Особенности анодного поведения железа, хрома, никеля и хромистой стали в сернокислых смешанных водно-диметилформамидных средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Ой

г л

и

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНОВ ЛЕШЙ

ВктшМйкс!! гштт И ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

государствешш университет им.м.в. ломоносов/.

Химический факультет

На щкввх рукописи УДК 541.138

ЧАН ГУЗ МИНЬ

ОСОБЕННОСТИ АНОДНОГО ПОВЕДЕНИЯ ЖЕЛЕЗА , ХРОМА, ШМЕЛЯ И ХРОМИСТОЙ СТАЛИ В СЕРНОКИСЛЫХ СМЕШАННЫХ ВОДНО-ДЙМГО!ЛаОЯШ®ШШ СРЕДАХ

(Специальность 02.00.05 - электрохимия)

Автореферат ¡тссартащт на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1993

Работа выполнена на кафедре электрохимии Химического факультета МГУ им.М.В.Ломоносова .

Научный руководитель : доктор химических наук В.А.Сафонов

Официальные оппоненты: доктор химических наук, зав.сектором Лазоренко-Маневич P.M. кандидат химических наук А.Г.Борзенко.

Ведущая организация - Московский педагогический^угшверситет. Защита состоится Я'1 ар>& -(993 г> в А6 час. в

аудитории i Ь "f на заседании Специализированного совета N2 по химическим наукам Д-053.05.69 при Московском государственном университете им.М.В.Ломоносова (119899,ГСП,Москва,В-234,Ленинские горн,МГУ Химический факультет).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Химического факультета МГУ.

' Автореферат разосл а »¿p^iMJ? 1993г> Ученый секретарь Специализированного » совета,кандидат химических наук C.iJL^'i ~ В.Н.Матвеенк

ОБЩАЯ ХАРМСГШ'СТККА РАБОТЫ

Актуальность проблема. Изменение состава растворителя (переход от водных к органическим я сметанным водно-органичен™) существенным образом влияет на характер взаимодействия его уолекул с электродным материалами и растворенными веществами. Следствием этого являются принципиальные изменения кинетики и механизма реакций,протекающих ка электродах и в объеме раствора. Данное обстойтельстез весьма широко используется ка практике. Так,применение органических растворителей лежит в основе разработки источников тока с участием легких изапэсет згстпвтплг металлов I и т.д.). В литература

имеется большое количество данных по использованию органических п смешанных систем для интенсификации электросинтеза органических веществ, электрокристаллизации металлов и сплавов,размерной электрохимической обработки и т.д. .коррозионному поведению и защите от коррозии металлов и сплавов в таких системах.

Следует отметить,что многие из указанных выше практических задач решаются в настоящее время далеко не оптимальными путями из-яя отсутствия достаточной теоретической базы. Последнее делает актуальным проведение детальных электрохимических и коррозионных исследоврний на уровне сдельных систем. Таковыми п нашей работе были выбраны чистно металлы ?е,Н1,Сг и хромистая сталь (н2% Сг) в смешанных растворах вода-диметил^ормамид (Ш>0 - ДМФА).

Цель работы. В данной работе была поставлена цель - изучить влияние состава растворителя О^О-ДОК смеси) на коррозионное поведение и пассивацию Fe.Cr.Nl и хромистой стали в кислых растворах. ДЛЯ реализации поставленной цели решались следующие задачи:

7. провести детальное экспериментальное исследование электрохимического и коррозионного поведения Ре-элэктрода в различных по составу растворителя (смесях Е^О-ДОМ) и электролита (^ЗО^.НпГОд) растворах;

2. изучить влияние состава растворителя (смеси Н20-ДМФА) на элактрохгоягеогжое я коррозийное поведение Cr.NI и хромистой стали;

3. получить данные по кинетике пассивации а кинетике разрушения

пассивного состояния под действием ионов С1~ на указанных выше металлах в зависимости от состава водно-органического растворителя;

4. проанализировать полученные' в работе данные в совокупности о литературными. Сделать соответствующие обобщения.

