Особенности радикальной полимеризации N, N-диаллил-N-метил-N-бензоксазолон-аммонийгалогенидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЩЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

ТАШКЕНТСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

РГ8 ОЛ

На правах рукописи

и V !„ i)

АДШ10В ШРКАЖН АЗИЗОВИЧ ■

ОСОБЕННОСТИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ N, Ы-Д1Ш1Ш-Ы-МЕШ-Ы-БЕНЗШСАЗС11Ш-ШСШЙГАЛОЩОДОВ

02.00.06 - Хкмия высокомолекулярных соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой'степени кандидата химических наук

Теихеяг - 1994

Работа выполнена в Научно-исследовательской лаборатории полимеров Ташкентского химико-технологического института и лаборатории химии полиэлектролитов и поверхностно-активных полимеров Института нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева АН РФ.

Научные руководители :

доктор химических наук, профессор доктор химических наук, профессор

Д2АЛИЛ0В А.Т. РУЗИЕВ Р.

Официальные оппонента:

доктор химических наук, профессор кандидат химических наук, доцент

ЙСМАИЛОБ И.И. МУХАМЕДЙЕВ Ы.Г.

Ведупея организация:

Казахский химико-технологический институт.

Защита диссертации состоится " " февраля. 1994 г. _часов на заседании специализированного Совета Д 015.24.21

при Институте химии и физики полимеров АН Республики Узбекистан по адресу: 700128, г. Ташкент, ул. А.Кодирий, 7-6.

С диссертацией модно ознакомиться в библиотеке Института химик и физики, полимеров АН Республики Узбекистан.

. Автореферат разослан п января 1994 г.'

Ученый секретарь специализированного Совета, "доктор химических наук

КАБУЛОВ 2.Д.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОШ .

Актуальность проблемы. Сфера практического применения водорастворимых полиэлектролитов в настоящее время охватывает различные отрасли хозяйства. Это коагулянты и <*локулянты, сорбенты и структура торы почв, разделительные мембраны н носители лекарственных препаратов и т.д. В связи с этим исследования закономерностей синтеза водорастворимых полизпектролитов, среди которых особое место принадлежит поличзтвертнчным солям диаллильных соединений, представляют собой нагную задачу. Вместе с тем, практически отсутствуют сведения о полимеризации диаллильных производных с объемистыми бензоксазолоноввни'-заместителями, которые могли бы оказать существенное влияние еэ перспективы использования этих соединений в медицине и микробиология, эк как известны лекарственные препараты, содерЕадие бзнзоксазолозовш фрагменты.

Цель работы. Целью настоящей диссертационной работы явилось исследование закономерностей радикальной полимеризации и сополимэ-ризации диалл иловых мономеров, содерзацих боковые бензоксазолоно-зыз фрагианты. Работа выполнена в соответствии с планаун .работ Научно-исследовательской лаборатории полна еров Ташкентского химико-технологического института : "Исследование механизма образования и-разработка новых методов получения реакционнснктЕвных, з гш числе фунпционзльЕых олигоыэроэ. и гояигароэ8 (регистрационный номер,, тема 01870001180).

В связи с зткм з работе поставлены и ренета следующие задачи:

синтез и разработка методов очистки Ы,Ы-ДЕаллил-Ы-не-гсл-11-бензонсазолопэммонийгалогенздоз (МДАБОАГ);

- исследование кинетических закономерностей радикальной полимеризации МДАБОАГ;

- изучение особенностей фотопояимеригзции Ы,Ы-диаллил-Ы-метил-Ы-бензоксазолонамыонийхлоридз (ВДАБОАХ);

- выявление вовмогностей вступления в реакции сополиыериза-дии синтезированных ЫДАБОАГ с некоторыми акрилозыми мономерами;

- опрзделениэ некоторых основных физико-химических и прик-:'х ладных свойств синтезированных поличетззрткчных солей.

