Особенности ядерной магнитной релаксации и самодиффузии молекул воды и бензола в активных углях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1. Определение характеристик пористой структуры по данным адсорбции (обзор литературных данных).

1.1. Метод БЭТ.

1.2. Сравнительные методы.

1.3. Анализ структуры микропористых систем. Теория объемного заполнения микропор

1.4. Методы анализа микропористой структуры углеродных адсорбентов с использованием изотерм адсорбции паров воды.

2. Возможности метода импульсного ЯМР в оценке структуры пористых сред (обзор литературы).

2.1. Понятие о ЯМ-релаксации и ее связи с молекулярным движением.

2.2. Особенности ЯМ-релаксации жидкостей в пористых средах.

2.2.1. Теория Браунстайна-Тарра и экспериментальное определение S/V

2.3. Изучение молекулярной подвижности методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля в системах жидкость -пористое тело.

2.3.1. Самодиффузия в макропористых системах.

2.3.2. Особенности самодиффузии в микропористых системах.

3. Методы импульсного ЯМР и объекты исследования.

3.1. Основы импульсного метода ЯМР.

3.2. Измерение времен спин-спиновой релаксации по спаду свободной индукции.

3.3. Последовательность Карра-Парселла-Мейбума-Гилла для измерения времени поперечной релаксации.

3.4. Модифицированная последовательность Гольдмана-Шена с импульсным градиентом магнитного поля (ИГМП).

3.5. Методика измерения времени продольной намагниченности.

3.6. Характеристики ЯМР - релаксометра

3.7. Измерение коэффициентов само диффузии методом стимулированного эхо.

3.8. Характеристики ЯМР-аппаратуры для измерения коэффициентов самодиффузии.

3.9. Характеристика объектов исследования.

4. Особенности ядерной магнитной релаксации воды и бензола в порах

АУ и пористая структура АУ.

4.1. Поперечная релаксация в системах АУ-вода, АУ-бензол.

4.2. Природа коротковременной компоненты ССИ - результаты модифицированного эксперимента Гольдмана - Шена.

4.3. Определение параметров пористой структуры АУ по данным ЯМ-релаксации бензола в АУ.

4.4. Оценка параметров пористой структуры по данным ЯМ-релаксации воды в АУ.

5. Самодиффузия воды и бензола в микропористых адсорбентах.

5.1. Диффузионные затухания в системах вода-АУ и бензол-АУ.

5.2. Зависимости коэффициентов самодиффузии воды и бензола в

АУ от степени заполнения пор.

5.3. Температурные зависимости средних коэффициентов самодиффузии воды и бензола в порах АУ.

Актуальность темы

Среди высокодисперсных и пористых систем, используемых в качестве адсорбентов, катализаторов, и их носителей, пористых электродов и т.д. важное место занимают активные углеродные материалы. Их отличительные особенности: высокая адсорбционная и каталитическая активность при достаточной стабильности в неокислительных средах, возможность варьирования удельной поверхности в интервале 0.1-10 ' м2/г и эффективного размера пор от ангстрем до сотен микрон. При этом адсорбционные свойства активных углей (АУ) и область их применения зависят от развитости поверхности и структуры пор.

Как правило, исследования пористой структуры АУ базируются на адсорбционных методах. Обычно параметры пористой структуры оцениваются по изотермам адсорбции азота при Т=77К. При температурах, близких к комнатным, широко используются бензол и, в последнее время, пары воды. При этом надежность получаемых результатов основана на знании конкретного механизма адсорбции в АУ. Основную роль при адсорбции бензола в АУ играет дисперсионное взаимодействие. В этом случае для определения параметров пористой структуры АУ по изотермам адсорбции используются уравнения теории полимолекулярной адсорбции или теории объемного заполнения микропор. Сравнительные методы исследования пористой структуры по изотермам адсорбции воды основаны на особенностях взаимодействия паров воды с кислородными поверхностными группами - первичными адсорбционными центрами (ПАЦ). Далее, адсорбированные молекулы воды играют роль вторичных адсорбционных центров. Вклад дисперсионного взаимодействия относительно мал. При низких значениях относительного давления адсорбция воды в АУ зависит, прежде всего, от количества ПАЦ. В методе оценки параметров пористой структуры по изотермам адсорбции воды используются эмпирические соотношения между размерами микропор, определенными по адсорбции азота или бензола, и паров воды.

