Особенности получения и применения поливинилхлорида с различными физико-химическими характеристиками тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ ИМ. H.H. СЕМЕНОВА РАН

ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С РАЗЛИЧНЫМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ

Специальность 02.00.06 Высокомолекулярные соединения

ГУТКОВИЧ Сергей Александрович

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических паук

1 о eis т

Москва 2011

4854104

Работа выполнена в Закрытом акционерном обществе «Биохимпласт», г. Дзержинск, Нижегородской области

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Ульянов Владимир Михайлович доктор химических наук, профессор Каминский Владимир Александрович доктор химических наук, профессор Прут Эдуард Вениаминович

Ведущая организация:

Институт Биохимической физики им. Н.М. Эмануэля

. часов на заседании

Защи та состоится «, 2011 г. в.

Диссертационного совета Д 002.012.01 при Институте химической физики им. H.H. Семенова РАН по адресу 119991 г. Москва, Ленинский просп., д.38, корп. I.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики им. H.H. Семенова РАН

Автореферат разослан « » .Ри/орЛ 2011г.

Ученый секретарь

диссертационного совета )

кандидат химических наук Т.А. Ладыгина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Поливинилхлорид (ПВХ) - наиболее разноплановый из всех известных полимерных материалов. Области его применения варьируются от строительных изделий, таких как жесткие трубы, сайдинг (внешняя обшивка стен) и профили, до полужестких (школьных и стеновых покрытий и далее до эластичных проводов и кабелей и однослойных кровельных материалов. Уникальные свойства ПВХ и его низкая цена делают его материалом, способным конкурировать с любыми полимерами в очень многих областях.

Миропыс мощности производства ПВХ, в основном суспензионным способом, к началу 21 века превысили 30 миллионов тонн в год и имеют тенденции к дальнейшему росту. В России также ожидается рост объемов выпуска суспензионного ПВХ, как за счет создания новых, так и модернизации действующих производств.

В настоящее время в связи с существенным улучшением технологии производства суспензионного ПВХ - технического уровня оборудования, освоения новых инициирующих систем, стабилизаторов эмульсии и т.д., появилась возможность изменения в широком диапазоне характеристик суспензионного ПВХ в условиях промышленного производства; улучшения свойств, получаемых в настоящее время материалов на основе ПВХ, снижения их себестоимости, а также создания новых материалов.

Для большинства крупнотоннажных полимеров, таких как полиэтилен, полипропилен, полистирол условия переработки и качество готовых изделий определяются в основном молекулярными свойствами полимера. В отличие от этих полимеров свойства материалов па основе ПВХ, наряду с молекулярной массой полимера, существенно зависят от строения его пористой структуры. Процесс суспензионной полимеризации осуществляется в каплях эмульсии, полученных диспергированием випилхлорида (ВХ) и воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии и растворимого в воде инициатора. В ходе процесса в каждой капле эмульсии формируется пористая структура ПВХ, которая является следствием гетерофазности процесса полимеризации и обусловлена многостадийностыо агломерации частиц при определенных значениях степени превращения. Характер пористой структуры но многом определяет 'взаимодействие ПВХ с пластификаторами и другими добавками, условия удаления из ПВХ остаточного ВХ, а также протекание таких процессов, как диффузия, адсорбция, течение жидкостей и газов. Молекулярная масса ПВХ характеризуется константой ФикентЧера Кф (чем больше значение Кф, тем выше молекулярная масса ПВХ).

Пористая структура также формируется при спекании частиц ПВХ, полученного методом эмульсионной полимеризации. Данная технология реализуется при производстве фильтров, сепараторов для свинцовых аккумуляторов и т.д.

В связи с вышеизложенным, изучение основных закономерностей формирования пористой структуры ПВХ и ее влияния, наряду с молекулярной

массой, на различные процессы, связанные с получением, переработкой и применением ПВХ, является актуальной научной и практической задачей.

Цель работы. Установление научно обоснованных количественных зависимостей, описывающих влияние условий полимеризации на формирование пористой структуры ПВХ; взаимосвязь между физико-химическими характеристиками ПВХ со свойствами ПВХ-материалов и областью его применения; создание па их основе новых материалов на основе ПВХ с улучшенными потребительскими свойствами.

Для достижения поставленной цели изучены:

- влияние условий полимеризационного процесса: температуры, конверсии мономера, характеристик стабилизаторов эмульсии (СЭ) на строение пористой структуры ПВХ;

- влияние физико-химических свойств ПВХ на физико-механические свойства ПВХ-материалов;

- закономерности процесса массопереноса в пористой структуре ПВХ;

- влияние молекулярных характеристик ПВХ на свойства его растворов в органических растворителях.

Научная новизна работы,

- Впервые разработан метод расчета параметров (плотности упаковки и степени срощенности частиц, коэффициента извилистости и радиусов пор), характеризующих строение пористой структуры ПВХ, полученной как в процессе полимеризации, так и при спекании частиц.

- Установлена количественная зависимость величины пористости суспензионного ПВХ от температуры полимеризации, конверсии мономера, межфазного натяжения в системе винилхлорид - вода -стабилизатор .эмульсии и агрегативпой устойчивости полимеризующейся

эмульсии.

- Установлено влияние коэффициента извилистости пор суспензионного ПВХ на его взаимодействие с пластификатором.

- Определено влияние строения пористой структуры: плотности упаковки и строения срощеппых частиц на прочность пористой структуры ПВХ.

- Установлено влияние строения пористой структуры суспензионного ПВХ на десорбцию остаточного винилхлорида.

- Установлено влияние природы органического соединения на процесс его адсорбции поливипилхлоридом.

- Получены количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы суспензионного ПВХ и природы пластификатора на прочность, относительное удлинение, температуры хрупкости и стеклования, показатели текучести расплава пластифицированного материала.

- Установлены количественные зависимости, описывающие влияние

молекулярной массы ПВХ и концентрации полимера в растворе, на вязкость и агрегативпую устойчивость растворов ПВХ в промышленных растворителях.

Практическая ценность работы. Представленные п работе результаты являются основой создания суспензионного ПВХ новых марок для улучшения качества получаемых и настоящее время ПВХ-материалов, снижения их себестоимости, а гак же разработки новых материалов. Па основании результатов данной работы получены патенты, с применением которых улучшено качество серийных марок суспензионного ПВХ, а также разработан и освосн в промышленных условиях целый комплекс г юных марок суспензионного ПВХ: С-6069Ж, С-8000М, С-4000М, С-7800М. С использованием указанных выше марок суспензионного ПВХ в ЗАО «Биохимпласт», г. Дзержинск:

- Освоен промышленный выпуск гранулированных композиций для получения: окопных профилей (более 2000 тонн в год) и гофрированных труб (более 10000 тонн в год).

- Разработаны композиции и освоен промышленный выпуск пластифицированных ПВХ-материалов кабельного назначения, обладающих пониженной горючестью (НГП) и высокой морозостойкостью (0-50). В 2008 году выпущено более 2000 гони, в 2009 году - 3500 тонн, в 2010 году - более 6000 тонн данных типов пластикатов. Основные потребители: ОАО «Камкабель» (г. Пермь), ЗАО «Ссвкабель» (г. Санкт-Петербург), ОАО «Завод«Сарансккабель» (г. Саранск), ОАО «Рыбинсккабель» (г. Рыбинск), ЗАО «Канказкабель» (г. Прохладный) и др.

- Разработана технология получения и освоен выпуск в действующем производстве ПВХ марки С-4000М. На основе ПВХ марки С-4000М в качестве пленкообразующего разработан и освоен промышленный выпуск лака марки ХВ-701Б для долговременной защиты металла, бетона и дерева от воздействия агрессивных сред.

- С использованием ПВХ марки С-8000М разработана технология получения и освосн в действующем производстве на ЗАО "Уралпластик" (г. Екатеринбург) выпуск сепараторов с более высокой пористостью (на 5 - 15%), пониженным электрическим сопротивлением (на 20 - 30 %) и меньшей массой (на 5 - 15 %) по сравнению с серийно выпускаемыми при сохранении других показателей качества на уровне существующих технических требований.

Научные положения, выдвигаемые к защите.

- модель пересекающихся сфер для описания строения пористой структуры ПВХ: платности упаковки и степени срощеппости частиц; радиусов и коэффициента извилистости пор;

- строение пористой структуры суспензионного ПВХ определяется

кои Персией мономера, температурой полимеризации, межфазиым натяжением в системе винилхлорид - иода - стабилизатор эмульсии и агрегативной устойчивостью полимеризующейся эмульсии;

- гомогенность (отсутствие неоднородности) пластифицированного ПВХ-материала зависит от пористости, коэффициента извилистости и радиуса пор суспензионного Г1ВХ;

- количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы суспензионного Г1ВХ на физико-механические характеристики пластифицированного ПВХ-материала: прочность, относительное удлинение, температуры хрупкости и стеклования, показатель текучести расплава;

- эффективность улавливания паров органических соединений из газовых выбросов с использованием высокопористого адсорбента на основе суспензионного ПВХ определяется как строением его пористой структуры, так и степенью взаимодействия (растворения) ПВХ с данными органическими соединениями;

- прочность пористой структуры ПВХ зависит от степени срощенпости и плотности упаковки образующих ее частиц;

- соотношение между молекулярной массой ПВХ и его концентрацией в растворе, обеспечивающее сохранение вязкости раствора в течение длительного времени.

Личный вклад автора состоит п постановке цели и задач исследований, в непосредственном проведении экспериментов, анализе экспериментальных результатов, формулировке научных выводов, а так же участии во внедрении результатов работ в промышленное производство.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на международной научно-практической конференции «Технология получения и переработки полимеров», Москва, 2004 г.; Шестой Всероссийской конференции «Экологические проблемы промышленных регионов», г. Екатеринбург, 2004 г.; Третьей Всероссийской молодежной научно-технической конференции «Будущее технической науки», г. Нижний Новгород, 2004 г.; Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы», г. Сыктывкар, 2004 г.; Десятой Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2004», г. Волгм-рад, 2004 г.; Третьей и Четвертой Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия переработки полимеров», г. Иваново, 2006 г., 2009 г,; «Международной конференции но химической технологии» (посвященной 100-летию со дня рождения академика Н.М.Жаворонкова), Москва, 2007 г.; Седьмой международной научно-технической конференции «Материалы и технологии 21 века», Пенза, 2009г.; Четвертой Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотсхнология», Санкт-Петербург, 2009 г.; На Втором международном форуме по нанотехнологиям

(Москва, 2009 г.) работа «Лак на основе поливинилхлорида ХВ-701Б» была отмечена в числе пяти лучших на соискание Российской молодежной премии в области нанотехпологий; Пятой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2010» Москпа, 2010 г.; «Наукоемкие химические технологии ~ 2010»,Суздаль, 2010.

Публикации. Основные научные положения и результаты диссертации изложены в 42 печатных научных публикациях; из них 21 работа в периодических изданиях, рекомендованных ВАК; получено 2 патента на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы и приложений. Работа изложена на 317 страницах, включая 112 рисунков, 32 таблицы и 16 приложений. Список литературы включает 236 наименований.

Содержание работы

в первой главе проанализированы способы получения, особенности формирования и методы регулирования пористых структур на основе поливинилхлорида. Отражены особенности влияния пористой структуры на укеилутациоипые свойства ПВХ - материалов. Кратко рассмотрены показатели качества основных пленкообразующих для получения лакокрасочных материалов и возможность применения ПВХ в качестве основы для лакокрасочных материалов.

Анализ литературных источников подтвердил актуальность рассматриваемой проблемы и позволил сформулировать задачи диссертационной работы.

Во 2-ой главе описаны методики определения физико-химических характеристик поливинилхлорида и пористых структур, сформированных на его основе.

В качестве базовых рецсшур ПВХ-пластикатов выбраны композиции на основе суспезионного ПВХ, пластифицированные диоктилфталатом (ДОФ) и диоктилсебаципатом (ДОС), содержащие в качестве стабилизаторои-акцепторов хлористого водорода стеарат кальция и соли свинца. Для определения физико-химических, технологических и эксплуатационных свойств ПВХ-пластикатов в работе использованы стандартные методы испытаний.

Для исследования температуры стеклования ПВХ-пластиката использовался метод дифференциальной сканирующей калориметрии. Межфазиое натяжение па г ранице ВХ - вода измеряли методом капиллярного поднятия на специальном устройстве, позволяющем измерять межфазиое натяжение при высоком давлении насыщенных паров до 1 МПа.

В третьей главе рассмотрены закономерности формирования пористой структуры ПВХ и влияние ее характеристик на область применения ПВХ-материалов.

В процессе суспензионной полимеризации пористая структура ПВХ образуется в результате агрегации глобулярных частиц размером -- 1 мкм, сформированных к величине конверсии /7=1%. Образование глобулярных частиц происходит в результате многостадийной агломерации более мелких частиц ПВХ размером 0,01-0,02 мкм, выделяющихся из мопомерпой фазы уже при конверсии р ~ 0,01 %. Процесс осуществляется в реакторе с вращающимся перемешивающим устройством в присутствии раствора стабилизаторов эмульсии и мономеррастворимых инициаторов. Суспензионный ПВХ, сформированный из отдельных капелек эмульсии, получается при избытке высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии. При недостатке стабилизатора эмульсии суспензионный ПВХ формируется в результате агрегации нескольких капелек полимеризующейся эмульсии и представляет собой частицы, достаточно большого размера и неправильной формы.

Кроме полимеризации, пористая структура ПВХ может формироваться в результате спекания порошка ПВХ (в основном эмульсионного ПВХ) при высокой температуре 200 - 250 °С. Указанным способом получают фильтрующие перегородки, минластовые сепараторы для свинцовых кислотных аккумуляторных батарей и другие изделия. На рис. 1 представлено влияние времени спекания па прочность (Р) и пористость (ес) мипластовых сепараторов, получаемых спеканием частиц эмульсионного ПВХ различного диаметра. Из рис. 1 видно, что с увеличением времени спекания для частиц различного диаметра возрастае т прочность и снижается пористость сепаратора.

Р, МПа ес

а)

Д6

и цс

б)

120 %С

Рис. 1. Зависимость прочности (а) и пористости (б) минластового сепаратора от времени спекания для частиц различного диаметра: 1 - средний диаметр частиц 24 мкм, 2 - средний диаметр частиц 18 мкм.

3.1 Влияние условий полимеризации на пористость суспензионного ПВХ 3.1.1 Температура полимеризации

С целью определения влияния температуры полимеризации на пористость суспензионного ПВХ проведены опытные работы па реакторах -

полимеризаторах различного объема при одинаковой рецептуре и различной конверсии мономера. Конверсия мономера р=0,85 обычно соответствует регламентному окончанию полимеризациоиного процесса — падению давления на 0,1-0,15 МПа от равновесного. Суспензионный ГШХ с/>=0,5 получали путем обрыва полимеризациоиного процесса быстрым захолаживаписм реактора и сдувкой незаполимеризовавшегося ВХ. В результате проведенных исследований установлено, что пористость суспензионного ПВХ уменьшается с повышением температуры полимеризации Т и конверсии мономера /> (рис. 2).

Влияние температуры полимеризации ВХ па пористость зерна ПВХ е может бы ть связано с двумя факторами:

1. Повышение температуры снижает агрегативную устойчивость глобулярных частиц ПВХ из-за интенсификации броуновского движения и уменьшает конверсию мономера, при которой начинается агрегация 1'лобулярных частиц, что приводит к снижению пористости ПВХ.

2. Повышение температуры полимеризации сопровождается уменьшением молекулярной массы ПВХ (снижением константы Фикситчсра Кф), что усиливает коалссценцию частиц (увеличивает степень их срощенности) и приводит к снижению пористости.

е

Температура полимеризации,°С

Рис. 2. Зависимость пористости от температуры полимеризации при различной конверсии мономерар:

1-/з=0,5; 2 - /;=0,85.

Показано, что суспензионный ПВХ, полученный при одинаковой температуре полимеризации, но с различной молекулярной массой (за счет рег уляторов цепи), имеет при одной и той же конверсии мономера практически одинаковую пористость. Например, ПВХ, полученный при температуре полимеризации 64 °С, по с различным значением Кф. Кф-60 и Кф=46, имеет значение пористости е = 0,3 при />=0,35; для ПВХ с К,¿,=58 и /<",;,=62 при р=0,85 значение пористости е составили £=0,16-0,17. То есть изменение молекулярной массы ПВХ (/С,/,), по сравнению с уменьшением агрегативпой устойчивости глобулярных частиц при увеличении температуры полимеризации, практически не оказывает влияния на его пористость.

Таким образом, влияние температуры полимеризации на пористость суспензионного ПВХ связано с первым фактором, а именно воздействием на агрегативную устойчивость глобулярных частиц броуновского движения.

3.1.2 Стабилизаторы эмульсии

Стабилизаторы эмульсии влияют па пористость суспензионного Г1ВХ, изменяя межфазное натяжение а и системе ВХ - водная фаза. Кроме того, стабилизаторы эмульсии определяют агрегатнвную устойчивость капель полимеризующейся эмульсии, что также влияет па пористость ПВХ.

В настоящее время в производстве суспензионного ПВХ в основном применяют поливиниловые спирты различных марок и производные эфиров целлюлозы. Причем в зависимости от технических и экономических задач применяют как один стабилизатор эмульсии, так и смеси, например, смесь поливиниловых спиртов и производных эфиров целлюлозы. Кроме того, па крупных производствах суспензионного Г1ВХ, таких как ЗАО "Саянскхимнласт" и ЗАО "Каустик" (г. Стерлитамак), применяют тройные смеси стабилизаторов эмульсии, включающие наряду с указанными выше СЭ низкомолекулярные СЭ, растворимые в ВХ, усиливающие агрегативную устойчивость глобулярных частиц ПВХ для повышения пористости полимера.

Одним из основных параметров СЭ, влияющих на пористость суспензионного ПВХ, является межфазное натяжение в системе ВХ-вода-СЭ. В таблице 1 представлены значения межфазного натяжения для различных стабилизаторов эмульсии.

