Особенности формирования фаз низкомолекулярных соединений в пористых полимерах, полученных по механизму крейзинга тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

1. Введение.

1.1. Актуальность темы.

1.2. Цель работы.

1.3. Научная новизна.

1.4. Практическая значимость работы.

1.5. Структура работы.

1.6. Публикации и апробация.

1.7. Положения диссертации, выносимые на защиту.

2. Обзор литературы.

2.1. Термодинамические и кинетические аспекты образования наноча-стиц в микрореакторах.

2.2. Синтез наночастиц низкомолекулярных веществ в различных микрореакторах.

2.2.1. В мицеллах и микроэмульсиях.

2.2.2. В блок-сополимерах.;.

2.2.3. В дендримерах.

2.2.4. В пористых средах.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Методы исследования исходных пористых полимерных матриц и содержащих фазу низкомолекулярного вещества.

3.2.1. Определение пористости и среднего диаметра пор полимерных матриц.

3.2.2. Исследование химического и фазового состава полимерных матриц, содержащих низкомолекулярное вещество. Структурно-морфологические исследования образцов.

3.2.3. Исследование физико-механических свойств пористых полимерных матриц и композитов на их основе.

3.2.4. Определение параметров диффузии низкомолекулярных веществ в пористых крейзованных полимерах.

4. Результаты и их обсуждение.

4.1. Характеристика пористых полимерных матриц, полученных по механизму крейзинга.

4.2. Особенности получения дискретного распределения частиц низкомолекулярных веществ в крейзованных полимерах.

4.2.1. Использование последовательного метода введения реагентов.

4.2.1.1. Термохимическое восстановление меди в пористых ПЭВП и ПП матрицах.

4.2.1.2. Химическое восстановление железа в пористых ПЭВП и ПП матрицах.

4.2.2. Использование метода противоточной диффузии для доставки реагентов.

4.2.2.1. Химическое восстановление меди гидразином в пористых ПП матрицах.

4.2.2.2. Химическое восстановление никеля в пористых ПП матрицах в присутствии комплексообразующего агента.

4.3. Особенности образования слоевых структур низкомолекулярных веществ в крейзованных полимерах.

4.3.1. Формирование слоев металлов в пористых полимерных матрицах различной природы.

4.3.1.1. Исследование медьсодержащих композитов на основе пористых ПП и ПВХ матриц, полученных по механизму классического крейзинга.

4.3.1.2. Исследование железосодержащих композитов на основе пористых ПП и ПЭВП матриц, полученных по механизму делока-лизованного крейзинга.

4.3.1.3. Способы регулирования параметров слоя металла, образующегося в полимерной матрице.

4.3.1.4. Влияние параметров пористой структуры полимера на дисперсность кристаллитов металла.

4.3.2. Особенности образования фазы хлорида серебра в пористых ПЭТФ и ПП матрицах.

4.3.2.1. Кинетика реакции образования А£С1 в пористых ПЭТФ и ПП матрицах.

4.3.2.2. Структурно-морфологические исследования кристаллизации AgCl в пористых матрицах.

1.1. Актуальность темы

Создание и стабилизация композиционных материалов с нанометрическим уровнем дисперсности компонентов, характеризующихся хорошими физико-механическими свойствами, является актуальной проблемой. Изучение механизмов образования низкомолекулярных фаз в полимерных матрицах позволит установить общие принципы получения функциональных материалов с заданной структурой и комплексом определенных физических свойств (электрических, магнитных, сенсорных и др.)

Использование полимерных матриц, пористую структуру которых формируют по механизму крейзинга в адсорбционно-активных средах, является перспективным для получения высокодисперсных нанокомпозитов на основе широкого круга полимеров с самыми разнообразными низкомолекулярными веществами такими, как металлы, оксиды, соли. Способность к крейзингу является фундаментальным свойством твердых полимеров. К настоящему моменту достаточно подробно описаны условия развития крейзинга полимеров и охарактеризованы параметры возникающей пористой структуры. Преимуществом данного метода создания пористой структуры является то, что на основе одного полимера возможно получение матриц, характеризующихся различной пористостью, морфологией и размером пор. Уникальность структуры, полученной в результате крейзинга, состоит в том, что она представляет собой систему взаимопроникающих пор и фибрилл на-нометрического уровня дисперсности, способных эволюционировать. Использование пор в качестве микрореакторов открывает путь по созданию материалов с высокой взаимной дисперсностью полимера и вводимого термодинамически несовместимого с ним компонента. В связи с этим, изучение процессов развития новой фазы в пористых полимерных матрицах, полученных по механизму крейзинга, в которых размеры пор и соединяющих их фибрилл сопоставимы и составляют -10 нм, представляется важным.