Научная новизна работы. В работе изучено влияние соотношения компонентов смешанного растворителя вода-ДШ на коррозионное поведение и пассивацию Ре в серно- и фосфорнокислых растворах,а также Н1,Сг и хромистой стали в сернокислых растворах. Впервые получены данные 'о влиянии доли ДМФА на анодное поведение Сг-электрода. Эти дчнные в совокупности с результатами измерения потенциала обратимого водородного електрода в зависимости о; состава растворителя позволили получить дополнительную информацию об. особенностях механизма растворения хрома. Получены данные по влиянию состава раствора на кинетику пассивации железа,а такее кинетику нарушения пассивного состояния на этом металле в присутсвии ионов С1~. Сопоставление полученных данных с данными для Соратшх буферных растворов в тех не смесях Е^О-ДМФА показало,что в протекающих на металле в потенцкостатических условиях процессах существенную роль играет природа электролита. В работе обсуждается и обосновывается возможность участия недиссоциированных молекул Н230^.обладающих окислительными свойствами,в формировании защитного оксидного слоя на металлах.

Значение.полученных результатов. Полученные результаты представляют существенные интерес для теоретической электрохимии,»,особенно, для такого важного направления,каким является изучение роли природы металла и природа расворителя на формирование границы раздела фаз,кинетику и механизм электродных процессов.

Данные по влиянию состава растворителя на коррозионные процессы и пассивации избранных металлов,а также выводы об увеличении окислительной способности сернокислых растворов с ростом доли органической компоненты смешанного растворителя могут быть использованы для подбора материалов при разработке и проектировании электрохимических производств.

Апробация работа, Материалы диссертации докладывались на Всесоюзной научно-практической конференции "Теория н практика электрохимических процессов и экологические аспекте кх использования",Барнаул, 1Э90г. :УП областной научно-технической конференции по коррозии к зйпштэ металлов в нэводанх и смешанных растворителях,г.Тамбов, 1991г.¡Конгрессе - "Защита - 92",г.Москва,1992г.

Структура дессергадехк. Диссертационная работа объемом ЮЯ стра-5пщ состоит из введения,трех глав и кратких выводов.Лиссэртация содержит^ рисунков ,3таблиц ¡^¿¿наименований литературных источников.

СЭДЕИИЮТ РДВОЗН

Во введении извожена цоль работы,обоснована ее актуальность, охарактеризована научная новизна и практическая значимость,приведены основные защищаемые положения.

Литературный обзор (глава I) включает в себя два раздела.В первом обсуздаются работы,связанные с изучением зекококэрностей формирования я свойств пассивных оксидных пленок .образующихся на Ре.Сг, N1- к стальных электродах з волннх расгворах;рпссматрйваетея танже кинетика процессов активного растворения я пассивация отел; металлов. Во втором разделе критически обсуздаются литературные данные по пассивация металлов (Ре, Cr.Nl) и сплавов в водно-органических средах и роли молекул вода б формирования пассивных оксидсых пленок на металлах в таких средах.

В главе 2 изложены методики проведения эксперимента,приведена конструкция использовавшейся электрохимической ячейки,а также способы очистки и приготовления реактивов.

Для изучения анодного растворения и пассивации указанных выше металлов использовалась метода снятия' кривых ток-время при факскровагажх значениях потенциала. Потенциалы измеряли относительно ртутно-сульфатного электрода (^о^- = 0,5М). В работе

использовали потенциостат П-5827М.потенциометр ЦЦП4-002, милливм-лзргзтрн К 254 н М 95 и микроскоп АМ9-2. Все использовавшиеся ъ работе реактивы подвергали тщательной очистке¡раствора готовили на

дважды перагнэнной воде и ДОФА,очищенном по известным методикам.

Глава 3 состоит из 4 разделов и посвящена изложению результатов эксперимента и их обсуждению.

1 .Анодное поведение Ре и Ni в кислых водао-ДДОА растворах.

С целью решения поставленных в работе задач проведено подробное экспериментальное исследование влияния соотношения вода и ДМФА в составе растворителя на аноднка потенциостатические кривые на Fe и Nl-злеКтродах в растворах О,БЫ HgSC^. Соответствующие зависимости приведены на рис.1 (а) и (б). Как шдно.с ростом доли ДЦ&А в смесях наблюдается закономерное сужение пассивной области за счет смещения потенциала пассивации в анодную сторону. Подобные зависимости наблюдались ранее в работах Швабе и сотр.,Шмидта и других авторов.

Весьма интересным представляется влияние состава раотворителя на минимальные значения токов в области пассивного состояния Fe- и Н1-8лектродов. Как следует из экспериментальных данных,такие зависимости носят экстремальный характер - наименьшие значения тока в пассивной области отвечает весьма малому содержанию воды в смесях (для Ре-8лектрода об.гн20,для N1 -электрода - /vio об,2Н20). .

