Особенности дегидритации аммонийных форм некоторых природных цеолитов различных структурных групп тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МШИОТЕРСгаО ОБРАЗОВАНИЯ АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

р ^ШЩЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ.М.Э.РАСУЛЗАДЕ

2 АП? 1336 На пРавах рукописи

ВАШДЦИН НУСРАТ оглы АХМЕДОВ

УДК 641.183.5:66.071:7:548,562

ОСОБШОСТИ ДЕГИДРАТАЦИИ АММОНИЙНЫХ ФОРМ НЕКОТОРЫХ ПРИРОДНЫХ ЦЕОЛИТОВ РАЗЛИЧНЫХ СТРУКТУРНЫХ ГРУПП

Специальность 02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диосертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Балу - 1996

Работа выполнена в Институте неорганической и физической химии АН Азербайджанской Республики.

Научный руководитель :

- доктор химических наук, проф.ШЕРЗАИ Да.И. .

Официальные оппоненхы :

- доктор химических наук.РУОТАМОВ С.М.

- доктор химических наук,проф. АШРОВ С.Т.

Ведущая организация : Азербайджанская Государственная

Нефтяная Академия.

Защита диссертации ооотоится * 1966

г "_" часов на ааоедании Объединенного Специализированного

Совета Д 054.03.01 при Бакиноком Государственном Университете

ны.М.Э.Расулзаде по адресу: 370146 Г.Баку,ул. ак.З.Халшова, ' 28. ,

С диссертацией мокно ознакомиться в библиотека ЕГУ им, М.Э.Расулзвде.

Автореферат разослан ". 9 " О и ц/? ¿Л_1996 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета д.х.н., проф:

ОЕИАЯ ХАРАКТЕРИСТт РАЕОТО

Актуальность проблемы.В общем случае исходную цэолитную структуру можно рассматривать как равновесную систему: алиыо-силикатный каркас - обменные катион" - молекулы воды. При частичном шш же полном удалении вода из цеолита, из-за нарушения вышеуказанного равновесия, эта система долина приспосабливаться к условиям дегидратации. Характер этого приспособления должен определяться как особенностью алвмосиликатной структуры, так и природой обменных катионов.

Систематические комплексное изучение термической стабильности природных кальцийсодержащих цеолитог различных структурных групп показало,что при дегидратации этих цеолитов имеет, место твердофазный гидролиз с образованием гидроксилосодержащего соединения, где гидроксильше группы находятся з отехксмзтря-ческом количестве. В связи с -этим представляет интерес получение и исследование других "гадроксилообразующих" форм этих цеолитов и сравнение их термической стабильности со стабильностью исходных форм. Такой катионной формой цеолитов является их аммонийная форма,которая при дегидратации переходит в водородную,т.е. гвдроксшюсодержадую форму. Следует подчеркнуть,что с точки зрения постановки настоящей работы методика получения водородных форм цеолитов путем их обработки минеральными кислотами на мояет быть применена в данном случае. Дело в том, что при кислотной обработке неустойчивых к кислоте цеолитов,какими являются и основное объекты настоящей работа, сразу получается практически амортизированная форма,которая не может бить-использована для исследования влияния процесса образования гидрокошшшх групп на характер структурных изменений.

Дель работы.1» Получить пзрофаЪшм методой аммонийные формы некоторых природных цеолитов структурных групп и установить характер их подпой дзгздратацяа.

2. На основа ИК-спектральшк,■гравиметричэскях и калориметрических данных качественно я колика схвояно оценить отдель- , ные стадии до гидратация и виявить их влияние на рэщцратйциои-нуп способность цэолпта. ■:'"''•■■•

3, Определить теитэрзтурпыэ пороги стадий образования дефектах .¿ест в отз^турз - гпдроясяльнах груш по.д&йпым • ШШ й'Веобраттщ ¿змэпашй, -ао-йавеягаяьнна ¿ашчинам--:ой|и5ция' воды и тзплот рзгидратации. ' ' /."■,..:.■.''

Научная' новизна.. На основе йперша,лровад(.:пш баотеммз-

ческих ИК-спектралъных и адсорбцио*'нокалоршетрическго: исследований процессов де- и регндратации полученных парофазнои методикой -аымонийшх форм природных цеолитов групп 5 (натролит, мезолит), 7 (десмин) и I (ломонткт.йшшшсит) установлено, что влияние иона аммония на характер дегидратации зависит от степени обмена, что в овою очередь определяется особенностью структура цеолита. Установлено,что замена ионов натрия, а также ионов натрия п калия в термически устойчивых цеолитах натролите и фшшшсите соответственно ионами приводит, к образованию .

новых термически неустойчивых фаз. В случае яе тергличеоки неустойчивого 'А/а, С а -десмина вхождение ионов К/Нц" в структуру, наоборот, приводит к некоторому увеличению термической стабиль- : поста. ' ..

На основе адсорбциошо-калориттрическнх данных установлены температурные пороги начала.необратимых структурных изменений " ': исследованных-аммонийных■'форм цеолитов при их вакуумно термичео-кой дегидратации.': ' V . ....

Установлено, что в цеолитах различной структура ион ашо- ". . спя имеет различную : тераостабЕДьность.

Практическая ценность работк. Подученные ^работа резуль- ' -татн представляют ■ непоородст^етщна практический интерес с точки зрения'понимания причины необратииости дегидратации адионикных . форм природах цеолитох.. Известно, иго именно ашони£ные форш У цеолитов на практике з-основном используется для получения сорб-цеонно и каталитически-шшоолее активных водородная форгл цеолитов. Кроме того,результаты настоящей раооты могут оыть использованы при установлении характера ооразовашгя активных центров '. . по ходу дегидратации практически важных термически устопчивнх

СТОЛЕТОВ. .

Публикации. По токе диссертации опубликовано восемь раоот.