Таблица 1. Межфазное натяжение 0-Ю3, Дж/м2, на границе ВХ-вода-СЭ при 20 °С

Тип стабилизатора эмульсии Ко11 цс нтра ция стаб и л и за тора эмульсии, % масс, к воде

0 0,04 0,06 од 0,2

Гидроксипропилметилцеллюлоза, содержание метоксилышх групп - 28%, гидроксипропильных - 5,6% (Метоцел Р-50) 24 6,2 6,1 6,0 5,8

Натриевая соль гидролизованного сополимера стирола с малеиповым ангидридом (Стиромаль) 24 22,5 23,5 23,5 23,0

Поливиниловый спирт (Г1ВС) (содержание ацетатных групп - 24,76 %) 24 6,1 6,1 6,0 5,8

ПВС (содержание ацетатных групп -19,4%) 24 10 9,8 9,5 9,5

ПВС (содержание ацетатных групп -10,7%) 24 15,3 15,2 15,0 15,0

Из анализа данных таблицы 1 следует, что во всем используемом на практике диапазоне концентраций стабилизаторов эмульсии межфазное натяжение практически не изменяется.

При определенной конверсии мономера полимерная фаза превращается в

V р

прочный каркас из глобул ПВХ, объем которого равен V ——---------------, где VY-

1-е 1-е

объем полимерной фазы. С повышением конверсии мономера значение ----1-е

возрастает. При р > 0,5 с достаточной степенью точности можно записать:

(I)

1-е ' 1-е* v

где е* и р* - соответственно пористость и конверсия мономера, соответствующие образованию пористой структуры

Чем выше агрегатшшая устойчивость глобулярных частиц, тем выше Р*

значения параметра ——. > 1-е *

В таблице 2 представлены параметры полимеризациоппого процесса: стабилизаторы эмульсии, температура полимеризации и конверсия мономера, и соответствующие им значения пористости суспензионного ПВХ. Данные получены как на опытных, так и па промышленных реакторах -полимеризаторах различного объема от 0,2 до 200 м\ В результате анализа экспериментальных данных, приведенных в таблице 2, установлена

Р

зависимость параметра - от конверсии мономера, температуры

1-е

полимеризации Тн межфазного натяжения в системе вода - ВХ -СЭ: р . ст.. 75-Г

1 - р I Л......i-----------, 2)

1-е а 75

где Л,-0,195 - для суспензионного Г1ВХ, образованного из отдельных капель эмульсии; Лс=0,26 - для суспензионного ПВХ агрегатишюго nina; (Тп~ межфазпое натяжение в системе ВХ-вода.

Параметр <7(|/<7 характеризует поверхностную активность СЭ, а параметр 75-Т

—- характеризует влияние температуры полимеризации на агрегативпую

устойчивость глобулярных частиц ПВХ, то есть чем выше температура, чем интенсивнее броуновское движение частиц, что увеличивает вероятность их коагуляции.

3.1.3 Метод расчета и регулирования параметров пористой структуры поливинилхлорида.

Для описания различных процессов пористые тела обычно представляются в виде определенных образом упакованных геометрических фигур: цилиндров, шаров, решеток и т.д. На практике большинство пористых

Таблица 2. Параметры полимсризационного процесса и соотнстствугащис им значения пористости суспензионного ПВХ

Стабилизатор эмульсии Концентрация стабилизатора эмульсии, % от ВХ <т-Ю\ Дж/м2 т, "с Р Кф Масса поглощения пластификатора (а), г ДОФ на ЮОгППХ е опытное е расчетное

Неагрсгапшнмй тип зерна

Метоцел Р-50 0,10 6,0 32 0,85 90 30 0,30 0,33

Метоцел Р-50 0,10 6,0 43 0,50 80 42 0,38 0,4

Мстоцсл Р-50 0,10 6,0 53 0,85 70 17 0,20 0,21

Метоцел Р-50 0,10 6,0 53 0,75 70 21 0,23 0,24

Метоцел Р-50 0,10 6,0 53 0,50 70 30 0,30 0,31

Мет оцел Р-50 0,10 6,0 63 0,85 63 12 0,15 0,13

Метоцел Р-50 Г0,10 6,0 67 0,85 58 8 0,10 0,09

ГШС 18/11 (содержание ацетатных групп -11%) 0,15 15,0 56 0,85 67 7 0,09 0,09

Стиромаль 0,04 23,5 54 0,85 70 4 0,05 0,06

Стиромаль 0,04 23,5 54 0,50 70 Т- 0,11 0,10

Метоцел К-100 (содержание мстоксильпых групп -28%, гидрокеи пропил ЫИ.1Х - 5,6 %) 0,08 10 54 0,85 70 10 0,12 0,13

Лгрсгативимй тип ¡с [»на

Метоцел Р-50 0,04 6,0 32 0,85 90 34 0,33 0,40

Метоцел Г;-50 0,04 6,0 36 0,45 85 65 0,48 0,54

1113С типа Алькотекс В-72 (содержание ацетатных групп -42 %) 0,07 6,0 50 0,75 73 29 0,29 0,31

Мстоцсл Р-50 0,04 6,0 53 0,85 70 23 0,25 0,26

Метоцел Р-50 0,04 6,0 53 0,40 70 50 0,42 0,43

Метоиел 181 0,07 4,7 54 0,85 70 27 0,28 0,30

НВС типа Алькотекс В-72 0,07 6,0 57 0,75 68 25 0,26 0,25

Метоцел Р-50/ Алькотекс В-72 0,01/0,04 6,0 63 0,85 63 17 0,20 0,17

ПВС типа Алькотекс В-72 0,07 6,0 64 0,75 62 13 0,16 0,17

Продолжение Таблицы 2

Стабилизатор Концен- С-Ю\ т, "С Р Масса Е Е

эмульсии трация стабилизатора эмульсии, % от ВХ Днс/м2 поглощения пластификатора (а), г ДОФ па ЮОгПВХ опытное расчетное

Г! ВС типа 0,07 6,0 70 0,75 56 8 0,10

Ллькотекс В-72 0,19

11ВС типа Госеенол 0,07 5,0 "1 54 0,85 70 28 0,29

КР-08 (содержание

ацетатных групп -43%) 0,29

Метоцел Р-50/ 0,10/0,07 5,3 54 0,85 70 20 0,29

Гидроксипропил /0,12

целлюлоза

(содержание

мстоксилмшх групп - 28%,

гидроксипропил ЫН.1Х - 50 %) Клуцел .1/ Монолауратсорбит (Шпан-20) 0,28

Метоцел Р-50/ 0,10/0,07 3,3 54 0,85 70 39 0,36

Клуцел J/ Эфиры /0,03

сахарозы (смесь моио и ди- эфироге

сахарозы и

синтетических

жирных кислот Снмв). 0,38

Метоцел Р-50/ 0,10/0,03 5,0 54 0,85 70 30 0,31

Эфиры сахарозы 0,29

о-Ю' - межфазное натяжение в системе ВХ-вода-СЭ, Дж/м2; Т - температура полимеризации, °С; р - конверсия ВХ; К,/, - копстаига Фикситчера; £,„„,„,,„с, Ерата,,,* -экспериментальные и расчетные (уравнение 2) значения пористости зерна ПВХ.

структур, наряду с плотностью упаковки частиц К, характеризуется определенной поверхностью контакта взаимодействующих частиц, что оказывает существенное влияние на количественные характеристики пористой структуры.

Нами показана возможность использования теоретической модели пересекающихся сфср для расчета средних значений плотности упаковки частиц Л" (координационного числа) и степени срощеииости 7/ = л/Л?, , где г-радиус пя тна контакта, /<■, - радиус частицы (рис.3), характеризующих строение пористой структуры, образованной как спеканием при высокой температуре

стеклообразных непористых частиц эмульсионного иолниинилхлорида (Л/-5-20 мкм) со средневесовой молекулярной массой М„=124000 (при изготовлении сепараторов), так и формирующейся при полимеризации випилхлорнда из глобулярных частиц ПВХ (Л'г=0,5 мкм). Параметры г,/?; и К в рамках модели пересекающихся сфер связаны с пористостью г. уравнением:

£•-1-• Ь - К ■ 0 ■- ■ (2 + /4] (3)

где Со - пористость регулярной упаковки касающихся сфер с числом точечных контактов с соседними, равным К при т|=().

Зависимость Ецот плотности упаковки частиц представляет собой кривую, проходящую через точки, принадлежащие правильным упаковкам частиц (/<"=12, е„=0,26; К= 8, е«=0,476; Я=4, е«=0,66; К=в, е,>=0,815). При этом величина удельной поверхности на единицу массы зела Я,,, может быть рассчитана по уравнению:

6 \-К ■{\-J\~i}1) 12

= -----------—.—(4)

1) Р \-К (\-fi-if) •(2 + л[Рг;2)/4

где р - плотность частиц, диаметр частиц ПВХ.

Для частиц с точечными контактами (т\=0): $т-=$то=61(О р)

Для пористых пластин (сепараторов) с различными значениями К, Г] и г, нами определены значения коэффициента извилистости нор Р - • с, где Ь-относительное электрическое сопротивление сепаратора. Значения Ь определяли путем измерения величины эквивалентного слоя Э = Ь1 (/толщина пластины). На основании полученных экспериментальных данных установлено, что коэффициент извилистости пор Р определяется отношением 5т(/|5ГИ) характеризующим степень уменьшения удельной поверхности сепаратора в зависимости от параметра т| по сравнению с системой из частиц с точечными контактами:

я = 1 - ^ • (1 - л/Г1 rff 42+уГ- Т)г)14 (

Таким образом, зная величины /Си г/Я,, можно с достаточной точностью рассчитать значение коэффициента извилистое™ пор. Значение К можно определить по величине насыпной плотности порошка перед спеканием рп — р ■ (1 -£■„), используя, зависимость cfl от плотности уиаковки частиц. Параметр т] зависит от физических свойств частиц, а также от температуры, давления и времени их воздействия в процессе спекания.

Очень часто определяющим параметром является прочность пористой структуры. Для сепаратора на основе ПВХ величина прочности (Р, МПа) может быть рассчитана по уравнению:

Р = 0,675- К2 Цг (6)

Используя данное уравнение можно определить диапазон изменения Т|, обеспечивающий получение пористой структуры с требуемой прочностью и по уравнению (5) рассчи тать величину (1.

Наиболее наглядно влияние величины поверхности контакта частиц на коэффициент извилистости пор проявляется при формировании пористой структуры из частиц, отличающихся физико-химическими характеристиками, например, из смеси частиц ПВХ, различающихся молекулярной массой (/Ц= 124000, М„=4800(Ю).Частицы, имеющие большую молекулярную массу при контакте между собой практически не образуют пятен контактов (г|—>0). Зависимость величины коэффициента извилистости пор от содержания указанных частиц представлена па рис. 4, из которой следует, что с увеличением их концентрации значение (i уменьшается.

Рис. 4. Влияние содержания в композиции полимера с молекулярной массой М„~480000 на коэффициент извилистости пор сепаратора р.

Пористая структура ПВХ, формирующаяся в результате агрегации выделяющихся па ранней стадии полимеризации глобулярных частиц ПВХ (0,5 - I мкм), определяет массу и скорость поглощения пластификатора, а также качество готовых изделий из ПВХ. Ранее нами показано, что основное влияние на пористость ПВХ оказывают температура полимеризации, конверсия

мономера (/;), межфазиое натяжение на границе ВХ - водная фаза и тип полимерного зерна: агрегативпое (зерно ПВХ формируется из нескольких капель мономера) и неагрегативпое (из отдельных капель).

Одним из основных показателей качества Г1ВХ является гомогенность ПВХ-магериала: неудовлетворительная гомогенность характеризуется наличием большого числа прозрачных точек - «рыбьих глаз». Важное значение хорошая гомогенность имеет для кабельных и медицинских ПВХ-пласгикатов, что регламентируется соответствующими ГОСТами и ТУ. В настоящее время установлено, что причиной появления прозрачных точек является неравномерное поглощение пластификатора различными частицами ПВХ или отдельными зонами внутри частицы. Процесс поглощения пластификатора протекает в две стадии: проникновение пластификатора внутрь частицы за счет капиллярных сил и диффузия пластификатора в матрицу ПВХ. Вторая стадия интенсивно протекает при повышенной температуре. Скорость поглощения пластификатора определяется как время необходимое для полного поглощения 50 массовых час тей (50 г на 100 г ПВХ) пластификатора при температуре 60 °С и связана в основном с диффузией пластификатора в матрицу ПВХ. Характерное время (fK) капиллярного проникновения жидкости в пористую структуру зависит от ее строения и определяется по формуле:

Р--. (7)

г,

где Лц-констан т а, S - удельная поверхность единицы объема.

Параметр ejS характеризует эквивалентный радиус пор. Удельная

поверхность единицы объема пористой структуры связана с измеряемой па практике величиной удельной поверхности единицы массы (5): S ~Sm ■ (1 Известен метод расчета параметров т| и К, определяющих значение [S, в зависимости от £, Snl и конверсии мономера р. При этом установлено, что значения плотности упаковки К для частиц агрегативпой и неагрегативпой формы отличаются незначительно и составляют: К~3 для агрегативных частиц и К"2,8 - для нсагрегативных. На рис. 5 показано влияние конверсии мономера и типа полимерного зерна па экспериментально определенные значения параметров (е) и (,V,„) и расчетные т|, [S и Sm/e.

Из представленных данных видно, что с увеличением конверсии мономера уменьшается пористость и удельная поверхность, возрастает степень срощеппости частиц и коэффициент извилистости пор, а значение параметра,^ •fl — ej/e, характеризующего эквивалентный радиус пор, практически не изменяется для обоих типов зерна. То есть основным параметром, влияющим на капиллярное поглощение пластификатора, является коэффициент извилистости пор |i, который в соответствии с (5) главным образом определяется степенью срощеппости глобулярных частиц т|, зависящей от условий полимеризации.

,я„, л;, - («-г)/«, м2/г

0.5 0,45 0.1 0,35 0,3 0.25

о,г

0,15 0,1 0,05 0

3,5 3 2,5 2 1.5 1

0.5 0

О

Ж.

Ят(/-еУс

-©

0,3 0.4 0,5 0,0 0,7 0,0 0.9

0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 . 0,8 0.9

1

0,95 0,9 0,05 0,0 0,75 0,7

0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

0,3 0,4 0.5 0,6 0,7 0.8

Рис. 5. Влияние конверсии мономера р па пористость е, удельную поверхность ¿',„, параметр Я/е ~ Бт ■ (1 - с)!С (3), степень срощенности частиц Г| и коэффициент извилистости пор Р суспензионного ПВХ атрегативного (1) и неагрегатипного (2) типов.

Более пористые частицы, из-за меньшей степени срощенности глобулярных частиц, а в соответствии с (6) и низкой прочности, значительно быстрее разрушаются до первичных частиц, обеспечивая увеличение гомогенности поверхности экструдируемого ПВХ-материала.

Поверхность контакта глобулярных частиц ПВХ (степень срощенности) формируется на ранней стадии полимеризации (р<0,1), и как следует из рис. 5, достигает больших значений уже при р>0,4.

Одной из основных стадий получения пластифицированного ПВХ является смешение ПВХ, пластификатора и других добавок, которое

осуществляется в смесителе при интенсивном перемешивании. Процесс смешения составляет около 15 минут, при этом температура возрастает обычно с 20 "С до 100 - 120 °С. Г;ели пластификатор за счет капиллярных сил не успевает равномерно распределиться по всему объему зерна до начала интенсивной диффузии пластификатора в нспластифицированный ПВХ, внутри частицы возникают зоны, обедненные пластификатором, которые при дальнейшей переработке могут являться источниками появления непластифицированиых частиц - «рыбьих глаз».

Известно, что морфологическая однородность ПИХ связана со скоростью капиллярного поглощения жидкости: в морфологически однородный ПВХ жидкость впитывается за несколько минут, в то время как для морфологически неоднородного процесс составляет несколько суток. То есть для получения хорошей гомогенности пластиката необходимо, в соответствии с формулой (7), обеспечить минимально возможное значение коэффициента извилистости нор при требуемой конверсии мономера, что может быть достигнуто снижением степени срощенности глобулярных частиц. Для снижения параметра Т) можно применять растворимые в мономере вторичные стабилизаторы эмульсии, например, низкомолекуляриый гидролизированный на 55 % ПВС (Ллькотекс 552Р) или гидролизированный на 43 % ПВС (Алькотекс \VD-t00), которые препятствуют агрегации глобулярных частиц ПВХ при полимеризации и уменьшают степень их срощенности. Величина межфазного натяжения в отсутствие стабилизатора эмульсии составляет 24-10"3 Дж/мг (таблица 1). При использовании в качестве стабилизирующей системы только первичных стабилизаторов эмульсии (Метоцел Р-50) значения ст«6-10~5 Дж/м2, тогда как применение вторичных стабилизаторов эмульсии позволяет снизить значение о до 410"3 Дж/м2. При заданной температуре полимеризации, определяющей молекулярную массу ПВХ, и конверсии мономера р~0,9 по уравнению (2) можно рассчитать значения величины пористости зерна суспензионного ПВХ. Для 7=53 °С при О=610"3 Дж/м2 - £=0,27; при о=410"3 Дж/м2 - е=0,33. Зная величину е но уравнению (3) можно определить величину степени срощенности т| (Я"=3), для е=0,27 - 41=0,9, а для е=0,33 -11=0,85 и по уравнению (5) оценить изменение Р в зависимости от т| (о). Результаты расчетов показали, что при использовании вторичных стабилизаторов эмульсии неличина [5 снижается с 2,7 до 1,9. То есть применение вторичных стабилизаторов эмульсии значительно повышает морфологическую однородность ПВХ, позволяет увеличить скорость проникновения пластификатора в поры зерна ПВХ и тем самым сократить продолжительность процесса смешения.

В реальных материалах корпускулярного строения частицы упакованы хаотично с разными числами контактов, поэтому исследование структуры и свойств нерегулярных упаковок шаров представляет наибольший интерес с целью уточнения зависимостей, полученных без учета распределения. Распределение частиц по величинам чисел контактов близко к распределению Гаусса и имеет вид:

где К и Кг, - соответственно среднее и случайное значение плотности упаковки; Од<=1,47 - дисперсия распределения, /0=7,35 для серийно выпускаемых сепараторов.