Следует отметить,что данный эффект отличается от эффекта влияния состава расворителя на токи в пассивной области Fe-злэктро-да.если в качестве электродата используется боратный буферный раствор (данные Сафонова и Лшшаадй). В олучае таких растворов наблюдался закономерный рост минимального тока на пассивном Ре с ростом доли ДМФА в смешанном растворителе.

Причины,вызывающие указкшшо выше отличия,к настоящему времени нельзя считать полностью уясненными. Вместе с тем,наиболее правдоподобной, на наш взгляд,представляется гипотеза,вытекающая из работ Банаса и сотр. Согласно этой гипотезе в формировании пассивного состояния могут принимать участае,наряду с молекулами вода.недиссо-циированвые молекулы серной кислоты,обладающие окислительной способностью. В соответствии с такой гипотезой,действительно,увеличение доли ДМФА в смешанном растворителе из-за различия диэлектрических проницаемостей (едуфД=36,7;еп 0=78,3) должно приводить к увели-

чешло концентрации недассоцкировагшах молекул Е?50д.

Рис.1. Потенциостагачвскиз криша Ра - (а) и N1 - (б) электродов s водно-ДМФА растворах 0,5М HgS04. Содержание воды в смесях, об.Ж: 1-100; 2-30', 3-10:4-3,24 и 5-0,24. Время выдержки каждого потенциала в пассивной области 15 минут.

Одна из путей проверки указанной гипотезы состоял в получета экспериментальных данных о повэданш Ре-электрода в растворах 0,ЕУ Н3Р04 при разных соотношениях Н20 и ДМФА. (Соспорная кислота является существенно более слабым окислителен,чем Х^БО^.) При сопостаа-лешш ;),Е-кривых на Ре-электроде в системах ^О-ДМФА-О.БУ Н2Б04 п НзО-даА-О.бМ НдРО^ оказалось,что с ростом доли ДИФА пассивная область на Уе-олактрода в фосфорнокислых растворах сужается быстрое,а при концентрациях ДОЬА вше 80 об.% в смесях &20-ДШ5А-0,5Ы Й3Р04 исчезает совсем. Аналогичное исчеэновэщге пасшшгоа области на Ре-электрода в смесях ^О-ДМФА-О.БЫ Н2304 наблюдается при существенно больших концентрациях ДЫФА. Так,по насим данным,при концентрации Д0А 99,76 об.% пассивная область на Уе-элэктродо ецв наблюдается.

Таким образом,полученные в работа результаты вполне согласуются с гипотезой о существенной роли молекул серной кислоты в формировании пассивного сосояния. Этот вывод представляется нам весьма важным,поскольку он в значительной степени дополняет широко распространенное мнение об исключительной роли молекул вода в процессах растворения и пассивации металлов в водно-органических средах положением о необходимости учета к других факторов.

2.Анодное поведение. Сг и хромистой стали в сернокислых водно-ДМФА растворах.

С использованием потенщостатического метода в работе исследовалось влияние доли ДМФА в смешанном ^О-ДЙА растворителе па внодшэ поляризационные кривые на Сг-електроде и электроде, из хромистой стали в раствора О.БМ ^БО^. Наиболее интересные результаты получены при изучении Сг-электрода. На анодной поляризационной кривой этого металла в водных сернокислых растворах наблюдается область потенциалов,в которой протекает катодный ток (рис.2). К настоящему времени можно считать вполне доказанным,что катодный ток связан с выделением водорода на частично петсрытом.оксидом электрода (данные импедансных измерений Доббелаара и сотр.).

С ростом доли ДОА (рис.2) стационарный потенциал Сг-влектрода

издается в аноднуп сторону к область потенциалов, в которой прото-

Рис.2. Потенцкостатические кривые Сг-элвктрода в водно-ДГШ растворах 0,БМ Н2Б04. Содержание воды в сдасях»об'.%: 1-100';

2-30; 3-101 4-3,24 а 5-0,24. Время, выдораки кагдого

потенциала в пассивной области 15 глину?.