Научная новизна. В работе впервые синтезированы ЙДАБОАГ, выявлены основные кинетические закономерности их полимеризационнор

поведения. Установлено влияние природы противоиона иа реакционную способность ыономернах солай и молекулярную массу образувзипсся полимеров.-

Изучзш кинетические закономерности фотоинициировавноЗ полимеризации ¡¿ДАБОАХ в водных растворах. Выявлено, что независимо от способа полимеризации и способа инициирования, конечные продукты представляет собой макромолекулы, содвраащнэ преимущественно пятнчланные пихль.

йсследоваш реакция радикальной сополимеризащш МДАБОАГ с акриловой кислотой и анрилонитрилом, определены кинетические параметры сополимер изации. Показано, что синтезированные полимеры обладают пироким спектром физико-химических свойств, позволяющим использовать их на практика.

Практическое значение работы. Синтезированные поличетвертот-нае соли показали высокую эффективность против килечной палочка а золотистого стафилококка. Установлено, что поли-МДАБОАХ неку-нулируются в организма и не оказывает влияние на процесс кроветворения. Кроме того, синтезированные нами полиэлэктролити могут найти применение в процессах флокуляции глинистых суспензий.

Апробация работы. Материалы диссэриции были излогакы и обсуждена на тучно-георатических конференциях профессорско-преподавательского состава химико-технологического факультета Ташкентского политехнического института иы.Беруни (1985-1987 гг.), I-научкем семинаре "Узбекистон UAKP0 - 92" (Ташкент, 1992 г.). научно-теоретической и технической конференции профессоров, преподавателей, аспирантов, научных работников и студентов Ташкентского хишко-техвояогического института (Ташкент, 1993 г.).

Публикации, По материалам диссертации опубликовано 8 научных работ.

Автор защищает: синтез новых мономерных солей на основа метилдиаллиламина с галоидыетилбензоксазолонами, особенности их радикальной полимеризации, а такза биологические и бактерицидные свойства синтезированных попичетявргичных солей.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, приложения, изложенных на 120 ст., включая 50 рис., Ц табл. и списка литературы, кз IC3 на именований.

с

— —

Во введении сформулированы цель и задачи исследования, актуальность и научная, новизна.

В первой главе приведены библиографические исследования реакции полимеризации и сополимеризации диаллиловых мономеров.

Во второй главе приводится характеристика исходных реагентов и описапко основных «етодик исследований. В работе использованы метод элегантного анализа, ИК-, УФ-, П/.Р-спзктро-скопичезкие исследования исходных ишпозентоз, синтезированных мономеров и пс.лтаеров. Кинетику полимер ига дни изучали дилато-иетрпческим методом, составы сополимеров определены методом гравиметрии. Процесс фотополкмеризации прозодили на установке ДРШ-ЮОО Вт.

Глава И посвящена синтезу и исследованию радикальной полимеризации и сополиаеризавди моноыерннх четвертичных солей МДАБОАГ, определению некоторых физико-хшяческих и прикладных свойств полученных водорастворимых полнзлэктролитов.

РЕЗУЛЬТАТЫ' И ИХ ОБСЛДЕЕИй .

Исследование радикальной циклояинейной подиизризацкн дп-зллилозых мономеров позволяет значительно увеличить число аоно-гекяых полимеров за счет аллиальных ыоноиероз, ранее считавших-оя бзспзрспектЕзнаии из-за их низкой раокциоавоЗ способностей и участия в акта! дгградационной передачи цзяп. Несмотря на выявленные ранзв некоторые гаконочзрнооти цикпогшзейноЗ полянернзации дкаллкльных производных, исследования соединений этого класса с боковыми бэнзоксэзслововнми фрагментами практически отсутствуют, хотя могяо предполагать, что наличие объемного бокового заместителя привнесет некоторые особенности з кинетически закономерности полимеризации.- ...