1.2. Цель работы

Целью настоящей работы является изучение особенностей образования новой фазы в пористых полимерных матрицах, полученных по механизму крейзинга, и влияния природы полимерной матрицы и параметров пористой структуры на процессы фазового разделения низкомолекулярных веществ, полученных в результате реакций восстановления (металлов и оксидов) и обмена (солей). Для выполнения поставленной цели комплексом физико-химических методов изучали образование различных неорганических низкомолекулярных веществ (металлов Си, N1, Ре, их оксидов, солей А§С1) в пористых полимерных матрицах на основе ПЭВП, изо-тактического ПП, ПЭТФ, ПВХ.

1.3. Научная новизна

Получены и охарактеризованы гибридные полимер-неорганические композиционные материалы различной морфологии на основе пористых крейзованных полимерных матриц. Определены условия получения дискретного и слоевого распределения частиц новой фазы внутри полимерной матрицы. Обнаружено, что природа и структура исходной пористой матрицы, способ введения реагентов, соотношение скоростей диффузии реагентов и химической реакции определяют морфологию наполненного полимера. Изучено влияние природы восстановителя и пористой структуры матрицы на фазовый состав продуктов химического восстановления, дисперсность кристаллитов и способ распределения частиц новой фазы внутри полимера. Определены параметры диффузии нитрата серебра в порах крейзованных полимеров. Предложено математическое описание кинетики накопления продуктов реакции в таких пористых системах.

6. Выводы

1. Получены по механизму крейзинга и охарактеризованы пористые матрицы с разными структурно-морфологическими параметрами из полимеров различной природы (ПЭТФ, ПВХ, ПП, ПЭВП). На основе этих матриц были получены композиционные материалы, в качестве второго компонента использовали металлы (Си, N1, Бе), их оксиды (Си20, Бе203) и соли (А§С1).

2. Определены параметры диффузии нитрата серебра в различных пористых полимерных матрицах, полученных по механизму крейзинга. Установлено, что из-за специфической фибриллярно-пористой структуры величина коэффициента диффузии AgNOз в полимерах практически в 10 раз меньше, чем в неограниченном объеме.

3. Разработан термохимический метод синтеза высоко дисперсных частиц меди из ее комплексного соединения с моноэтаноламином в пористых полимерах. Предложен механизм образования и высокой стабильности наночастиц меди.

4. Сформулированы принципы получения композитов с дискретным и слоевым распределением частиц второй фазы в полимерных матрицах, когда исходные реагенты вводят в процессе развития пористой структуры полимеров и путем встречной диффузии в предварительно приготовленные мембраны. Показано, что структура исходной пористой матрицы и ее лабильность являются важными факторами, определяющими морфологию композиционного материала.

5. Предложен механизм кристаллизации низкомолекулярных веществ в крейзованных полимерах. Показано, что процесс зародышеобразования протекает по гетерогенному механизму на стенках пор, причем его скорость значительно выше скорости дальнейшего роста частиц.

6. Показано, что стабилизирующее действие полимерной матрицы на второй компонент в высокодисперсном состоянии обусловлено а) влиянием полимерных фибрилл на процесс роста и размеры первичных кристаллитов и б) образованием смешанных агрегатов из нанокристаллитов низкомолекулярного вещества и полимерных фибрилл.

5. Заключение

В работе на основе пористых полимеров, полученных по механизмам классического и делокализованного крейзинга, были получены композиционные материалы различной морфологии с дискретным и слоевым распределением низкомолекулярного компонента в объеме матрицы, схемы которых представлены на рис. 5-1. В таблице 5-1 систематизированы все предложенные в настоящей работе способы создания гибридных полимер-неорганических материалов и приведены структурно-морфологические характеристики композитов, полученных на их основе.

