Особенности гетеровалентного замещения ниобия в ниобатах висмута атомами переходных элементов (Cr, Ni, Cu) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Фазовая диаграмма bhhapiюй системы Bi20rNB205.

1.2. Кристаллическая структура BiNb04.

1.3. Кристаллическая структура Di5Nb30|5.

1.4 Физические свойства ниобатов висмута и твердых растворов на их основе.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Синтез твёрдых растворов ниобата висмута состава BiNB|.xMx04.y(M-Ni, Cu,Cr).

2.2 Синтез твердых растворов ниобата висмута состава В15Ш1.хМхО|5.у (M-Ni, Си, Cr).

2.3 Химический анализ твердых растворов.

2.3.1 Химический анализ твердых растворов, содержащих никель.

2.3.2 Химический анализ твердых растворов, содержащих медь.

2.3.3 Химический анализ твердых растворов, содержащих хром.

2.4 Методы исследования ниобатов висмута и твердых растворов па их основе.

2.4.1. Краткая характеристика использованных методов исследования.

2.4.2 Методика измерения и расчета магнитной восприимчивости.

2.4.3 Методика измерения и расчет электрофизических характеристик твердых растворов

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Структурные особенности твердых растворов ниобатов висмута.

3.2. Теоретическое обоснование расчетов магнитной восприимчивости твердых растворов.

3.3 Магнитные свойства и распределение атомов хрома в BiNbj.xCrx04 (пт, вт), BijNB.,.

3XCR3x015.

3.4 Магнитные свойства и распределение атомов никеля в BiNb,.xNix04 (нт, вт), Bi5NBj. 3xNI3xOI5.

3.5 Магнитные свойства и распределение атомов меди в BiNb^CUxO^BIjNbkjxCusxOi.s.

3.6 Электрофизические свойства твердых растворов BiNb,.xMx04, В15ЫВз.зхМ.1хО|5(М-Си, Ni, Cr).

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ СОСТОЯНИЯ АТОМОВ ПАРАМАГНЕТИКА В НИОБАТАХ ВИСМУТА И ВЛИЯНИЕ ГЕТЕРОВАЛЕНТПОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НА МАГНИТНЫЕ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ.

ВЫВОДЫ.

Современные направления химии твердого тела тесно связаны с использованием природных и искусственно получаемых оксидных материалов, роль которых значительно возросла за последнее время. Устойчивый интерес исследователей к оксидной керамике вызван, прежде всего, большими возможностями их практического применения в магнитных устройствах, элементах пьезо- и электрооптических преобразователей, в качестве катализаторов химических реакций и материалов для преобразователей солнечной энергии в химическую. Большинство оксидных материалов отличаются относительной ^ простотой их получения и высокой стабильностью в ходе эксплуатации на воздухе.

Важное место в ряду оксидных материалов занимают системы на основе сложных пиобатов висмута, кристаллизующихся в широком спектре структурных типов, таких как фазы Ауривиллиуса, пирохлор, флюоритоподобные структуры. Ряд таких соединений со структурой пирохлора и практически все соединения со слоистой перовскитоподобной структурой обладают сегнетоэлектрическими свойствами, причем из последних подавляющее большинство из них | характеризуется рекордно высокими температурами Кюри [1]. Благодаря полезным электрофизическим свойствам, низкой температуре синтеза керамических материалов, многие перовскитоподобиые ниобаты висмута используются в качестве сегпето-и пьезоэлектриков, ионных проводников, материалов для нелинейной оптики и лазерной техники, датчиков кислорода, катализаторов в фотокаталитической реакции разложения воды [2-6].