По уравнению (8), используя зависимость прочности пористой структуры от среднего числа контактов и средней степени срощенности (/'«0,675 ■ К1 -7/2), а также предположив, ч то прочность каждого элемента

объема сепаратора одинакова (/^сопвО, рассчитана функция распределения ф(Псл) но степени срощенности частиц (рис. 6) для сепараторов с прочностью /'= 8 МПа. На рис. 6 в виде гистограммы так же представлены экспериментальные значения т|с,„ полученные из анализа фотографии поверхности сепаратора. Из рис. 6 следует, что функция распределения ф(т)сл) практически совпадает со значениями Т1сд, полученными опытным путем.

Нами установлена зависимость для расчета среднего диаметра (Др) нор:

Используя уравнение (9), а также функции распределения ф(т1сл) и ф(Л"сл) мы рассчитали распределение диаметров пор по размерам для сепараторов с различной прочностью: 4 МПа (ес=0,4), 6 МПа (е^О.37), 8 МПа (£,=0,33) (рис.6). Прочность регулировалась временем спекания порошка Г1ВХ. Средний диаметр частиц составлял 24 мкм. Распределение нор по размерам определяет важную характеристику пористого тела (фильтра, сепаратора и др.) -максимальный диаметр пор. Из рис. 7 следует, что возрастание прочности сепаратора, с увеличением Г], должно приводить к более широкому распределению пор по размерам, и, соответственно, к повышению максимального диаметра пор. Данные расчетов подтверждены исследованиями, в которых установлено, что с увеличением времени спекания максимальный диаметр пор возрастает.

Для сепараторов, полученных в промышленных условиях, значения величины максимального диаметра пор в пределах одной партии составляют 18 - 22 мкм для Р=4 МПа, 24 - 26 мкм для Р=6 МПа и 28 - 32 мкм для Р=% МПа, что соответствует возможному уровню его значений по расчетным данным (рис.7), несмотря па ряд допущений, используемых при расчетах: 1) монодисперсность частиц, образующих пористую структуру; 2) одинаковая прочность каждого элемента объема пористого тела.

Таким образом, нами установлено значительное влияние поверхности контакта (степени срощенности Г]) сферических частиц, образующих пористую структуру на ее количественные характеристики: пористость, удельную поверхность, коэффициент извилистости пор и размеры пор, а также на показатели качества ПВХ-материала.

2-е 1-^(1-У"1-/;г)г-(2 + л/Г^;г)/4

(9)

9(Т|сл)

Лс» Д.. МКМ

Рис. 6. Распределение частиц Рис. 7. Вид функций распределения Г1ВХ по степени срощенности: пор по размерам для сепараторов с 1-расчетное; 2-опытное. различной прочностью: 1-Р=8МПа,

2- Р=6 МПа, 3 - Р=4 МПа.

На основании теоретических и экспериментальных исследований определены области значения величин удельной поверхности (1 - 2 м2/г) и массы поглощения пластификатора а в зависимости от молекулярной массы ПВХ (а=Кф-(38-И6), г/100 г ПВХ), соответствующие оптимальным значениям степени срощенности и прочности полимерного зерна, позволяющие при заданной конверсии мономера значительно повысить гомогенность ПВХ-материала. Получение суспензионного ПВХ с требуемыми значениями а и Кф осуществлялось в промышленном реакторе объемом 80 м3 с применением растворимых в мономере вторичных стабилизаторов эмульсии Алькотекс 552Р и \VD-100, которые препятствуют агрегации глобулярных частиц ПВХ и процессе полимеризации.

С использованием полученных результатов, защищенных патентом, в ЗАО «Биохимнласт» (г. Дзержинск) освоен промышленный выпуск гранулированных композиций для получения окопных профилей, гофрированных труб, кабельных пластикатов пониженной горючести.

3.1.4 Процессы адсорбции и десорбции в пористой структуре ПВХ

Процесс удаления (дегазации) остаточного вшшлхлорида из полимерной матрицы до предельно допустимой концентрации является одной из важнейших стадий технологии производства суспензионного ПВХ.

Перемещение вещества внутри твердой фазы описывается дифференциальным уравнением молекулярной диффузии, которое для практического применения обычно приводится к классическому решению для тел канонической формы (шар, цилиндр, пластина) при постоянных значениях коэффициента диффузии, коэффициента массоотдачи и равновесных параметров в виде уравнения:

ехр(-//;Род), (10)

где С\, (7', С, - текущая (средняя по объему), равновесная и начальная концентрации распределяемого вещества соответственно; п., - число членов ряда; Вп,)Хп- корни характеристического уравнения, зависящие от формы тела и диффузионного критерия В1Д=| Ъ.йг№т(Рм— коэффициент внешней массоотдачи от тела н окружающую среду; характерный размер тела (для шара - диаметр), £>г - коэффициент диффузии вещества в твердом теле); Рол = ОхгдИ1 — критерий Фурье (диффузионный); /,.- приведенный размер тела; г„- время.

Установлено, что величина В1 л, для рассматриваемого процесса маесоперепоеа па границе ПНХ- воздух оценивается величиной Шд»100. При такой большой величине процесс массопередачи ВХ из зерна ПВХ в газ (или обратно) определяется внутренней диффузией, т.е. массоотдача в газовую фазу не оказывает па процесс какого-либо заметного влияния.

Анализ уравнения (10) при Шл -> при С'« С, показал, что критерий

К1д из уравнения может быть исключен, и с погрешностью, не превышающей 5%, процесс массопередачи можно описать первым членом ряда по упрощенной зависимости:

С„/С„ =ехр(-АРод), (И)

где к — опытный коэффициент, учитывающий отклонение формы частицы ПВХ от шара.

Из уравнения (II) следует, что скорость удаления остаточного ВХ из глобулярной частицы должна зависеть от коэффициента диффузии, времени и геометрического строения пористой структуры.

В качестве параметра, характеризующего влияние структуры зерна ПВХ на скорость удаления ВХ, может быть использована величина Я/ (рис. 3).

В результате экспериментов по удалению остаточного ВХ из ПВХ различной структуры и с широким интервалом значений Я,,, = 200 - 2500 м2/кг и е-0,08 - 0,5, установлено:

С./С.=схр[:^?^] (12)

Величина Ст в значительной степени зависит от величины /О,2, которая определяет' температуру и время пребывания суспензионного ПВХ в колонне дегазации для получения требуемого содержания остаточного ВХ в ПВХ и

зависит в основном от конверсии мономера, природы и содержания стабилизатора эмульсии, условий перемешивания в реакторе - полимеризаторе.

На основании влияния структуры ПВХ на процессы массопсрсдачи разработан полимерный адсорбент из ПВХ (£>0,4, Бт>2 м2/г, Т|<0,7) для извлечения летучих химических соединений из газовых смесей. Данные параметры структуры обеспечивают высокие значения скорости адсорбции и десорбции при необходимой прочности полимерного зерна.

Высокая емкость полимерного адсорбента обусловлена не только величиной удельной поверхности (она у пористого ПВХ на несколько порядков меньше, чем у активированных углей), обеспечивающей способность пористого полимерного зерна конденсировать поглощаемый випилхлорид, но и его растворимостью в полимерной матрице при определенных условиях процесса (давление, температура). К достоинствам полимерного адсорбента можно отнести негорючесть, гидрофобпость, стойкость к действию кислот и щелочей, возможность использования при минусовых температурах.

Установка адсорбции состоит из двух адсорберов, заполненных Неподвижным слоем адсорбента. Адсорберы работают попеременно: адсорбция и десорбция. Десорбция осуществляется вакуумировапием адсорбента без использования водяного пара. При этом себестоимость возврата извлеченного вещества значи тельно ниже его рыночной стоимости. Капитальные вложения в создание таких установок имеют небольшой срок окупаемости.

Нами изучена эффективность использования полимерного адсорбента на основе ПВХ для извлечения из газовоздушных смесей паров различных химических соединений, отличающихся физико-химическими свойствами. Исследования проводились на опытной установке. Азот, насыщенный парами исследуемого вещества, подавали па очистку в адсорбер, представляющий собой колонку длиной 1 метр и внутренним диаметром 0,036 метра, заполненную адсорбентом. В процессе эксперимента измерялись расход азота, а также содержание паров химического соединения в смеси азотом хроматографическим методом до и после адсорбера. Расход азота регулировали по показаниям ротаметра. Для насыщения парами органических соединений азот пропускался через, колбу, содержащую исследуемое вещество в жидком виде. Расход абгазов изменяли в диапазоне 20 - 40 л/чае, а объёмную долю паров в пределах 3 - 15 %.

В качестве исследуемых химических соединений использовались: випилхлорид, толуол, хлороформ, ацетон, дихлорэтан, четырёххлориетый углерод, метанол, нефрас, бензин (смесь различных углеводородов), отличающихся температурой кипения, давлением насыщенных паров, а также способностью взаимодействовать с ПВХ. Эффективность извлечения паров различных химических соединений определяли из соотношения: Эс = 1 — Ск / Со, Где Со и С„ - соответственно начальная и конечная (после адсорбера) концентрация исследуемого продукта в газовой смеси. В таблице 3 представлены результаты исследования эффективности улавливания паров указанных выше соединений из смеси с азотом в зависимости от степени насыщения адсорбента. Степепь насыщения адсорбента представляет собой

отношение массы поглощенного вещества к массе адсорбента (%). На основании данных таблицы 3 но эффективности улавливания, можно выделить две группы неследуемых продуктов.

Таблица 3. Эффективность улавливания паров органических соединений в зависимости от степени насыщения адсорбен та

Химическое соединение Степень насыщения адсорбента, % Температура кипения, °С Давление насыщенных паров при температуре 20 "С, КПа

0,4-0,5 0,9-1,1

Эффективность улавливания

Винилхлорид 0,99 0,98 -13,8 337,0

Хлороформ 0,95 - 0,98 0,92-0,95 61,2 20,68

Толуол 0,99 0,98 - 0,99 110,63 2,91

Четырсххлорис-тый углерод 0,98 0,96 76,75 11,94

Ацетон 0,99 0,97 56,5 23,34

1,2-Дихлорэтан 0,99 0,98 83,47 8,86

1,1,2-Трнхлорэтан 0,99 0,99 113,9 2,01

Метанол 0,6-0,7 0,4-0,5 64,7 ^,66

Нефрас 0,1-0,2 - 80-120 39,47

Бензин 0,7 - 0,8 0,4-0,5 70-120 52,63 ;

Полимерный адсорбент на основе ПВХ обеспечивает высокую эффективность улавливания для паров винлхлорида, хлороформа, толуола, чстыреххлористого углерода, ацетона, дихлорэтана, трихлорэтана, в то время как, для паров метанола, псфраса и бензина эффективность улавливания значительно ниже.

Отличительной особенностью двух групп химических соединений является их степень взаимодействия с ПВХ-адсорбснтом. Для химических соединений первой группы, параметр их взаимодействия с ПВХ Флори-Хаггинса % < 1, что свидетельствует об их склонности растворять ПВХ, в то время как метанол, нефрас и бензин с ПВХ практически не взаимодействуют. Для оценки растворяющей способности растворителя в полимере можно использовать значение параметра %; чем меньше значение тем выше растворяющая способность химического соединения к полимеру: объёмная доля растворителя в полимере пропорциональна е^'ЧЗначения параметрахдля различных химических сред широко представлены в литературных данных: для випилхлорида х = 0,88; ацетона х - 0,6, дихлорэтана % = 0,46; тстрагидрофурапа X = 0,24; циклогсксанона х = 0,14, а для спиртов, например, бутанола значение х = 1,74.

С использованием адсорбента на основе ПВХ на ОАО «Кирово-Чеиепкий Химический комбинат им. Б.Г1. Константинова» (г. Кирово-Чспсцк, Кировской области) создана установка улавливания и возврата хлороформа из газовых выбросов мощностью до 100 т/год.

3.1.5 Разработка композиции для получения мипластового сепаратора с пониженным электрическим сопротивлением

Миплаетовые сепараторы являются составной частью кислотных аккумуля торных батарей и служат для предотвращения коротких замыканий и фиксации расстояния между электродами.

Для повышения пористости сепараторов нами предложена композиция, содержащая наряду с серийным эмульсионным ПВХ поливинилхлорид, полученный суспензионным способом, который представляет собой порошок из частиц, имеющих внутреннюю пористость (е). В этом случае при допущении, что внутренняя пористость частиц суспензионного ПВХ в процессе спекания не изменяется, уравнение для расчета пористости сепаратора ес имеет вид:

Е =Е +£:.А./(1+£:А)1 (,3)

1-е/ 1-е

где Е„ - межчастичная пористость, соответствующая пористости сепаратора из эмульсионного ПВХ; А, - массовая доля суспензионного ПВХ в сепараторе.

Уравнение (13) справедливо при одинаковой межчастичной пористости сепараторов, полученных из эмульсионного ПВХ, а также смеси эмульсионного и суспензионного ПВХ. Введение суспензионного ПВХ в композицию приводит к снижению прочности сепаратора, гак как суспензионные частицы не образуют прочных контактов между собой, а также с эмульсионными частицами.

Нами предложен метод расчета прочности сепаратора в зависимости от содержания суспензионного ПВХ, основанный на следующем представлении: прочность сепаратора определяется в основном контактами между собой эмульсионных частиц ПВХ, а введение суспензионного ПВХ уменьшает число контактов эмульсионных частиц в пористой структуре сепаратора. При этом пористость £.> образованная в сепараторе только эмульсионным ПВХ, равна:

С ■ V

еэ = 1-—, (14)

где Уиф - объем полимерной фазы; К - объем сепаратора; Сэ - объемная доля в композиции эмульсионного ПВХ.

С увеличением объемной доли суспензионного ПВХ значение Ео увеличивается, что соответствует уменьшению плотности упаковки К. При уменьшении А" снижается прочность сепаратора Р~ 1-С2. По уравнениям (6),(14) и зависимости £«-ЦК) , можно рассчитать прочность сепаратора, полученного из композиции эмульсионного и суспензионного ПВХ. Для проверки возможности

использования представленных выше методов расчета проведены опытные работы по изучению влияния содержания суспензионного ПВХ с различным значением Кф па пористость и прочность сепараторов.

Из рис. 8 следует, что с ростом содержания в композиции суспензионного ПВХ с константой Фикснтчсра Кф-90 (£=0,4) пористость минлаетового сепаратора увеличивается и практически совпадает с расчетными данными. В то же время увеличение содержания в композиции суспензионного ПВХ с Кф=70 (е=0,25) не приводит к увеличению пористости 'сепаратора, то сеть в процессе спекания при высокой температуре для ПВХ с Кф~10 в частицах происходит интенсивная коалесценция структурных элементов, определяющих внутреннюю пористость частиц суспензионного ПВХ. При использовании суспензионного ПВХ с высокой молекулярной массой Мф=90 внутренняя пористая структура при высокой температуре сохраняется.

Характеру изменения пористости минлаетового сепаратора в зависимости от содержания и композиции суспензионного ПВХ соответствует изменение массы сепаратора (рис. 9). При использовании суспензионного ПВХ с К,/,=70 масса сепаратора прак тически не изменяется, и то время как применение суспензионного ПВХ с Кф-90, за счет увеличения пористости, приводит к снижению массы сепаратора.

Ее

Содержание суснсп.'шонного ПВХ, %,масс.

Рис. 8. Влияние содержания в композиции суспензионного ПВХ различной молекулярной массы па пористость сепара тора ес: I - 70; 2- Кф= 90; 3- Расчетная кривая для Кф-90.

Масса сепаратора, г

Содержание сустгс1Шоиж>1ЫЮХ%, масс.

Рис. 9. Зависимость массы сепаратора от содержания суспензионного ПВХ: 1 - Кф= 70; 2- Кф= 90.

С увеличением содержания суспензионного ПВХ прочность минлаетового сепаратора понижается, при этом прочность сепараторов, полученных с использованием суспензионного ПВХ с Кф=П0 всегда выше, чем при использовании суспензионного ПВХ с Кф=90 (рис. 10), что вызвано

повышением при высокой температуре прочности индивидуальных контактов суспензионных частиц, обладающих меньшей молекулярной массой.

В результате сравнения расчетных и опытных значений Р видно, что предложенный подход в значительной степени отражает закономерности влияния содержания суспензионного ПВХ на изменение прочности сепаратора.

Таким образом, для повышения пористости сепаратора возможно применение высоконориетого суспензионного ПВХ с повышенной молекулярной массой. При этом содержание суспензионного ПВХ не должно превышать 12 %, масс, из-за требований к прочности сепаратора />>4,4 МПа.

Аналогичным образом содержание и молекулярная масса суспензионного ПВХ (Кф) влияет на относительное электрическое сопротивление Л (рис. 11). Установлено, что при одинаковой прочности пористость выше у сепараторов, полученных из композиции эмульсионного и высокомолекулярного суспензионного ПВХ (рис. 12).

Р, МПа

Объемная доля суспензионного ПВХ

Рис. 10. Влияние содержания в композиции суспензионного ПВХ различной молекулярной массы на прочность сепаратора: 1-/^=70; 2-Кф=90; З-Расчетная кривая (/<0=90).

Ее

I

Содержание суспензионного ПВХ, %,масс

Рис. 11. Влияние содержания в композиции ПВХ различной молекулярной массы на величину относительног о сопротивления /,: [~/{ф=7()\ 2-/0/,=90.

Р, МПа

Рис. 12. Изменение пористости ес и прочности Р для сепараторов, полученных из эмульсионного ПВХ (2) и смеси эмульсионного и суспензионного ПВХ (1).

На основании проведенных опытных работ выбран оптимальный состав композиции и в действующем производстве ЗАО "Уралнластик" (г. Екатеринбург) освоен промышленный выпуск минластовых сепараторов по чертежам 2 ЖУИЦ 757565.118 и ЖУИЦ 757565 101 (состав композиции: 8 -10 % - суспензионный ГШХ, 92-90 % - эмульсионный Г1ВХ), а также сепараторов по чертежам 2 ЖУИЦ 757565.118, 2 ЖУИЦ 757565.118-01, 2ЖУИЦ757565.119-06 (состав композиции: 12 % - суспензионный ПВХ, 88 % -эмульсионный ПВХ).