I. Ха растер не тнла и структура еннтгзщзовазных ыоноыернвх солзй'и полимеров на -гх основе.

Нами впервые синтезированы вдномерные четвертичные соли на основе зза га о действия квгйлдиаглидаыива с ЕГ-гзлоидыетил-бекзоксазолонами. Строение и состав, асноиернш: п полимерных четвертичных солей подтверждены EíP-'и ЕХ-опакгросвогшчэокиис

- б -

методами, анализом элементного состава. Наличие четвертичной аммониевой группы в структурах как синтезированных мономерных солей, так полимеров на их основе доказаны Ш.!Е--спектроскопией.

Определена плотности и температуры плавления некоторых полимеров, которые оказались равными 1,2100 и 1,2312 г/см3, 453 и 446 К соответственно для поли-ЫДАБОАХ и поли-МДАБОАБ.

2. Исследование процесса радикальной полимеризации четвертичных мономерных содей на основе метил-диаллипамина с Ы-галоидметилбензоксазолонамк

С целью выявления основных закономерностей радикальной полимеризации МДАБОАГ'были проведены кинетические исследования при различных концентрациях мономера и инициатора в температурном интервале 333-348 К, определено влияние полярности растворителя.

Систематическое изучение инициируемой радикальной полимеризации проводилось в присутствии персульфата калия (ПК); что обусловлено его.растворимостью в воде, в отличие от других традиционных инициаторов - динитрилазобисизомасляной кислоты и перекиси бензоила.

Исследование кинетических параметров проводили в водных растворах. При этом обнаружен половинный порядок реакции полимеризации по инициатору, что" свидетельствует о бйомолекулярном характере обрыва растущих цепей. Зависимость начальной скорости полимеризации обеих изучаемых солей не линейна, а реакция описывается переменным порядком по мономеру (рис.1)

зг

5-° &

.1,2, 1,2-

0/4 ОД {,6

Рис.1. Завиоимость скорости полимеризации МДАБОАХ (I) и МДАБОАБ (2}. от исходной концентрации мономера в водном растворе.[ПК] = 1-Ю"3 моль/л, Т = 333 К.

Следует ошетить, что наряду о резким-и нелинейным возраста' нием скорости полимеризации при увеличении концентрации исходных моноыерных солей, наблюдается и увеличение относительной вязкости ( '¿ojjj) водных растворов мономеров. ■

Выявленные факты можно объяснить тем, что вследствни аномально высоких значений ^отн растворов мономеров элементарная константа oOp¿>?a цепи KQ весьма чувствительна к исходной концентрации мономера. Исхода из этого, и в соответствии с эмпирическим выражением Нортэ, описывающш элективную константу скорости бимолеку-' лярного обрыва как К'0=К0/£012. были обработана экспериментальные данные. При этом оказалось, что логарифмическая зависимость скорости линейна,'а-определенный по тангенсу угла наклона порядок реакции по мономеру для обеих мономерных солей соответствует единице (рис.2).

Рис.2. Зависимость %Тот £д([м при полимеризации МДАБОАХ (I). и ЦДБОАБ (2) в водных растворах. 0Ш] = , = 1'10"3моль/л, Т=333 К.

О'25 Q5

Б соответствии с результатами кинетических исследований, об-пря скорость для .обеих„изучаемых.солей описывается уравнением:

Определение скорости инициирования при полимеризации МДДБОАГ проводили методом ингибирования в-присутствии гидрохинона. Установлена пропорциональная зависимость длительности индукционного периода и количества введенного ингибитора, причем скорость полимеризации после израсходования- гидрохинона равна скорости полные-^ ризации.в его отсутствии, что является.доказательством радикального механизма данного цроцзсса.. . , Исследованием влияния рН и ионной силы раствора на начальную скорость полимеризации установлено-отсутстзие .существенного вли.^

юш первого фактора на полимеризационный процесс. Вместе с тем, до-, багаениэ'низкомолекулярных электролитов приводит к некоторому увеличению скорости реакции, которое возможно происходит за счет роста К_ при увеличении вероятности образования концевых ионных пар, что вполне согласуется-и с данными Райнииа. Однако, основы. ваясь на-совокупности полученных и ранее представленных Топчиевым Д.А. а сотрудниками результатов, механизм ионных пар в актах роста цепи, проявляющийся при полимеризации ряда ионогенных мономеров, в случае МДАБОАГ не является единственной причиной обнаруженного эффекта. Полученные данные позволяют лииь предполагать, что в водных растворах ионная пара Вг® более стабильна чем