По мере расширения сырьевой базы, производства и применения АУ происходит развитие методик исследования их пористой структуры. Перспективным представляется сочетание методов, базирующихся на исследовании процессов адсорбции, с современными структурными методами, в частности, спектроскопией ядерного магнитного резонанса (ЯМР).

Разнообразие методик, основанных на явлении ядерного магнитного резонанса, и развитие соответствующей теории предоставляют широкие возможности для изучения адсорбционных систем. Импульсные методы ЯМР чрезвычайно успешны в исследовании подвижности молекул жидкости в связи с высокой информативностью параметров ядерной релаксации и само диффузии о свойствах исследуемого вещества, сравнительной простотой их экспериментального определения, а также надежностью их интерпретации. Исследуя изменения параметров ЯМ-релаксации и подвижности молекул жидкости при их адсорбции, можно не только судить об изменении их физических свойств, но и получать информацию о свойствах пористой среды, вызвавшей эти изменения. При этом результаты измерения ЯМ-релаксации позволяют проводить анализ пористой структуры в масштабе порядка нескольких пор, а данные по самодиффузии адсорбированных молекул в масштабах зон различной пористости.

Цель работы состоит в изучении молекулярной подвижности воды и бензола при адсорбции в микропористых активных углях с учетом механизма адсорбции и установлении связи параметров ЯМ-релаксации и самодиффузии с характеристиками пористой структуры АУ.

Научная новизна

1. Проведено систематическое исследование адсорбционных систем с различными механизмами адсорбции (АУ-бензол и АУ-вода) с использованием ряда методик импульсного ЯМР.

2. Для исследования медленных движений импульсным методом ЯМР в системе жидкость—пористое тело впервые использована модифицированная последовательность Гольдмана-Шена, предложенная ранее для изучения сложных полимерных систем. В результате экспериментально обнаружено дипольное эхо в адсорбционной системе бензол-АУ, что позволило разделить вклады в затухание поперечной намагниченности от протонов, химически связанных с поверхностью АУ, и физически адсорбированных молекул бензола и воды.

3. Произведена оценка размеров пор АУ, а также получено распределение адсорбата в различных порах по данным измерений продольной и поперечной ЯМ-релаксации бензола и воды в АУ.

4. На основе анализа диффузионных затуханий спинового эхо бензола в АУ обнаружен молекулярный обмен между областями различной пористости, что позволило оценить размеры этих областей. Определены размеры областей с однородным распределением первичных центров адсорбции воды в АУ.

5. Получены зависимости коэффициентов самодиффузии (КСД) адсорбированных молекул воды и бензола в области низких заполнений пор АУ, отражающие особенности механизма адсорбции в АУ.

6. Показано, что увеличение энергии активации самодиффузии воды и бензола при уменьшении степени заполнения и размеров пор АУ обусловлено вкладом паровой фазы в первом случае, и усилением взаимодействия со стенками микропор - во втором.

7. Установлено соответствие данных о параметрах пористой структуры АУ и механизмах адсорбции воды и бензола, полученных методами адсорбции и ЯМР. Практическая значимость работы

Результаты работы расширяют представления об адсорбции молекул воды и бензола в АУ и особенностях пористой структуры АУ. Предложен метод оценки параметров пористой структуры активных углей по данным ЯМ-релаксации и самодиффузии адсорбированных веществ. Последовательность Гольдмана-Шена с импульсным градиентом магнитного поля может быть использована для анализа сложных сигналов свободной индукции в адсорбционных системах. На защиту выносятся следующие положения:

1. Неэкспоненциальность релаксационного затухания продольной и поперечной ядерной намагниченности физически адсорбированных молекул воды и бензола в порах АУ обусловлена распределением пор по размерам, зоны различной пористости разделены в пространстве.