Анализ качества сепараторов показал, что все сепараторы, полученные с использованием указанной выше композиции, соответствуют существующим техническим требованиям,

В результате промышленных испытании установлено, что сепараторы, полученные с использованием композиции из суспензионного и эмульсионного ПВХ по сравнению с серийно выпускаемыми из эмульсионного I1BX имеют:

— меньшую массу при одинаковой толщине тела сепаратора: для ЖУИЦ 757565 101 -на 15 %, 2 ЖУИЦ 757565.118 - па 5 %, 2 ЖУИЦ 757565.11801 - па 7 % , 2ЖУИЦ757565.119-06 - па 3 %;

- меньшее электрическое сопротивление: для ЖУИЦ 757565 101, 2 ЖУИЦ 757565.118, 2ЖУИЦ757565.119-06 - па 20 %, для 2 ЖУИЦ 757565.118-01 - на 30 %.

Дальнейшее снижение электрического сопротивления и повышение пористости ограничены показателем прочности сепаратора.

В четвертой_главе рассмотрено влияние молекулярной массы

суспензионного ПВХ и содержания пластификатора на основные физико-механические свойства пластифицированных композиционных материалов.

Прочность является одной из основных характеристик полимерного материала, характеризующая cí o сопротивляемость разрушению под действием механических воздействий. С ростом молекулярной массы ПВХ прочность пластиката возрастает, однако увеличение содержания пластификатора в системе приводит к уменьшению прочности ПВХ-пластиката, вследствие ослабления межмолекулярных сил при проникновении пластификатора между цепями макромолекул (рис. 13,а).

Зависимость величины прочности при разрыве иеиластифицированного ПВХ от его молекулярной имеет вид Рт - 0,85-Ä",/,, МПа. Анализ данных рис. 13,а показал, что прочность пластифицированного ПВХ {Рц, МПа) практически не зависит от природы пластификатора, а определяется объемной долей пластификатора (С„й) и описывается уравнением:

Р„=Р„в.(1-1.2-0 (15)

Другой важной характеристикой ПВХ-пластиката является относительное удлинение при разрыве, характеризующее изменение размеров полимерного тела, под действием приложенной к нему нагрузки. С ростом значений K,¡, и содержания пластификатора (C„g) величина относительного удлинения ПВХ-пластиката увеличивается (рис. 13,6).

Р„, МПа У,%

Содержание пластификатора, об.доля. Содержание пластификат ора, об.доля

а) б)

Рис. 13. Зависимость прочности (а) и относительного удлинения (б) при разрыве ПВХ - пластиката от молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора: 1 - /<^,=60 (ДОФ); 2 - /^=60(ДОС); 3 - /С/,=70 (ДОФ); 4 -Кф=70 (ДОС).

Одной из основных характеристик, отвечающих за поведение ПВХ-пластиката в области низких температур является температура стеклования (Г,.).

Температура стеклования характеризует переход полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние (и обратно). Возможность эксплуатации пластифицированной композиции в области низких температур зависит от температуры хрупкости.

Как следует из рис. 14, 15, температуры хрупкости и стеклопашя пластифицированной композиции снижаются с увеличением молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора, причем более значительно при использовании пластификатора диоктилсебацината. Влияние молекулярной массы ПВХ на температуру стеклования пластифицированной композиции объясняется различной степенью cío взаимодействия с пластификатором, что наглядно проявляется при измерении величины относительного удлинения при разрыве (рис.13,б). Чем выше молекулярная масса ПВХ, тем больше величина относительного удлинения при разрыве при одном и том же содержании

Рис. 14. Зависимость температуры хрупкости ПВХ-нлаетиката от молекулярной массы ПВХ и содержа I шя пластификатора: 1 - Кф=60 (ДОФ); 2-Кф-6Ъ (ДОФ); 3 -- Кф=70 (ДОФ); 4 - Кф=60 (ДОС); 5 - /<•,/,=7()(ДОС).

ог 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55

Содержание пластификатора, об.доля.

к

200 270 260 250 240 230 220 210 200 190

Рис. 15. Зависимость •температуры стеклования ПВХ-пластиката от молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора: 1 - Кф=т (ДОФ); 2- Кф=63 (ДОФ); 3 - Кф=70 (ДОФ); 4 -Кф=60 (ДОС); 5 - Кф-70 (ДОС).

Содержание пластификатора, об.доля.

пластификатора. В зависимости от молекулярной массы ПВХ возможно изменение соотношения сольпатпо связанного и «свободного» пластификатора, ч то оказывает влияние на температуру стеклования.

Па температуру стеклования пластифицированной композиции существенное влияние оказывает так же природа пластификатора. В зависимости от термодинамической совместимости полимера и пластификатора различают впутриструкзурную и межструкчурную пластификацию.

Внуфиструктурная пластификация происходит при высоком термодинамическом сродстве пластификатора к полимеру, сильном межмолскулярпом («аимодсйстнии молекул пластификатора с макромолекулами полимера, пабуханни растворении полимера в пластификаторе, когда молекулы пластификатора проникают внутрь любых надмолекулярных структур, постепенно их разрушая. Если пластификатор является «плохим» растворителем

полимера и смешивается с иим в очень небольших количествах, то его молекулы проникают только в межструктурные пространства, и пластификация называется межетруктурной. При межструктурной пластификации нстипно растворяется (или совмещается) с полимером незначительное количество пластификатора, молекулы которого адсорбируются па межструктур!юй поверхности раздела, образуя тончайшие мопомолекулярные слои так называемой граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур.

Из рис. 14, 15 видно, что температуры стеклования и хрупкости значительно ниже при использовании пластификатора ДОС во всем интервале Кф, по сравнению с ДОФ. При введении уже небольших количеств ДОС (0,3 об. доли) наблюдается значительное снижение температуры стеклования, что характерно для межструктурпой пластификации. Кроме того, критерий совместимости: параметр рС1)„м, характеризующий теплоту смешения для ДОС составляет = 0,89 кал/см, что находится в тираничных значениях и

указывает на частичную совместимость данного пластификатора с ПВХ. Для пластификатора ДОФ значение рсош составляет 0,06 кал/см (практически полная совместимость с ПВХ), что наряду с непрерывным снижением Г,, с увеличением содержания пластификатора указывает на внутриструктурный механизм пластификации.

Величина относительного удлинения при разрыве связана с температурой стеклования полимерной композиции, которая определяется гибкостью полимерной цепи. С учетом выявленных похожих тенденций изменения температуры стеклования и относительного удлинения пластикатов при разрыве при изменении их состава в зависимости от молекулярной массы полимера, получена корреляционная кривая для этих двух параметров пластикатов (рис.16). Как видно из рис. 16, па корреляционную кривую хорошо укладываются экспериментальные данные для всех марок полимера с величиной Кф от 60 до 70 для пластификатора ДОФ. Такая корреляция, на наш взгляд, является отражением общей связи показателей относительного удлинения и температуры стеклования с параметрами структуры пластифицированного ПВХ, определяющей сегментальную подвижность макроцепей и способность материала к остаточным деформациям в широком

У,%

Рис. 16. Зависимость величины

относительного удлинения при разрыве от температуры стеклования пластифицированного ПВХ различной молекулярной массы: Л - Кф-60; 0 - Кф=63; о - Кф=70.

150

220 230 240 250 260 270 280

7',, К

интервале температур от плюс 25 С до минусовых в области температуры стеклования

Морозостойкость полимерных материалов зависит, прежде всего, от уровня физико-механических показателей самих полимеров. Обычно чем выше эластичность полимеров при комнатной температуре, тем выше морозостойкость полимерных материалов на их основе.

При добавлении в ГШХ пластификатор уменьшает мсжмолскулярное взаимодействие и повышает гибкость цели, что приводит к увеличению величины относительного удлинения. С другой стороны, повышение содержания пластификатора приводит к снижению прочности пластифицированного ГШХ. Парис. 17 представлены зависимости температуры хрупкости от прочности пластифицированной композиции при различных значениях относительного удлинения, из которых следует, что температура хрупкости снижается с увеличением прочности (Рц) и величины относительного удлинения при разрыве (У),

В результате обработки экспериментальных данных установлено, что взаимосвязь величин прочности и относительного удлинения при разрыве с температурой хрупкости ГШХ-пласттпсатов па основе ДОФ, измеренных в соответствии с ГОСТ 5960-72, определяется параметром Р'~ ■ у/100(рис. 18).

Корреляционная зависимость между прочностью и относительным удлинением при разрыве с температурой хрупкости может быть использована при выборе молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора в рецептуре для получения материала с требуемой температурой хрупкости, а также дает возможность оцепить морозостойкость материала на основе имеющихся значений механических характерист ик.

Тх,„ К

тХ!„ к

В 10 12 14 16

' V'

270 260 250 240 230 220 210 200

/'„, МПа

Рис. 17. Зависимость температуры хрупкости пластифицированной композиции от прочности при различных значениях величины относительного удлинения: 1 -У=300 %, 2 -У=370 %.

?. 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

К ■у

, МПа 100

Рис. 18. Зависимость температуры хрупкости ПВХ-пластиката от параметра Р" ■ у/ю0.

1/2

Особый интерес представляет изучение зависимости реологических свойств расплава от молекулярной массы ПВХ в широком диапазоне ее значений в присутствии пластификатора различной концентрации. В настоящее время этот вопрос изучен недостаточно. Наиболее распространенным методом исследования реологических свойств расплавов ПВХ является капиллярная вискозиметрия, с помощью которой определяют показатель (индекс) текучести расплава (ПТР), характеризующий скорость течения расплава через капилляр стандартных размеров при заданных температуре и давлении. Нами изучено влияние молекулярной массы (Кф) суспензионного ПВХ на ПТР (г/10 мни) в зависимости от содержания ДОФ при температуре 170 -190 °С и массе груза 5 -12,5 кг (рис. 19).

ПТР, г/10 мин

Рис. 19. Зависимость ПТР композиции от молекулярной массы Г1ВХ (Кф) и содержания ДОФ при 180 "С и т,.= 12,5 кг: 1- Кф=60; 2 - К,,,=63; 3 - К,/,=70.

Сдоф, массовых частей /100 массовых частей ПВХ

С уменьшением значений Кф и увеличением содержания пластификатора ПТР возрастает. При этом установлено, что влияние Кф и содержания ДОФ на ПТР при температуре расплава 7),= 180 °С и тг= 12,5 кг описывается уравнением:

С',,,. /100 массовых частей ПВХ

1п11ТР~А,т.--—---------, (16)

Кф'

где Сдоф - содержание ДОФ, массовых частей/100 массовых частей ПВХ; Ацгг - констан та.

Изучение влияния массы груза па ПТР при Тр-180 °С показало, что в зависимости от величины нагрузки в уравнении (16) изменяется только величина Л/ш>, а отношение С^/К™ остается постоянным. Значение

постоянной Ащр увеличивается с повышением массы груза, то есть ПТР возрастает с увеличением напряжения сдвига. Из вышеизложенного можно предположить, что при одинаковых условиях переработки пластифицированной композиции величина Си,№/К" будет определять влияние молекулярной массы ПВХ и содержания ДОФ на ПТР. Кроме молекулярной массы ПВХ и содержания ДОФ, важнейшим фактором, влияющим на ПТР, является температура расплава. Для всех опытов в

интервале 7), =170-190 "С величина ЫПТ изменяется практически одинаково. То есть уравнение (16), полученное для 7),= 180 "С можно представить в виде:

„ С ,„ ,.„ /100 массовых частей ПВХ

In ПТР - Лтт ■ •"'•".......................... .............................+ В, ■ ('Г е -180 С'), (17)

кф

где В|- коэффициент, равный 0,15, 1/Т °С.

На основании полученных количественных зависимостей, описывающих влияние молекулярной массы суспензионного ПВХ па физико-механические характеристики пластифицированного ПВХ-матсриала: прочность и относительное удлинение при разрыве, твердость, температуры хрупкости и стеклования, показатель текучести расплава, выбраны оптимальные значения молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора для получения ПВХ -пластикатов, обладающих высокой морозостойкостью (ниже минус 50 °С) и пониженной горючестью, соотвтегствующих требованиям нормативной документации.

Выпуск кабельных ПВХ - пластикатов пониженной горючести (НГП) и повышенной морозостойкости (0-50) освоен в промышленном производстве ЗЛО «Виохимпласт» (г. Дзержинск). Объем произведенных кабельных пластикатов превысил в 2008 году 2000 тонн. Па кабельные пластикаты пониженной горючести 11ГП-30-32, НГП-40-32 получен сертификат соответствия ОАО «Всероссийский научно-исследовательский, проектпо-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности» (г. Москва).

В пятой главе рассмотрена возможность применения ПВХ для получения лакокрасочных материалов. Известно, что ПВХ является хорошим антикоррозионным материалом, устойчивым ко многим агрессивным средам.

Молекулярная масса (средпечисловая) ПВХ, выпускаемого в настоящее время в промышленности лежит в диапазоне М„ = 30000 - 80000,что соответствует константе Фикептчера Кф-51-11 (ГОСТ 14332-78). Нами установлено, что в широком диапазоне концентраций (от 1% до 20%, масс.) при температуре 60 - 100 "С возможно получение растворов ПВХ с Л',/,=57-77 в лаковых растворителях (на основе ацетона, толуола и др.). Причем чем выше значение Кф, тем выше температура растворения. Однако при охлаждении раствора до температур 20 - 25 °С наблюдается значительное возрастание вязкости раствора с последующем гслеобразованием. Возможно получение устойчивых растворов при температуре 20 - 25 °С (возрастание вязкости не происходит в течение длительного времени), лишь при концентрации ПВХ < 5%, что не имеет практического значения для применения ПВХ в качестве промышленного пяенкоабразонателя н производстве лаков и эмалей. В настоящее время для производства лакокрасочных материалов применяются, в основном, сополимеры на основе винилхлорида и хлорированный ПВХ (перхлорвинидовая смола). Для обеспечения необходимых технико-экономических показателей при использовании ПВХ, его концентрация в

растворе должна превышать 12-15 % масс. - аналогично нерхлорвиииловой смоле.

В растворах размеры макромолекулы характеризуются среднеквадратичным расстоянием между концами цени (гл,")1/2, а также эффективным объемом клубка ~ (rj)w. Отсюда эффективный объем, занимаемый макромолекулами в растворе ~ (г„~| '• п„, где п„ - число макромолекул в растворе: пи ~ См IMп (С'„- массовая концентрация полимера в растворе). Величина (г2)"2 связана с характеристической вязкостью,раствора полимера [ripl но уравнению Флори - Фокса:[//J~ (rJ)'"/Ai„ До есть эффективный объем, занимаемый клубками макромолекул, а также их объемная доля ~ |Г|,,|СД,. Значение [Т)р| связано с величиной Мп но уравнению Марка-Куна-Хувипка 1//;,)~ М"~, где ат - коэффициент, зависящий от свойств

полимера и растворителя. Для ПВХ значения ат лежат п диапазоне 0,7-1 и зависят, в основном, от способа его получения. Можно предположить, ч то при определенной объемной доле клубков макромолекул |т|р1С„ = const при критической концентрации См* или области критических концентраций полимера в растворе, происходит интенсивное взаимодействие клубков макромолекул между собой, приводящее к образованию ассоциатов с последующим увеличением вязкости раствора и гелсобразованию. На основании вышеизложенного значение С* ~ 1/М". Среднечисловая молекулярная масса IIBX Ми ~ К* *, отсюда С\' ~ I /.

Для изучения влияния величины молекулярной массы суспензионного ПВХ па характеристики раствора были получены образцы ПВХ с К,-,, от 35 до 85. В результате изучения изменения вязкости растворов в диапазоне концентраций полимера 1-20%, масс, и интервале значений Кф-35-85 установлена зависимость концентрации ПВХ в растворе (критическая концентрация С„ ) от величины Кф, меньше которой в течение длительного времени (несколько месяцев) не происходит увеличения вязкости растворов ПВХ:

(18)

где коэффициент, равный 110725.

Зависимость критической копцетрации С„ (%, масс.) от величины Кф представлена на рис. 20,

Из данных рис. 20 следует, что для получения растворов ПВХ, сохраняющих вязкость длительное время при концентрациях полимера в растворе, имеющих практическое значение необходимо применение ПВХ с Кф< 45.

Па основании проведенных исследовании сформулированы технические требования для ПВХ новой марки С-4000М для производства лакокрасочных материалов. При этом, как следует из таблицы 4, основные характеристики данного ПВХ не отличаются от показателей качества нерхлорвиииловой смолы.

Рис. 20. Зависимость критической концентрации ПВХ в растворе от величины 1<ф.

50 60 70

Величина Кф

Таблица 4. Сравнительные нерхлорвиниловой смолы

характеристики ГТВХ С-4000М и

Показатель Значение

Норма для нерхлорвиниловой смолы по ТУ 2243-. 015-10641390-01 Фактическое для . ПВХ С-4000М

Внешний вид, цвет Однородный порошок белого цвета

Раст воримость, %, не менее 99,5 99,9

Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм, сек 11-17 14,0

Массовая доля влаги и летучих веществ, %, не более 0,3 Следы

Основными преимуществами ПВХ марки С-4000М по сравнению с нерхлорвиниловой смолой являются более низкая себестоимость получения и отсутствие в готовом продукте токсичных веществ. С использованием ПВХ С-4000М в качестве пленкообразователя на различных предприятиях России получены лаки и эмали тина ХВ-784, ХВ-16, ХВ-785. В результате испытаний лаковых покрытий на основе ПВХ марки С-4000М (таблица 5), установлено, что они не отличаются от нерхлорпиниловых. При этом вязкость эмалей не изменялась в течение 3 лет.

Промышленный выпуск ПВХ марки С-4000М освоен в действующем производстве ЗЛО «Каустик» (г. Стерлитамак) па реакторах объемом 17 м3. При этом себестоимость производства ПВХ марки С-4000М более чем в три раза ниже, чем для нерхлорвиниловой смолы и сополимеров на основе винилхлорида. В настоящее время выпуск лакокрасочных материалов на основе ПВХ марки С-4000М освосн на ЗАО «Биохимплаег» (г. Дзержинск).