Рис. 5-1 Модели возможных способов распределения частиц второй фазы внутри пористых полимерных матриц, полученных по механизму делокализованного (а, в) и классического (б, г) крейзинга. Дискретное (а, б) и слоевое (в, г) распределение

Поскольку процесс образования новой фазы может протекать только в крейзах и не затрагивать области блочного полимера, структура композиционного материала на основе крейзованных полимеров определяется в первую очередь структурой пористой матрицы. Дополнительные способы регулирования распределения частиц низкомолекулярного компонента зависят от метода доставки реагентов в полимер и условий проведения химических реакций. Основным преимуществом использования крейзованных матриц является возможность получения композитов с нанометрическим уровнем взаимной дисперсности полимера и несовместимого с ним низкомолекулярного вещества. Достигается это за счет особой лабильной фибриллярно-пористой структуры полимера и участия фибрилл в процессах агрегации частиц новой фазы.

Результаты настоящей работы могут быть полезны для разработки методов получения гибридных полимер - неорганических композиционных материалов определенной прогнозируемой морфологии, которые могут быть использованы в качестве сенсорных, электропроводящих, магнитных материалов, селективных мембран и т.п.

1. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. 367 с.

2. Губин С.П. Химия кластеров. М.: Наука, 1987. 263 с.

3. Бочкарев М.Н., Каткова М.А. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным синтезом // Успехи химии. 1995. - Т.64. - №11. - С.1106

4. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. 2001. - Т.70. - №3. -С.203

5. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., УфляндИ.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.

6. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии. 2000. - Т.69. - №11. - С.995

7. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Коллоидно-химические аспекты нанохимии от Фарадея до Пригожина // Вестник МГУ. - Сер.2. Химия. - 2001. - Т.42. - №5. -С.300

8. Pileni M.P. Mesostructured Fluids in Oil-Rich Regions: Structural and Templating Approaches // Langmuir. 2001. - V.17. - №24. - P.7476

9. Pileni M.P., Gulik-Krzywicki Т., Tanori J., Filankembo A., Dedieu J.C. Template Design of Microreactors with Colloidal Assemblies: Control the Growth of Copper Metal Rods // Langmuir. -1998. V.14. - №26. - P.7359

10. Lisiecki I., Pileni M.P. Synthesis of copper metallic clusters using reverse micelles as microreactors // J. Amer. Chem. Soc. 1993. - V.115. - №10. - P.3887

11. Schmidt J., Guesdon Ch., Schomacker R. Engineering Aspects of Preparation of Nanocrystalline Particles in Microemulsions // Journal of Nanoparticle Research. -1999. V.l. -№2. -P.267

12. Bagwe R.P., Khilar K.C. Effects of Intermicellar Exchange Rate on the Formation of Silver Nanoparticles in Reverse Microemulsions of AOT// Langmuir. 2000. -V.16. -№3. -P.905

13. Lin X.M., Sorensen C.M., Klabunde K.J., Hadjipanayis G.C. Temperature Dependence of Morphology and Magnetic Properties of Cobalt Nanoparticles Prepared by an Inverse Micelle Technique // Langmuir. 1998. - V.14. - №25. -P.7140

14. Wu Ming-Li, Chen Dong-Hwang, Huang Ting-Chia Synthesis of Au/Pd Bimetallic Nanoparticles in Reverse Micelles // Langmuir. 2001. - V. 17. - №13. - P.3877

15. Pavel F.M., Mackay R.A. Reverse Micellar Synthesis of a Nanoparticle/Polymer Composite // Langmuir. 2000. - V.16. - №23. - P.8568

16. Rees G.D., Evans-Gowing R., Hammond S.J., Robinson B.H. Formation and Morphology of Calcium Sulfate Nanoparticles and Nanowires in Water-in-Oil Micro-emulsions // Langmuir. 1999. - V.15. - №6. - P.1993

17. Santra S., Tapec R., Theodoropoulou N., Dobson J., Hebard A., Tan W. Synthesis and Characterization of Silica-Coated Iron Oxide Nanoparticles in Microemulsion: The Effect of Nonionic Surfactants // Langmuir. 2001. - V.17. - №10. - P.2900