В настоящее время достаточно широко исследуются системы на ^ основе ниобатов висмута, обладающие полезными электрофизическими характеристиками. Большое количество работ посвящено з

выводы

1. Установлены границы образования твердых растворов гетеровалентного замещения на основе низко- и высокотемпературного BiNbi„xMx04 и Bi5Nb3. 3XM3X0,5 (М - Сг, Ni, Си). В твердых растворах ортониобатов обеих модификаций с ростом содержания переходного элемента наблюдается уменьшение искажений координационного полиэдра МОб. При гетеровалентном замещении ниобия в Bi5Nb3.3xM3xOi5 со слоистой перовскитоподобной структурой с ростом содержания атомов парамагнитного элемента проявляется моноклинное искажение структуры.

2. Компенсация зарядового дисбаланса при гетеровалентном замещении атомов ниобия в твердых растворах ниобатов висмута атомами хрома, никеля и меди осуществляется за счет образования вакансий в кислородной подрешетке, а при низких концентрациях Зс1-элементов и за счет повышения их степени окисления. Доля и концентрационный предел устойчивости более окисленых атомов парамагнетика определяется особенностями кристаллического строения твердых растворов. Установлено, что слоистая перовскитоподобная структура характеризуется большей толерантностью к образованию кислородных вакансий по сравнению со структурами низко-и высокотемпературного ортониобата висмута.

3. Установлены факторы, определяющие состояние парамагнитных атомов и характер межатомных взаимодействий в твердых растворах ниобатов висмута: степень искажения координационных полиэдров, характер их сочленения и тип кристаллической структуры. Уменьшение искажения координационных полиэдров с ростом содержания парамагнитных атомов в твердых растворах BiNbi.xMx04 и при переходе к Bi5Nb3.3xM3xOi5 приводят к значительному уменьшению, вплоть до исчезновения, доли Cu(III), Ni(III), Cr(VI) от общего количества атомов парамагнетика и увеличению доли димеров.

4. Характер обменных взаимодействий в димерах, доля которых превышает статистически вероятную, определяется изменениями углов косвенного обмена М-О-М (М-парамагнитный атом), приводящими к конкуренции антиферро- и ферромагнитных каналов косвенного обмена. Величина обменного параметра закономерно изменяется как в ряду атомов Cr-Ni-Cu, от ферромагнитного типа обмена у атомов хрома к существенному антиферромагнитному взаимодействию между атомами меди, так и при переходе от твердых растворов низко симметричных ортониобатов к твердым растворам со слоистой перовскитоподобиой структурой.

5. Для всех изученных твердых растворов на основе ниобатов висмута установлена зависимость электрофизических свойств твердых растворов от типа кристаллического строения твердого раствора, природы и количественного содержания парамагнитного атома. Обнаружена корреляция между температурой начала активации переноса кислородных вакансий и величиной обменного параметра в обменносвязанных димерах из атомов парамагнетика. Усиление антиферромагнитного обмена в димерах сопровождается уменьшением ионной проводимости твердых растворов, что может быть связано с локализацией вакансий вблизи димерного кластера.

6. Твердые растворы на основе ниобатов висмута при гетеровалентном замещении ниобия атомами хрома, никеля, меди в области температур Т>800 К по величинам удельной электропроводности могут быть отнесены к группе ионных проводников. Температура активации ионного переноса определяется вакансиями в различных кристаллографических позициях атомов кислорода и зависит от природы атома, замещающего атомы ниобия.

1. Яновский В.К., Воронкова В.И. Структура, полиморфизм и сегнетоэлектрические свойства смешанных слоистых висмутсодержащих соединений.// Изв. АН. СССР. Неорг. мат. 1986. T.22. №12. С.2029-2033.

2. Исупов В.А. Физические проблемы конденсаторных материалов со структурой типа гшрохлора.// ЖТФ. 1997. Т.67. №10. с.47-50.

3. Г.А.Смоленский, В.А.Боков, В.А Исупов и др. Физика сегнетоэлектрических явлений. С.Пб.: Наука, 1985. 396с.

4. Zou Z., Ye J., Sayama К., Arakawa H. Photocatalytic and photophysical properties of a novel series of solid photocatalysts, BiTaixNbx04.// Chemical Rhys. Lett. 2001. Vol.343, p.303-308.