Апробация работа. Осковте: результата раоога пшдотавлеш па роспуодиканскои конференции "квпеташюхитя ¿ синтез нзорга--нпчеоких веществ"-.(Баку.Вш),: каучшгх' коншзрзтшкях аспирантов Академии Наук дзероайдкана"Ч'ьаку,1^УЗ,1нУ4 ДУУ5)у международном. снмпочиуме- по природным цеолитам (Болгария ,1995), республнкан- ' ской юбилейной конференции ЩЩ АЛ Азербайджана (Баку,1595). ;

: Объем и структура диссертационной работа.Работа изложена ' на 145 страницах' машинописного "текста, вклачаат 37 .рисунков, I таблицу к состоит из" введения четырех глав (включая и лнте-

■ратурныЗ обзор),выводов,библиографического списка,включающего ■ ИЗ' наименования,

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКА ИОСЛЕДОЕШШ

В работе использовались монокристаллы (за исключением кли-ноптилолита и морденита) природных цеолитов патролита-^/а^З^Д.^И^ меьолита,'^&гр113й10^21/20 (гр,5. по Браку) .десглига-Со^^З^о^н-. О^' глинопт:шолита-/.ь5150/2] .Щп (гр.7) .ломонтита-Сф^п^.^/ьп .Ф1-1-' липсита (гр.Iдзг]Ща>мордвинта- Г>»6Ц^].}'^!х'р. 6). Идентификация цеоллтов проводилась на основании даншх рентгепо-дифрактометричйского,термического и химич.ского анализов. Химический анализ проводился методом рентгеноспектрального анализа на приборе Ш-18* укомплектованным с УНЛ-СГЛ-1.

Ионный обмен проводился как в мягких условиях (в растворе)г так и по нарофазной методике. В обоих случаях процесс обмена от-ранался на снятых соответствующих рентгенограммах при достаточном вхозздешш катиона в структуру. По нарофазной методике поду-денн НИц -формы натролита, мезолита,-десмина, ломонтнта и филлип-сита. При этом очищенные под микроскопом крупные кристаллы цеолитов перемешивались с пор- жом №Ь|СЙ и помещались в толстостенную ампулу. Смесь откачивали при 180-200°С (твыпературкчЛ . предел обратимой области дегидратации цеолита).и в условиях вакуума нагревала при температуре возгонки ЦЩС-2 (200°С) з течение 160 часов. После катонного обмена-цеолиты тщатольро отбывались горячей.водой доотрицательной реакции.па ион хлора, В мягких условиях получены катяоиообглшнне'.'форма для■десмина.кли-ноптвяблита, филлппсита ( !1 -форма) и морденита .(»-/й/'п 'Са -форш). Ход ионного обианэ контролировался опредоло'гокм аоетон-тращга соли* в. растворе по соотвотствуй:гдал мотодшети

Основными методами поодадовщтш яспялпст 15К- локтроокоптш• (спектрофотометр 11И -20) и етрокадортзлэярйл' (гщао^Нэтр:Д&К-1-1, . температура проведения опытов;йо°0, тегмовнз з:омшшонро-

палпсь о.покоафр офсскта Польтаа), Образца для-.Щ-спокгроско-паческих исследований да- а рагддратадац .волупоиг<5яз. •' свяоуя-чого, :Стру7стур1Ш9 прзврачоплл.пронехоялщп« ц процессе -дегидратации контролировало*--методом рентгенографии. Крятао';догвдрата-„.цпи.й ¡рзгвд^тйда.-'цоолпгбв, (рйо,3)5 тпалйлиЬь'Ю-.йОоово'й.ад-сорс^яошю-гакууиной. устаг^йко.Тошси1 па кривых '.дегидратации-' отвечаю?-;выра;х?н':шм в. яроадггг^щощщЩл потеря- йэса;гхриV'

данной температуре к общей полной потере летучих продуктов (КзП и ?/Н2 ). Точки же на кривой регидратации отражают разницу между потерей веса при данной температуре н количеством регидратнруемой воды.

Ж-СПЕКТРАЛЬНЫЕ И АДСОРВДЮШ-ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССОВ ДЕ- И РЕШДРАТАШИ ЦЕОЛИТОВ. '

В ИК-сашстральных исследованиях, о различных стадиях дегидратации судили по- изменениям полос поглощения в соответсг- ■ вуадкэс спектрах, особенно в области 1400-1800 где црояв-

: ляются деформационные колебания молекул'воды ' и лона аммония. Характер стадий дегидратации (обратимый иди необратимый) оценивался качественно по степени восстановления походной опекхра- ■ льной картины при регадратации. ' .' •.

. Калориметрические данные (теплота регадратации)б сочетании/ с данными адсорбционно-весового метода содержат непосредствен-.,: ■нуга информацию об энергии взаимодействия молекул води с цзо~. . . 'литами в зависимости от степени предварительной термической;об-. работки, а также о температурных порогах необратимых эдсорб-. цконно-энергетяческих и кристаллохимических изменений. ,

I. Цеолиты группы 5.

Натролит (степень.обмена на ион МНц : Л'а* - 80%; характеризуется высокой термической устойчивостью среди цеолитов этой группы. При дегидратации исходного натриевого натролита тлеет место обратимая деформация структуры и не происходит образова- ■ 1 кие гкдроксшшшх групп в результате твердофазного гидролиза :. катионных гидраишх полиэдров,что'Характерно дая цеолитов с ; катионами натрда^речщими низкую поляри^уюшр)-'.', оилу.. . ' Околзцит,который оиычно .считается кальциевым аналогом натролита,наоборот, характеризуется низкой, термоетабщгы-гостью. И как было установлено,такая шзкая терлостабильнооть его обусловлена. образованием при дегидратаций в.структуре дефектных мест - гид. роксияьшх групп'в результате диссоциации/воды под действием

: сильного электрического пб^ш координацшнко 'ненасыщешюгй поли> валентного: катиона. катация./.В-. этой связи,-следует отметить, .

что независимо от кетодика обмена, получение кальциевой, т.е. . ;"гидроксллобразт'эщеО" .^^/-Цаг^кшгуа. яутем '8а»ющ9ШЯ2ЛЙй Со .../ невозможно»/Мояно полагать,что,втот обмен дая своей реализации'.

гробуот преодоления большого .энергетического барьера,обусловленного сильным разупорядочетем структуры.

ИК-спектры поглощения МНц -натролита. после различных обработок представлены на рисунке 1а .Полосы, поглощения в области 1400-1500 дополнительно к химическому и рентгенографическому анализам свидетельствуют о вхождении ионов аммония в структуру натролита. Наблюдаемые в области 3000-3700 см~* полосы поглощения относятся к валентным колебаниям 0?Н и Ы-Н групп в 'молекуле НгО и ионе УНц". Полоса поглощения при 1660 см~* относится к деформационному колебанию молекул воды. Она смещена в сторону высоких частот по сравнении о аналогичной полосой поглощения в спектре исходного натролита, И по сравнению с ней-имеет значительно меньшую интенсивность. Следует отметить,что такое низкое зодооодеркание характерно для аммонийных форм цеолитов, вообще и. это в основном обусловлено следующими факторами; во первых, крупные катионы аммония вытесняют из пор часть го-лехул воды; во вторых, благодаря своей особенности ион аммония может образовывать четыре водородные связи с некомпенсированными кислородами каркаса и при этом практически отпадает необходимость наличия в оистеме „юлекул воды для перераспределения . заряда. По указанным причинам аммонийные формы некоторых цеолитов могут не содержать воду вообще.