квот катодный ток .сужается, а сам кэтодшй ток дошлее гея. При переходе к растворам, содеркацим 90% Д?«'ФА и болео¡катодный ток вэ анодной поляряэацкозшой кривой Сг-аяектрода исчезает,а стзцаонэрннЗ потенциал сильно скеаается в полодательную оторор.у,онодкео области потенциалов,в которой наблюдался катодный, тек. Влияние доли ДМФА на анодные поляризационные крншо Сг-электрода можно объяснить адсорбцией молекул даРА на поверхности Сг,приводящей к преимущественному уменьшении скорости раствореккя металла й, так^м обрядом. смешоншо стационарного потенциала в анодную сторону.

На рис.3 приведен схематический эид парцаалышх анедаой (нотгкза-ция хрома) и катодной (выделение водорода) кривых,с помощью которых могут быть интерпретироввны наблвдазше экспериментально' . в водных сернокислых растворах «ЬЕ-зашгсимоста на йтом металле.

Ркс.З. Схематически?, вил пврцианных катодной (1) и анодаой (2) пол. рцзацкошшх кривых на Сг-злектрода:1- ток выделения водород 2- ионизация хрома .

С такой интерпретецг,.^ вполне согласуются данные по взмерони; равновесного водородного потенциала в зависимости от содержали ДОД в 0.5Ы свршжнслкх сметанных растворах. Результаты теки: изиерешШ приведена в таблице.

Как видно из тайеля, потенциал водородного электрода в изучен ной области составов ¡^О-ДМФА очень слабо изменяется и близок (нем ного аноднее) к потенциалу,который соответствует наиболее анодном; стационарному потенциалу.

Из рис.2 следует,что в случае Сг.в отличии от Ре и Н1,плотност: минимального тока в пассивной области в смесях Н20-Д№А-0,6М Е^О не зависит от концентрации воды и составляет 0,3 мкА/см2. По все!

Таблица. Влияние состава водно-ДМФА смесей на потенциал

водородного электрода в 0,5М КдБО^.

Содараэнио' ДКЗА'в" растЕо- ! Потенциал водородного-------- --------

рителе, ов.%. 1 4 электрода, мВ

| (относительно ртутао-сульфат-

! даго электрода прп адо2-«0,БЧ)

0 1 - 680 -5- - 685

70 1 - 635 -5- - 690

90 1 - 685 -5- - 690

.! - 670

99,76 1 - 665

видимости это, в согласии о литературными данными, является результатом чрезвычайно малой растворимости оксида хрома в данных растворах.

Экспериментальные данные на стальном электроде в системах 1^0-ДМЙ4- О.БМ ^ЗОд покйзаля.что.по-ваддаому.из-зэ магюго содвраапяя Сг 3,Е-1фявыв н ил: лип б на них доли ДОА првхтическз

совпадает с аффектом,наблвдеэмвм на ?о. Так,с ростом доли ДЦЭА пассивная область стального элэкгрода сузаотся и его потенциал пассивации сильно смещается в анодную сторону .

.3. Кппоткка роста пассивных пленок на ?е,Сг и хротастой стал?.

Существенную информацию о природе и толщине пассивных пленок

могут дать кинетические 'дяшке. Для репэпия этой задачи а работа подробно изучено на примэре серпокислшг. растворов влияние состава-водно-органического растворителя и потенциала на зависимости тока от времени. Полученные результаты сопоставлены с литературными для

9

растворов Соратного буфера в аналогичных по составу средах. '

Как показали результате экспериментов, зависимости - ^ .измеренные на Ре-электроде в водных и водно-ДОА растворах 1М Н2Б04 при скачкообразном изменении потенциала от стационарного значения до различных значений потенциалов,выбранных в области пассивации (+300,+700,+1000 мЗ),являются в течение достаточно протяженного промежутка времени прямолинейными,и имеют тангенс угла наклона близкий к -1. В согласии с известными литературными данными (Хауф$е и Ильшнер) это указывает на туннельный механизм роста оксидного слоя на Ге-электроде.

При сопоставлении результатов длительных измерений зависимостей плотности тока от времени в водных растворах серной кислотц с известными данными,полученными в растворах боратного буфера, коеио отметить,что в водных сернокислых растворах переход ^-зависимостей с ростом 1; к стационарному режиму растворения пассивного метвлла происходит существенно быстрее,чем его можно наблюдать в боратннх буферных растворах. Такое различие свидетельствует'о том, что пленки,(формируемые на Ге-электроде в сернокислых растворах, имеют меньшую толщину,чем получаемые в боратном буфере. Указанное,в принципе,согласуется с литературными данными о влиянии рН на растворимость оксидов и толщины пассивных пленок на Ре.