2. Наиболее быстро затухающая компонента поперечной намагниченности определяется вкладом протонов, принадлежащих атомам, химически связанным с поверхностью.

3. Неэкспоненциальность диффузионного затухания спинового эхо в пределах двух-трех порядков обусловлена неоднородностью адсорбционных систем. Различие в оценках размеров неоднород-ностей адсорбционных систем вода-АУ и бензол-АУ обусловлено различием механизмов адсорбции.

4. «Усиленная» само диффузия воды в порах АУ при малых степенях заполнения связана с быстрым обменом с паровой фазой в мезо- и макропорах АУ. Влияние обмена с паровой фазой определяет характер температурной зависимости КСД воды при низких

6. Заключение и выводы.

Импульсными методами ЯМР проведено систематическое изучение ЯМ-релаксации и самодиффузии в адсорбционных системах АУ-вода и АУ-бензол, характеризующихся различными механизмами адсорбции. Исследованные АУ различаются пористой структурой, химическим состоянием поверхности.

1. При воздействие последовательности Гольдмана-Шена с импульсным градиентом магнитного поля на систему бензол-АУ обнаружено дипольное эхо, обусловленное неусредненными движением диполь-дипольных взаимодействий протонов, принадлежащих поверхности АУ, что позволило выделить вклад от протонов, химически связанных с поверхностью.

2. Показано, что неэкспоненциальность релаксационных затуханий поперечной и продольной намагниченности физически адсорбируемых молекул в порах АУ определяется распределением пор по размерам. По данным ЯМ-релаксации определено распределение пор по размерам в исследуемых АУ.

3. Неэкспоненциальность диффузионных затуханий стимулированного эхо в пределах 2-х десятичных порядков есть следствие неоднородности адсорбционных систем. Обнаружен молекулярный обмен между областями различной пористости АУ. Различие в оценках размеров неоднородностей адсорбционных систем для воды и бензола в АУ обусловлено различием механизмов адсорбции.

4. Обнаружено принципиальное различие зависимостей средних значений коэффициентов самодиффузии воды и бензола в АУ в интервале малых степеней заполнения пор адсорбатом. «Усиленная самодиффузия» воды в порах АУ проявляется вследствие быстрого обмена с паровой фазой в мезо- и макропорах АУ, тогда как уменьшение подвижности молекул бензола с уменьшением заполнения определяется взаимодействием с поверхностью пор АУ.

5. Энергия активации самодиффузии адсорбированных молекул увеличивается по сравнению с объемным значением с уменьшением степени заполнения и размера пор. Увеличение энергии активации самодиффузии воды в АУ при малых содержаниях воды в АУ обусловлено присутствием паровой фазы воды в мезопорах АУ, вклад от которой возрастает с температурой.

1. IUPAC Manual of symbols and Terminology, Appendix 2, Pt.l, Colloid and surface Chemistry //Pure and AppLChem., 31,p.578 (1972)

2. Грет С., Синг К. «Адсорбция, удельная поверхность, пористость» М.:Мир, 1984

3. Emmett Р.Н. and Brunauer, S.//J.Amer.Chem.Soc., 59, ,р.1553 (1937)

4. Карнаухов А.П. //Кинетика и катализ, 23, ,стр. 1439(1982)

5. Michail R.Sh., Brunauer S., and Bodor E.E.// J.Colloid.Int.Sci., 26, p.450968)

6. Дубинин M.M., Изотова Т.И., Кадлец О. и др.// Изв. АН СССР, сер. хим., стр. 1232(1975)

7. Заграфская Р.В., Карнаухов А.П., Фенелонов В.Б.// Кинетика и катализ, 17, стр.739(1976)

8. Волощук A.M., Дубинин М.М., Московская Т.А., Ивахнюк Т.К., Федоров Н.Ф.//Изв. АН СССР. сер.хим.стр.277(1988)