Пооле откачки при 1С0°0 уменьшается интенсивность только тех полос,которые относятся к молекуле На0 . Эти полосы восстанавливаются при регидратации.: Необратимые изменения спектральной картшш.указывающие на наличие необратимых отруктурных изменений, начинаются при откачке цеолита выше 200°С. Например, регидратация откачанного при 250°С МНц -натролита не восстанавливает исходную спектральную картину,. При этом, интерес представляет следующий факт. В спектре N Нц -натролита,откачан-, ного при 250°С.(рис.1а,сп.4) дояиляется слабая полоса поглощения при Х680 ом .Эта полоса долана бить отнесена к иону гидро-ксония Нъ0+ .В данном олучае этот ион мокет образоваться только при присоздинешш протона, одного из пподуктов разложения иона аммония,.к молекулярной воде. При относительно высотой же температурах, когда в система отсутствует модекулярно связанная года,наблюдение олабой полосы в облаоти 1680-1700 ..м""* оиычно связывается о тем,что а'.мяак,обравутацийоя при раэлсг-еппи иона МНц" йотИ занимать свободный льюноовокий центр.. .

После 300°С в спектре МИц -натролита в области 3000-3700 см""*' происходит практически полное размывание полоо поглощения. Наблюдаемая при этом слокная широкая полоса поглощения представляет собой суммарное проявление валентных колебаний N-Н групп,оставшихся в цеолите ионов /VHi{ и гидроксилышх групп, образовавшихся при разложении иона аммония.

В снятых после 300°С дифрактограшах f/Нц -натролита наблюдается уменьшение интенсивности некоторых отражений, что указывает на деформацию каркаса.

Дегидроксвлированке образовавшейся по ходу дегидратации водородной фор,ми натролита происходит' после откачки при 500°С. Снятые и после атог! температуры ее диурактограшы свидетельствуют о сохранении определенной кристалличности..

Полученные адсорбциошго-калоршетрическяе данные показывают, что с яовыиоиизы тедшерагуры до 200°С увеличивается количество удаляемой воды п в соответствии, о чем растет, теплота регидрата-ция isHu -натролита до 415 Дж/г. Эта стадия дегидратации является обратимой (pao.За). Приведенная на этом рисунке кривая зависимости тепяотн рзгвдратации от температуры предварительной . дегидратации (Qpes,®/(T<j«>,) ^■'для ИСХ°ДН0.Г0' ~ натриевого натролита показывает, что после откачки при 200®С теплота его регид-ратацли равна 330 Дж/г, и ее значение остается постоянным вплоть до 600°С. NH4натролит. же начинает терять свою сорбционную . способность при температура выше 200°С..'Другими словами, в отличие от самого натролита, криваг! fСдгг.) для ИНЧ -натролита носит екстрэмальный характер,как это имеет место в .случае терж-чески неустойчивых, кальцийсодэрс^ащих цеолитов группы 5 -около-* цата, ■ мезолита и томсонита..Однако, в отличие от них-откачанный и при высоких температурах (500°С) ЯЧц -натролит.т.е. каркао. натролита о гвдроксилаыи сохраняет определенную рагвдратацион-пую способность. После 200°С практически симбатно с кривой í?pc-i~Я^оф®няется и кривая -зависимости полного содержания.рэ-гидратируемой воды от температуры предварительной обработки.. |(И,( -натролита. 'Кривая f (^".j для ЫЦц -натролита в ... интервале•200-500°С.msm • быть условно разделена па два.участка: 200-400 и 400-50Q°C. На первом участке наблюдается резкое уменьшение теплоты, Как показывают ИК-спектра поглощения, именно в . коицз этого температурного интервала завершается и процесс раз-л ом"! Нил иона ешавжя.' На втором участке теплота рагидратации

имеет относительно постоянное значение, что.говорит о стабилизации сорбционяого пространства, депортированного каркаса.

Анализ рентгенографических данных показывает,что параметры элементарной ячейки натролита после обмена Na* на NH¡¡ цзменяат-ся и зти результаты в основном согласуются о литературными данными. Полное исчезновение из дифрактограм; i отражения 080 и существенное изменение..отражений - 660, .400»соответствующих tíacTo-нахоядению.атомов натрия и молекул воды, говорят об удалении воды и замене натрия аммонием. Изложенные рентгенографические данные показывают,что аммонийный натролит о некоторой осторон-иостьа можно рассматривать как новую фазу» отличающуюся ■ от ио-ходной по.свошд физико-хшичесхайл свойства!.!,

... Мезолит . ( -20, С а*-5,7/1) рассматривается как минерал, состоящий из двух сколецитных и одной натролитной единиц. Однако, ряд его.свойств нельзя.рассматривать как аддитивный.набор соответствующих. свойств его иатролитной. л сколецитных составляющих. В качестве прикара, .в частности, модно отметить следующий утт. Результаты химического анализа показнваюэ.что отапень .обмана нонов натрия ионами аммония.в натролита фактически в четыре раза, выше по сравнению с мезолитом. Причина такого .различия в. поведении ионов натрия в натролита и в мезолите в процессе об-^ мена с Nlhf является ояозпой и однозначный ответ па.этот вопрос требует проведения самостоятельного исследования.

..., В ИК-спектрах ЯНц -мезолита в области I4Q0-I700 см-1 наряду с полосами дефортдаонного колебания воды, наблюдается и полосы поглощения вошедших в структуру цеолита ионов аммония, В отличие от NHij -натролита и самого мезолжга в спектре Д'Нц -мезолита в области 3000-3700 см~* наблюдается одна интенсивная а широкая полоса поглощения.' Как в случае NHi¡ -натролита,уменьшение интенсивности полос поглощения иона N!is/Í" начинается о 200°С. Уход же воды в этой области, как и в природном-мезолите является обратимым. Процеос раЗдокзшм иона аммония охватывает температурный интервал 2бО-ЗбО°С. В спектра,снятого после откачки цеолита при 450°С, гздро'ксилыше группы характеризуются строкой полооой поглощэния.