183,Зависимости,измеренные на Сз> и стальном электродах в водных и водно-ДОФА' сернокислых растворах при различных значениях потенциалов в пассивной области также являются прямолинейными, и имеют тангенс угла наклона несколько отличающийся от -1 (близкий к -0,8).

Надо отметить ечто в фаботе нэ наблюдалось при переходе от водных к водно-даЭА растворам' серной кислоты изменений тангенса угла наклона З-Б'З>-прямых для РеаСг- н стального электродов. Это, видимо,свидетельствует о неизменности механизма роста пассивных пленок на этих металлах при переходе от водных к водно-ДОФА растворам серной кислоты. Следует отметить,что этот эффект отличается от наблюдаемого в боратннх буферных растворах. При переходе от водных к водно-ДМФА. растворам боратного буфера, для Ре-электрода,согласно литературным данным, имели моею изменения

тангенса угла наклона lgj.igt-прямых с? -1 до -0,5 (данные Сафонова н ЛашиноЗ). В соответствие с • теорией "точечных дефектов" Шакдональд а сотр.),указанные, изменения свидетельствовали о значительном уменьшении толдины пассивных пленок с росте:?, доли ДМФА в растворителе.

Более слокная зависимость толщины пленки из пассивном Ре-электроде от■состава водно-органического растворителя,судя, по полученным данным.наблюдается а растворах 1H H2S04. Все это указывает „что на только состав растворителя,но и состав электролита играет существенную роль в формировании пассивного состояния. Важным подтверждением этого вывода явились исследования влияния дс?авсх Ci'-неяов на пнетингоовравоваиие на пассивном Гв-аяектрода в различных по составу растворителя сернокислых растворах.

4. Влияние ионов С1" на разрушение пассивных пленок, формируем в водных и водно-ДМФА растворах.

Для оценки относительных толщин пассивных оксидных пленок,формируемых на Ре-электроде, был выбран метод измерения временных зависимостей тска посла .добавления в раствор ионов С1" одной и той газ концентрации,т.е. кинетики пкттшггсобразовшшя.

Экспериментальные даннке о влиянии добавок Ю~3М KCl нв пассив-ше пленки,формируемые на Ре-электроде в водном растворе 0,БМ H2S04, покайывэют.что при потенциалах начала пассивной области (Е= +300м3),добавки KCl приводят скачала к уменьшению наклоне

IgJ.lgt-npflMuxja затем к появления на указанных зависимостях максимумов, т.е. питтингообразовонию. Со смещением потенциала пассивации о анодную сторону,толщина пассивных пленок возрастает. Это выражается в том, что при Е=+700мВ после добавки С1~ появление шттингов паблэдсотея при существенно больших временах,а при Е=+1000мВ питтингсобразования не наблюдается совсем.

При переходе от водах к водао-ДМЭА растворам серной кислоты наблюдается эффект влияния 01" .который принципиально отличается от эффекта,полученного ранее-на Ра-электроде в водно-ДМФА растворах боратпого буфора (утапгаапис толзгпгн пленки с ростом доли

дем). . •

Новый аффект состоит в том, что в сернокислых растворах при достаточно большом содержании ДШ в смазанном растворителе оксидные пленки на пассивном Ре оказывается более устойчивыми к разрушению, чем получаемые в водном растворе. Об атом свидетельствуют данные, приведенные на рис.4 по влиянию ионов С1~ на кинетику пкттингообра-зования. Другими словами в водио-ДО£й растворах серной кислоты пассивные оксидные пленки оказываются более толстнш,чем в водных растворах серной кислоты. Наблюдаемый вффэкт.как укэ отмечалось выше, мохэт быть объяснен участием не диссоциированных молекул серной кислоты, обладающих окислительной способностью .в формировшпщ оксидных планок.

Формально реакции окисления Ре недассоциярованнымн молекулами серной кислоты могут быть записаны в виде:

2Ре + ^БОд в Рв2рз -»■ Я + (1)

или

8Ре + ЗЕгБОд ш + ЗН^ . (2)

Очевидно,что рост в составе растворителя концентрации ДМФА,обладающего меньшей диэлектрической проницаемостью, чем у воды, будет приводить к росту концентрации недассоциированных молекул т.е. способствовать росту оксидных слоев на металле и пассивации долеза.