С1® , тогда скорость полимеризации МДАБОАХ при прочих равных условиях должш быть выше чем у ИДАБОАБ. Сделанное предположение нашло полное экспериментальное подтверждение при исследовании кинетических закономерностей полимеризации изучаемых солей. Дополнительным аргументом-в. пользу сделанного предположения- является и рассчитанное значение энергии активации, которое составляет для'МДАБОАХ 88,0, а для МДАБОАБ - 94. кДж/моль. Это свидетельствует о большей реакционноспособности первой мономерной соли. Кроме' того, величина характеристической вязкости. поли-ВДАБОАХ выше чем у поли-МДАБОАБ.

Таким образом,' исходя из изложенных результатов следует, что радикальная полимеризация МДАБОАГ.'подчиняется основным закономерностям, характерным для соединений этого ряда, а особенностью является зависимость кинетики процесса от вязкостного фактора.

Ъ » Исследование фотополимеризации моно; мерной четвертичной соли МДАБОАХ

С целью повышения значения характеристической вязкости поли-МДАБОАГ была изучена фотоинициированная полимеризация вышеуказанных мономеров в присутствии уранилдиацетэта.

; Изучение, кинетических порядков реакции проводилось'на примере мономерной соли МДАБСД1. При этом установлено, что порядок реакции по инициатору равен-0,53, что свидетельствует об отсутствии деграгадавнной передачи цени.

■Логарифмическая зависимость скорости полимеризации от концентрации мснгнврэ носит нелинейный характер, как и в случае инициирования полимеризации термораспадш ПК, и с учетом вязкостного йктора спряаяяагся. Порядок реакции по мономеру ИДБОАХ^.опраде-

ленный при 298 К близок к единице.

Следует отметить, что скорость фотоинициированной" полимеризации в присутствии уранилдиапетата значительно превышет скорость полимеризации, инициированной термораспадоы ПК при прочих равных условиях. При этом такке увеличивается значение характеристической вязкости полученных полимеров.

На основании изучения процесса полимеризации ЦДАБОАХ и НДАБОАБ, а также структуры образующихся продуктов установлено,1 что макромолекулы обеих изучаемых солей содержат исключительно пятичленные -циклы в циклолинейной цепи, а выявленные закономерности не- зави- ' сят от. способа инициирования:

-СН2-СН—СН-СНг * I 1 ' снг chjl

N'Cl

У \

н5с

J n

4. Радикальная сополимеризация МДАБОАХ. с акриловой кислотой и акрилонитрилш

.Исследован^0 сополимеризации открывает дополнительные возможности синтеза полимеров и.модификации их свойств, позволяет оценить относительную реакционноспособность. В связи с этим нами проведены реакции радикальной сополимеризации НДАБОАХ с акриловой кислотой-и акрилонитрилом . при .различных начальных мольных соотношениях мономеров, в присутствии ПК при 333 Я в водных рзство-. pax. ..

Структура полученных сополимеров идентифицирована ИК-спект--роскопией. Гак, з спеь-грах сополимеров АК - МДАБОАХ с увеличением АК уменьпвется пик поглощения "при 3250 см"1, характерный для ароматического кольца четвертичной соли.

Для расчета составов сополимеров использовались данные элементного анализа по атомам С1 в сополимере.

Следует отметить, что в построенной графической зависимости состава сополимеров от состава исходных мономеров отсутствует азеотроп, что связано с большей активностью молекул акриловой кислоты и акрилонитрила относительно молекул ыономерной четвертичной соли МДАБОАХ (рис.3).

Рис.3. Зависимость состава сополимера. К,Н-диадлил-Ы-бензоксазолонаымоний-хлорида с акриловой кислотой (I) и акря-лонитрилом (2). Т = 333 К; Г= 5 час; [пн] = З'10"3моль/л; •растворитель - вода.