Таблица 5. Физико-химические характеристики защитного покрытия эмали типа ХВ-16 (белой) на основе ПВХ С-4000М

№ Наименование показателей Норма для эмали ХВ-16 па основе перхлорвиниловой смолы Фактический результат для эмали типа ХВ-16 на основе ПВХ С-4000М

1 Условная вязкость по вискозиметру типа ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм при температуре (20+2) °С, сек 24-48 38

2 Массовая доля нелетучих веществ, % 25-29 29

3 Укрывистость высушенной пленки, г/м2, пс более 150 86

4 Время высыхания до степени 3 при температуре (20±2)'°С, ч, не более 1,5 1,5

5 Эластичность пленки при изгибе, мм, не более 1 1

6 Кислотное число водной вытяжки, мг КОН/г, не более 0,2 0,015

7 Прочность пленки при ударе по прибору типа У-1 А, У-1, см, не менее 50 50

8 Твердость пленки по маятниковому прибору М-3, усл. ед., не менее 0,3 0,35

9 Адгезия пленки, баллы, не более 2 1

10 Стойкость пленки к ста тическому воздействию жидкостей при температуре (20±2) "С, час, ие менее: воды минерального масла 24 24 24 24

В ЗАО «Биохимпласт» впервые с использованием суспензионного ПВХ (С-4000М) разработана технология и освоен промышленный выпуск лака марки ХВ-701Б, предназначенного для долговременной защиты металла, бетона, кирпича, и дерева от воздействия агрессивных сред. Свойства лака ХВ-701В приведены в таблице 6.

При нанесении лака на основе ПВХ на влажную поверхность свежеуложепного бетона образуется пленка, препятст вующая испарению плати (рис. 21), что обеспечивает более полную гидратацию цемента, уменьшение пластической усадки, приводящей к растрескиванию бетона, а так же значительное увеличение прочности, твердости, износостойкости бетона и его устойчивости к агрессивным средам.

Таблица 6. Основные характеристики лака ХВ-701Б.

№ Наименование показателя Значение показателя

Однородная, без морщин,

оспин, потеков.

1 Внешний вид плёнки Допускается наличие

включении в виде прозрачных частиц размером до 100 мкм.

2 Условная вязкость при 20 °С, сек. 17-30

3 Содержание нелетучих веществ, %, не менее 25-40

4 Время высыхания до степени 3 при (20+2)°С, мин., не более 50

5 Водопоглощепие плёнки при сорбциопном 0,5

равновесии, %

6 Адгезия плёнки к металлу, баллы, ис более Ь

7 Адгезия плёнки к бетону, МПа, не менее 2,5

8 Эластичность плёнки при изгибе, мм, не более 1

0,15-0,2

После окончательного

9 Твёрдость плёнки (24 часа), усл. ед. по маятниковому прибору ТМЛ (маятник А) структурирования покрыт ия твёрдость плёнки достигает 0,35 -0,45 усл. ед. (7-14 суток).

Рис. 21. Зависимость количества удерживаемой бетоном влаги (Вода/Цемент,„,%) от времени для контрольного образца и образца, обработанного лаком через 12 часов после формирования образ цов. ВодоцсмсI и ное соотношение - 0,5. Соотношение массы цемента к массе песка - 1/3. Расход лака - 120 г/м2.

Сутки

Через 20 суток после формирования образцов: Прочность обработанною образца 0 МПа Прочность контрольного образца 3 МПа Обраэоц, обработанный лаком ХВ-701Б

I 2 3 4 5 я ? Я К 10 И 12 13 14 15 16 17 1В 19 20

Выводы

1. Установлены количественные зависимости, описывающие влияние условий полимеризации на формирование пористой структуры ПВХ, взаимосвязь между физико-химическими характеристиками ПВХ со свойствами ПВХ-матсриалов и областью его применения; разработаны новые материалы па основе ПВХ с улучшенными потребительскими свойствами.

2. На основании модели пересекающихся сфер разработай метод расчета параметров (плотности упаковки и степени срощеппоети частиц, коэффициента извилистости и радиусов пор), характеризующих строение пористой структуры ПВХ, полученной как в процессе полимеризации, так и при спекании частиц.

3. Определены количественные зависимости параметров, характеризующих строение пористой структуры ПВХ, от температуры полимеризации, конверсии мономера, межфазпого натяжения в системе винилхлорид-вода-стабилизатор эмульсин и агрегатшшой устойчивости полимсризующсйся эмульсии. Чем ниже межфазное натяжение, конверсия мономера, температура полимеризации и агрегативная устойчивость иолимеризующейся эмульсии, тем меньше степень срощеппоети глобулярных част иц и коэффициент извилистости пор.

4. Установлено, что с уменьшением степени срощепности глобулярных частиц ПВХ и коэффициента извилистости пор улучшается гомогенность ПВХ -материалов. На основании теоретических и экспериментальных исследований определены области значения величин удельной поверхности (1-2 м2/г) и массы поглощения пластификатора в зависимости от молекулярной массы ПВХ (а=/<",/,-(38+46), г/100 г ПВХ), соответствующие оптимальным значениям степени срощеппоети и прочности полимерного зерна, позволяющие при заданной конверсии мономера значительно повысить гомогенность ПВХ-материала. С использованием полученных результатов, защищенных патентом, в ЗАО «Биохимнласт» (г. Дзержинск) освоен промышленный выпуск гранулированных композиций для получения: окопных профилей; гофрированных труб; кабельных пласгикагов пониженной горючести.

5. Установлены количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы суспензионного ПВХ на физико-механические характеристики пластифицированного ПВХ-материала: прочность и относительное удлинение при разрыве, твердость, температуры хрупкости и стеклования, показатель текучести расплава, позволяющие количественно оценить степень влияния молекулярной массы ПВХ и содержания пластификаторов различной природы на характеристики ПВХ-пластикатов, а также выбрать оптимальные значения молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора для получения ПВХ-иластикатов е 'требуемыми свойствами. Полученные результаты были использованы в ЗАО «Биохимпласт» при освоении промышленного выпуска морозостойких и негорючих кабельных ПВХ-материалов.

6. Эффективность улавливания паров органических соединений и:) газовых выбросов с использованием высокопористого адсорбента на основе суспензионного Г'ШХ, зависит' как от строения его пористой структуры, так и степени взаимодействия ГШХ с данными органическими соединениями, характеризующейся параметром взаимодействия Флори - Хагинса.

7. Определено соотношение между молекулярной массой ГШХ и сто концентрацией в растворе, обеспечивающее сохранение вязкости раствора в течение длительного времени. Установлено, что для получения растворов ГШХ, сохраняющих вязкость длительное время при концентрациях полимера в растворе, имеющих практическое значение необходимо применение ПВХ с Кф<45. Разработана технология получения и освоен выпуск в действующем производстве ГШХ марки С-4000М в качестве пленкообразующего доя лакокрасочных материалов. На основе ПВХ марки С-4000М в ЗЛО «Биохимпласт» впервые освосн промышленный выпуск лака ХН-701Б для защиты бетона, металла и дерева от воздействия агрессивных сред.

8. Разработан и защищен патентом способ улучшения характеристик сепаратора за счет применения пористого суспензионного ПВХ с повышенной молекулярной массой (Кф >80), при использовании которого па промышленный установке ЗАО «Уралпластик» (г. Екатеринбург) получены мипластоныс сепараторы с более высокой пористостью (па 5 - 15%), пониженным электрическим сопротивлением (па 20 - 30 %) и меньшей массой (на 5 - 15 %) по сравнению с серийно выпускаемыми.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

(Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ)

1. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Мизипов АЛО., Миронов A.A. Расчет пористой структуры мипластовых сепараторов на основе поливинилхлорида (Г1ВХ). Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2003, Т.46,Вып.6, С.48-50.

2. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Регулирование свойств мипластовых сепараторов на основе эмульсионного поливинилхлорида (ПВХ). Изв.вузов. Химия и хим. технология, 2003.Т.46, Вып.7, C.50-5J

3. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Прочность пористой структуры минластового сепаратора. Пластические массы, 2003, № 10, С.52.

4. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Возможность улучшения характеристик стартерных кислотных аккумуляторов за счет изменения пористой структуры сепараторов на основе поливинилхлорида. Электрохимическая энергетика, 2004, №1, С.52-54.

5. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Расчет диаметров пор мипластового сепаратора для кислотных аккумуляторов. Пластические массы, 2004, № 4, С.43-44.

6. Гришин Л.П., Гуткович С.А. Влияние условий полимеризации на пористость суспензионного поливипилхлорида (IIВX). Пластические массы, 2005, №5, С. 11-13.

7. Гуткович С.А. Влияние молекулярной массы суспензионного поливипилхлорида (ПВХ) на показатель текучести расплава пластифицированной композиции. Пластические массы, 2006, № 9,С.6.

8. Гуткович С.А., Миронов A.A. Прочность минластовых сепараторов на основе композиции эмульсионного и суспензионного поливипилхлорида. Механика композиционных материалов и конструкций, апрель-июнь

2006, том 12, №2, С. 234-236.

9. Гуткович С.А. Влияние молекулярной массы суспензионного поливипилхлорида (ПВХ) па прочность пластифицированной композиции. Механика композиционных материалов и конструкций,

2007,Т.13,№ 1, С. 113-118.

10.Гуткович С.А. Полимерная композиция на основе поливипилхлорида для получения минластовых сепараторов. Материаловедение, 2007, №3 ,С.ЗО-35.

П.Миронов A.A., Гуткович С. А. Эффективность использования полимерного адсорбента для извлечения различных химических соединений из газовоздушных смесей. Экология и промышленность России, март 2007, С.2-3.

12.Гуткович С.А. Расчет распределения пор по размерам мипластового сепаратора. Пластические массы, 2007, №7, С.43-45.

13.Гуткович С.А., Шебырев В.В., Гришин А.Н. Физико-механические свойства пластифицированной композиции на основе поливипилхлорида (ПВХ). Материаловедение, 2007, №8, С.42-45.

14.Гуткович С.А., Гришин А.Н. Особенности поглощения пластификатора поливинилхлоридом различной пористой структуры. Пластические массы, 2007, №10, С.15-17.

15.Гришин А.Н., Гуткович С.А., Шебырев В.В. Влияние молекулярной массы поливипилхлорида на температуру хрупкости пластифицированной композиции. Химическая технология, 2007, №8, С.359-361.

16. Гуткович С.А., Миронов A.A. Расчет коэффициента извилистости пор. Технология нефти и газа, 2007, №2, С.36-37.

17,Захаров O.A., Миронов A.A., Гуткович С.А. Лаковые защитные покрытия па основе поливипилхлорида. Коррозия: материалы, защита, 2007, № 4, С.27-29.

18.Гришин А.Н., Гуткович С.А., Пессииа АЛ. Взаимодействие поливипилхлорида с различными пластификаторами. Пластические массы, 2009, №2, С.7-9.

19.3ахаров O.A., Миронов A.A., Гуткович С.А. Новое пленкообразующее на основе поливипилхлорида для защитных лакокрасочных материалов. Нанотехника, 2009, №2(18), С.74-76.

20.Гуткович С.Л. Влияние строения пористой структуры полииинилхлорида па удаление остаточного винилхлорида. Пластические массы, 2009, №7, С.31-33.

21.Гришин А.П., Гуткович С.А. Свойства концентрированных растворов поливинилхлорида. Пластические массы, 2010, № 2, С.29-32,

(Публикации в других изданиях)

22.Gryshin A.N., Gutkovich S.A. Iniluence of polymerization condition on the porosity of suspension Polyvinylchloride (PVC). International polymer science and technology.2005,volume 32, Issue № 12, P.T/52-54.

23.Миронов A.A., Гуткопич С.А. Очистка газовых выбросов от органических соединений с использованием полимерного адсорбента. Экология производства. Химия и нефтехимия, 2006, №4, С.4—5.

24.Гришин А.Н., Шсбырсв В.В., Миронов A.A., Гуткович С.А. Пористая структура суспензионного поливинилхлорида и новые направления ее использования. Тезисы докладов международной научно-практической конференции «Технология получения и переработки полимеров», М., 2004, С.38.

25.Гуткович С.А., Миронов A.A. Применение суспензионного поливинилхлорида в производстве мипластовых сепараторов. Тезисы докладов X Международной конференции "Наукоемкие химические технологии - 2004", г. Волгоград, 2004, С. 162.

26.Гуткович С.А., Михаленко М.Г. Сепараторы для стартерных свинцовых аккумуляторов с улучшенными электрическими характеристиками. Тезисы докладов третьей Всероссийской молодежной научно-технической конференции «Будущее технической науки», г. Нижний Новгород, 2004, С.ЗОО.

27.Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Прочность минласчовых сепараторов на основе поливинилхлорида (ПВХ) в присутствии композиционных добавок. Тезисы докладов Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы», г. Сыктывкар, 2004, С. 165.

28.Гуткович С.А., Шсбырсв В.В., Гришин А.11. Влияние молекулярной массы суспензионного поливинилхлорида (ПВХ) на свойства пластифицированной композиции. Тезисы докладов 111 Всероссийской научной конференции (с международным участием) Физико-химия переработки полимеров, Иваново, 2006, С. 100.

29.Гутковнч С.А., Миронов A.A. Метод расчета параметров пористой структуры поливинилхлорида. Химическая технология: Сборник тезисов докладов Международной конференции по химической технологии ХТ07.Т.З/ под ред. A.A. Берлина, H.A. Халтуринского, A.A. Вошкина. М.: ЕНАНД, 2007, С.91-92.

30.Гуткович С.А., Миронов A.A. Новые направления производства и применения поливинилхлорида. Химическая технология: Сборник тезисов докладов Международной конференции по химической

технологии ХТ07,Т.З/под ред. А.А. Берлина, II.А. Халтуринского, А.А. Вошкииа. М.: ЕНАНД, 2007, С. 118-119.

ЗГШебырев В.В., Гуткович С.А., Михаленко М.Г. и др. Полимерная композиция для получения мипластового сепаратора. Патент № 2249020, Россия, Б.И., 2005, №9.

32.Миронов А.А., Гуткович С.А. Новые направления производства и применения поливипилхлорида. Энциклопедия инженера-химика, 2008, №4, С. 19-22.

33.Шсбырев В.В., Гуткович С.А., Миронов А.А., Гришин А.И. Способ получения гранулированной пластифицированной ноливинилхлоридной композиции. Патент № 2358994, Россия, Б.И., 2009, №17.

34.Gulkovich S. A. Influence of the molecular weight of suspension polyvinylchloride (PVC) on the melt How index of the plasticized composite. International Polymer Science and Technology, 2007, Volume: 34, Issue No: No.8, p.T/49-T/51.

35.Миронов А.А., Захаров О.А., Гуткович С.А. Способ получения защитных покрытий на основе поливипилхлорида. Сборник докладов Седьмой международной научно-технической конференции «Материалы и технологии 21 века», Пенза, 2009, С.47-49.

36. Миронов А.А., Гуткович С.А. Адсорбция органических соединений из газов!,[х выбросов пористой структурой поливипилхлорида. Тезисы Четвертой Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотсхнология», Санкт-Петербург, 2009, С.61.

37. Гуткович С.А., Гришин А.Н. Влияние природы пластификатора па взаимодействие с поливинилхлоридом различной молекулярной массы. Тезисы докладов 4 Всероссийской научной конференции (с международным участием) Физико-химия переработки полимеров, Иваново, 2009, С.59.

38.Gutkovich S. A. Calculation of the pore size distribution of a miplast battery separator. International Polymer Science and Technology, 2008, Volume: 35, Issue No: No.9, p.9-11.

39.Gutkovich S.A., Grishin A.N. Features of plasticizer absorption by polyvinylchloride of different porous structure. International Polymer Science and Technology, 2008, Volume: 35, Issue No: No. 12, p. 17-19.

40.Гуткович С.А. О возможности проведения процесса суспензионной полимеризации винилхлорида непрерывным способом. Энциклопедия инженера-химика, 2009, № 11, С.8-13.

41.Гуткович С.А., Миронов А.А., Захаров О.А. Новые области применения поливипилхлорида. Вес материалы. Энциклопедический справочник, 2010, №l, С.28-31.

42.Гуткович С.А. Новое пленкообразующее па основе поливипилхлорида для защитных лакокрасочных материалов. Сборник тезисов докладов Второго Международного форума по иапотехнологиям, 2009, С.350-351.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Пористая структура поливинилхлорида

1.1.1 Технологические особенности получения суспензионного поливинилхлорида

1.1.2 Формирование пористой структуры ПВХ в процессе суспензионной полимеризации ВХ

1.2 Формирование пористой структуры методом спекания порошка ПВХ

1.2.1 Технологические особенности производства и основные показатели качества мипластовых сепараторов

1.2.2 Методы улучшения пористой структуры мипластовых сепараторов

1.3 Основные методы регулирования физико-механических свойств пластифицированных композиций на основе ПВХ

1.4 Особенности применения ПВХ в качестве пленкообразующего для лакокрасочных материалов

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Определение прочности при разрыве мипластового сепаратора

2.2 Определение пористости мипластового сепаратора

2.3 Определение электрического сопротивления мипластового сепаратора

2.4 Измерение эквивалентного слоя мипластового сепаратора

2.5 Определение максимального диаметра пор мипластового сепаратора

2.6 Определение стартерных характеристик АКБ

2.7 Измерение межфазного натяжения в системе ВХ-вода

2.8 Определение массы поглощения пластификатора

2.9 Измерение константы Фикентчера ПВХ

2.10 Измерение прочности при разрыве ПВХ-пластиката

2.11 Измерение относительного удлинения при разрыве ПВХ-пластиката

2.12 Измерение температуры хрупкости ПВХ-пластиката

2.13 Измерение твердости (по Шору А) ПВХ-пластиката

2.14 Измерение температуры стеклования ПВХ-пластиката

2.15 Измерение показателя текучести расплава ПВХ-пластиката

2.16 Определение относительной вязкости растворов ПВХ

Глава 3. ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

3.1 Влияние условий полимеризации на пористость суспензионного ПВХ

3.1.1 Температура полимеризации

3.1.2 Стабилизаторы эмульсии

3.2 Расчет параметров, характеризующих строение пористой структуры ПВХ

3.2.1 Расчет прочности пористой структуры ПВХ

3.2.2 Расчет коэффициента извилистости пор

3.2.3 Расчет размеров пор пористой структуры на основе

3.3 Влияние строения пористой структуры ПВХ на процессы массопередачи

3.4 Пористые пластины на основе смеси суспензионного и эмульсионного ПВХ 152 3.4.1 Выпуск промышленных партий мипластовых сепараторов

3.4.2 Возможность улучшения характеристик стартерных кислотных аккумуляторов за счет уменьшения электрического сопротивления сепараторов

3.4.3 Выбор параметров полимеризационного процесса для получения ПВХ марки С-8000М

Глава 4. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ СУСПЕНЗИОННОГО

ПВХ НА СВОЙСТВА ПВХ-МАТЕРИАЛОВ

4.1 Физико-механические свойства пластифицированной композиции

4.1.1 Прочность при разрыве пластифицированной композиции

4.1.2 Относительное удлинение при разрыве пластифицированной композиции

4.1.3 Температуры стеклования и хрупкости пластифицированной композиции

4.1.4 Твердость пластифицированной композиции

4.1.5 Показатель текучести расплава пластифицированной композиции

4.1.6 Регулирование прочностных характеристик пластифицированного ПВХ

4.2 Выбор оптимального состава композиции для пластикатов марок 0-50 и НГП 30

4.2.1 Разработка рецептуры ПВХ-пластиката марки 0

4.2.2 Разработка рецептур ПВХ-пластикатов марок

НГП 30-32 и НГП 40

4.3 Выбор параметров полимеризационного процесса для получения ПВХ марки С-7800М

4.4 Выбор параметров полимеризационного процесса для получения ПВХ марки С-6069Ж

Глава 5. ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЕ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ

5.1 Вязкость растворов ПВХ в органических растворителях

5.2 Применение ПВХ в лакокрасочных материалах

5.3 Выбор параметров полимеризационного процесса для получения ПВХ марки С-4000М

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Поливинилхлорид (ПВХ) - наиболее разноплановый из всех известных полимерных материалов: Области его применения варьируются от строительных изделий, таких как жесткие трубы, сайдинг (внешняя обшивка стен) и профили, до полужестких напольных и стеновых покрытий и далее до эластичных проводов и кабелей и однослойных кровельных материалов. Уникальные свойства ПВХ и его низкая цена делают его материалом, способным конкурировать с любыми полимерами в очень многих областях.