Излоябнные ГГК-спектралышз данные находятся в хорошем согласии с адсорбционно-энергетическими характеристиками процесс« Д9— и регидратации №Иц -тзолита (рио.Зб). До 200°С дегидратация этого цеолита является обратимой, &той точке соответствует

,V 10

ш максимальное значение теплоты регидратации (255 Дж/г). Кроме

того, в интервале Ю0-150°С наблюдается и увеличение регидпата-; ционной способности. Б весьма .узком температурном интервале (200-250°С) происходит резкое уменьшение теплот регидратации,что свидетельствует о протекании необратимых структурных изменений. В интервале 250-350°С уменьшается наклон кривой Qpei.-jO'^1-) Интересно отметить,что в этой области существенно уменьшается и наклон кривой дегидратации. Это позволяет предполояить.чго в указанной температурной области в основном происходит,гидролиз ■ гидратных полиэдров кальция и этот процесс.не должен сопровождаться потерей массы. Уменьшение массы в интервале 350-Р00°С связано с процессом дегидрокоилирования. В этой области теплота pe-, гидратации незначительна и постоянна,что обусловлено необратимым существенным изменением кристаллической. структурыцеатта.; Имеющая место при этом небольшая обратимая сорбция.воды проис-^., ходит на внешней поверхности деформированного "цеолита. . . .

' Сравнение соответствующих данных показывает,что из-за низкой отепени ионного' обмена Са+*1 Ыс? на ЫЦ* «Уйрыезолит цо харак-i теру депщратации несущественно отличается от. исходного терми-i чески, неустойчивого мезолита^ ■ ,

2. Цеолиты группы ?. ':/;'

о каотоицей работе и? цеолитов группы 7 в основном исследо-; вана ашонлйяая форма деоыина,который является кальций содержащим Цеолитом и характеризуется низкой термической устойчивостью. Для сравнения с десмином проведено и исследование процесса дегидратации некоторых катионообшшых форм , включаемого такке в группу 7 природного цеолита, кдатоптшктиа и представителя цеолитов,-группа 6. морден"та.' Л .'.-.■•■'

Десмин ( Na -59, CiV50fo) . Полученные Ж-спектры поглощения дая. //Нч >-десмика представлены на.рис.16. .Как и в случае VIiq -натролита, в NHi¡ -десмйне имеет место высокочастотное смещение полосы поглощения вода по сравнению с исходной, формой цеолита. Полоса . поглощения/^дефорлшодбнного колебания иона исчезают из спектра после откачки при ЗС0°С. Интересно отметить, что при этом наблюдается,определенное.увеличение'интегральной ; , интенсивности <жшю8 и шрокой. полосы поглощения з области 3000-3700 см""*. Это об.,словлено образованием гздроксилькых групп в результате разложения иона А1Нц в интервале 220-300°С.

____________ _ _ __т о-^сд1 ■

Рис.1. ИК-спе гетра поглоще^^Нгнатродаа (а)"и№ч-десгляна (б)-

а) I—исходный,откачан при: 2-150, 4-250, 6-300, 8-400°С; регвдратирован после откачу пра: 3-150, 5-250 . 7-300 , 9-400°С; б) 1-исходшй,откачан при: 2-250, ■ 4-300, 6-400?С; ; _ регвдратирован после откачки при: 3-220, 5-300,7-400°С

ы ы

тэ-

В интервале 300-400°С в ЮНц -десмине имеют место следующие процессы: завершение разложения иона аммония; твердофазный гидролиз оставшихся в цеолите гидратных полиэдров кальция; дегадроксили-рование. Последний процесс завершается при 500°0 и сопровождается фактической потерей регвдратационной способности цеолита.

Как видно из рис.Зв, адсорбционно-гравиметрические данные по дегидратации и регидратации -десмина хорошо согласуются с 1Ш-опектралъшт и энергетическими данными. Кривая дегидратации этого цеолита условно может быть разделена на три части: 20-150, 150-300, ЗС0-600°С. В первом температурном интервале происходит постепенное удаление небольшого количества воды из цеолита. В области 20-150°С цеолит практически сохраняет свою регидратационную способность. Вто обстоятельство отражается и на кривых зависимости регидратации и интегральных теплот сорбции воды от температуры обработки цеолита. Следует остановиться на одном экспериментальном факте: до 150°С наблюдается небольшое увеличение регидраТационной способности. Это явление наблюдалось и в случае исследования монокристаллов других природных цеолитов. По нашему мнению оно связано с увеличением внешней поверхности агрегатов монокристаллов цеолита при термической обработке,

В области 150-300°С кривая, дегидратации //Нц -десмина характеризуется крутым наклоном. Удовлетворительно согласуется о этой кривой и кривая регидратации,'которая плавно уменьшается в указанном температурном интервале. На этой стадии дегидратации происходит постепенное удаление аммиака из цеолита о образованием дефектных мест в структуре - гидрокоялышх групп.. Этот процесс, как и ожидалось, приводит к уменьшению регидра-тационной способности. Однако., в этой области не наблюдается уменьшение теплоты регидратации. Она имеет максимальное зна-' чение при температуре 210-220°С. Это явление может быть интерпретировано следующим образом. Около.50$ от общего количества исходной формы десмина присутствует ъ Шц -десмине. Дегидратация до 220°С (положение .максимума на кривой тешгот регидратации) соответствует температурному пределу'образования в цеолитной структуре гидратов кальция, с наименее возможным для«его координационным числом в стабильной структуре (к.ч. рчьно 6). По этой причине,несмотря на•частичное удаление аммиака в интервале 150-220°С ИНц -десм'ин не претерпевает существенных необратимых структурных изменений. В интервале 200-300°С изме-

нение теплот регидратации Л/Нч -десмина в зависимости от температуры предварительной обработки отличается от аналогичной зависимости для самого десмина.Для десмина после 220°С наблюдается плавное падение теплот регидратации о ростом температуры. Для fjH4 -десмина же область на кривой теплот регидратации при 220-300°С может быть выделена naît отдельный участок, Именно в этом температурном интервале происходит исчезновение полосы поглощения иона аммония в ИК-спектрах NHn -дермина. Другими словами, . постепенное удаление аммиака из МНц -десмина в интервале 200-ЗС0°С приводит к появлению отдельного участка на кривой теплот регидратации, что не имеет место в случае самого природного М» , Ça -десмина.