Ю 30 50 70 90 Состаь исходной смеси, моль.°/а

Расчет констант сополимеризации, .проведенный по дифференциальному и интегральному.уравнениям Майо-Лвюиса, показал большую реакционноспособнрсть винильных сомономеров в реакции'сополимеризации с ЩИБОАХ. Так, вычисленные значения констант сополимеризации равна для АК - ИДАБОАХ Г,= 2,30 и. = 0,16, а для АН -ÜPEQAX Ц=1,84и Г^ = 0,10, то есть радикалы, оканчивающиеся звеньями акриловых мономеров, гораздо быстрее реагируют со своим более активным мономером.

■Растущие радикалы на конце с МДАБОАХ таккз предпочтительней реагируют с акриловыми мономерами, в результате чего сополимеры обогащены званьями винильных сомономеров.

К сходя из приведенных результатов исследований можно сделать вывод о возможности вступления USAEOAX в реакцию сополимеризации,

хотя его активность в этой процесса значительно низз, чеа у виннль-ных мономеров.

5. Физико-химические свойство полимеров МДАБОАГ

Наличие в структуре полимеров ноногенных групп является характерным признаком полиэлектролитсз. 3 связи с зтни пани определена зависимость приведенной вязкости поли-МДАБОАХ и поли-МДАБОАБ от концентрации их водных растворов в присутствии низкоаоленулярных электролитов (0,1 н и 0,5 н NaCl ). Полученная зависимость имеет вогнутый характер в 0,1 н №С1 спряылявздйся при увеличении концентрации NlaCl до 0,5 н. Установленная зависимость типична для водорастворимых полиэлзктролитов и использовалась для определения значений характер15ст'лчзской вязкости используемых полимеров. Необходимо отметить, что значение CU МДАБОАГ изменяется от 0,06 до 1,1 дл/r и зависит как от условий инициирования, так а от полиае-ризационной среды.

Для количественной оценки молекулярных масс при отсутствии данных К и «Í для синтззйрсванных полимероз з формуле Марка-Куна-Хаувинка с известными допущениями использовали ранее найденный значения этих коэффициентов для ПДМДААХ- : К = I,I2'I0~^ и oL=0,82.

Полуаеннке значения характеристических зязкостзй полимеров и-их мс, ,/лярных масс (табл.1) свидетельствуют. о чувствительности процесса полимеризации к природе противоиона.

Полиэлектролитные свойства полученных полимеров предопределили изучение окулирующих способностей их на искусственно приготовленных суспензиях силикагеля и глины с содержанием взвешенных частиц 3400 и 8000 мг/л. Полученные результаты, свидетельствуют.. о том, что добавление поли-МДАБОАГ в количестве 2,0 мг/л не только повышает степень осветления, но и значительно улучшат фильтруемоеть воды, что является важным критерием оценки степени ее очистки»-

Таблица

Значения характеристических вязкостей и молекулярных касс поли-МЛАБОял я полй-МДАБШБ, синтезированных путем терыической полимеризации при = 2 моль/л, [ПК] = 5 *10~3моль/л, Г = 333 К, Т= 10 ц; а также пали-1ЩАБОАХ, синтезированного фотополимеризацией при [и] = 2 моль/л, 5-10~3иоль/л, Т = 298 К,

Г = 5 ч.