Мировые мощности производства ПВХ, в основном суспензионным способом, к началу 21 века превысили 30 миллионов тонн в год и имеют тенденции к дальнейшему росту. В России также ожидается рост объемов выпуска суспензионного. ПВХ, как за счет создания новых, так и модернизации действующих производств.

В настоящее время в связи с существенным улучшением технологии производства суспензионного ПВХ — технического уровня оборудования, освоения новых инициирующих систем; стабилизаторов эмульсии и т.д., появилась возможность изменения в широком диапазоне характеристик суспензионного ПВХ в условиях промышленного производства;, улучшения, свойств, получаемых в настоящее время материалов на основе ПВХ, снижения их себестоимости, а так же создания новых материалов.

Для большинства крупнотоннажных полимеров, таких как полиэтилен, полипропилен, полистирол условия переработки и качество готовых изделий определяются в основном молекулярными свойствами полимера. В отличие от этих полимеров свойства материалов на основе ПВХ, наряду с молекулярной массой полимера, существенно зависят от строения, его пористой структуры, Процесс суспензионной полимеризации осуществляется в каплях эмульсии, полученных диспергированием винилхлорида (ВХ) в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии и растворимого в воде инициатора. В ходе процесса в каждой капле эмульсии формируется пористая структура ПВХ, которая является следствием гетерофазности процесса полимеризации и обусловлена многостадийностью агломерации частиц при определенных значениях степени превращения. Характер пористой структуры во многом определяет взаимодействие ПВХ с пластификаторами и другими добавками, условия удаления из ПВХ остаточного ВХ, а также на протекание таких процессов, как диффузия, адсорбция, течение жидкостей и газов. Молекулярная масса ПВХ характеризуется константой Фикентчера Кф (чем больше значение Кф, тем выше молекулярная масса ПВХ).

Пористая структура также формируется при спекании частиц ПВХ, полученного методом эмульсионной полимеризации. Данная технология реализуется при производстве фильтров, сепараторов для свинцовых аккумуляторов и т.д.

В связи с вышеизложенным; изучение основных закономерностей формирования пористой структуры ПВХ и ее влияние, наряду с молекулярной массой;- на различные процессы, связанные с получением, переработкой и применением ПВХ, является актуальной научной? и практической задачей.

Цель работы. Установление научно' обоснованных количественных зависимостей, описывающих влияние условий полимеризации на формирование пористой структуры ПВХ; взаимосвязь между физико-химическими характеристиками ПВХ со свойствами ПВХ-материалов и областью его применения; создание на их основе новых материалов на основе ПВХ с улучшенными потребительскими свойствами. Для, достижения поставленной цели изучены: - влияние условий полимеризационного процесса: температуры, конверсии мономера, характеристик стабилизаторов эмульсии на строение пористой структуры ПВХ; влияние физико-химических свойств ПВХ на физико-механические свойства ПВХ-материалов; закономерности процесса массопереноса в пористой структуре ПВХ; влияние молекулярных характеристик ПВХ на свойства его растворов в органических растворителях. Научная новизна работы.

Впервые разработан метод расчета параметров (плотности упаковки и степени срощенности частиц, коэффициента извилистости и радиусов пор), характеризующих строение пористой структуры ПВХ, полученной как в процессе полимеризации, так и при спекании частиц. Установлена количественная зависимость величины пористости суспензионного ПВХ от температуры полимеризации, конверсии мономера, межфазного натяжения в системе винилхлорид - вода* — стабилизатор-эмульсии и агрегативной устойчивости полимеризующейся эмульсии.

Установлено влияние коэффициента извилистости пор суспензионного ПВХ на его взаимодействие с пластификатором.

Определено влияние строения пористой структуры: плотности упаковки и строения срощенных частиц на прочность пористой структуры ПВХ. Установлено влияние строения* пористой структуры суспензионного ПВХ на десорбцию остаточного винилхлорида.

Установлено влияние природы органического соединения на процесс его адсорбции поливинилхлоридом.

Получены количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы суспензионного ПВХ и природы пластификатора на прочность, относительное удлинение, температуру хрупкости и показатель текучести расплава пластифицированного материала. Установлены количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы ПВХ и концентрации полимера в растворе, на вязкость и агрегативную устойчивость растворов ПВХ в промышленных растворителях.

Практическая ценность работы. Представленные в работе результаты являются основой создания суспензионного ПВХ новых марок для улучшения качества получаемых в настоящее время ПВХ-материалов, снижения их себестоимости, а так же разработки новых материалов. На основании результатов данной работы получены патенты, с применением которых улучшено качество серийных марок суспензионного ПВХ, а также разработан и освоен в промышленных условиях целый комплекс новых марок суспензионного ПВХ: С-6069Ж, С-8000М, С-4000М, С-7800М. С использованием указанных выше марок суспензионного ПВХ в ЗАО «Биохимпласт», г. Дзержинск:

- Освоен промышленный выпуск гранулированных композиций для получения: оконных профилей (более 2000 тонн в год) и гофрированных труб (более 10000 тонн в год).

- Разработаны композиции и освоен промышленный выпуск пластифицированных ПВХ-материалов кабельного назначения, обладающих пониженной горючестью (НГП) и высокой^ морозостойкостью (0-50). В 2008 году выпущено более 2000 тонн, в 2009 году - 3500 тонн, в 2010 году - более 6000 тонн данных типов пластикатов. Основные потребители: ОАО «Камкабель» (г. Пермь), ЗАО «Севкабель» (г. Санкт-Петербург), ОАО «Завод«Сарансккабель» (г. Саранск), ОАО «Рыбинсккабель» (г. Рыбинск), ЗАО «Кавказкабель» (г. Прохладный) и др.

- Разработана технология получения и освоен выпуск в действующем производстве ПВХ марки С-4000М. На основе ПВХ марки С-4000М в качестве пленкообразующего разработан и освоен промышленный выпуск лака марки ХВ-701Б для улучшения качества и долговременной защиты металла, бетона и дерева от воздействия агрессивных сред.

С использованием ПВХ марки С-8000М разработана технология получения и освоен в действующем производстве на ЗАО "Уралпластик" (г. Екатеринбург) выпуск сепараторов с более высокой пористостью (на 5 - 15%), пониженным электрическим сопротивлением (на 20 - 30 %) и меньшей массой (на 5 - 15 %) по сравнению с серийно выпускаемыми при сохранении других показателей качества на уровне существующих технических требований.

Научные положения, выдвигаемые к защите. модель пересекающихся сфер для описания строения пористой структуры ПВХ: плотности упаковки и степени срощенности частиц; радиусов, и коэффициента извилистости пор; строение пористой структуры суспензионного ПВХ определяется конверсией мономера,, температурой полимеризации, межфазным натяжением в-системе винилхлорид - вода - стабилизатор эмульсии, а так же агрегативной устойчивостью полимеризующейся эмульсии; гомогенность (отсутствие неоднородности) пластифицированного ПВХ-материала зависит от, пористости, коэффициента извилистости и радиуса пор суспензионного ПВХ; количественные зависимости, описывающие влияние: молекулярной массы суспензионного ПВХ на физико-механические характеристики пластифицированного ПВХ-материала: прочность, относительное удлинение, температуру хрупкости и стеклования; показатель текучести расплава; эффективность улавливания паров органических соединений из газовых выбросов с использованием высокопористого адсорбента на основе суспензионного ПВХ определяется как строением его пористой структуры, так и степенью взаимодействия (растворения) ПВХ с данными органическими соединениями;

- прочность пористой структуры ПВХ зависит от степени срощенности и плотности упаковки образующих ее частиц;

- соотношение между молекулярной массой ПВХ и его концентрацией в растворе, обеспечивающее сохранение вязкости раствора в течение длительного времени.

Автор выражает глубокую благодарность главному инженеру ЗАО «Биохимпласт» Миронову A.A., директору направления ПВХ ЗАО «Биохимпласт», кандидату химических наук Гришину А.Н., заместителю директора по новым технологиям Захарову O.A. за участие в обсуждении отдельных вопросов диссертации, помощь при проведении экспериментальных исследований и внедрении результатов исследований в промышленность.

выводы

1. Установлены количественные зависимости, описывающие влияние условий полимеризации на формирование пористой структуры ПВХ, взаимосвязь между физико-химическими характеристиками ПВХ со свойствами ПВХ-материалов и областью его применения; разработаны новые материалы на основе ПВХ с улучшенными потребительскими свойствами.

2. На основании модели пересекающихся сфер разработан метод расчета параметров (плотности упаковки и степени срощенности частиц, коэффициента извилистости и радиусов пор), характеризующих строение пористой структуры ПВХ, полученной как в процессе полимеризации, так и при спекании частиц.

3. Определены количественные зависимости параметров, характеризующих строение пористой структуры ПВХ, от температуры полимеризации, конверсии мономера, межфазного натяжения в системе винилхлорид-вода-стабилизатор эмульсии и агрегативной устойчивости' полимеризующейся эмульсии. Чем ' ниже межфазное натяжение,, конверсия мономера, температура полимеризации и агрегативная устойчивость полимеризующейся эмульсии, тем меньше степень срощенности глобулярных частиц и коэффициент, извилистости пор.

4. Установлено, что с уменьшением степени срощенности глобулярных частиц ПВХ и коэффициента извилистости пор улучшается гомогенность ПВХ -материалов. На основании теоретических и экспериментальных исследований определены области значения величин удельной поверхности (1-2 м /г) и массы поглощения пластификатора* в зависимости от молекулярной массы ПВХ (а=Кф-(3 8-7-46), г/100 г ПВХ), соответствующие оптимальным значениям степени срощенности и прочности полимерного зерна, позволяющие при заданной конверсии мономера значительно повысить гомогенность ПВХ-материала. С использованием полученных результатов, защищенных патентом, в ЗАО «Биохимпласт» (г. Дзержинск) освоен промышленный выпуск гранулированных композиций для получения: оконных профилей; гофрированных труб; кабельных пластикатов пониженной горючести.

5. Установлены количественные зависимости, описывающие влияние молекулярной массы суспензионного ПВХ на физико-механические характеристики пластифицированного ПВХ-материала: прочность и относительное удлинение при разрыве, твердость, температуру хрупкости и стеклования, показатель текучести расплава, позволяющие количественно оценить степень влияния молекулярной массы ПВХ и содержания пластификаторов различной природы на характеристики ПВХ-пластикатов, а также выбрать оптимальные значения молекулярной массы ПВХ и содержания пластификатора для получения ПВХ-пластикатов с требуемыми свойствами. Полученные результаты были использованы в ЗАО «Биохимпласт» при освоении промышленного выпуска морозостойких и негорючих кабельных ПВХ-материалов.

6. Эффективность улавливания паров органических соединений из газовых выбросов с использованием высокопористого адсорбента на основе суспензионного ПВХ, зависит как от строения его пористой структуры, так и степени взаимодействия ПВХ с данными органическими соединениями, характеризующейся параметром взаимодействия Флори — Хагинса.

7. Определено соотношение между молекулярной массой ПВХ и его концентрацией в растворе, обеспечивающее сохранение вязкости раствора в течение длительного времени. Установлено, что для получения растворов ПВХ, сохраняющих вязкость длительное время при концентрациях полимера в растворе, имеющих практическое значение необходимо применение ПВХ с Кф<45. Разработана технология получения и освоен выпуск в действующем производстве ПВХ марки С-4000М в качестве пленкообразующего для лакокрасочных материалов. На основе ПВХ марки у

С-4000М в ЗАО «Биохимпласт» впервые освоен промышленный выпуск лака ХВ-701Б для защиты бетона, металла и дерева от воздействия агрессивных сред.

8. Разработан и защищен патентом способ улучшения характеристик сепаратора за счет применения пористого суспензионного ПВХ с повышенной молекулярной массой (Кф >80), при использовании которого на промышленный установке ЗАО «Уралпластик» (г. Екатеринбург) получены мипластовые сепараторы с более высокой пористостью (на 5 - 15%), пониженным электрическим сопротивлением (на 20 - 30 %) и меньшей массой (на 5-15 %) по сравнению с серийно выпускаемыми.

1. Поливинилхлорид суспензионный ГОСТ 14332-78.

2. Поливинилхлорид. Уилки Ч., Саммерс Дж., Даниэле Ч. (ред). Перевод с английского под ред. Г.Е. Заикова, СПб: Профессия, 2007 г.,728 с.

3. Потепалова С.Н., Савельев А.П., Богдан Л.П. и др. Полимерная композиция. Патент 2085563, Россия, 1997.

4. Архипова Л.И., Савельев А.П., Запамаева Г.А. и др. Полимерная композиция. Патент 2045551, Россия, 1995.

5. Ульянов В.М., Гуткович А.Д., Шебырев В.В. Технологическое оборудование производства суспензионного ПВХ. Н.Новгород: НГТУ, 2004, 254с.

6. Ульянов В.М, Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д., Пишин Г.А. Поливинилхлорид. М: Химия, 1992, 288с.

7. Barclay L.M. Formation and strueture of PVC Particles. «Die Angewandte makromolekulare chimie", 1976,52, p.1-20.

8. Борт Д.Н., Маринин В.Г., Калинин А.И., Каргин В.А.Влияние некоторых кинетических параметров полимеризации винилхлорида в массе на структурно-морфологические особенности поливинилхлорида. Высокомолек. соед., 1968, №10, С. 2574-2583.

9. Борт Д.Н. Структурно морфологические, топохимические и кинетические аспекты гетерофазной радикальной полимеризации виниловых мономеров. Дис. док-ра хим. наук. М., МГУ, 1976, 262 с.

10. Маринин В.Г. Исследование стуктурно-морфологических особенностей полимеризации винилхлорида в массе. Дис. кан-та. хим.наук, М., ИХФ, АН СССР, 1971, 160 с.

11. Ranee D.G., Zichy E.L. The origin of charge on nascent poly (vinilchloride) particles in monomer."Polymer", 1979, 20, №2, p.266-268.

12. Wilson J.C., Zichy E.L. Observations of charge on nascent poly(vinylchloride) particles in monomer."Polymer", 1979, 20, № 2, p. 264- 265.

13. Zi Chy E.L. Studies of nascent Polymer morphology in inertially suspended vinyl chloride dpops. "J. Macromol. Sei", 1977, All, №7, s.1205-1220.

14. Davidson I.A., Witenhafer D.E. Particle structure of suspension poly(vinylchloride) and its origin in the polymerisation process." J.Polymer Sei", 1982, vol.18, p.51-69.

15. Hoffman E., Kümmert I. Uber den Einflub der ruhrgescchwindigkeit auf den kornbildungsprozeb bei suspensions polymerisation des vinychlorids. "Plaste und Kautschuk", 8, s.567-570.

16. Wolf F., Schussler I. Einflub des dispergatorsystems auf kornbeschaffenheit und korngrobenverteilung des Polyvinylchlorids. "Plaste und Kautshuk", 1971, s. 492-494.

17. Wolf F., Eckert S. Korrelationen zwishen kornstruktur und grensfla chenspannung bei des suspensionspolymerisation von vynylchlorid.-"Plaste und Kautshuk", 1974, 12, s.905.

18. Wolf F., Kramer H.-G. Zur beeinflussung der kornstruktur von suspensions-PVC" Plaste und Kautshuk", 1977, 1, s. 22-24.

19. Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д., Маринин В.Г., Груздев Б.Н., Каминский В.А., Слинько М.Г. Формирование морфологии полимерного зерна поливинилхлорида в процессе суспензионной полимеризации. ТОХТД982, т.16, № 5, С.650-654.

20. Рыбкин Э.П. Формирование морфологии полимерного зерна в условиях суспензионной полимеризации винилхлорида. Дис. к.-та. техн. наук, М., НИФХИ, 1982, 150 с.

21. Гуткович А.Д. Влияние коллоидных и гидродинамических факторов на формирование полимерного зерна при суспензионной полимеризации винилхлорида и метилметакрилата. Дисс. к-та. техн. наук, Дзержинск, НИИ полимеров, 1985, 127 с.

22. Захарова З.С. Исследование влияния поверхностно активных веществ при суспензионной полимеризации винилхлорида на процесс формирования полимера и его свойства. Дис. кан-та хим. наук, М., МИТХТ, 1978, 13 Г с.