9. Дубинин М.М, Радушкевич Л.В. //ДАН СССР, 55, стр331(1947)

10. Астахов В.А., Дубинин М.М., Романков П.Г.// Теор.основы хим.техн., 3, стр.292(1969)

11. NakashimaM., Shimada S. and Inagaki M., //Carbon, 33, p. 1301(1995)

12. Amankwan K.A.G., Shawrz J.A.//Carbon, 33, p.l313(1995)

13. Дубинин M.M., Поляков H.C., Устинов E.A. //Изв.АН СССР, сер.хим., 12, стр.2680(1985)

14. Дубинин М.М Микропористые структуры углеродных адсорбентов. В кн. «Адсорбция в микропорах». Труды Пятой конференции по теоретическим вопросам адсорбции., М.: Изд-во Наука 1983

15. Dubinin M.M.,and Steckli H.F.//J.Coll.Int.Sci.,75 , p.34(1980)

16. Плавник Г.М., Дубинин М.М.// Изв.АН СССР,сер.хим.,4, стр.628(1968)

17. Stoecli H.F. and Rebstein P.//Carbon, 28, ,p.907(1990)

18. Голодец М.А.,Голубева Л.А., Поляков М.С.// Изв.РАН, сер.хим., 10, стр. 1778(1997)

19. Lamond T.G.,Metcalf I.E.and Walker Ph.L.//Carbon,3, p.59.(1965)

20. Dubinin M.M. Water vapor adsorption and the microporous structures of carbonaceous adsorbents// Carbon, 18,No5, p.355(1980)

21. Seggarra E.I. Glandt E.D.// Chem. Eng.Sci., 49, 2953(1994)

22. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Якупов T.C.// Изв.АН СССР,сер.хим, стр. 1934(1987)

23. Бабаев П.И., Дубинин М.М., Исирикян А.А.// Изв.АН СССР,сер.хим,стр. 1929(1976)

24. Дубинин М.М.Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей.//Успехи химии, 24, стр.513(1955)

25. M.M.Dubinin // Carbon, 18, стр.355(1980)

26. Anderson R.V., Emmett Р.Н.// J.Phys.Chem.,56, стр.756(1952)

27. Киселев А.В., Ковалева Н.В.// Журнал физической химии, 30, вып. 12, стр.2775 (1956)

28. А.И.Сарахов, М.М.Дубинин, Ю.Ф.Березкина,Е.Д.Заверина // Изв.АН СССР.сер.хим., стр.974(1961)

29. Вартапетян Р.Ш., Волощук А.М.// Успехи химии, 64, стр. 1055(1995)

30. Вартапетян Р.Ш. Докторская дисс. «Адсорбция молекул воды и трансляционная подвижность молекул воды и органических веществ в углеродных адсорбентах.» ИФХ РАН, Москва, 1995

31. McCallum C.L., Bandosz T.J., McGrother S.С., E.A. Muller, and K.E. Gibbins //Langmur, 15, 533(1999)

32. А.А.Вашман, И.С.Пронин., «Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия». М.: Энергоатомиздат, 1986.232 с.

33. В.В.Манк, Н.И.Лебовка, «Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах» Отв.ред.Овчаренко Ф.Д.; АН УССР. Ин-ттехн. Теплофизики.-Киев:Наук.Думка, 1988.-204 с.