Полимер

В о лим ериза ци онна я среда

[11 дл/г

Молекулярная масса

вода 0,1 4250

ШДАБОАХ вода + метанол 0,09 3500

метанол 0,07 2780

вода , 0,09 3500

ПМДАБОАБ вода + метанол 0,08 3020

метанол 0,06 2660

ШДАБОАХ,

сиятезирован- водя 1,1 44600

ный сотополи-меризацией

б. Изучение биологических, токсикологических и бактерицидных свойств полимеров на основе МДАБОАГ

Известны некоторые биологически активные соединения, содержание бензоксазолоновые фрагменты, применяемые з медицине и микробиологии. Исходе из этого была проведена оценка биологических свойств синтезированных в данной работе полимеров. Все исследования проводились ш базе филиала № 5 Института биофизики Минздрава бывшего СССР. В экспериментах использовались крысы, морские свинки, кролики и мыши. Животным "после предварительного облучения дозой 6,5 Гр однократно внутрибршшиннб'вводили поли-МДАБОАГ в количестве 20 мг на мышь. Гистологический анализ через 8-9 дней после введения полимеров,показа л, что под их воздействием число

D

микроколоний 30 всам объзие селззенки разко возрастает. Причем, стимулируя рост зритроидных колоний в 1,7-2,3 раза, полимеры не оказывали в целой влияние на грануянтарный росток кроветворения и не куму лируются в организме.

Изучение бактерицидной активности синтезированных полимеров проводилось во Всесоюзном научно-исследовательском институте профилактической токсикологии и дезинфекции. Проведенные исследования показали высокую активность поли-МДАБОАГ по отношению к-кишечной палочки и з.олотистоыу стафилококку.

Таким обпазсм, полученные результаты позволяют утзервдать, что синтезированные в работе полимеры обладают значительной биологической и бактерицидной активностью, что дзлаат их перспективными для применения в медицине и микробиологии..

ВЫВОДЫ

I. Впервые синтезированы и идентифицированы Ж-, УФ» и ШР-спектроскопией мономерные четвертичные соли взаимодействием метилдиалдиламина с ЗМ-галоидметилбензоксазолонами. Проведены кинетические исследования полимеризации синтезированных МДАБ^Г и показано, что для МДАБОАХ и МДАБОАБ радикальная полимеризация инициируемая протекает с-большей скоростью в водных раст-

ворах, молекулярная масса образующихся полимеров тоже-существенно выше чем в органических растворителях.■

■ 2. Выявлено отсутствие да градационной передачи цепи на мономер в исследуемых системах. Определенный- ш кинетических закономерностей порядок реакции по мономеру для обеих солей является переменный и превышающий I, а по инициатору составляет 0,5. Установлено-влияние рН и ионной силы раствора на скорость . реакции радикальной полимеризации-. —- 3. Исследованием ШР-спектров МДАБОАГ, их гоыополимероз показано, что процесс полимеризации идет по. двойным связям ал-лильной группы, сдвинутые и расчлененные цепи углеродных атомов метиленовых групп свидетельств|уют .об образовании пятичлен-ного ииклолинейного полимера. Установлено, что при азпеходе от противоиона CL" к противоиону в г" реакционноспособность о номерных солей уыеньшется, и как следствие при этом получается полимеры с низкими молекулярными массами.

4. Изучена кинетика фоюинициирозанной полимеризации КДАБОАХ под действием ультрафиолетового облучения в присутствии уранила ацетата в водных растворах. Сравнение поведения вышеуказанного мономера при термической и фотоинициированной полимеризации показало, что скорость фотополкмеризации намного раз превышает скорости термической полимеризации. При атом получаются полимеры, обладающие высокими значениями молекулярных масс. Кроме того, оказалось, что скорость $отополиыериз2:ли МДАБОАХ ваше, чем скорость фотополиыеризации известного нам мономера - ДЦДААХ при прочих равных условиях.

5. Мсследованы реакции сополиыеризации МДАБОАХ с акриловой кислотой и акр ил они трипом в широком диапазоне мономерных соотношений при малых степенях конверсии для определения параметров сополимер изации. По-графическим зависимостям состава сополимеров

от состава исходной снеси мономеров и по значениям констант сопо-лимеризации определено, что акриловая кислота и акрилонитрил обладают значительно большей активностью относительно моноыерной соли.

6. Показано, что синтезированные поличэтзертичныз соли являются типичными позшэлектролитами и обладают флокулирувщнми свойствами. Установлено, что полимер на основе броысодеряащего мономера обладает повышенной фл окулирующей способностью по сравнению

с его хлорсодергзщим аналогом.