18. Chhabra V., Pillai V., Mishra B.K., Morrone A., Shah D.O. Synthesis, Characterization, and Properties of Microemulsion-Mediated Nanophase Ti02 Particles // Langmuir. 1995. - V.l 1. - №9. - P.3307

19. Moran P.D., Bartlett J.R., Bowmaker G.A., Woolfrey J.L., Cooney R.P. Formation of Ti02 Sols, Gels and Nanopowders from Hydrolysis of Ti(OiPr)4 in AOT Reverse Micelles // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 1999. - V.15. - №3. -P.251

20. Kumar P, Pillai V., Bates S.R., Shah D.O. // Materials Lett. 1993. - V.16. - P.68

21. Kumar P., Pillai V., Shah D.O. // Appl. Phys. Lett. 1993. - V.62. - P.675

22. Bagwe R.P., Khilar K.C. Effects of the Intermicellar Exchange Rate and Cations on the Size of Silver Chloride Nanoparticles Formed in Reverse Micelles of AOT // Langmuir. 1997. - V.l3. - №24. - P.6432

23. Chew C.H., Gan L.M., Shah D.O. // J. Disp. Sei. Tech. 1990. - V. 11. - P.593

24. Boutonnet M., Kizling J., Stenius P. The Preparation of Monodispersed Colloidal Metal Particles from Microemulsions // Colloids Surf. 1982. - V.5. - №3. - P.209

25. Arriagada F.G., Osseo-Asare K. // Colloids Surf. 1992. - V.69. - №2/3. - P. 105

26. Tojo С., Blanco M. С., Löpez-Quintela М.А. Preparation of Nanoparticles in Mi-croemulsions: A Monte Carlo Study of the Influence of the Synthesis Variables // Langmuir. 1997. - V.13. - №17. - P.4527

27. Bommarius A.S., Holzwarth J.F., Wang D.I.C., Hatton T.A. Coalescence and solu-bilizate exchange in a cationic four-component reversed micellar system // J. Phys.Chem. 1990. - V.94. - №18. - P.7232

28. Natarajan U., Handique K., Mehra A.M., Bellare J.R., Khilar K.C. Ultraflne Metal Particle Formation in Reverse Micellar Systems: Effects of Intermicellar Exchange on the Formation of Particles // Langmuir. 1996. - Y.12. -№11.- P.2670

29. Hatton T.A., Bommarius A.S., Holzwarth J.F. Population dynamics of small systems. 1. Instantaneous and irreversible reactions in reversed micelles // Langmuir. -1993. V.9. - №5. - P.1241

30. Tojo C., Blanko M.C., Lopez-Quintela M.A. Microemulsions as microreactors: A Monte Carlo simulation on the synthesis of particles // J. Non-Crystall. Solids. -1998.-V.235-237.-P.688

31. Tojo C., Blanko M.C., Lopez-Quintela M.A. Preparation of Nanoparticles in Microemulsions: A Monte Carlo Study of the Influence of the Synthesis Variables // Langmuir. 1997. - V.13. - №17. - P.4527

32. Li Y., Park C.-W. Particle Size Distribution in the Synthesis of Nanoparticles Using Microemulsions // Langmuir 1999. V.15. №4. P.952

33. Сергеев Б.В., Кирюхин M.B., Прусов A.H., Сергеев В.Г. Получение наноча-стиц серебра в водных растворах полиакриловой кислоты // Вестник МГУ. -Сер.2. Химия. 1999. - Т.40. - №2. - С.129

34. Motte L., Billoudet F., Pileni M.P. Synthesis in situ of nanosize silver sulphide semiconductor particles in reverse micelles //J. Mater. Sei. 1996. - V.31. - P.38

35. Tanori J., Pileni M.P. Control of the Shape of Copper Metallic Particles by Using a Colloidal System as Template // Langmuir. 1997. - V.13. - №4. - P.639

36. Wang S., Yang S. Preparation and Characterization of Oriented PbS Crystalline Nanorods in Polymer Films // Langmuir. 2000. - V.16. - №2. - P.389

37. Fendler J.H. Atomic and molecular clusters in membrane mimetic chemistry // Chem. Rev. 1987. - V.87. - №5. - P.877

38. Gauffre F., Roux D. Studying a New Type of Surfactant Aggregate («Spherulites») as Chemical Microreactors. A First Example: Copper Ion Entrapping and Particle Synthesis // Langmuir. 1999. - V. 15. - №11. - P.3738