34. Zimmermann J.R. Brittin W.//J.Phys.Chem., 61, p.l328(1957)

35. Woessner D.E. //J.Chem.Phys., 35, p.41(1961)

36. Packer K.J.//Progress in NMR spectroscopy, 3, p.87(1967)

37. Лебовка Н.И.,.Манк B.B.// Коллоидный журнал, 46, стр.268(1984)

38. Kalk A.and Berendsen J.C. // Journal of Magn. Res., 24, p.343(1976)

39. Edzes H.T., Samulsky E.T.// Journal of Magn.Res.,31, p.207(1978)

40. Hsi E., Hossfield R., and Bryant R.G.// J.Colloid Interface Sei.,62, p.389 (1977)

41. L.J. Lynch and D.S.Webster ,// Journal of Magn. Res., 40, p.259(1980)

42. F.Hanus and P.Gillis //Journal of Magn.Res., 59, p.437(1984).

43. Resing H.A. NMR relaxation of adsorbed molecules adsorbed on surfaces// Adv.Mol.Relax.Processees., 3, p,199(1972)

44. Woessner D.E. //J.Chem.Phys., 36, p.l(1962)

45. Kimmich R., Nusser W., Gneiting T.// Colloid.Surf. 45, p.283 (1990)

46. Пименов Г.Г, Тюрина Н.В., Хозина E.B.// Коллоидный журнал краткие сообщения, 57,стр.120(1995)

47. Stapf, S., Kimmich R.,//J.Chem.Phys., 103, p.2247 (1995)

48. Brownstein K.R.and Tarr C.E., //Journal of Magn Reson., 26, p.l 7(1977)

49. Brownstein K.R.and Tarr C.E., //Phys.Rev., A.19, p.2446(1979).

50. Cohen M.H. Mendelson K.S. //J.Appl.Phys., 53,p.l 127(1982)

51. D'Orazio F., Tarcson J.C., Halperin W.and at al//J.Appl.Phys., 65, p.742(1989)

52. S.Davis, and K.J.Packer //J.Appl.Phys., 67, p.3163(1990)

53. B.P.Hills and J.E. Snaar//Molecular Physics, 84, р.141(1995)

54. R.L.Kleinberg, W.E. Kenyon, and P.P.Mitra // Journal of Magn Resonance.Series A 108, p.206(1994)

55. J.Korringa, D.O.Seevers, and H.C.Torrey//Phys.Rev.,127, p.l 143(1962)

56. Strange, J.H., Rahman, M, Smith, E.G.//Phys.Rev.Lett.,71, p.3589(1993)

57. Alnaimi, S.M., Strange, J.H., and Smith, E.G.//Magn.Res.Imag., 12, p.257(1994)

58. Филиппов A.B. и Вартапетян Р.Ш. //Коллоидный журнал. 59, стр.248(1997).

59. J.Karger, D.M.Ruthven, "Diffusion in Zeolites and other Microporous Solids", Willey& Sons, New York, 1992

60. Маклаков А.И., Скирда В.Д.,Фаткуллин Н.Ф. «Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров», Казань: КГУ, 1987.-223с

61. Stejescal,E.O. and Tanner,J.E. //J.Chem.Phys., 42, p.288(1965)

62. Stejescal,E.O// J.Chem.Phys, 43, p.3597(1965)

63. J.Karger and W.Heink, //J.Magn.Res,51, p.l(1983)

64. Tanner,J.E. and Stejescal,E.O.// J.Chem.Phys,49, р.1768(1968)

65. Волков В.Я. Исследование трансляционных движений молекул жидкостей в пористых средах импульсным методом ЯМР // Кандидатская дисс. Казань, 1977

66. Callaghan, Р.Т. //J. Magn.Res. А, 113 , 53(1995)

67. D.G.Cory and A.D.Garroway //Magnetic Resonance in Medicine, 14, p.435(1990)

68. P.T.Callaghan, D.MackGowan, K.J.Packer and F.O.Zelaya // Journal of Magn.Reson., 90, p.l77(1990)

69. P.T.Callaghan, D.MackGowan, K.J.Packer and F.O.Zelaya //Magn. Reson.Imaging, 9, p.663(1991)

70. P.T.Callaghan, A.Coy, D.MackGowan, K.J.Packer and F.O.Zelaya //Nature. 351, p.467 (1991)

71. Sen P.N. Hurlimann M.N.// J.Chem.Phys, 101, p.5423(1994)

72. P.Debye, H.R.Anderson and H.Brumberger// J.Appl.Phys, 28, p.679(1957)

73. F.Stallmach and J. Karger//Adsorption, 5, p.l 17(1999).

74. Latour,L.L, P.P. Mitra, R.L.Kleinberg, and C.H.Sotak, //Journal of Magn Resonance. Series A, 101, p.342(1993)

75. Фаткуллин Н.Ф.//ЖЭТФ, 98, стр.2030(1990)