После 300°С изменения кривых теплот регидратации, дегидратации и регидратации десмина и NH4 -десмина в зависимости от температуры предварительной обработки являютоя симбатными. В интервале 300-400°С кривые регидратации и теплот регидратации МНц -десмине резко падают. Кривая se дегидратации практически выходит на горизонтальную линии. В этом температурном интервале как и в случае природного десмина происходит образование необратимо деформированной це слитной структуры с гидроксилышми группами, на что указывают и соответствующие дифрактограммн. Образовавшаяся структура с гцдрояоялами дегидратируется в интервале 400-600°0, о образованием аморфной фазы, . '

Сравнение кривых Орcsp/ÔJ«.) для- NНц -десмина и самого исходного десмина о аналогичными кривыми для исследованных нами цеолитов группы 5,и.I показывает,что в случае МНц -десмина после точки максимума наблюдается пологий спад теплоты погруаеняя в воду. Последние же цеолиты'характеризуются крутым спадом теплоты после максимума. Это означает,что переход WHq -даклина после частичной дегидратации в гддроксилооодержащеэ соединение ( в результате процессов разложения ионов аммония и диоооциации части .молекул воды под действием координационно ненасыщенных катионов кальция) не сопровождается такой'резкой деформацией структуры как это имеет место в случае МИЦ -натролита, ЫЧц -мезолита и г<Нц -ломонтита. Дело в'том, что в десмине (а такяе и в других представителях .цеолитов группы 7) катионная подрашетка не является столь строгой,как например, в цеолитах групп 1,5. Эта особенность предопределяет возможность ионообменного извлечения из, пор алшосгошкатной решетки цеолитов группы 7 значч-

тельного количества кальция, на что указывают и результаты хими- . чесжого анализа. Следует особо подчеркнуть,что в отличие от синтетических широкопористых цеолитов, обмен в цеолитах группы 7, имеющих слоистую структуру,являетоя селективным.Они обычно проявляют селективность к катионам, имеющим/ большой размер и малый заряд,каким является и ЫНц. С этой точки зрения представляет интерео изучение процесса дегидратации ионообменнпй формы десми-на, содержащей другой крупный катион с малым зарядом,например^ . ' Этот катион отличается от МНц тем,что не удаляется при терми- ; чоской обработке цеолита с образованием гидроксальных групп (как это имеет место в случае МНц ) и в отличие от Са+ калий, не может вызывать диссоциации воды. Получешше данные показывают,что при вховдэшш катионов калия в структуру десынна происходит существенное нарушение в положении молекул воды в исходном десшше п это обстоятельство отражается на сорбционно-энергетических характеристиках процессов де—и репвдратащш II -десмшха. Теплота регидратации этого цеолита растет с повышением температуры пред- | варительной откачки и при 200°С достигает максимального значения , «2£0'Дз/г. Это значение сохраняется дол< 400°С, после чого с ;

ростом температура происходит медленное уменьшение теплоты ps- j гидратации. Другими словами из-sa отсутствия процесса образова- | пая дефектных мэст-гидроксилов 11 -десшщ . по характеру дегвдрача~ | ции существенно отличается как от исходного де амина (А/а. ,Ca-§op¿ja), j гак и его .ашонийаой формы. . . ¡

. В свете вашокзлозанного с цель;с> изучения влияния природа ;

обменного катиона. на М-спэктральпыз а адоорбщганло-рнергетичзс-■кие характеристики цеолита ..исследована и Ci£Y и й* -формы -вгелэ-' чаемого в седьмую группу природного цзолита-ютшоптилолита. . ' Следует отметить,что в шещахся в литературе работах, в основ, ном изучалась дегдцратация исходной, полякатнонпой форы ктто~ ятилолита.

•Посла откачки при 2G0°C в И -хшшопталолитз.остается незначительное количество воды, что обусловлено низкой удерживаю, щей. способностью крупного катиона калия. Посла рткачки зю при ,500°С в спектре И -клипоптялоллт^ отсутствуют полосы поглощения в областях дзфорглациотшх я валентных колебаний воды. В ,отом соотокшш И -кляноптилогшт практически полностью сохраняет искомую рэгидратациониуа способность.

' В спектре Са - -клпнопгилодита в отличиэ очЯ ..-клинояад-

лолнта посла откачки при 500°С наблюдается полоса поглощения гид-роксильннх групп при 3630 см~*, После этой температуру Ох -клп-ноптшюлит в отличив от десмина сохраняет способность адоорбиро-вать значительное количество воды.

Теплота рзгидратации Са -клпноптилолита растет о увзличе-нием температуры предварительной дегидратации дол» 230°С, после -чего наблюдается медленный спад теплоты в широком температурном интервала. Однако,в отличие от аналогичных кривых для десмина, МНц -десмина (а также для другого хшльциевого цеолита группы ? геыгандита) кривая Qpe«J= f для Ch. -клиноптилолита m может . считаться зкетрзмалыюй.

Как и следовало опадать, теплота рзгидратации Ц -клинопти-лолита является меньшей по сравнению о Cet, -клиноптилолита. Однако, в отлично от Со. -клшюптилолита теплота дегидратации fi -клшюптилолита в широком температурном интервале имеет постоянное зкаченнз»

Сравнение ИК-спектр&татшх и адсорбпяонно-энергетичоских дагашх для конообкегапл: форм цеолитов группы 7 десмина (а такте известных данных для гейлаидкта) п клшюптилолита говорит о том,что формальная стрзитурная классификация недостаточна для объяснения физико-химических свойств (в частности термостабильности) цеолитов. При этом следует добавить,что меньшое влияние природы обмешнх катионов в случае гшцюитнлолкта на характер дегидратации (по сравнения с десшпба и гзйландктом) в частности обусловлено ого относительно йояыеии крешеземшм модулем.

УмепБиэниз влияния природы обменных катионов на характер дегидратации о ростом модуля крешеземности подтверждается и при иослодовагош ионообменных фори представителя цеолитов группы 6-мордешгаа (кремнезошшй модуль-5). В отом случае дня Net и Ссъ^'-форм соответствующие ИК-опоктралышо данные и кривые ~ f(î\»:,) незначительно .отличаются друг от друга.

3. Цеолиты группы.I. ■

Для. логдонтита последовала только аммонийная форма,т.к. пропс оо дегидратации исходной кальциевой формы этого цеолита изучен ранее подробно. Фаллипсит входит в число малоизученных цеолитов а .•в.овязи^с этим для него кроме аммонийной форш исследованы нот исходная натриево-калиевая s подученная ионным обменом калкзшя $орк$.'