39. Kane R.S., Cohen R.E., Silbey R. Synthesis of PbS Nanoclusters within Block Copolymer Nanoreactors // Chem. Mater. 1996. - V.8. - №8. - P. 1919

40. Moffitt M., Eisenberg A. Scaling Relations and Size Control of Block Ionomer Microreactors Containing Different Metal Ions // Macromolecules. 1997. - V.30. -№15. - P.4363

41. Tadd E.H., Bradley Jh., Tannenbaum R. Spatial Distribution of Cobalt Nanoclusters in Block Copolymers // Langmuir. 2002. - V. 18. - №6. - P.2378

42. Moffitt M., McMahon L., Pessel V., Eisenberg A. Size Control of Nanoparticles in Semiconductor-Polymer Composites. 2. Control via Sizes of Spherical Ionic Microdomains in Styrene-Based Diblock Ionomers // Chem. Mater. 1995. - V.7. -№6. - P. 1185

43. Spatz J.P., Mößmer S., Möller M., Herzog Т., Plettl A., Ziemann P. Functional na-nostructured surfaces by organized macromolecular-metallic hybrid systems // Jornal of Luminescence. 1998. - V.76&77. - P. 168

44. Бронштейн JI.M., Валецкий П.М., Antonietti M. Образование наночастиц металлов в организованных полимерных структурах // Высокомолек. соед. -Сер.А. 1997. - Т.39. - №11. - С.1847

45. Carrot G., Valmalette J.C., Plummer C.J.G., Scholz S.M., Dutta J., Hofmann H., Hilborn J.G. Gold nanoparticle synthesis in graft copolymer micelles // Colloid Polym Sei. 1998. - V.276. - №10. - P.853

46. Spatz J.P., Mössmer S., Hartmann C., Möller M., Herzog T., Krieger M., Boyen H.-G., Ziemann P., Kabius B. Ordered Deposition of Inorganic Clusters from Mi-cellar Block Copolymer Films // Langmuir. 2000. - V.16. - P.407

47. Bronstein L.M., Chernyshov D.M., Valetsky P.M., Wilder E.A., Spontak R.J. Metal Nanoparticles Grown in the Nanostructured Matrix of Poly(octadecylsiloxane) // Langmuir. 2000. - V.16. - №22. - P.8221

48. Balogh L., Valluzzi R., Laverdure K.S., Gido S.P., Hagnauer G.L., Tomalia D.A. Formation of Silver and Gold Dendrimer Nanocomposites // Journal of Nanoparticle Research. 1999. - V.l. - P.353

49. Esumi K., Suzuki A., Yamahira A., Torigoe K. Role of Poly(amidoamine) Den-drimers for Preparing Nanoparticles of Gold, Platinum, and Silver // Langmuir. -2000. V.16.-№6.-P.2604

50. Esumi K., Satoh K., Torigoe K. Interactions between Alkanetiols and Gold-Dendrimer Nanocomposites // Langmuir. 2001. - V.17. - P.6860

51. Uppili S., Thomas K.J., Crompton E.M., Ramamurthy V. Probing Zeolites with Organic Molecules: Supercages of X and Y Zeolites Are Superpolar // Langmuir. -2000.-V.16.-P.265

52. Wang Y., Herron N. Optical Properties of CdS and PbS Clusters Encapsulated in Zeolites // J. Phys. Chem. 1987. - V.91. - P.257

53. Herron N., Wang Yi., Eddy M.M., Stucky G.D., Cox D.E., Moller K., Bein T. Structure and optical properties of cadmium sulfide superclusters in zeolite hosts // J. Amer. Chem. Soc. 1989. - V.l 11. - №2. - P.530

54. Ko C.H., Ryoo R. Imaging the channels in mesoporous molecular sieves with platinum // Chem. Commun. 1996. - P.2467

55. Mastalir A., Walter J., Notheisz F., Bartok M. Catalytic Investigation of Quasi-Two-Dimensional Palladium Nanoparticles Encapsulated in Graphite // Langmuir. 2001. - V.17. - P.3776