76. Маклаков А.И., Фаткуллин Н.Ф., Двояшкин Н.К.// ЖЭТФ, 101, стр.901(1992)

77. P.P. Mitra, P.N.Sen, and L.M.Schwartz, //Phys.Rev.B.,47, p.8565(1993)

78. Маклаков А.И., Хозина E.B., Двояшкин H.K.// Коллоидный журнал, 58, стр.509(1996)

79. Sen P.N., Schwartz L.M., Mitra P.P., Halperin B.I.//Phys.Rev.B,49, p.215(1994)

80. Frey S, Karger J, Pfeifer H and Walther// Journal of Magn. Resonance 79, p.336 (1988)

81. Lipsicas M., J.R. Bananar, and J. Willemsen, //Appl.Phys.Lett., 48, p. 1544(1986)

82. Двояшкин H.K. Маклаков, Скирда В.Д., Белоусова M.B., Валиуллин P.P. Деп.в ВИНИТИ №55-90 от 15.01.90

83. Dvoyashkin N.K. Skirda V.D., Maklakov A.I., Belousova M.V. Valiullin R.R. //Appl.Magn.Res.2, p.3(1991)

84. Маклаков А.И., Двояшкин H.K., Хозина E.B.// Коллоидный журнал, 55, стр.6(1993)

85. Маклаков А.И., Двояшкин Н.К., Хозина Е.В., Скирда В.Д. // Коллоидный журнал, 57,стр.55(1995)

86. D 'Orazio F, Bhattacharia S.,Halperin W.P. Gerhardt R.// Phys. Rev. Letter, 63, p.42(1989)

87. F.D 'Orazio., Bhattacharia S.,Halperin W.P. Gerhardt R.// Phys.Rev.B, 42, p.6503(1990)

88. Hurlimann M.N, Latour,L.L., C.H.Sotak //Magn. Reson.Imaging, 12, p.325(1994)

89. Fordham,E.J., S.J.Gibbs, and L.D.Hall, // Magn. Reson.Imaging, 12, 279(1994)

90. Маклаков А.И., Двояшкин H.K.// Коллоидный журнал, 58, стр.595 (1996)

91. Филиппов A.B., Хозина Е.В., Хозин В.Г.// Химическая физика, 12, стр. 1519(1993)

92. Pfeifer Н. //Phys.Report.,26, р.293(1976)

93. Karger J., Pfeifer H.//Zeolites, 7, p.90(1987)

94. Саго J., Bulow M., Jobic H., Karger J., Zibrowius В. // Adv.Catal.,39,p.351(1993)

95. Bulow M ., Struve P., Rees L.V.// Zeolites, 5, p.l 13(1985)

96. Lorenz P., Bulow M, Karger J. // Colloids and Surf.,11, p.353(1984)

97. Karger J., Pfeifer H., F.Stallmach, and H.Spindler// Zeolites 10,p.288(1990)

98. Sorland G.H.//Journal of Magn.Resonance, 126, р.146(1997)

99. Karger J.//Z.phys.Chem(Leipzig), 248, p.27(1971).

100. Caro J., Bulow M.,Schrirmer W., Karger J.,W.Heink, H.Pfeifer and Zhdanov S.P.//Journ.Ceramic Soc.Faradey I, 81, p.2541(1985)

101. Germanus A., Karger J., Pfeifer H., Samulevich N.N., Zhdanov S.P. // Zeolites, 5, p.91(1985)

102. Theodorou D.N., Snurr R.Q., Bell A.T."Molecular Dynamics and Diffusion in Microporous Materials", Comprehensive Supramolecular Chemistry, G.Alberty and T.Bein(Eds.)p.507,Pergamon, Oxford, 1996