Изучение сравнительной бактерицидной активности ряда образцов полимеров яз основе дна л лиловых мономеров .показало, что поди-МДАБОАХ обладает сравнительно высокой бактерицидной активностью, вызывая при атом гибель, микробов кишечной палочки и золотистого стафилококка за относительно.- короткое врамя.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следу ющих публикациях:

I. Адылов МЛ., Рузиев Р.Р., Аскаров Í¿.i5., Даэлилов А.Т. Изучение радикальной полимеризации четвертичной соли ыетилдиал-лиламина с Ы-хлорметклбензоксазолоном.// ДАН УзССР, te II, 1990, С.37,

.. .2. Адылов М.А., Рузиев Р.Р., Дкалилов А.Т., Топчиев Д.А. Радикальная полимеризация мономерной четвертичной соли.на осно-

за ыетилдиаллиламина с Н-хлорметилбензоксазолоном. // Сб. ТашПИ "Органические комплексообразуюдие соединения". Ташкент, 1987. - С.15.

3. Адылов U.A., Рузиез P.P. Синтез и исследование радикальной полимеризации моноыернкх четвертичное солоЯ мстилдиаллнг-бензоксазолонаммонийгалогенидов. Деп. в УзНИИНТИ, ft 1289-7з90 от 16 .07.90.

Рузиев P.P., Адылов М.А., Валиев М.А., Джалилов А.Т. Кинетические закономерности реакции полимеризация мономерноЯ четвертичной соли на основе К,Н-диаллилыетилаыина с Ы,с£ -хлорметилбензоксазолоноы. //Экология и химическая технология: Сб. научн. .трудов ТашПИ. Ташкент, 1989. - С.35.

5. Адылов U.A., Валиев М.А., Рузиев P.P. Полимеризация Н,Н-дналлил-^-ыетилкаптаксаыиноэтшшетзкрилатбромидэ в органических растворителях. // I научн.конф. "Узбекистан МАКРО-92". Ташкент. - С.17.

6. Адалов U.A., Рузиев P.P., Мурзабекова Т.Г., Топчиев Д.А. Радикальная полимеризация Н.Ы-диаллил-К-метил-Ы-бензоксазо-лонаммонийгалогенидов в водных растворах. //I научн. kohiJ. "Узбекистан МАКРО - 92". Ташкент 1992. - С.. 18.

7. Адылов М.А., Рузиев P.P. Изучение радикальной полимеризации метилдиаллилбензоксазолонаммонийгалогенидов. // Тез.докл. научн.-теоретич. и технич. конф.профессоров, преподавателей, аспирантов, научн. работников и студентов Таикентского химико-технологического института. Ташкент, 1993 . - С.13.

S. Валиев М.А., Адылов U.A., Аскаров М JiРузиев Р.Р. Исследование окисления полимеров с металлокомплекенвыи добавками. // Тез.докл. УШ Всесоюзн. конф. по проблеме "Старение и стабилизация полимеров", Черноголовка, 1989, С.50.

U.h. ОЗ'ЛСВ: "К ,Н-ДШШ1Л-Ы-йЕ1ИЛ-

ы-шт-хАзшсшшшийГАлогЕнидй;^

АСССИД&П1 МШШЕР ТУЕШР РАДШЛ

ПСШШЕРЛАНШйИНГ УЗИГ'А ХОСЛИГИ".

Мазкур диссертацияда метилдиаллиламин ва Н ,Н-диаллил-К-метил-Ы-бензоксазолонамыонийгапогенидлар асосида янги мономер туз-лари синтез вделиниб, уларнинг радикал полимерланиаи урганилган. Олккган ионоаерлар ва полимерларнинг гузилисларк Щ, УБ ва ПИР спектроскопик усулдарк ердамкда, таркиби эса элемент аналкзи сркалн анизл&нген.