23. Адамсон А. Физическая химия поверхностей / Пер. с английского под. ред. З.М.Зорина, В.М. Муллера. М.: Мир, 1979, 421 с.

24. Плаченов Т.Г., Карельская В.Ф., Пулерович М.Я. Изучение структуры пористых тел методом вдавливания ртути / Сборник: Труды второго совещания "Методы исследования структуры высоко дисперсных тел". М.: Изд-во АН СССР, 1958, С.251-258.

25. Маринин В.Г., Борт Д.Н., Завьялова B.C. и др. Исследование пористой структуры поливинилхлорида методом эталонной контактной порометриии. Высокомолек.соед., 1980, № 8, С. 1736- 1741.

26. Неймарк A.B., Хейфец Л.И. Математическая модель процесса вторичного структурообразования при полимеризации винилхлорида. Тезисы докладов 7-ой Всесоюзной конференции по химическим реакторам «Химреактор -7», Баку, 1980, ч.5,С.13-18.

27. Карнаухов Р.П. Геометрическое строение, классификация и моделирование дисперсных и пористых тел. Труды 4-й Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции, М.: Наука, 1976, С.7-15.

28. Weiwad D. Zur Kornmoppholigie von PVC durch Quecksillber-penetrationsmessungen.'Tlaste und Kautschuk", 1980, 8, s.428-431.

29. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре. Л.: Химия , 1978, 144 с.

30. Оцуки Сусуму, Миянохара Исао, Мидзуи Норимаса. Дешевый фильтрующий материал из пористого поливинилхлорида. Патент 5311987, Япония, 1978.

31. Синицын В.В., Стрижнева С.В .Полимерная композиция для получения микропористого материала. A.c. 939488, СССР, Б.И., 1976, № 46.

32. Дасоян М.А, Новодережкин В.В., Томашевский Ф.Ф. Производство электрических аккумуляторов. М.: Высшая школа, 1977, 381 с.

33. Коровин Н.В. Новые химические источники тока. М: Энергия , 1978, 194 с.

34. Животинский П.Б., Бессонова Т.М. Концентрационные цепи в свинцовых аккумуляторах.ЖПХ, 1971, Т.5, № 6, С. 1276-1281.

35. Дасоян М.А. , Агуф И.А. Основы расчета конструирования и технологии производства свинцовых аккумуляторов, Л.: Энергия , 1978, 152 с.

36. Животинский П.Б. Влияние сепараторов на работу свинцовых аккумуляторов. «Сборник работ по химическим источникам тока», Л.: Энергия, вып.З, 1968, С.101-111.

37. Животинский Б.П., Бессонова Т.М. Сепараторы для свинцовых аккумуляторов. «Сборник работ по химическим источникам тока», Л.: Энергия, вып. 7, 1972.- С. 81-98.

38. Дасоян М.А., Агуф И.А. Современная теория свинцового аккумулятора. Л.: Энергия, 1975, С. 16.

39. Животинский П.Б. Ближайшие задачи в обеспечении сепараторами производства свинцовых аккумуляторов. «Новое в производстве химических источников тока», М.: ВНИИЭМ, вып.2,1966, С.29.

40. Сепараторы "мипласт" ТУ-2244-007-00203430-01.

41. Прикладная электрохимия / Под ред. Н.П. Федотьева, М.: Госхимиздат, 1962,513с.

42. Прикладная электрохимия / Под ред. А.Л. Ротиняна, Л.: Химия, 1977, 536 с.

43. Дасоян М.А. Химические источники тока. Л.: Энергия, 1961, 587с.

44. Животинский П.Б., Ратнер М.Л., Хорсун С.А. Влияние пористых перегородок на некоторые процессы электролиза. Труды II всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Киев: Изд-во. АН УССР, 1949, С.115-119.

45. Вайнел Дж. В. Аккумуляторные батареи. М.: Воениздат, 1947, 480 с.

46. Животинский П.Б. Короткие замыкания и утечки тока в свинцовых аккумуляторах "Сборник работ по химическим источникам тока", Л.: Энергия, вып.З, 1968, С. 112.

47. Крепакова Е.И., Кабанов Б.Н. Исследование причин, вызывающих разрушение активной массы положительных пластин свинцового аккумулятора «Сборник работ по аккумуляторам », М.: ЦБТИ ЭП-НИАИ , 1958, С. 58.

48. Бессонова Т.М. Исследование влияния микропористых сепараторов на работу свинцовых аккумуляторов. Автореферат дис.на соиск. уч. степ, канд. техн. наук ЛТИ им. Ленсовета, 1975, 23с.

49. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Мизинов А.КХ, Миронов A.A. Расчет параметров пористой структуры мипластовых сепараторов на основе поливинилхлорида (ПВХ), Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2003,Т.46, Вып.6, С.48-50.

50. Морозов И.В., Стрелкова Л.Д., Шатица А.К. и др. Влияние термообработки на свойства эмульсионного ПВХ. Пластические массы, 1990, № 3, С.60.

51. Зимон Л.Д., Адрианов Е.И. Аутогезия сыпучих материалов. М.: Металлургия, 1978. 288 с.

52. Георгиев Р.Т., Шишкова Е.И., Жеков М.Д и др. Получение микропористого листового материала из эмульсионного поливинилхлорида. A.c. 32363, Болгария, 1982.

53. Вишнякова Л.В., Тризно В.Л., Николаев А.Ф. и др. Способ получения микропористого листа. A.c. 651014, СССР, Б.И.-1979,- № 9.

54. Борисов М.Б., Савельева A.B., Пушкова Т.А. и др. Способ изготовления пористых изделий из ПВХ.-А.с .484091, СССР, Б.И., 1972, № 34.

55. Мизинов А.Ю. Воздушно-центробежная классификация порошков поливинилхлорида. Дис. к-та техн. наук, МИХМ, Москва, 1990. 210с.

56. Машовец В.П. Влияние непроводящих включений на электропроводность, электролита. ЖПХ., 1951, Т.25, № 4, С.353.

57. Беркман A.C., Мельникова И.Г. Пористая проницаемая керамика. Изд. 2-е. Д.: Стройиздат, 1969, 141 с.

58. Зигель В. Фильтрация. Пер. с нем. М.: Госхимиздат, 1939, 172 с.

59. Электрокинетические свойства капиллярных систем. Монографический сборник /Под ред. П.А. Ребиндера. M.-JL: АН СССР, 1950, 352 с.

60. Синицын В.В., Стрижнева C.B. Способ получения микропористого материала. A.c. 912738, СССР, Б.И., 1982, № 10.

61. Синицын В.В., Стрижнева С.В .Полимерная композиция для получения микропористого материала. A.c. 939488 , СССР, Б.И, 1976, № 46.

62. Вишнякова Л.В.,,Тризно В.Л., Николаев А.Ф., и, др. Состав для получения пористого материала. A.c. 539053,СССР, Б.И., 1976, № 46.

63. Оцуки Су суму, Миянохара Исао, Мидзуи Норимаса. Дешевый фильтрующий материал из пористого поливинилхлорида. Патент 53-11987, Япония, 1978.

64. Фонгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972, С. 159-161.

65. Вишнякова Л.В., Михальская В.Ф., Тризно В.Л. и др. Состав для получения пористого материала. A.c. 526639,СССР, Б.И., 1976, № 32 .

66. Иванами Тэруо. Спеченый материал на основе пластмасс и способ его изготовления. Заявка 56-24428, Япония, 1981.

67. Накао Киеси, Иноуэ Ресукэ. Производство пористых материалов. Заявка 51-129131, Япония, 1978.

68. Хельмут Краус, Хайнц Мюллер, Ханс Хубер, Казимир Рухлак. Формовочная масса на основе поливинилхлорида. Патент 814281, ФРГ, 1981.

69. Яда Масанори, Аркава Хиромити, Микуни Такамицу Поливинилхлоридные композиции для спекающихся порошков. Патент 57112146, Япония, 1984.

70. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида, М.: Химия, 1975, 248 с.

71. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972, 343 с.

72. Deanin D., Mast D. Processing aids for chlorinated Polyvinylchloride «J.Vinyl Technol», 1987, v.9, №1, P. 15-77.

73. Великий T.C., Волков В.Г., Мальцев B.B. и др. Полимерная композиция на основе ПВХ. A.c. 1183515, СССР, Б.И., 1985, №37.

74. Заломаева Г.А, Зубарева H.A., Савельев А.П. и др. Способ получения антистатической полимерной композиции. A.c. 1106814, СССР, Б.И., 1984, №29.

75. White LeRoy, Holley William. Получение пористых полимерных материалов. Патент 4076656, США, 1978.

76. Вайцехович В.Е., Зайцев Г.Ф., Коваленко М.Т. и др. Способ изготовления микропористых сепараторов. A.c. 63255, СССР, Б.И., 1985, № 6.

77. Животинский П.Б., Иванова Н.И., Лызлов Ю.В. и др. Способ изготовления сепаратора для электрического аккумулятора. A.c. 385355,СССР, Б.И. 1973, №25.

78. Волобуева Е.И., Дасоян М.А., Животинский П.Б. и др. Свинцовый аккумулятор. A.c. 385300, СССР, Б.И., 1973, №25.

79. Синицын В.В., Лемберский А.И. Способ изготовления пористых изделий из порошкообразного поливинилхлорида. А.с.663599, СССР, Б.И., 1979, № 19.

80. Синицын В.В., Акулов Ю.Ф., Скробов В.В. и др. Линия непрерывного изготовления пластмассовых аккумуляторных сепараторов. A.c. 777758, СССР, Б.И., 1980, №-41.

81. Переплетчиков Х.А., Попов Г.В., Катков Н.П., Колесников И.Г. Устройство для регулирования толщины слоя мелкозернистого материала на ленточных машинах. A.c. 463547, СССР, Б.И., 1975, № 10.

82. Николаев А.Ф., Тризно В.Л. Влияние качества ПВХ на свойства микропористых пластин. Пластические массы, 1976, №1,С.41-44.

83. Стрелкова Л.Д., Лебедев В.П., Морозов И.В. и др. Способ получения микропористого материала. Патент 2050381, Россия, Б.И., 1995,№ 35.

84. Краус Хелмут, Отто Плеван, Вейнлих Юрген. Спекающиеся композиции на основе ПВХ. Заявка 3018922,ФРГ, 1981.

85. Лебедев В.П., Стрелкова Л.Д., Морозов HiB и др. Эмульсионный поливинилхлорид для изготовления открытопористых пластин. Патент 2033996, Россия, Б.И., 1995, № 12.

86. Морозов И.В., Стрелкова Л.Д., Мизинов- А.Ю и др. Влияние гранулометрического, состава эмульсионного ПВХ на свойства мипластовых сепараторов. Пластические массы, 1989, № 12, С.36.

87. Барский М.Д. Фракционирование порошков. М.: Недра, 1980; 327с.

88. Shwalgerle P.R. Journar of vinyl Technology, 1985,v. 7, № 1, p.16.

89. Краткая химическая энциклопедия. Том 4. Пирометаллургия С. Изд-во Советская энциклопедия, М., 1965, 1182 с.

90. Животинский П.Б., Морено A.M. Способ изготовления сепаратора для электрического аккумулятора. A.c. 534813,СССР, Б.И., 1977, №41.

91. Иноуэ Масаси, Иосиэ Киесси, Асахи Дау и др. Гидрофильные мембраны. Заявка 58-117238, Япония, 1983.

92. Като Митио, Эндо тосиюки, Исидзахи Йосиаки и др. Композиция для изготовления спеканием пористых материалов. Заявка 56-110741, Япония, 1980.

93. Б. Норман Рейнер, Дональд А. Фулл. Способ получения микропористого материала Латент. 485585-, США, 1976.

94. Jaksik Czestaw; Gaslor Mieczystaw, Kikowska Brygida и др. Способ получения сепараторной смеси. Патент 166216, Польша, 1995.

95. Ониси Юкио, Такада Масахико. Способ получения пористых листовых сепараторов. Заявка 57-90028, Япония, 1980.

96. Тинниус К. Пластификаторы, Изд-во Химия, М-Ленинград, 1964, 915 с.

97. ЮО.Получение и свойства ПВХ /Под ред. E.H. Зильбермана; М.: Химия, 1978, 288с.

98. Гришин А.Н., Гуткович А.Д., Шёбырев В.В. Современные тенденции развития производства ПВХ. Пластике, 2004; №1?, С.29-33.

99. Ю2.Глазко И.Л., Гурьянова О.П., Леванова С.В., Соколов А.Б. и др. Пластификатор: Патент 2260606, Россия; Бюл. № 26, 2005.

100. ЮЗ.Кузьмицкий Г.Э., Аликин В.Н., Парахин А.Н., Порошина Л.Д. и др. Полимерная композиция. Патент 2219202, Россия. Опубликовано 2003.12.20.

101. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М., Химия, 1968, 536 с.

102. Брюхнов Е.Н;, Князев А.Ф., Романова Т.А., Смирнова H.B. и др. Полимерная композиция. Патент 2036206. Россия. Опубликовано 1995.05.27.

103. Юб.Шеков A.A., Анненков В.В. Новый наполнитель для снижения горючести поливинилхлоридных материалов. Пластические массы, № 9, 2007,С.42-43.

104. Фойгт И. Под редакцией Б.М. Коварской. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Ленинград: Химия, 1972,.544 с.

105. Гукепшева JIM., Ткакахов Р.Б., Бегретов М.М., Тхакаков Э.Р. Влияние концентрации и степени измельчения антипереннаполнителя на физические свойства ПВХ композиций. Пластические массы, №6, 2006, С.13-14.

106. Гузеев В.В., Шулаткина Л.А., Мухина Т.П., Батуева Л.И. Структура композиций на основе ПВХ и наноразмерного карбоната кальция. Пластические массы, № 8, 2007, С. 14-17;

107. ПО.Клепко В.В., Колупаев Б.Б., Колупаев Б.С., Лебедев Е.В. Влияние топологии фазы наполнителя на акустические свойства ПВХ и ПНБ. Пластические массы, № 9, 2007, С. 16-18.

108. Ш.Кирин Б.С., Тихонов H.H., Чалых А.Б. и др. Регулирование деформационно-прочностных и эксплутационных свойств ПВХ-материалов продуктами модификации низкомолекулярного полибутадиена. Пластические массы № 5, 2007, С.7-9.

109. Г12.Малкин А.Я., Чалых A.E. Диффузия и вязкость полимеров. М.: Химия, 1970,304 с.

110. ПЗ.Чудинова В.В., Гузеев В.В., Мозжухин В.Б., Померанцева Э.Г., Нозрина Ф:Д;, Жильцов В .В., Зубов; В .11. Влияние мела на сшивание ПВХ при облучении. Пластические массы, 1994, № 1, С.63-66.

111. И4.Мамбиш С.Е. Карбонаты кальция в полиолефинах, Пластические массы, № 5, 2008, С.3-6.

112. Киселев A.M., Малышева Т.П., Мозжухин В.Б;, Гузеев В.В. и др. Способ получения полимерной композиции. Россия. Патент 1771196, Опубликовано 1996.03.27.

113. Пб.Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Койфман О.И. и др. Композиция на основе поливинилхлорида. Патент 231543, Россия, Б.И., № 36, 2007.

114. Красильникова К.Ф., Зотов Ю.Л., Попов Ю.В., Ерина Е.В. Полимерная композиция для изделий. Патент 2295549, Россия, Б;И;, № 8, 2007.

115. Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Койфман О.И. и др. Композиция на основе поливинилхлорида. Патент 2284341, Россия, Б.И., № 27, 2006.

116. Нархов G.H., Смирных A.A., Беспалов Г.Ю., Матвееф В.Ф. и др. Полимерная композиция. Патент 2281961, Россия, Б.И., № 23, 2006.

117. Крайнер Эдвард, Бакалоглу Раду, Шах Мукуно, Фиш Майкл и др. Стабилизирующая система для галогенсодержащих полимеров. Заявка на патент 2006108116, США, Б.И., № 27, 2007.

118. Ш.Нафикова Р.Ф., Шаповалов В.Д., Абдрашитов Я.М., Дмитриев Ю.К. Способ получения металлсодержащих стабилизаторов поливинилхлорида. Патент 2160249, Россия, Опубликовано 2000.12.10.

119. Нафикова Р.Ф., Дмитриев Ю.К., Мазина Л.А., Дебердеев Р.Я. и др. Полимерная композиция для кабельного пластиката. Патент 2251559, Россия, Б.И., № 13,2005.

120. Кислицын В.В., Савельев П.С., Соколов Д.А. Электроизоляционная композиция. Патент 2293095, Россия, Б.И., № 4, 2007.

121. Николаев В.Г., Миткевич A.C., Каменский^ М.К., Образцов Ю.В. и др. Электроизоляционная' композиция. Патент 2272330, Россия, Б.И., № 8, 2006.

122. Николаев В.Г, Миткевич A.C., Каменский М.К., Образцов Ю.В. и др. Электроизоляционная композиция. Патент 2256968. Россия, Б.И., № 20,2005.

123. Свистунов М.Г., Барашков O.K. Электроизоляционная композиция. Патент 232911. Россия, Б.И.,№ 10,2008.

124. Дмитриев Ю.К., Афанасьев Ф.И., Виноградов A.B. поливинилхлоридный кабельный пластиката пониженной горючести. Патент 2321090. Россия, Б.И., № 9,2008.

125. Николаев В.Г, Миткевич A.C., Каменский М.К., Образцов Ю.В. и др. Электроизоляционная композиция. Патент 2271589, Россия, Бюл. № 17,2006.

126. Дмитриев Ю.К., Афанасьев Ф.И., Виноградов A.B. Полимерная композиция для кабельного пластиката. Патент 2339660, Россия, Б.И. № 33, 2008.

127. Иванов А.Г., Кодочигов В.Г., Бурлачко Т.А., Шешегов А.П. и др. Состав заполнителя междужильного пространства кабеля. Патент 2260864. Россия, Б.И., № 26, 2005.

128. Морозов А.Г., Морозова Л.С. Огнестойкая полимерная композиция. Патент 2152410, Россия. Опубликовано 2000.07.10.