В отличии от Ре, Сг- электрод в водных и водно-ДОФД сернокислых растворах оказывается очень устойчивым,и питтингообразование в присутствии ионов С1~ с концентрацией 10-2М (в 10 раз выше кон-цвнтрации,используемой в опытах на Ре- и стальном электродах) не наблюдается ни в водных, ей в водно-ДМФА растворах в течение 1 часа. Это согласуется с тем,что плотности тока в пассивной области на Сг-электроде примерно 1-2 порядка ниже плотности тока в пассивной области на Ре-электроде в том же растворе.

12

„

'^QÄss,

РИ0.4.

Влияние добавок 10~3М KCl (1,1') на _зависимости тока от времени выдержки ре-электрода при потенциале 700 мВ в 0,5Ы H3S04 в водном (а) и смешанном - 10 об.Ж Н^О + 90 об.» ДМФ& (б) растворителях. Зависимости 2,2' - без добавок KCl.

Стрелки на графиках - моменты введения KCl.

Экспериментальные данные о влиянии ионов С1~ на пассивные оксидные пленки,формируемые на стальном электроде в водных и воднсн ДША растворах серной кислоты показали,что с ростом доли ДШ имЬет место тот же эффект,что и на Ре-электроде. Наблюдаемые результаты, по-видимому,можно' объяснить малым содержанием Сг в стали. Из сопос-- тавления данных о влиянии ионов С1~ на пассивные оксидные пленки на Ре- и стальном электродах следует отметить, что нэ Ре-электроде они оказываются более устойчивыми. Другими словами, введение малого количества Сг в сталь практически не делает ее более устойчивой к питтингообразованию под действием ионов С1~. Это, по вашему мнению, является результатом большей склонности сталей к локальной коррозии - типичному виду коррозии для случая, когда поверхность металлов не является однородной.

основные.выводы

1. Подробно исследовано влияние состава водно-диметилформа-. мидных смесей на анодное поведение и пассивацию Ре,Сг,Н1 в хромистой стали в сернокислых,а также Ре в фосфорнокислых растворах.

2. Впервые показано,что с ростом доли ДМФД в растворах на анодной поляризационной кривой Сг исчезает участок катодного тока и стационарный потенциал сильно смещается в анодную сторону. Предложено феноменологическое объяснение наблюдаемого эффекта.

3. Экспериментально установлено,что пассивные шшшш.формируе-мые на Ре в водао-ДОБА растворах серной кислоты имеют толщины большие,чем пассивные пленки образующиеся в водных растворах .серной, кислоты.

4. На основании сопоставления экспериментальных и литературных данных показано,что пассивацию Ре и других металлов в -сернокислых дайЖ растворах нельзя связать только с участием в этом процессе молекул воды. Следует учитывать также роль недиссоциированных молекул серной кислоты,обладающих окислительными свойствами,в формировании пассивных поверхностных пленок.

6, Введение малых количеств Сг (до 2%) в стали не делает их более уотойчивыми по отношению к питтингообразованию в сернокислых

растворах.

СПИСОК РАБОТ,ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Сафонов В.А.,Степина Т.Г..Лапшина Е.В..Волосова С.Ю.,Чан Гуэ

Минь. Особенности пассивации металлов группы аелеза в водно-органк-ческих средах.- Тезисы докладов.Всесоюзная научно-практическая кон-'ференция "Теория и практика электрохимических процессов и экологические еспектн их использования",Барнаул,1990,с.309.

2. Чан Гуэ .Минь,Сафонов В.А. Влияние состава растворителя (во-да-дкметилфорнамид) на коррозионное и электрохимическое поведение железа, никеля и хрома в серной кислоте. - Тезисы докладов VII областной научно-технической конференции по коррозии и защите металлов в неводных и смешанных растворителях. .Тамбов, 1991,с.6-7.

3. Сафонов В.А.,Чая Гуэ Минь,Лапшина Е.В.,Волосова С.Ю. Влияние состава водно-органического растворителя на пассивацию.- Тезисы докладов конгрессе "Защита-ЭЙ".Москва, 1992,с.27-29.

4. Чан Гуэ Минь,Сафонов З.А. Влияние соотноаения компонентов смешанного растворителя вода-диметилформамид на пассивацию железа,никеля и хрома в сернокислых растворах.- Защита металлов,(в печати).