналогии о тройными, двоєними системами -ила ,

где ДІТ ятяется пинком, ртутью, кадмиок, а В^1 - тег'уром, экстр-икционно-хроматографическое отделение кадмич и теллура проьелиля на колонке с носителем - пороаком тефлона - по методикам, разработанными ь ИГПМ под рукоподе.оом д.х.н. С.С.Гражул'-не. Неподвижно? ;аэой служила смось триоктиламина и трибутиЛ‘!ос(ата в соотношении 1:1. Подвижной - бидистиддро-ваннач вола. По методике 1!!Ш бь .и определены оптимальные ! раь'.арм храматогра^ическо!! колонки для отделения калми<:, эмпирически подобрана оптимальная скорость прохождении элюента.

На оснопании проведенных исследований на**ч бнла разработана мстэлика химико-спектрального анализа кадмии високо* чистоты и модифицирована методика ИЧТМ ді?я анализа высокочм-того теллура ( модифицированная методика позвались пип інитгльн опредолчіь микропркмеси Гв и ) . : • ; •

В концентрат поіле отдечгнич осногм попаяает; <->- 0,1^ от общего количества кадмия и .<~0,05- телл>рп. чикое содичест основи не оказывает влинния не интішсилность спсктра.імнгк линий примесных моментов гги атомчо-омиссирн юн анаппе грл-4итавых концентратов ь дуге гпетомжоге тога. Нгогсрку полноты отделения определяемых приУисаГі при. очрирэглкии чирзэ-ко-т’-’у огуа ест мячи спосэбоч *»ПЄІ«ІІ0ГНЄІД?МО". Гидр угтлнзг-

-гі~

лсно, что зкстракционно-хромаїограіичеоко'! отлел>>мну калмия и

тсллурі позволяет концентрировать Рб-ІОР? Лд, Са» Г?, »<п,

и РЬ. Параллельно с анаїнзом образцов концентратом проголили контрольные опч.тн. (Тсполь:чттп.ии<ї предварит«іьиоіо ич~

мситрирогалия принесен ПОЗЮТИ/ГО ПОНИЗИТЬ ПГ(-Д5Л»( ОСхмру*?-

• *■> ^ » ния рила племечтоп л внеокочисгчч материала* до Отнпситольннв стандартные отклонения результатов опредсюнил нримйсеИ на у^ор'нв содержания І'ІО~/ь! не грсвчісаіи 0,1-0,?»

Длп выяснения правильности ряз.ультлтон разработанных хиника-спіжтральїшх методик прс-золили определение ряда ?л?-мріічоч п кадмии внсоксТІ чистоти йтомно-абсорбционнчм метолом. Сопоставление результатов анализа лвух образцов показала н' хорошую СХОДІ'ІОСТЬ. ■ ‘

Предлагаемый тмико-спеглрчлышИ метгл был прим'иин при алализо прамгилемных образно» кадмии и теч тура высокой чистоты. После отделения осчгг- гра|птовче концентраты анализирован/, используя о лин комплект образцов сравнения. Газ)а-боташше методики позволили снизить пределы обнаружения до І0~-3—10~и улучшить воспроизводимость результатов ачздчча (.Ъг) по сравнению с мо.одиками, описанными в литературе. ■

, ОСНОВІ 1МБ РЄЗЛЬТЛТН ГЛГОТН ■ ‘ .

І.Гиссчитанн константи средней относительной лгтучести Оа, Сс(, Со, Си, Ре, ба, У , Ид, Мп, Но, ГЧ 51 . Їп,

' "V/ из 'индивидуальных оксидов, ич эквимолекулярной СМССИ , ', диоксида кремчип, оксида кадмия, хлорида сэребря, граі£итояо-го порошка. . _ .

На основании сравнения величин рас-ч» и ^оксп. элементов и результатов рентгенофазового анализа продуктов реакция, протекающих ь плазме, устаноглен (}аэовнР состав соединений элементов, и.парятіихсн из кратера грпіиторого'

о пектрода. , ■ . ■ ' '

ч. 0"ред!\пс1ш температура, плотность рлёктронов, соотно-піоні'і чпободинх атомов и ионов, степени ионизации атомов и диссоциации мотскул оксидов МсО ряда олоктто» т» пмти

-?/?-

дуі:* л о і: то чийого токи ири владении копнеш ритсь на оскліш і'і^итобого fiojouijfftv і» присутствии и отсутствии ,(топила .чань-і,Кн, что позволило нибрдть аналитические линии определивши* алемг.іітой,

<>, Онтимизироьины узло'іит определения Arj, В», С^, Си,

За, } о, Мп, Но, РЬ, iii ,U, Zn итомііо-ониссоїімім .