129. Головненко Н.И., Киселев A.M., Мозжухин В.Б., Суворов В.Н. и др. Полимерная композиция. Патент 2089571, Россия, Опубликовано 1997.09.10.

130. Производство изделий из полимерных материалов. Учеб пособие/ Крыжановский В.К., Кербер М.Л., Бурлов В.В., Паниматченко А.Д. Сп-б: Профессия, 2004, 464 с.

131. Лакокрасочные покрытия. Под редакцией Четфилда Х.В., М., Изд-во Химия, 1968, 640 с.

132. Тагер A.A. Некоторые вопросы пластификации полимеров Пластические массы, 1990, № 4, С.59 64.

133. Бартенев Г.М., Лаврентьев В.В. Трение и износ полимерных материалов. Л., Химия, 1972, 240 с.

134. Натов М.А., Ганчева Т.С. Исследование влияния стабилизаторов на температуру стеклования поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения, Том. (А) XIV, № 11,. 1972.

135. Брацыхин А.Б., Миндлин С.С., Стрельцов К.Н. Переработка пластических масс в изделия. М., Химия, 1966.

136. Бочкарев Р.Н., Филатов П.С. Влияние пластификаторов и наполнителей на устойчивость поливинилхлорида в условиях холодного климата. Моск. Междунар. Конф. По композитам, 14-16 ноября, 1990, Тез. Докл. 4.2-М., 1990, С.223.

137. Киреев В.А. Краткий курс физической химии. Изд.5-е, стереотипное, М: Химия, 1978, С.562.

138. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика1 полимеров. Учебное пособие для вузов, М.: Химия, 1989, С.307.

139. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Л. Физика и химия макромолекул. Наука, М-Ленинград, 1965, 508 с.

140. Сабсай О.Ю. Технологические свойства термопластов (обзор). Пластические массы, №1, 1992, С.5-13.

141. Гузеев В.В., Мозжухин В.Б., Мухина Т.П., Милов В.И, Шулаткина Л.А. Исследование реологических и физико-механических свойств композиций на основе ПВХ и наноразмерного карбоната кальция, Пластические массы, № 6, 2008, С. 33-36.

142. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. Издание второе. М., Химия, 1967, 232 с.

143. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. Пер. с англ. Под ред. А.Я. Малкина и др. М., Химия, 1976.

144. Глазырин А.Б., Калганов В.А., Абдуллин М.И., Чуклина Н.С. Свойства пластификатора ЭДОС и ПВХ-композиций на его основе. Пластические массы, № 9, 2001, С. 18-19.

145. Глазырин А.Б., Абдуллин М.И., Мухаметзянова A.A., Хамидуллин Э.Н. Количественная оценка влияния пластификаторов на реологические свойства ПВХ-композиций. Пластические массы. № 3, 2005, С.29-30.

146. Гольдберг М.М., Ермолаев Т.А., Лившиц М.Л. и др. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов. Справочное пособие. М., Химия , 1978, 512 с.

147. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.А. Химия и технологии пленкообразующих веществ. Учебник для ВУЗов, М.: Химия, 1981, 448 с.

148. Majstrov Igor, Mosina Liliya, Valendo Aleksandr. Polymeric binder. Su 1812198, C09D127, 30.04.1193.

149. Volberg Viktor, Nikonorov Viktor. Composition for coating métal before cold stamping. Su 1776682, C09D127/06, 23.11.1982

150. Volberg Viktor V, Nikonorov Viktor. Composition for applying anticorrosion coats. SU 1758057, C09D167/08, 30.08.1992.

151. Kovylin Sergey V, Berezov Leonid V, Tsaruk Vasiliy A, Mozzhukhin Vladimir D. Method of production electroinsulating coatin. SU 1786044(A1). C08J7/04. 01.07.1993.

152. Шебырев В.В., Гуткович А.Д., Миронов А.А., Захаров* О.А. и др. Поливинилхлорид (ПВХ) с повышенной растворимостью в органических растворителях, поливинилхлоридный лак на его основе и их применение. Патент № 2237677, Россия, Б.И., № 28, 2004.

153. Швайковская. И.В. Продукты «Ларофлекс» для антикоррозионных материалов. Лакокрасочные материалы №7/8, 2002, С. 5.

154. Денкер И.И. Кулешова И.Д. «Защита изделий из алюминия и его сплавов лакокрасочными покрытиями», М.: Химия, 1985, с.49.

155. Сухарева Л.А., Комаров В.В., Миронова Г.А., Соколова Т.Д. и др. Эпоксидно-перхлорвиниловая композиция для покрытий. Патент 2233299, Россия, Опубликовано 2004.07.27.

156. Жирко А.В., Хелевин Р.Н., Линдер Л.П., Балым Л.П. и др. Отделочная композиция для полимерных материалов. Патент 2124536, Россия, Опубликовано 1999.01.10.

157. Ефанова В.В. Полимеризуемый композиционный материал. Патент 2119515, Украина, Опубликовано 1998.09.27.

158. Ефанова В.В., Петухов И.П. Маслобензостойкая полимерная композиция для покрытий. Патент 2057157, Россия, Опубликовано 1996.03.27.

159. Хрулев М.В. Поливинилхлорид. M.-JL: Химия, 1964, 264 с.

160. Поляков К.А. Неметаллические химически стойкие материалы. Издание 2-ое, Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, М-Л, 1952, 426 с.

161. Краснобаева B.C., Голиков И.В., Сухов В.Д. Композиция для получения съемных консервационных покрытий. Патент 2164928. Россия. Опубликовано 2001.04.10.

162. Ламбрев В.Г., Молчанова Т.В., Патрикеева М.К. Эмаль. Патент 2232888, Россия, Опубликовано 2004.10.20.167.3райченко Л.И., Зиновьев В.М.,Караханова Н.М., Куценко Г.В. и др. Полимерная композиция. Патент 2266308. Россия, Б.И., № 35, 2005.

163. Ляпишева Т.Б., Фалдина И.М. Композиция для получения покрытий, Патент 2263696, Россия, Б.И., № 31, 2005.

164. Ларченко Г.А., Ламбреев В.Г., Цыба Г.А., Паи лова B.C. и др. Состав для покрытий. Патент 2017777, Россия, Опубликовано 1994.04.24.

165. Амбарцумян Р.Г., Шепелин Н.Е., Шелепина В.Л., Богатырева Н.К. и др. Композиция для антикоррозионного покрытия. Патент 2070908, Россия, Опубликовано 1996.12.27.

166. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах. Изд-е 2-ое, переработанное. Изд-во Химия, 1968, 288 с.

167. Амбарцумян Р.Г., Шепелин Н.Е., Жинжило В.А., Шелепина В.Л. и др. Композиция для антикоррозионного покрытия. Патент 2191792, Россия, Опубликовано 2002.10.27.

168. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.Л.: Химия, 1966, С. 219.

169. Гуткович С. А. Физико-химические закономерности формирования пористой структуры поливинилхлорида. Дис. кан-та техн. наук, Нижний Новгород, НГТУ, 2005, 146 с.

170. Гришин А.Н., Гуткович С.А. Влияние условий полимеризации на пористость суспензионного поливинилхлорида (ПВХ). Пластические массы, 2005, №5, С. 11-13.

171. Гуткович А.Д., Груздев Б.Н., Рыбкин Э.П.Устройство для измерения межфазного натяжения. A.c. 857788, СССР, Б.И., 1981, №31.

172. Vicentini A. Development morphology in suspension polymerization of vinyl chloride monomer. Plastics, Rubber and Composits, 1999, vol.28, №4, p. 142144.

173. Gryshin A.N., Gutkovich S.A. Influence of polymerization condition on the porosity of suspension Polyvinylchloride (PVC). International polymer science and technology.2005, volume 32. Issue № 12. P.T/52-54.

174. Воюцкий C.C. Курс коллоидной химии. М.:Химия,1976, 512с.

175. Шебырев В.В., Гуткович А.Д., Рыбкин Э.П., Каминский В.А. Формирование частиц в процессах суспензионной полимеризации винилхлорида и метилметакрилата. Тезисы докл. Всес.науч.-техн.конф. "Химреактор-8", Чимкент, 1983, Т.2, С.359-364.

176. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Макаров Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Химия, 1978, 328с.

177. Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Моделирование пористых материалов. Новосибирск, Институт катализа СО АН СССР, 1976, С.60.

178. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. Кинетика и катализ, 1971, Т.12, вып.5, С. 1235-1242.

179. Гуткович А.Д., Маринин В.Г., Шебырев В.В. и др. Пористая структура поливинилхлорида. Пластические массы, 1986, № 8,С. 7-9.

180. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. Перевод с английского. Изд. Химия, М., 1965, 772 с.

181. Щукин Е.Д. О некоторых закономерностях физико-химической теории прочности пористых тел катализаторов и сорбентов. Кинетика и катализ, 1965, Т.6, Вып. 4, С.641-650.

182. Амелина Е.А. Щукин Е.Д. Изучение некоторых закономерностей формирования контактов в пористых дисперсных структурах. Коллоид, журнал, 1970, Т.32, № 6, С.795-800.

183. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Прочность пористой структуры мипластового сепаратора. Пластические массы, 2003, № 10, С.52.

184. Потепалова С.Н., Савельев А.П., Богдан Л.П. и. др. Полимерная композиция. Патент 2085563, Россия, опубликован 27.07.1997.

185. Гуткович O.A., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Регулирование свойств мипластовых сепараторов на основе эмульсионного поливинилхлорида (ПВХ). Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 2003, Т.46, Вып.7, С.50-51.

186. Гуткович С.А., Миронов A.A. Расчет коэффициента извилистости пор.

187. Технология'нефти и газа. № 2, 2007, С. 36-37.

188. Гузеев В.В., Хохлова М.М. Поглощение пластификаторов поливинилхлоридом. Пластические массы, 1972, №3, С.39-41.

189. Гуткович С.А. Особенности поглощения пластификатора различной пористой структуры. Пластические массы, 2007, №10, С. 15-17.

190. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.Химия, 1973, 752 с.

191. Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Моделирование пористых материалов. Новосибирск, Ин-т катализа СО АН СССР, 1976, С.60.

192. Гуткович С.А., Михаленко М.Г., Миронов A.A. Расчет диаметров пор мипластового сепаратора для кислотных аккумуляторов. Пластические массы, 2004, № 4, С.43-44.

193. Гуткович С.А. Расчет распределения пор по размерам мипластового сепаратора. Пластические массы, 2007, №7, С.43-45.

194. Новый справочник химика и технолога. Процессы и аппараты химических технологий. Ч.1-С.-П6: AHO НПО «Профессионал», 2004, С.156.

195. Ульянов В.М., Гуткович А.Д., Шебырев В.В., Миронов A.A. Технология нефти и газа. № 1, 2007, С. 24-30.

196. Серпионова E.H. Промышленная адсорбция газов и паров: Учеб. Пособие для вузов 2-е изд. Перераб. И доп.-М.: Высш.шк., 1969, 416 с.

197. Лыков A.B. Тепломассообмен : Справочник. М.: Энергия, 1971, 560 с.

198. Гуткович А.Д., Ремизова И.В., Кисарева В.А. и др. Влияние структуры зерна ПВХ на десорбцию винилхлорида. Пластические массы, 1988, №9, С 62-63.

199. Гуткович С.А. Влияние строения пористой структуры поливинилхлорида на удаление остаточного винилхлорида. Пластические массы, 2009, №7, С. 31-33.

200. Шебырев В.В., Гуткович А.Д., Миронов A.A., Могутов М.А. «Способ извлечения летучих химических соединений из газовоздушных смесей», Патент РФ № 2272669, Б.И., № 9, 27.03.2006.

201. Миронов A.A., Гуткович С.А.Эффективность использования полимерного адсорбента для извлечения различных химических соединений изгазовоздушных смесей. Экология и промышленность России, март 2007, С.2-3.

202. Миронов A.A., Гуткович С.А. Очистка газовых выбросов от органических соединений с использованием полимерного адсорбента. Экология производства. Химия и нефтехимия, 2006, №4, С.4-5.

203. Дисперсионная полимеризация в органических средах/ под ред. К.Е. Дж. Баррета: Пер. С англ. Л.: Химия, 1979, 338 с.

204. Шебырев В.В., Гуткович С.А., Михаленко М.Г. и др. Полимерная композиция для получения мипластового сепаратора. Патент № 2249020, Россия, Б.И.-2005.-№9.

205. Гуткович С.А., Миронов► A.A. Прочность мипластовых сепараторов на основе композиции эмульсионного и суспензионного поливинилхлорида. Механика композиционных материалов и конструкций, апрель-июнь 2006, том 12, № 2, С.234-236.

206. Гуткович С.А. Полимерная композиция на основе поливинилхлорида для получения мипластовых сепараторов. Материаловедение, № 3, 2007 г., С.30-35.

207. Гуткович С.А., Михаленко М.Г. Сепараторы для стартерных свинцовых аккумуляторов с улучшенными электрическими характеристиками.

208. Тезисы докладов третьей Всероссийской молодежной научно-технической конференции. Нижний Новгород, 2004,С.300.

209. Прикладная электрохимия / Под ред. Н. Т. Кудрявцева. М.: Химия, 1972, С.16

210. Гуткович С.А. Влияние молекулярной массы суспензионного поливинилхлорида (ПВХ) на прочность пластифицированной композиции. Механика композиционных материалов и конструкций, 2007, т. 13, №1, 2007, С. 113-118.

211. Серенко O.A., Насруллаев И.Н., Гончарук Г.П., Баженов C.JI. Влияние температуры на свойства резинопластов на основе полиэтилена средней плотности. Пластические массы, № 7, 2004, С.9.

212. Гуткович С.А, Шебырев В.В., Гришин А.Н. Физико-механические свойства пластифицированной композиции на основе поливинилхлорида (ПВХ). Материаловедение, 2007, №.8, С.42-45.

213. Гришин А.Н., Гуткович С.А., Шебырев В.В. Влияние молекулярной массы поливинилхлорида на температуру хрупкости пластифицированной композиции. Химическая технология, 2007, №8, С.359-361.

214. Попов В.И, Воскресенский В.А. О морозостойкости полимеров, Успехи химии, 1970, т.39, С. 1707-1718.

215. Черная В.В., Вольченко P.JI. Пути повышения морозостойкости полимеров. Успехи химии, Т.31, Вып. 3, 1962, С. 337.

216. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982, 200 с.

217. Bonnet М., Kaytan Н. Flexibel, auch bei grosser Kaelte. Kunstoffe 98 (2008) 12, S 92-95.

218. Гришин A.H., Гуткович C.A., Пессина А.Я. Взаимодействие поливинилхлорида с различными пластификаторами. Пластические массы, 2009, №2, С.7-9.

219. Гуткович С.А. Влияние молекулярной массы суспензионного поливинилхлорида (ПВХ) на показатель текучести расплава пластифицированной композиции. Пластические массы, 2006, № 9,С.6

220. Gutkovich S. А. Influence of the molecular weight of suspension Polyvinylchloride (PVC) on the melt flow index of the plasticized composite. International Polymer Science and Technology. 2007. Volume: 34. Issue No: No.8 p.T/49-T/51

221. Шебырев B.B., Гуткович А.Д. Миронов A.A., Гришин А.Н. Поливинилхлорид с повышенной химической стойкостью в органических растворителях и его применение. Патент № 2275383. Б.И. № 12, 2006.

222. Шебырев В.В., Гуткович А.Д., Миронов A.A., Захаров O.A. и др. Способ получения со (полимеров) винилхлорида. Патент № 2230755, Россия , Б.И. № 17, 2004.

223. Шебырев В.В., Гуткович А.Д., Миронов A.A. и др. Суспензионный поливинилхлорид с повышенной растворимостью и агрегативно устойчивый в. лаковых растворителях и его применение. Патент № 2296136, Россия, Б.И. №9,2007.

224. Захаров O.A., Миронов A.A., Гуткович С.А. Лаковые защитные покрытия на основе поливинилхлорида. Коррозия: материалы и защита, № 4,2007, С.27-29.

225. Гуткович А.Д., Шебырев В.В., Захаров O.A., Миронов A.A. Аналог перхлорвиниловой смолы. Лакокрасочные материалы и их применение, 2003, №12, С.29-30.

226. Миронов A.A., Гуткович С.А. Новые направления производства и применения поливинилхлорида. Энциклопедия инженера-химика, 2008, № 4, С. 19-22.

227. Все сепараторы, полученные с использованием указанной выше композиции, соответствуют техническим-условиям 2244-007-00203430-01,ТУ-6-05-1185-75.

228. Закрытое акционерное общество «Биохимпласт»1. Код ОКП 22 12111. УДК 786.7

229. Санитарно-эпидемиологическое

230. Заключение № 52,21105221. П.ОООб!?,/2.05£6 »I2003 г.

231. Поливинилхлорид суспензионный марки ПВХ-С-8000М Технические условия ТУ 2212-020-10641390-20031. Литера О Вводятся впервые

232. Срок действия с 2С. /Ж. 2003 г.до Л 6. /2. 2008 г.1. СОГЛАСОВАНО: РАЗРАБОТАНО:

233. ЗАО «Уралпластик» ЗАО «Биохимпласт»

234. Технический директор Главньшинженерfj 19¡Ш"¿11 Гузеев И.М. c&s* A.A. Миронов7f " г. « 1С »,- 2003 г.1. Исполнители:

235. Сугк/^ С. А. Гугкович « ¿'jS" » ßexoSpJj2003 г.jg/js^» А.ЯЛессина1. Д»2003 г.г. Дзержинск, Нижегородская обл.

236. Настоящие технические условия распространяются на поливинилхлорид суспензионный марки ПВХ-С-8000М, представляющий собой продукт суспензионной полимеризации винилхлорида.

237. Поливинилхлорид суспензионный марки ПВХ-С-8000М используют в качестве композиционной добавки при производстве сепараторов с целью снижения электрического сопротивления

238. Обозначение при заказе: ПВХ-С-8000М по ТУ 2212-020-10641390-2003.1. Технические требования

239. Поливинилхлорид суспензионный марки ПВХ-С-8000М должен изготавливаться в соответствии с настоящими техническими условиями по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

240. Поливинилхлорид суспензионный марки ПВХ-С-8000М должен соответствовать требованиям и значениям, указанным в таблице 1.