Ломонтит (С&-36%), В этом случае для А/Нч -иона наблюдается только одна полоса поглощения деформационного колебания при 1460 см (рис.2а),Откачка при 200°С приводит к уменьшению интен- -сивности полос поглощения H¿0 и 'Whf. После 300°С происходит удаление из цеолита молекулярно связанной воды и разложение значительной части иона аммония. Эта стадия дегидратации сопровождается фактической потерей регидратациоиной способности цеолита. Полное разложение иона аммония завершается после откачки при 4C0Ü С. Процесс дегадроксилирования завершается выше этой температуры. Сраьнение результатов но дегидратации аммониевой формы ломонтита (точнее Говоря Са^ЫНц-ломонтита,т.к. всего 3S$ Саг+ обменивается на WH4+ ) о аналогичными результатами самого ломонтита-кальцие-вого цеолита (Мирзам Д,И. и др.) показывает, что до Зр0°С характер, дегидратации АШЧ -ломонтита определяется процессом разложения ' гидратных полиэдров кальция (до 240°С обратимо,после-необратимо) . После 300°С происходит образование гидроксильных групп в результате разложения аммония.

В температурном интервале 25-150°С потеря в массе N^v -ломонтита составляет 31$ от общей массы летучих продуктов (ркс.Зг).

При этом наблюдается увеличение регидратациоиной способности,что характерно, и дяя самого иоходного ломонтита, При 150°С теплота регвдратации Л/Ну -ломонтита имеет максимальное значение (85 Jfe/r).

, Необратимые/структурные изменения в исходном se ломонтите начи-. наютоя выше 200 С. Резкий скачок на кривой дегидратации ЫИц -ломонтита в интервале температур 250-300°С связан о уходом оставшихся молекул воды и началом разложения ионов щ/ . Видимо, по етой причине в таком узком температурном интервале потеря в массе является значительной. Выше 3Q0°C потеря в масса ЫНц -ломонтита происходит медленно. То же самое касается уменьшения значения . регвдратации,. Теплота регидратации NMi, -ломонтата в интервале

• 30ü-4üQ°C практически не меняется. Именно в этом температурном : интервале происходят процеосы полного разложения ионов NHf о образованием водородной формы цеолита и дэгидро'коилкрованяя.

Na K-tyrnmacüH. В спектре этого цеолита в области деформационных. колебаний воды наблюдаются две полосы поглощения: 1650 и 1670 «Г*. Основываясь да иэваотных кристашюхимкческюс данных ; можно предположить,что ети две полооы поглощения относятся в двум формам вода, существенно различающихся меаду оо^ой по «тдук-

турным позициям. Обратимость дегидратации Ыо., II -фгшпшсита сохраняется до 240°С. В интервале 300-600°С происходят необратимые структурные изменения. Откачанный при 600°С N0. ,11 -фшиипсит не полностью теряет свою регидратационную способность.,

Адсорбционно-энергетические данные (рис.3 д) показывают, что основная часть молекул воды из этого;цеолита удаляется"при откачке Ю0°С и именно этой температуре соответствует самая высо- ■ кая теплота! (250 Дж/г), Р отличие от других цеолитов группы I, на кривой регидратации филлипсита наблюдается увеличение адсорбционного объема до Ю0°С. В интервале Ю0-180°С наблюдается минимум на кривой регидратации (точка минимума -140°С). Сшбатно о ней меняется и кривая теплот регидратации-. Полученные данные однозначно свидетельствуют о том, что при 140°0 происходит обрати- ■ коз скатие структуры. Это сжатие может быть рассмотрено кек-фа~-зовый переход и ..факт, о его возможном наличии, хотя я фрагментарно,констатируется в литературе. В; температурном интервалз 200-500°С из N0,/¿-филлипсита; удаляется всего 4$ воды. После откачки при 300°С уменьшается регидратационная способность Ыа ,^-фил— липсита на 15% от -первоначального: состояния. Однако.' несмотря на это, значение теплоты сорбции вода "остается практически постоянным в интервале 300-400°С. После 550°С филлшсит з отличие от других представителей цеолитов группы I на 65% сохраняет,свою реглдратациокиув способкооть. Этот результат противоречит с данным некоторых работ,где говорится о том, что при указанной температуре фаялипсит парекристалпизуетоя в полевой шпат,

• ^ •ч^илляпсит. Полученные;соответствующие Ж-сдектры показывают/что, в интервалз 25-200°С•дегидратация этого цеолита является обратимой. Поем откачки при 240°С в спектре появл-потся полосы - поглощения при 3660 и-3750 см"А.'; Онй могут быть отнесены к структурным ОН-группам, присутствие в цзблите'которых обусловлено ка-тиочщм дефицитом. Они-являютоя термически устойчивыми вплоть до высоких температур (600°С). Однако, и после полного дегидро-кешшрования К.-филлипсит в определенной степени сохраняет спо-

ОббНОСТЬ. КСОрбЦИИ-ВОДЫ. '-.

В К. -фшгапсите-, как и в случае N0 , Цмллипсжта после откачки при комнатной температуре удаляется значительное1 количество воды (<•„ 60$)у А после, ЮП°С ^потеря составляет м -905?. ■ В интервале. 25-100°С рзгидратация обратима (рис.Зе). В интервале 130-180°С на--кривой дегщфатацжьпотеря не наблюдается. Ваблю-

деняе в этом-ив температурном■интервале минимума на кривых регид-ратации и теплот регидратации свидетельствует об образовании новой фазы. Причем, образование этой промежуточной фазы сопрововдаэ-ется скатиеы каркаса. ,

После откачки при 200°С ¡1 -филлипсит сорбирует воду на 83$ и такая способность остается неизменной вплоть до 450°С. Соответственно С этим остается постоянной и теплота регидратации.

' МНц -филлипсит ( Ыа, И+ -95/0. Получениие спектры представлены на рис.26. Уменьшение интенсивности полос поглощения иона аммония начинается с 200°С. При этом на фоне сложной широкой полосы поглощения в области 3000-3700 см~* появляется полоса пог-т

лощения при 3650 см х и она может быть отнесена к структурным гддролснльншл группам, образовавшимся в результате разложения иона ашолия. После "400°С из спектра исчезают почти все полосы поглощения НОН и Однако, обработанный даже при 500°С /Я!ц -филляпсиг сохраняет определенную рзгвдратационную способность. .