иггодои d. молельных коіш-:нт|\па* а ием-інто* в .твиоимаати

от их л "гучзсі и, пар.чм'строи пла-juu дуги постоянного тока (температуры и прочности :мг«т;»но8 } , кадлгкто/ов, c.jitsxvJ4>-скпіичрских дтгіавок и других (акторов,

*і. ГірклоИРНЫ МЕТОДИКИ хиыг о-спгктртльнэго определения

Ад, Gi, Fe, .'■'{і Мп, Si и Ph в кадмии и тгліурі високо* чма-

хати о npp.i курительным пкс гіплііі'.оніїо-хjom пиерпj ический коніюигриро"• л.чялм примусш.; эд^нянтэр и і*ьп-ірнг ч"неи ;to/i-ийктртч примеси!: iin грунтовом коллекторе о добавкзни Ъ* (їторида'каньиич и 0,5-? нитрита хэбата ( їн',грьгчмн -сын-■лърт ) , Hj'-u-mm обнару «с.чич 6праг?.іч'>м«< гмрм»ніоіі - 7,

- 3,6’ІС~ Jf, относит.-лі..кі? ст \нл .тріпне стк'онени і 0,

Основні.о р иіулмлти и.'.ял'.'Дч); німії пз -ток; дисоор-т*ции и-ло*(\ы я риОотчх : .

1. И.С.Ангри?г:»;ы ( П-ічграї; j , А.А./ іьгтоіа, 11. А. ’ І»р— . ішм. Опр^і^ленич ксі!к: і u‘T ср-мн-м от.но -«гвльмо»* л*:іуч>;оти • окпимв * луг** mt'Tii«нього *.о<:а с иринея-ни :м ?ЧІ.'it vr f-p.

Свминлр» "2i»f Л»Ун»»Мл М-’ЮІН •;.•.) 1ІМ » ПіСГЛі О ?<••« кач^вг *

тва іірол\-ки><и,.Ч.:М.’,'Т;;.Іі>!Л. /7.ГІ. о . .

2. И.Г.Аіідри^м’^,-» ( [)•*ч,>.■) , А.Г f т, гі.А.Чі'р- '

нори Опр .ДРАХМИ-*, иіі’і і;іі ;р ’ і -і г,т,ггістп(."»і «ЛТ .ч*гТИ ЗЯ^М^ІТОв !> Луге ГІО'іТ‘!И!!Ч'*Ч О T3V»./'" Й<:!Ч*Г» VI q Г О" J-!! ^»Н.ИЧ

ПО HOPNW М'ЧОЛ'ІН ГП-і.Т! 1 ІЬ'іГІ Э ЯІЗрЧ'ЬГ.НН”. '

Т"ЯИ'Ы до/.•’.•»*> їй,v.7*:. ,.

3. А і А. !?.';інзі і, ’*.і .И- Ч,1;.'-'у5і-1ч"і-о. "мчм.і иопзр-жил и і>о.і4у<ч ния- ткрз. р.^і-ияпп? ;< і. р:і і: и і-НН» КОЛИ !КЮрОв II ГИ МОМІіО-аМИССіПгіІ ГМ Я-If»’ is ч- N-O »и.| Гіі-СЬҐ.ОЙ ЧИПТСТИ./;).' t\:07) U»J-> son ; ореымч " ‘inf’ 4І-ЧІН" MftT'VTN

а-шіпі м-'ті,"5,, пгн-»во“, ofin,питое о^руси-ччИ грг.-іи.Аю-ДИЗ-; *!• іс>.с« аоіиад'Зі>.'І,’.С..''’ .

И.Ю.Почерий, Оптимизация услогий химико-спект; аль-нога определения примесей р кадмии высокой чистоты./Конференция чоиоды/ ученых химического ^акугьтета МГУ. Москва.1991. Тезиои доклад!-^.с.5Р. ’ .

5. Разработки т.тодов анализа, особо чнотчх кадмия, тачлура и ртути на сол^ркачие инкропрймеоеЯ на урорне 10“

Ю“ ‘/. Отчет о НИР./ ОИТИЦентр. Гуководщ йль Н.’ .Кузьменко.

- ^ ГР 01900006З'Ю, инв.№ 02910037401.-«.1990.-75 С: илл..

6. И.Ю.ЛечериЬ.Л.А.Же.пепнора.Н.К.Ку^.менко.ГТрименгние комитант ореднор относительной летучкети при оптимизации усло-ви1| «томно-эниссионного аналипа. концентратов.//Д.ан<мит. химии Л 992.Т.^7.И0-[1 .С Л0<*0.

7. Л.А.иелязнойа, И.Ю.Псчврий.Н.Е.Куэьменко.Опрелепения никропринесеп Ва, Са, Мп, Мс}, ГЬ, з в^сокочистых кадмии

и теллуре.//Вестник Моск.Ун-та.Сер.2.Химия.1°92.Т.33.^3.С.2^5.

В.. И.Ю.П^чвриР,,А.АДзлеэнова.Н.Е.Кузьменка.Влиян'ие спектроскопически добавок на ит^мно-ямиссионное опг>едечение микропримесеп в кош нитратах грантового порошка.//Вгстник Моск. Ун-та.Сер. 2.Химия. Т. 33.№5.1 ^.'2.С. >1бО. .

Жо^/а