5. Lee C.Y., Macquart R., Zhou Q., Kennedy B. J. Structural and spectroscopic studies ofBiTa,.xNbx04.//J. Sol. St.Chem. 2003. Vol.174. p.310-318.

6. Воронкова В.И., Яновский B.K. Сегнетоэлектрики-суперионные проводники.// Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1988. Т. 24. № 12. С.2062-2066.

7. Wachsman Е. D., Jayaweera P., Jiang N. Stable High Conductivity Ceria/Bismuth Oxide Bilayered Elektrolytes.// J. Electrochem. Soc. 1997. Vol. 144. No 1.Р. 233-236.

8. Meng G., Chen C., Han X. Conductivity of Bi203-Based Oxide Ion Conductors With Double Stabilizers.//J. Sol. State. Ion. 1988. Vol. 28-30. P. 533538.

9. Roth R.S., Waring J.L. Phase Eguilibrium Relations in the Binary System Bismuth Sesquioxide-Niobium Pentoxide.// J. Res. of the National Bureau of Standards-A. Phys. and Chem. 1962. Vol.66 A, No.6. p.451-463.

10. Castro A., Aguado E., Rojo J.M., Herrero P., Enjalbert R., Galy J. The New Oxygen-Deficient Fluorite Bi3Nb07: Synthesis, Electrical Behavior and Structural Approach.// Mat. Res. Bull. 1998.Vol.33. No. 1. P.31-41.

11. Zhou W., Jefferson D.A., Thomas J.M. A New Structure Type in the Bi203-Nb205 System.// J. Sol. State Chem. 1987. Vol.70.p.l29-136.

12. Valant M., Suvorov D. Dielectric Properties of the Fluorite-like Bi203-Nb205 Solid Solution and the Tetragonal Bi3Nb07.// J. Am. Ceram. Soc. 2003. Vol. 86. No. 6. P.939-944.

13. Aurivillius B.X-ray investigations on BiNb04, BiTa04 and BiSb04,// Arkiv. Kemi.1951. Vol.3. (20). P.153-161.

14. Subramanian M.A., Calabrese J.C. Crystal Structure of the low temperature form of Bismuth Niobium oxide.//Mat. Res. Bull. 1993.Vol.28. p.523-529.

15. Keve E.T., Skapski A.C. The Crystal Structure of Triclinic p-BiNb04.// J. Sol. State. Chem. 1973. Vol. 8. P.159-165.

16. Keve E.T., Skapski A.C. The Structure of Triclinic BiNb04 and BiTa04.// Shem. Communications. 1967. p.281-283.

17. Sleight A. W., Jones G. A. Ferroelastic transitions in p-BiNb04 and p-BiTa04.// Acta Cryst. 1975. Vol. 31. P.2748-2749.

18. Уэллс А. Структурная неорганическая химия: в 3-х томах. Под ред. гл. -корр. АН.РФ. М.А. Порай-Кошица. М.: Мир. 1987. т.2. 696 с.

19. Фесенко Е.Г., Смотраков В.Г., Гегузина Г.А., Шуваева Е.Т. Новые висмутсодержащие слоистые перовскитоподобные оксиды.// Неорг. матер. 1994. Т.ЗО. № 11. С. 1446-1449.

20. Гегузина Г.А., Шуваев А.Т., Шуваева Е.Т., Гах С.Г. Замещения атомов в решетке фаз Am.iBi2Bm03m+3 и поиск новых слоистых сегнетоэлектриков.// Кристаллография. 2003. Т.48. №3. С.403-406.

21. Lisinska A., Czekaj D., Surowiak Z. Synthesis and dielectric properties of Am. iBi2Bm03m+3 ceramic Ferroelectrics with m=1.5// J. European Ceramic Soc.2004. Vol.24, p.947-951.

22. Gopalakrishnah J., Ramanan A., Rao N.R. A Homologous Series of Recurrent Intergrowth Structures of the Type ВЦАт+п.2Вт+пОз(т+П)+б Formed by Oxides of the Aurivillius Family.// J. Sol. State Chem. 1984. Vol. 55. P.101-105.