56. Brumlik Ch.J., Martin Ch.R. Template Synthesis of Metal Microtubules// J.Am. Chem. Soc. 1991. - Y.l 13. - P.3174

57. Preston C.K., Moskovits M. Optical characterization of anodic aluminum oxide films containing electrochemically deposited metal particles. 1. Gold in phosphoric acid anodic aluminum oxide films // J. Phys. Chem. 1993. - V.97. - P.8495

58. Foss C.A., Hornyak G.L., Stockert J.A., Martin Ch.R. Template-Synthesized Na-noscopic Gold Particles: Optical Spectra and the Effects of Particle Size and Shape // J. Phys.Chem. 1994. - Y.98. - P.2963

59. Patel R.D., Takwale M.G., Nagar V.K., Bhide V.G. Structured Selective Coatings //Thin Solid Films. 1984. - V. 115. - P. 169

60. Ellsworth M.W., Gin D.L. Recent Advances in the Design and Synthesis of Polymer-Inorganic Nanocomposites // Polymer News. 1999. - V.24. - P.331

61. Lee Т., Yao N., Imai H., Aksay I. Barium Titanate Nanoparticles in Block Copolymer//Langmuir. 2001. - V.17. - P.7656

62. Mazur S., Reich S. Electrochemical Growth of Metal Interlayers in Polyimide Film // J. Phys. Chem. 1986. - Y.90. - №7. - P.1365

63. Соколова Ю.Д., Мачула А.А., Милинчук В.К., Жданов Г.С. К структуре латентных треков в полимерах, облученных тяжелыми ионами // Коллоид, журн. 1997. - Т.59. - №3. С.395

64. Yacik J., Cervena J., Hnatowicz V., Fink D., Kobayashi Y., Hirata K., Apel P.Yu., Strauss P. Study of latent and etched tracks by a charged particle transmission technique//Radiat. Meas. 1999. - V.31. - №1-6. - P.81

65. Пахомов П.М., Маланин M.H., Круглова E.B., Хижняк С.Д. Трековые мембраны из полиэтилентерефталата //Высокомолек. соед. Сер.Б. - 2001. - Т.43.- № 4. С.764

66. Реутов В.Ф., Дмитриев С.Н. Применение трековых мембран. Дубна: Сообщения ОИЯИ, 1998. Р18-98-366

67. Menon V.P., Martin Ch.R. Fabrication and Evaluation of Nanoelectrode Ensembles // Anal. Chem. 1995. - Y.67. - P. 1920

68. Nishizawa M., Menon V.P., Martin Ch.R. Metal Nanotubule Membranes with Electrochemically Switchable Ion-Transport Selectivity // Science. 1995. - V.268.- P.700

69. Ярышева JI.M., Луковкин Г.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф./ Успехи коллоидной химии и физико-химической механики. Сборник научных трудов, под ред. Щукина Е.Д. М.: Наука, 1992. - С. 165

70. Volynskii A.L., Bakeev N.F. Solvent Crazing of Polymers. Amsterdam: Elsevier, 1995.-410 p.

71. Ярышева Л.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Крейзинг как метод создания пористых материалов // Высокомолек. соед. Сер.Б. - 1993. - Т.35. - № 7. -С.913

72. Волынский А.Л., Аржакова О.В.,Ярышева Л.М., Бакеев Н.Ф. Делокализо-ванный крейзинг полимеров в жидких средах // Высокомолек. соед. Сер.Б. -2000. - Т.42. - № 3. - С.549

73. Волынский А.Л., Штанчаев А.Ш., Бакеев Н.Ф. О механизме неупругой деформации полиэтилена высокой плотности в контакте с пластифицирующей жидкостью гептаном // Высокомолек. соед. - Сер.А. - 1984. - Т.26. - №11. -С.2445

74. Волынский А.Л., Аржакова О.В., Ярышева Л.М., Бакеев Н.Ф Особенности деформирования пленок полиэтилентерефталата различных толщин в жидких адсорбционно-активных средах // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1989. - Т.31. -№12. - С.2673

75. Шматок Е.А., Ярышева JIM., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Влияние надмолекулярной структуры изотактического полипропилена на механизм его деформации в активных жидких средах //Высокомолек. соед. Сер.А. - 1989. -Т.31.-№8.-С.1752