103. Callaghan P.T.// Aust.J.Phys.,37, p.359(1984)

104. Kukla V., Kornatovski J., Demuth D., Girnus I., Pfeifer H.,.Rees L.V.C, Schunc S., Unger K.K., Karger J. //Science, 272, p.702(1996)105. .Karger J, Kukla V., Hahn K.//Phys.Rev.Letters,76, p.2762(1997)

105. Волков В.И., Нестеров И.А., Тимашев С.Ф., Сундуков В.И., Кропотов Л.В.//Химическая физика, 8, стр.128(1989)

106. Волков В.И., Тимашев С.Ф.//Журн.физ.химии, 58, стр.209 (1989)

107. Karger J., Lenzer J., Pfeifer H, Schwabe Н, Heyer М., Janowski F., Wolf F, Zhdanov S.P.//J. Am.Ceram.Soc., 66, p.69(1983).

108. Jobic H., Bee M.Karger J., Vartapetian R., Balzer C., Julbe A. // J.of Membrane Science 108 , p.71(1995)

109. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Дубинин M.M., Кергер Й., Пфайфер Г. // Изв.АН., сер.хим. стр.2425(1985)

110. Karger J., PfeiferH., Vartapetian R., Voloshchuk AM.// Pure Appl. Chem. 61, p.1875(1989).

111. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., ., Кергер Й, Пфайфер Г., Хайнк В. // Изв.АН., сер.хим. стр.2425(1989)

112. Dubinin М.М., Vartapetian R.Sh., Voloshchuk A.M., Karger J., PfeiferH. // Carbon, 26, p.515(1988)

113. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Петухова Г.А., Поляков H.C. //Изв. АН. сер. хим.,стр.2048(1993)

114. M.H.Levitt and R.Freeman, J.Magn.Reson., 43, p.65(1981)

115. Д.Ш. Идиятуллин ЯМР релаксация и спиновая диффузия в сегментированных полиуретанах: Канд.дисс,- Казанский государственный университет, -Казань, 1996

116. M.Goldman, I.Shen //Phys. Rev, 144, p.321(1966).

117. Assink R.A.//Macromolecules, 11, p.1233 (1978)

118. Cheung T.T.P., Gerstein B.C.// J.Appl. Phys, 52, 9, p.5517(1981)

119. Идиятуллин Д.Ш. Смирнов B.C., Летуновский М.П.// Высокомол. Соед. 30А, стр. 1500(1988)

120. А.Абрагам, М.Гольдман Ядерный магнетизм: порядок и беспорядок:в 2-х т. T.l-Пер. с англ. М.Мир, 1984,-ЗООс

121. Idijatullin D.Sh., Skirda V.D., Khozina E.V. Solid-echo displaying in NMR pulsed experiment in heterogeneous magnetic field. // Extended Abstracts of the XXVII Congress AMPERE, Kazan, August 21-28 1994, v.2, p.605.

122. Идиятуллин Д.Ш., Скирда В.Д., Смирнов B.C. «Способ измерения T1 продольной ядерной магнитной релаксации» //Авторское свидетельство №1578608 (СССР).Опубл. БИ 1990, №26.

123. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Хозина Е.В., Асланян И.Ю., Маклаков А.И., Скирда В.Д.// Коллоидный журнал, 61, стр.764 (1999)

124. Фенелонов В.Б. Пористый углерод: Изд-во Института катализа, Новосибирск: 1995, 518 с.

125. Kimmich R., Stapf, S., Seiter R.-O., Callaghan P., Khozina E.V. // Mat.Res. Soc.Symp.Proc.366, p. 189(1995)

126. Kimmich R., Stapf, S., Callaghan P., Coy A. // Magn. Res. Imaging 12, p.339(1994)

127. Everet D.H., Powl J.C. // J.Chem. Soc., Faradey Trans.72, p.619(1976.1).