23. Фирсов A.B., Буш A.A., Миркин A.E., Веневцев IO.H. Выращивание и иследование монокристаллов в системе Bi203-Ge02-Nb205(Ta205)// Кристаллография. 1985. Т.ЗО. №5. с.927-931.

24. Сироткин В.П., Буш А.А. Фазовые соотношения в субсолидусной области системы В120з-ЫЬ205-Си0.//ЖНХ. 2004. Т. 49. №5. С.840-844.

25. Takenaka Т., Komura К., Sakata К. Possibility of New Mixed Bismuth Layer-Structured Ferroelectrics.// Jpn. J. Appl. Phus. 1996. Vol.35.p.5080-5083.

26. Яновский В.К., Воронкова В.И., Леонтьева И.Н. Структура и электрофизические свойства смешанослойных фаз в системе Bi5Nb30i5-Bi5Ti1.5W1.5O15.// Неорг. матер. 1989. Т.25. № 5. С.834-837.

27. Яновский В.К., Воронкова В.И., Водолазская И.В. Структура и свойства кристаллических фаз в системе Bi2W06-Bi5Nb30i5.// Неорг. матер. 1990 Т.26.№ 6. С. 1297-1299.

28. Tzou W., Yang С., Chen Y., Cheng P. Improvements in the sintering and microwave properties of BiNb04 microwave ceramics by V2O5 addition.// J. Of European Ceramic Society. 2000. Vol.20, p.991-996.

29. Yang C. Improvement of the dielectric properties of BiNb04 ceramics by the addition of Cu0-V205.//J. Mater. Science Letters. 1999. Vol. 18. P.805-807.

30. Huang C., Weng M., Shan G. Effect of V205 and CuO additives on sintering behavior and microwave dielectric properties of BiNb04 ceramics.// J. Mater. Science. 2000. Vol.35, p.5443-5447.

31. Wang Z., Zhang L., Yao X. Ce02-modified BiNb04 microwave ceramics sintered under atmosphere.//Ceramics International. 2004. Vol. 30. P. 1329-1333.

32. Yang Y., Ding S.,Yao X. Study on the relationship between the defect and dielectric properties of ZnO-doped BiNb04 ceramic.// Ceramics International. 2004. Vol. 30. P.1335-1339.

33. Yang Y., Ding S.,Yao X. Influences of Ре2Оз additives on the dielectric properties of BiNb04 ceramics under different sintering atmosphere.// Ceramics International. 2004. Vol. 30. P.1341-1345.

34. Shihua D., Yao X., Yong Y. Dielectric properties of B203-doped BiNb04 ceramics.// Ceramics International. 2004. Vol. 30. P. 1195-1198.

35. Lee H., Yoon K., Kim E. Low Temperature Sintering and Microwave Dielectric Properties of BiNb04-ZnNb206 Ceramics with CuV206 Additive.// Jpn. J. Appl. Phys. 2003. Vol. 42. No 9B. P.6168-6171.

36. Weng M., Huang C. Shifting if value of BiNb04 ceramics by BiTa04 addition.//J. Materials Science Letters. 2000. Vol. 19. P.375-376.

37. Cheng C., Lo S., Yang C. The effect of CuO on the sintering and properties of BiNb04 microwave ceramics.// Ceramics International. 2000. Vol. 26. P.l 13-117.

38. Huang C., Weng M., Wu C., Lion C. Low fire BiNb04 microwave dielectric ceramics modified by Sm203.// Mater. Res. Bull. 2001. Vol.35, p.827-835.

39. Wang N., Zhao M., Yin Z. Effect of Ta2Os on microwave dielectric properties of BiNb04 ceramics.//Mat. Science and Engineering. 2003. Vol. 99. P.238-242.

40. Wang N., Zhao M., Yin Z., Li W. Effect of complex substitution of La and Nd for Bi on the microwave dielectric properties of BiNb04 ceramics.// Mater. Res. Bull. 2004. Vol.39, p.439-448.