76. Шматок Е.А., Аржакова О .В., Ярышева Л.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Параметры пористой структуры и механизм деформации изотактического полипропилена в активных жидких средах // Высокомолек. соед. Сер.А. -1990.-Т. 32.-№3.-С.577

77. Cornells Н., Kander R.G. A New Method to Evaluate Solvent Stress Cracking // Polym. Eng. Sei. 1996. - V.36. - №6. - P.869

78. Москвина М.А., Волков A.B., Гроховская Т.Е., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Исследование состояния низкомолекулярных органических кислот в ориентированных полимерных матрицах // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1984. -Т.26,- №11.- С.2369

79. Москвина М.А., Волков A.B., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Исследование фазовых переходов в высокодисперсной системе тридекановая кислота -ориентированная матрица // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1984. - Т.26. - №7. -С.1531

80. Москвина М.А., Волков A.B., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Фазовое состояние цетилового спирта в микропорах ориентированных полимерных матриц // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1985. - Т.27. - №8. - С. 1731

81. Москвина М.А., Волков A.B., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Исследование ориентации и фазовых переходов цетилового спирта в микропорах ориентированных полимерных матриц // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1985. - Т.21. -№12. - С.2562

82. Волков A.B., Москвина М.А., Волынский A.JL, Бакеев Н.Ф. Исследование термодинамических характеристик плавления низкомолекулярных соединений в микропорах ориентированных полимерных матриц // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1987. - Т.29. - №7. - С. 1447

83. Москвина М.А., Волков A.B., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Исследование фазового состава и ориентации низкомолекулярных веществ в микропорах ориентированных полимерных матриц//Высокомолек. соед. Сер.А. - 1987. -Т.29.-№10.-С.2115

84. Москвина М.А. Особенности состояния низкомолекулярных соединений в ориентированных полимерных матрицах. Дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1987.

85. Volkov A.V., Moscvina М.А., Arzhakova O.V., Volynskii A.L., Bakeev N.F. // J. Therm. Anal. 1992. - V.38. - P.1311

86. Волынский А.Л., Гроховская Т.Е., Шитов H.A., Бакеев Н.Ф. Явление ориентирования низкомолекулярных веществ, включенных в полимеры, деформированные в адсорбционно-активной среде // Высокомолек. соед. Сер.Б. -1980.-Т.22.-№7.-С.483

87. Волынский А.Л., Гроховская Т.Е., Шитов H.A., Бакеев Н.Ф. Структурообра-зование низкомолекулярных неорганических веществ, введенных в полимеры в процессе их деформации в жидких средах // Высокомолек. соед. -Сер .А. 1982. - Т.24. - №6. - С. 1266

88. Волынский АЛ, Шитов H.A., Чеголя A.C., Бакеев Н.Ф. Рентгеноструктур-ное исследование химических превращений низкомолекулярных веществ в пористой структуре полиэтилентерефталата// Высокомолек. соед. Сер.Б. -1983. - Т.25. - №6. - С.393

89. Стаханова C.B., Никонорова Н.И., Занегин В.Д., Луковкин Г.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Получение металлсодержащих композитов на основе пористого полипропилена // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1992. - Т.34. - №2. -С.133

90. Стаханова C.B., Никонорова Н.И., Луковкин Г.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Механические свойства металлонаполненных композитов на основе полипропиленовой матрицы и никеля // Высокомолек. соед. Сер.Б. - 1992. -Т.ЗЗ. - №7. - С.28

91. Стаханова C.B., Никонорова Н.И., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Образование высокодисперсных частиц никеля пористых полимерных матрицах // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1997. - Т.39. - №2. - С.312

92. Никонорова Н.И., Стаханова C.B., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Влияние полимерной матрицы на реакцию восстановления и характеристики металлической фазы никеля // Высокомолек. соед. Сер.А. - 1997. - Т.39. - №8. -С.1311

93. Стаханова C.B. Получение, структура и свойства никельсодержащих композитов на основе высокопористого полипропилена. Дис. . канд. хим. наук. M.: МГУ, 1996.