Полученные данные показывают (рис.3 ж),что по характеру дегйд-ратацип'(УНч -филлипсит существенно отличается от Ыа. ,11 - и Я -фиялипситов, С увеличением температуры до Ю0°С происходит потеря, равной .52^., До 220°С дегидратация практически является обратимой-. При 2Ю°С значение теплоты достигает максимума (215 Дк/г). При этой температуре наблюдается порелом на кривой дегидратации. После 300°С потеря составляет 92;'2. При этом регидратационная спо-, собность резко: уменьшается (220°С-Ю0$; 300°С-34$), Симбатно с ной уменьшается и теплота регидратации'(до сЗОДя/гР интервале 300-500°С кривая дегидратации практически выходит на горизонтальный участок.

вывода . '

, I. Впервые проведено комплексное ИК-спектральное и адсорб-ционно-калориметрическое исследование процеосов дегидратации и регидратации полученных по парофазной методике аммонийных форм природных цеолитов групп I (ломоятит, фшшшоит), 5 (натролит,

золит) и 7 (десмин). Для сравнения изучаны также другие катио-нообменине формы некоторых цеолитов. •

2. Установлено,что в отличие от исходного термически стабильного натролнта.кривая зависимости теплоты регидратации Шц -натролнта от температура прэдваратольной дегидратации, и (¡>.1Пр

з(Т^г,) носит экстремальный характер (точка максимума-200°С),как ото имеет место в случае термически неустойчивых кальцийсодержа-щих цеолитов группы 5-сколецита, мезолита и томсонита. По характеру дегидратации (а также по рентгенографическим данным) f/Ht, -натролнт рассмотрен как новая фаза: в отличие от натролита он яв-ляетоя термически неустойчивым; в отличие от гндрокоилсодорващих " дегидратированных фаз.термически неустойчивых кальциевых цеолитов группы 5 полностью деамшгарованшЯ Шц -натролит с гэдроксгогами частично сохраняет способность к обратимой сорбции воды. '

3. Показано,что в отличие от патрэлита, ионы натрия в мезолите, состоящего из двух сколсцитпах и одной ватролитной единиц, обмениваются ионами аммония существенно меньше. По этой причине, а также по причине того,что в мезолите только незначительная часть C.ti£+ обменивается попами аммония, т,, -мезолит по характеру сеозй дегидратации не существенно отличается от исходного термически неустойчивого мезолита,

4. Па основании анализа совокупности полученных для Mh, ~ десмина данных установлено: а) степень обмена CbJ*^ a h'H*

в исходном Л'а ,Са-десминэ (группа 7) .значительно выше по сравнении о таковой для исходного tla ,СЬ-мезолита (группа 5), что однозначно указывает на определявшую роль структурного фактора в подобных процессах; б) в температурном интервале 150-300°С характер изменения кривых, рэгндратацпи и теплог регидратации, не являются симбатными: несмотря на ошшоние степени рзгидратации,теплота регндратации продолжает расти до 220°С и это связано о тем,что до указанной, температура в.системе не происходит твердофазный гидролиз гидрагных полиэдров катионов кальция; в) замещение значительной части катионов, Cki'"1',на' приводит к более замедленному сякяеик® теплоты рзгидратакгш,-а следовательно к некоторому возрастании Термостабклькостл по- сравнению о исходным ha ,С<г-досмшюм."

5. Показано,что для //Нч -лоиоптнта (группа I) характер кривых дегидратации, регндратащш п тегоют регндратации является качественно сходным с 'NUt, -натролитом и А/М»( -мезолитом (группа 5).

Установлено, что до ЗС0°С характер дегидратации НИц -ло-монтита определяется процессом разложения шщратшх полиэдров кальция,после- процессом разложения (/Hi* .

G. Исследованием иатяонообмэшшх форм фиялшоита установ- .

- ■ 22 ■"; лено: к) по характеру де-и регидратации Ыа и к -формы филлип-сита проявляют йо~ътое сходство мезду собой. В обоих цеолитах вы-■ явлен.симбатный аномальный ход кривых регидратации я теплот ре-гидратации: в температурном интервале 100-160°С эти кривые проходят через минимум. Наблюдаемый минимум интерпретирован как результат фазового превращения,обусловленного значительным сжатием цео- ■ латного каркаса; б) МНц -фшшшоит по характеру де- и регидрата-ции существенно отличается от Ии ,И- и Ц -сфиллипоктов:

- при его дегидратации фазовое превращение на имеет место;

- крйвая ^регя /(ТдегЗ носит экстремальный характер;

- в отличие от На ,Я- и И -фнллипоитов /УНц -филлипсит является термически неустойчивым, цеолитом. . . •

7, Сопоставление данных,полученных по аммонийным формам исследованных цеолитов показало¿что эти цеолиты.различаются мезду собой по стабильности в них ННц -ионов и это обусловлено ирева* лирувдим влияниедгструктурного фактора.

... Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Гулиев Т.М., Ахмедов В.Н;, Рагимов К,Г., Мирзаи Д.И. О термической стабильности аммонийной формы натролита, /Материалы рео-... публшсанской научной.конференции "Кристаллохимия к оинтеэ неорганических ве ще ств".Тез. докл.Баку,1993.6.-С.28-29.

2. Ахмедов В.Н., Гулиев Т.М. , Рагимов К.Г., Мирзаи Д.И. Термичес- • кая стабильность аммонийной формы природного цеолита-десмина.

Там ;ка.-С.29-За. • " " . '

3. Ахмедов В.Н.' Физико-химичеокое иооледованле аммонийной формы вэтролита.//Материалы научной конференции аспирантов АН Азербайджана,Баку .1893 , -С.45-46.

X, »'Дирзаа Д.И.; Гулиев Т,М.., Ахмедов В.Н.ПК-спектральное и калориметрическое иосдедование дегидратации С©, и |< -форм клино- • Птилолита,//Деп.в АзШЙНТИ.гё 2135-Аз.1894. Д. .Ахмедов В.Н. Изоаерш адсорбции и; энергия регидратации К, » десмина.// Материалы научной конференции аспирантов АН Авербайд-ж&г{а.Баку.Х$Э4.-С,34~35.