41. Huang C., Weng M., Yu C. Low firable BiNb04 based microwave dielectric ceramics.//Ceramics International. 2001. Vol.27, p.343-350.

42. Sang K., Kyung Y. Characteristics of tapped microstrip bandbass filter in BiNb04 ceramics.//J. Materials Science. 1998. Vol. 9. P. 351-356.

43. Wang N., Zhao M., Li W., Yin Z. The sintering behavior and microwave dielectric properties of Bi(Nb,Sb)C>4 ceramics.// Ceramics International. 2004. Vol.30, p.1017-1022.

44. Zhou W. Microstructures of Some Bi-W-Nb-0 Phases.// J. of Sol. State Chem. 2002. Vol. 163. P. 479-483.

45. Сыч A.M., Пополитов В.И., Еременко JT.A. Ортониобат висмута.// ЖНХ. 1975. Т.20. Вып. 10. с.2605-2610.

46. Пополитов В.И. Выращивание монокристаллов BiNbC>4 и некоторые их свойства.// Неорг. матер. 1990. Т.26. № 2. С.362-366.

47. Wang N., Zhao М., Yin Z., Li W. Low-temperature synthesis of P~BiNb04 powder by citrate sol-gel method.// Matterials Letters. 2003. Vol.53, p.4009-4013.

48. Сыч A.M., Недилько Л.Ф., Кузьмин P.H. Синтез титанатов и ниобатов висмута в режиме горения.// Неорг. материалы. 1999. Т.35. № 3. С.365-369.

49. I.V. Piir, D.A. Prikhodko, S.V. Ignatchenko, A.V. Schukariov. "Preparation and structural investigation of the mixed bismuth niobates, containing transition metals" // Solid state ionics. 1997. pp. 1141-1146.

50. Страхов В.И., Мельникова О.В., Ипатов В.В., Карпинская О.В. Некоторые кристаллохимические свойства ниобатов висмута.// ЖПХ. 1996. Т. 69. Вып.5. с. 850-851.

51. Вест А. Химия твердого тела.// М. Мир. 1988. Ч. 1. с. 556.

52. Сироткин В.П., Буш А.А. Получение и диэлектрические свойства оксидов Bii.5MNbi.507(M-Cu, Mg, Mn, Ni, Zn) со структурой типа пирохлора.// Неорг. матер. 2003. Т.39. №9. С.1130-1133.

53. Miida R., Tanaka М. A Modulated Structure in a Fluorite-Type Fast-Ion-Conductor 5-(Bi203),.x(Nb205)x.// Japanese J. Appl. Phys. 1990. Vol.29. No. 6. P. 1132-1138.

54. Селвуд П. Магнетохимия.// Иностр. лит., М. 1958, 460 с.

55. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений: Введение в теорию.//Л.: Химия, 1986, 288 с.

56. Карлин Р. Магнетохимия.// М., Мир. 1989, 400 с.

57. Хыои Дж. Неорганическая химия.// М., Химия, 1987, 696 с.

58. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Ч.З// М.Мир. 1969.

59. Зеленцов В.В., Николаева Т.Б. Магнитные свойства координационных соединений Mn(II), Fe(III) и Co(II) с некоторыми серосодержащими лигандами.// Коорд. Химия. 1995. т.21, №5, с.372-373.

60. Брач Б.Я., Бобрышева Н.П., Ракитин Ю.В., Рябков Ю.И. О состоянии атомов хрома в твердых растворах Sr2CrxAlixSb06.// Вестник ЛГУ. 1982. №16. С. 99-100.

61. Archaimbault F., Choisnet J., Zvereva I. Crystal chemistry and magnetic properties of the K2NiF4 type diluted solid solutions YCaCrxAl.x04 (0<x<0.10): evidence for Cr+3 clustering.// Mater. Chem. Phys. 1993. V.34.p.300-305.