94. Волынский А.Л., Ярышева Л.М., Луковкин Г.М., Бакеев Н.Ф. Электрохимический метод получения металлополимерных систем. // Высокомолек. со-ед. Сер .А. -1992. - Т.34. - №6. - С.24

95. КовбаЛ.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ М.: Изд. Московского университета, 1969. С. 132

96. Голубев H.A., А.И. Шамов / Сборник «Ядерное приборостроение». 1971. -Вып.16. - С.128

97. Гольданский В.И., Доленко A.B., Егизаров Б.Г., Ромашко В.П., Шамов А.И. // Приборы и техника эксперимента. 1970. - № 4. С. 101

98. Kang M.S., Joe Y.I. Mathematical modelling for the preparation of platinum-solid-polymer-electrolyte by counter-current diffusion // J. Power Sources. 1999. -V.77.-P.49

99. Кольтгоф И.М., Сэндел Е.Б. Количественный анализ. M.: Госхимиздат, 1948.-С.590

100. Волынский А.Л., Трофимчук Е.С., Никонорова Н.И., Бакеев Н.Ф. Наноком-позиты на основе крейзованных полимеров // Журн. общей химии. 2002. -Т.72. - Вып.4. - С.575

101. Никонорова Н.И., Трофимчук Е.С., Семенова Е.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Термохимическое восстановление меди в пористой полиэтиленовой матрице // Высокомолек. соед. Сер.А. - 2000. - Т.42. - №8. - С. 1298

102. Трофимчук Е.С.Л Яблокова М.Ю., Никонорова Н.И. Пути синтеза и стабилизации высокодисперсных частиц меди / Сб. науч. труд. Научной сессии «МИФИ-2000». М.: 2000. - Т.8. - С.200

103. Никонорова Н.И., Трофимчук Е.С., Стаханова С.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Технологические подходы к получению полипропиленовых волокон, содержащих высоко дисперсные наночастицы меди / Докл. Международной конф. «Химволокна-2000». Тверь: 2000

104. Trofimchuk E.S., Nikonorova N.I., Volynskii A.L., Bakeev N.F. Development of high-disperse copper particles in the solvent crazing porous polymer / Abstr. Int. Congress on Polymers in the Third Millenium. Montpellier (France): 2001. -Sess.C

105. Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: Изд. иностр. лит., 1963. Т.1. -С.540

106. Александров П.А., Белова Н.Е., Никонорова Н.И., Трофимчук Е.С., Фанченко С.С. Стабилизация наночастиц меди при восстановлении в открытых объемах / Материалы V Всероссийской конф. по Физикохимии ультрадисперсных систем. Екатеринбург: 2000. - С. 92

107. Трофимчук Е.С., Стаханова C.B. Изучение особенностей реакции восстановления никеля в пористой полипропиленовой матрице / Тез. докл. Международной конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Jlo-моносов-97». М.: 1997. - С.32

108. Трофимчук Е.С. Влияние внешнего магнитного поля на восстановление никеля в полимерных матрицах / Тез. докл. конф. студентов и аспирантов по Химии и физике полимеров и тонких органических пленок. Дубна: 2000. -С.51

109. Елкин П.Г., Трофимчук Е.С. Влияние морфологии пористой пленки ПЭТФ на процессы образования высокодисперсных частиц никеля / Тез. докл. конф. студентов и аспирантов по Химии и физике полимеров и тонких органических пленок. С.-Петербург: 2000. - С.24

110. Мальцева Н.Н., Хаин B.C. Борогидрид натрия. М.: Наука, 1985.

111. Трофимчук E.C., Яблокова М.Ю., Никонорова Н.И., Волынский A.JI., Бакеев Н.Ф. Особенности термоокислительной деструкции крейзованного пористого полиэтилена высокой плотности // Высокомолек. соед. Сер.Б. - 2001. -Т.43. - №7. - С.1251

112. Trofimchuk E.S., Yablokova M.Yu. Calculation of the basic kinetic parameters of thermo-oxidative degradation of polyethylene and its copper-containing composites // Polymer Degradation and Stability. 2001. - V.74/2. - P.291115

113. Трофимчук Е.С. Особенности теплофизических свойств пористого полипропилена, полученного по методу делокализованного крейзинга / Тез. докл. Международной конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-98». М.: 1998. С. 166