МДАБОАГ полимерлатпдинкнг ккнетикасини урганипща бу караёнга мономерлар ва кнкциаторларнинг мшдори, температура ва реакциянинг давомийлкги каби фахторларнинг. таьсири текширияган. Ушбу туртламчк моноызр тузларининг полимерланити айникса сувли нухитда тезрок борный ксботланган. Такрибалер курсатдики, полкмерланиш реакцияси мономер буйкча узгарувчан тарткбга зга булкб, киймати I дак юкори на инициатор буйича эса 0,5 га тент экан. Радикал полиыерланкп реакцикск- . нинг тезлиги* а эритаа ион кучининг хаы таьсирк урганилгсн. Тегрибалар ва клгарм сликгпн клыий натижалар асосида ыономерлар таркибидаги алкал радккаллар какчалкк узун ва кетга хслагга эга булса, реакция тез-лиги вунчалкк камайиши хакада хулоса чи^аркяган. Мономерлврнинг реак-цкяга киришкв ^обклкяти уларнинг таркибидагн хлор и они бром кони би-лак Елмспген холатда хси пасаяди га бунинг натижасида хсскл булган полнмерларнинг мслехула нассаси хам камаядк.

¡ВДЛЕСАХ нинг УБ кури остида уранкл ецетгт таьскрида полкмерда-нкс;; Есраёнк xej-'. ургаккдган. Фотополимерланик реамдияскникг тезлиги терлик поликерланиа тезлигидак бир неча баробвр юцори эканлигк ва бунинг натизаекда акча катта молекула маесаскга зга булган полвмерлор олиз мумкинлигк анщ-дгнган.

Нонс.м ер зузларининг акрил кислоте ва вкрилонктрил билан сополи-мерланиш жараёнини ургакга еуни курсатдики, винил группeck тутган моноиерларнинг реакциягз хиришш цобклияти туртламчк туэларнккига ца-рагснда ачча Е:;ори экек. - ^

Диссертацияда ян а синтез г,шшн:-ан полимерларнинг айрии физкк-ккмевий хоссглгри урганилган за уларнинг ю^ори биологик фаоллпгк х.а-цида ^агл хулосалар чк^арклган.

Annotation on the Dissertation of Adilov 11 A. "FeatSrss оГ radikal polimsriza!;icn сГ M.ii-d l al 1 i i - N- ne t i 1 ■- N- be nzoxazo 1 i none amon i umhal i des".

The .тспопэг tetrssalts of metnyldiallilamne have been synthesized for the first tire and features of polymerization of tetrasalts of mathyldiallylamine «ith H-halidemethylbenzoxazo-lines have been investigated.

The composition and the structure cf the synthesized monomer's and polymer's tetrasalts have been stadied by IR-, F15?-and UV-spektresiccpies and elementary analysis.

The influense or the factors such as concentration cf monomers and initiators, temperature and duration of reactions to the kinetic of radikal polymerization have teen examined.

The reaction order has been round m aqueous solutions and in the presence of Potassium persulfate ; by monomer it is equal to 1' and by initiator to Q,5. The influence of solvent's ionic forse to the speed-of polymerization have also teen shown.

The speed cf polymerization is sieving down with the increase length and volume of alkyl radicals of monomer. Also it was determined that when changing CI ion to Br ion in the structure of monomer salts the speed or polymerization is slowing and herewith the molecular mass of polymers is decreasing.

The process of polymerization of N-methyl-N,N-diallyl-N-benzoxazolincneammcnium chloride m the aqueous soIut;cns under the influence of ultra-violet rays has been stadied. It has been shown that th§ speed of the photopolymerlsation is mch more higher than the thermo-palymerisation's speed and in case of phctopolymerisation the high molecular polymers were formed.

The copolymerisation or monomer salts with acrylic acid and acrylonitrile has been investigated. Reactivity of vinyl mcncmenr is higher ttian that of monomer salts.

The physico-chemical properties or polymers.have been studied and their Геlids of application were determined.

По.тгпторно •те^рт-' 14. CI.94 г. Зрк. 97 тир. 100 Ш0 ртотрэнст рхникр "