62. Buffat В., Demazeau G., Pouchard M., Hagenmuller P. A simple model for predicting the electronic configuration of a dn ion in a tetragonally distorted octahedral enivronment.// Proc. Indian Acad. Sci. 1984.Vol.93. №3. p.313-320.

63. Gopalakrishnan J., Colsman G., Renter B. Studies on the La2xSrxNi04 (0<x<l) system.// J. Solid State Chem. 1977. Vol. 22. No. 2. p.145-149.

64. Benloucif R., Nguyen N., Greneche J.M., Ravcau B. La2.xSrxNii.yFey04.(X. y)/2.+s: Relationships between oxygen non-stoichiometry and magnetic and electron transport properties.// J. Phys. Chem. Solids. 1991. Vol. 52. No.2., p.381-387.

65. Loup J. P., Bassat J. M., Counturier G., Gewvais F., Odier P. Correlations between optical and electrical properties in La-Sr-Ni-O compounds.// Physica C.1991. Pt. 2./Vol. 185-189, p.1005-1006.

66. Брач Б.Я., Зверева И.А., Рябков 10.И., Чежина Н.В. О спиновом состоянии атомов никеля (III) в твердых растворах LaSrNixAli.x04.// ЖНХ.1988.Т.ЗЗ. Вып.9. С.2211-2216.

67. Иванова Т.А., Чежина Н.В., Щипунова С.Ю., Яблоков Ю.В. Спиновое состояние ионов Ni3f в керамике YCaAli.xNix04.//OTT. 1991. Т.ЗЗ. №12. С.3592-3594.

68. Чежина Н.В. Состояние атомов и межатомные взаимодействия в сложных перовскитоподобных оксидах. Магнитные свойства твердых растворов YCaNixAli.x0.i.// ЖОХ. 1996. Т.66. Вып. 6. С.911-914.

69. Брач Б.Я., Рябков Ю.И., Чежина Н.В. Синтез и магнитные свойства твердых растворов LaSrNixAlix04 со структурой типа K2NiF4.// Вестник ЛГУ. 1985. №25. С. 90-91.

70. Чежина Н.В., Кузнецова И.В. Спиновое состояние атомов никеля (III) в твердых растворах LaCa<).5Sro.5NixAli.x04.// ЖОХ. 1995. Т.65. Вып. 7. С.1068-1072.

71. Ария С.М., Брач Б.Я., Ким П.В., Чежина Н.В. Магнитные свойства трехвалентного никеля в твердых растворах Sr2NixAl.xSb06.//<I>TT. 1971.Т.13. С.3455-3457.

72. Чежина Н.В., Кузнецова И.В. Влияние замещения диамагнитных атомов на обменные взаимодействия между атомами кобальта и никеля в оксидных твердых растворах со структурой типа К2№Р4.//ЖОХ. 1999. Т.69. Вып. 10. С. 1607-1610.

73. Чежина Н.В., Кузнецова И.В. Состояние атомов и межатомные взаимодействия в сложных перовситоподобных оксидах. Спиновые состояния атомов кобальта(Ш) и никеля(Ш) в LayY|yCaMxAl|.x04.// ЖОХ. 1999. Т.69. Вып. 2. С. 177-180.

74. Брач Б.Я., Н.В.Чежина. Магнитные свойства трехвалентного никеля в окисных соединениях.// ЖНХ. 1975.Т.20. С. 1618-1622.

75. Брач Б.Я. Магнетохимические свойства сложных оксидов.- В кн. "Эволюция идей Д.И. Менделеева в современной химии".// JI. Наука. 1984. с.84-108.

76. Blasse G. New compositions with K2NiF4 structure.// J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. Vol.27., p.2683-2684.

77. Ong E. W., Ramakrishna B. L. Long-range antiferromagnetic ordering in Bi2Cu04.// Physical Review B. 1990. Vol. 42. Num. 7. P. 4255-4262.