6.Мирзаи Д.И, , еймодов В.Ы./'Гулиев ?.М. Табии сеолитин десмл-мИИ аммониум формаоышн деЬидратдашасыаыи адсорбои-} он-енеркетик ¿е ИГ-оаектр^скопик хуОусл^втлври./АиЗ.Реоулзаде адына ЕЛУ X«-Йа1шр",,199б»С. ,01-65. '

■ ■■

7. ßublEvT.M., AUMMEDOV V. //., MiIîZAî II. ТмБ STUDY OF DEHV.mTlOW OF AMMONIUM FOßHS QP SOME NATURAL 2£ШТ£&, ïnhPJWiOr/flb

StmposiuM At/o E/HiBifio;/ au //лтсшь Zeowes. Abstracts. Sortn, Buig/mlA. '•;'•

.. 8. Ахмадов B.H.Гулизв Т,М.,Мирзаи Д.Й.Шзшсо-тшческоа исашз.-довашю .термической стабильности'. t4, К-фукипсата. Азэрб,2А ГУФК-институту нун 6Q иллик Зубижй'инэ Ьэст> олувыувг елш техники копфран-снн материалларн,Ба.кн*1995.-0.76., ;, v.; ''' '

V.H. Akhaodov '

Dahydration .roportiea of araaoniwa foras of. natural zeolites of different struoture groups- .

. Abstract

In this woxjC the dehydration and rahydration processes of . BBmontua fore of different structure groups obtained in tha gas phases bava been investigated by thd IR-speotroacopy and „/■ ,; : adsorption—calorina try ns thocls i loaoatito ,philllpsito (groupl), "natrolite,]3azalita(Eroup5) and d3snina(group7).Ia ccaparison of'tbia tha othar ion «¿schangsd fora of ecua zaolltes hava been studied« " '/ V . ■ ■

xfc has been indicated that an exchange degree of oxchanged ions of zeolites with ec^ODdm dspan.de on atructura factors« •So natrolits and phillipsita in. which an exchange all but takea^ place ara difforantj'froa its initial foras on character oi • dehydxatiouiOa tiis othar hand an exchange oicurc to a waXf-.'-.'tfjt ' extent and aoz^lita is different frou its initial fora "vVv

slightly. . .:'. ..' J . ' ''■ '. '.'■ ^

■■■'In,ddsu.ino which,has layered'at:racture &n approciable part%'*■'. i of ila"i"'and cationa;iis! oubatitutad- by araoalua ions.In' V' '^ii ; this,connscitfca, iiH^dcsaina pospaoao tiio specific d;ehytoatio.a' \:'/ properties'*. , ;.:.v-'•;■.• > .x'.u :;■■. ' C.:

■:•; 2n ppito 'o£'.\1?lxpvf¿0^'•• tt^?'aa^iit'^aosolite-,• lonpafcita: >"' '■';. 'belong to !dafiorontQftm'oturS; groups..thpir' I^r-f-orns ara liko : .each PthQr,u:h3 rqpi&cpmony'pf iona by IHI^ lad

:.re«ults/in, abrupt 'chjin5p';o» dabydraiion pittcrp, in philUpsitc;.

' Unlilco .initi^'foxn;^^ not" undergo phaso ■

convorsion ;int,ho 'oouraof p£ do^drabionillH^wphillipaii:} •. ' ., podaoeon .aaali'

that'!in saolitqs baluasiiiG' to^^ group ;tho IJnX '

.¡Cons pc 3aoa ^oixitriG i t?o' cilsivo ■'.^¡S

:; -£olo tiira ^ oapOfl : ' ' - .'"'""

В.Н.ЭЬмэдов.

Мкхтэпиф гурулуш групларкна йид бур сыра тзбии сеолит- '.

лэрин амманиум форма лариныи деЬи'црптлаика хусуси^этлэри.

ХУЛАСЗ

Ишдэ илк дзф-> олараг КГ-спектрал вз адсорбсизон-калормет-рик методларла мухтэлиф гурулуш групларкна дахил ол&н ашагкдакы сеолитлэрин бухар фазасында алынют. аммониук формаларынын деЬид-ратлаима вэ реЬидратлакмя просеслзри тэдгиг еднлитдир: ломонтит, филлипсйт Сгр.1).натролит,мезолит (гр.5Л во деемив {гр.7) .Мгга-' ¿исэ мэгсэци илэ Ьзмчинин бир сыра сеолитлзрин.'дикзр ион ¡/убедила форкьларь? ззрэкилмтгдир. ''/ .-.',...:■-■

Кастзри'лкшдир ки, сеолктдс катионпаркн 'аю/ониумиону иле мубадилэ дэрэчэси асасэн гурулупт факт-еру и.1& муэ^дэн едияяр. Болэ , ..киу Ы¥б&дил9нин фактики олараг там кетдиди натролит вэ филлипсит сеолитлэришш аммониум формпларц деЬидратлашыа гросесиниь харак-теринз керз илкин формаларданчсгскшгфзргсэнкрлвр.Дкк&р тэрзфдэн отбадилэнян чох' аз- кетди^и мезолитин аммоннум формасв" деЬидрат-' 'лашкя просесинш хусуеи^зэтинэ;керэ илкив форм&дан. демзк олар ки, фзрллзниир...'■/■ , - . . ' ■' ' ' . •

Тгбггэли'Гурулуша малик слан-деамин сеолитиндэ Ь1хвэ Со, ка-уионларкнш хе^ли Ьиссзсинин оммокиум ионлары илэ зйзз: олунмасы' илэ элагэдар олараг ^Нц-десмин ез' спескфж деЬидра-глашка хусу-сидзотлзрикз-шлак олур. . . , '

Азры-а^рьт гурулуш, групларвна;:аид олкагларкна 'бахма^араг де- : Ьидратлапжа просесинин харакТерикэ' корэ биринчи трупа дахил;:о-аи лоионтитин";ашовйум. *ориасы.5-чи трупа до.хпл алан катрелйт'йз ме- . 'золитив аммониум формалары илэ- охтардыр. .Биринчи група дахил. Ьл'ан. фиялипсит сеоялтйнш 1<й,К.-' вэ К-формаяарыйдан?екмонад'-Н:формата'.;., .кечид звшик. дэЬ идратлаютанш, характериндэ' кэскик до^игаикликл^ бао верив;, аимониуг 'формада, езолитин твбия. формаеь'вдан фэ'угпи олараг де!шдратлатиа лросееи замзкы 'фаза 'кечиди1баи..пармкр, ДОН^-фия-" йипси? чох.атагв! термикя стабилл^э малин; олур -

Муа^ён едилмишдир ки, мухтйляФ. гуру луп лу сео.гитлэрд^; МНц ■ .коцу '^Ухтэлиф, термикй стабил'лн^э. малик; олур ни, бу да бел&"Ьал-;' ларда гурУлуш факторг'нун Ьзлледнчн рол : о^надыгына далалзт. едкр.