78. Attfield J. P. Exchange striction and exchange constants in Bi2Cu04.// J. Phys.: Condens. Matter. 1989. Vol. 1. P.7045-7053.

79. Akselrud L. G., Gryn Y. N., Zavalij et al. Thes. Rep. 12th Europ. Crystallogr. Meet. 1985. p. 55.

80. Справочник химика. СПбГУ. Т. 1. 1966. с. 1072.

81. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля 28Ni58,71.//M. Наука, 1966, 203 с.

82. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов.// М. Мир, 1964, 902 с.

83. Алимарии И. П., Иванов В. М. Практическое руководство по физико-химическим методам анализа. Изд-во МГУ. 1987. с. 208.

84. Петрухии О.М. Практикум по физико-химическим методам анализа. М.: Химия. 1987. с.68.

85. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии.//М: Высшая школа. 1976, 230 с.

86. Кельнер Р., Отто М., Видмер Г. М. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Т.2. М:Мир. 2004. с. 728.

87. Гоулдстейн Дж., Ныобери Д. и др. Растровая электронная микроскопия и рентгеновсий микроанализ. М. Мир. 1984. с. 303.

88. Ковба К. М., Трупов В. К. Рентгенофазовый анализ. М. Мир, 1976. с. 232.

89. Альтшулер С. А., Козырев Б. М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп, 2 изд., М., 1972, с.558

90. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1,2. М:Мир, 1981, с. 456.

91. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа.// ЛГУ, 1979, 120 с.

92. Зайдель А.Н. Погрешности измерений физических величин.// JL: Наука, 1985, 112 с.

93. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений.// М: Наукка, 1970, 104 с.

94. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. Современная магнетохимия.// СПб: Наука, 1994, 276 с.

95. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии.//М: Наука, 1980, 302 с.

96. Чежина Н.В., Бобрышева Н.П., Зверева И.А. Возможности метода магнитного разбавления для изучения поликристаллических соединений переходных металлов.//сб. "Проблемы современной химии координационной соединений". Л: ЛГУ, 1992, вып. 10, с. 175-184.

97. Ормонт Б. Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М: Высш. Шк. 1982. с. 528.

98. А.К.Иванов-Шиц, И.В.Мурин. Ионика твёрдого тела: в 2т. Т1. С.Пб.: изд-во С.Петерб. ун-та, 2000. 616с.

99. Shannon R. D., Prewitt С. Т. Effective Ionic Radii in Oxides and Fluorides.// Acta Cryst. 1969. B.25, p. 928-946.

100. Суздалев И. П. Физико-химия кластеров, структур и материалов. М. Ком. Книга, 2006, с. 592.

101. Воронкова В. И., Яновский В.К., Харитонова Е.П. Суперионные проводники в системе Bi2W06-Bi2V05.5// Неор. Матер. 2005. т. 41. № 7. с.866-870.

102. Шевчук Ю.А., Гагулин В.В., Кочаргина С.К. Диэлектрические и магнитные свойства твердых растворов системы SrTi03-BiMn03// Неор. Матер. 2004. т. 40, №3, с. 348-350.

103. Шляхтина А.В., Колбанев И.В. Ионная проводимость твердых растворов Ln2+xZr2.x07.x/2 (Ln-Sm, Eu, Cd)// Неор. Матер. 2005. т. 41, №8, с. 975-984.

104. Харитонова Е.П., Воронкова В.И., Яновский В.К. Электропроводность монокристаллов Bi2W06, легированных Са2+, Pb2+, Sr2+, Ва2+.// Неор. Матер. 2005. т. 41, №7, с. 863-865.

105. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.:Мир, 1975, с. 396.

106. Garcia В., Caurant D., Baffler N. Synthesis of Li(NixCo,.x)02 (0<х<1) cathode materials by a soft chemistry route. // Vth. Europ. Conference on Sol. State Chem. 1995. p. 15-16.

107. Рао Ч.Н.Р., Гоиалакришиан Д. Новые направления в химии твердого тела.//Новосибирск. Наука. 1990.