Парамагнитные радиационные дефекты в галогенидах алкиламмония тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА I. РАДИАЦИОННЫЕ ДЕФЕКТЫ В ИОННЫХ КРИСТАЛЛАХ.

1.1. Центры окраски в щелочно-галоидных кристаллах.

1.2. Центры окраски в аммонийно-галоидных кристаллах.

1.3. Галогениды алкиламмония-органические аналоги

ЩГК и АГК

1.4. Радиационные дефекты в галогенидах алкиламмония.

1.5. Радиационное дефектообразование в органических молекулярных кристаллах.

ГЛАВА П. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.

П.1. Синтез,очистка и выращивание монокристаллов ГАА.

П.2. Методика и аппаратура эксперимента

ГЛАВА Ш. РАДИАЦИОННОЕ ДЕФЕКТООБРАЗОВАЩД^ПАЛОГЕНИДАХ АЛКИЛАММОНИЯ. V^;

Ш.1. Радиационное окрашивание ГАА .••

Ш.2. Парамагнитные радиационные дефекты в ГАА

Ш.2Л. Галогениды моноалкиламмония.

Ш.2.2. Галогениды диалкиламмония

Ш.2*3. Галогениды триалкиламмония.

Ш«2.4. Галогениды тетраалкиламмония

Ш.З. Механизм образования радиационных дефектов в ГАА

Актуальность темы» Одной из актуальных промблем в современной физике твердого тела, является проблема радиационной стойкости и радиационной чувствительности различного рода материалов. С одной стороны, развитие ядерной энергетики, лазерной, космической и некоторых других областей техники требует прогнозирования поведения конструкционных материалов в полях ионизирующих излучений высокой мощности, С другой стороны, создание детекторов ионизирующих излучений и активных сред оптических и электронно-лучевых запоминающих устройств для записи информации требует разработки новых соединений, радиационная чувствительность которых выше, чем у существующих материалов. Решение этих задач должно опираться на ясное понимание механизма процессов создания и стабилизации радиационных дефектов, и естественно, что в первую очередь исследования столь сложных процессов проводились на простейших модельных системах, в частности, на ще-лочногалоидных и аммонийногалоидных кристаллах (ЩГК и АГК). Однако ЩГК и АГК имеют узкий диапазон изменения физико-химических характеристик, затрудняющий прямую экстраполяцию закономерностей в радиационных процессах на более сложные по составу и структуре ионные кристаллы. Тем не менее значительный экспериментальный и теоретический опыт, накопленный при исследовании модельных соединений, позволяет перейти к изучению бодее сложных кристаллических структур, в состав которых входят органические фрагменты.

В качестве таких объектов исследования в данной работе выбраны галогениды алкиламмония (ГАА), имеющие общую формулу [МЩ-п] X (где ft -алкильный радикал -СН5 , С2Н5 , С3М7 и

•^Hqi И-степень замещения аммонийного иона и =1*4, X-атом галогена). Данные соединения являются ближайщими органическими аналогами ЩГК и АГК, поскольку состав их анионных подрешеток одинаков, а комплексный катион выполняет в этих соединениях роль иона щелочного металла или аммония, имея при этом большие ионный радиус и поляризуемость. ГАА, благодаря разнообразию алкильных групп R , различной степени замещения п и вариации иона галогена X , образуют обширный класс соединений, являющийся как бы переходным от типичных неорганических (ЩГК и АГК) к органическим кристаллам, радиационные процессы в которых изучены достаточно полно. В то же время систематическое исследование радиационных процессов в ГАА на сегодняшний день практически отсутствует.

Цель работы. Целью работы являлось изучение природы и закономерностей в образовании, стабилизации и рекомбинации парамагнитных радиационных дефектов, возникающих в ГАА под действием ионизирующего излучения, а также механизма их создания.

Научная новизна работы. В широком классе ионных кристаллов, ГАА изучены процессы радиационного дефектообразования. Выяснена природа и структура парамагнитных радиационных дефектов, возникающих в них под действием ионизирующих излучений. Идентифицировано большое количество радикалов катионного происхождения (Н ,СН5 ,R„HN ЩпR , R3N и др.), анион-радикалов Х2 (типа Vu-центров окраски в ЩГК), а также в некоторых соединениях радикалов смешанного (анион-катионного) происхождения R5NX . Установлена связь между эффективностью образования парамагнитных дефектов и молекулярной и кристаллической структурой исследованных соединений. Изучена рекомбинация обнаруженных парамагнитных дефектов, которая в некоторых случаях сопровоздается термостимулированной люминесценцией• На основании закономерностей в образовании, стабилизации и рекомбинации различного рода дефектов предлагается механизм радиационного дефектообразования в галогенидах алкиламмония.

Защищаемые положения сформулированы в выводах настоящей диссертации.

Практическая ценность работы. I). Полученные в работе результаты и выводы могут быть использованы при разработке методов управления радиационными свойствами ионных кристаллов с органическими фрагментами. 2). Изучение радиационного дефекто-образования в ГАА позволяет заключить, что указанный класс соединений обладает высокой радиационной чувствительностью. Глубокая и стабильная при комнатной температуре окраска, образующаяся в некоторых представителях исследованного класса соединений после рентгеновского или у-облучения позволяет рекомендовать ряд ГАА ( (C2Hs)5NW , (CH^NV , (СНз^У и др.) для выяснения возможности использования их (или соединений на их основе) в индикации и дозиметрии ионизирующего излучения, а также в качестве высокочувствительных сред для записи и хранения информации.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа содержит 112 страниц машинописного текста, 31 рисунок, 13 таблиц и библиографический список из 177 наименований цитированных литературных источников и состоит из четырех глав и основных результатов и выводов.

В первой главе диссертации дается краткий обзор работ, выполненных методом ЭПР, по установлению электронной структуры различных центров окраски в ЩГК и АГК, а также приведен критический анализ имеющихся работ по исследованию радиационных дефектов в ГАА.

Во второй главе приводятся методы очистки и выращивания монокристаллов ГАА, а также описываются экспериментальные установки и методики, использованные при изучении радиационных дефектов в ГАА.

В третьей главе изложены основные экспериментальные результаты исследования радиационных дефектов в ГАА, полученные методом ЭПР. Приводится структура идентифицированных радикалов и параметры их спектров ЭПР. На основании закономерностей стабилизации катион- и анион-радикалов предлагается механизм их образования*

В четвертой главе на основании изучения термической стабильности парамагнитных радиационных дефектов в ГАА, в некоторых случаях совместно с изучением термостимулированной люминесценции, обсуждаются рекомбинационные процессы в ^-облученных ГАА.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методом ЭПР установлена структура основных парамагнитных дефектов,индуцированных ионизирующим излучением в галогени-дах алкиламмония. Выяснено, что природа дырочных дефектов анионного происхождения не отличается от природы Vtt-центров в ЩГК. В ГАА, так же, как и в ЩГК, имеет место автолокализация дырок в виде молекулярных ионов Х2 . В отличие от ЩГК, в ГАА не наблюдается образование электронных дефектов F -типа, что объяснено захватом электронов ионами алкиламмония.

2. Установлено, что эффективность образования V«-центров существенно зависит от пространственной разделенности ионов галогена в кристалле. В соединениях, в которых с изменением длины алкильной цепи иона алкиламмония данные расстояния изменяются незначительно, эффективность образования V« -центров остается практически постоянной. Несмотря на большую пространственную разделенность ионов галогена в высокомолекулярных ГАА, ни в одном из исследованных соединений не удалось обнаружить атомарные (одногалоидные) дырки Х° , что объясняется их высокой реакционной способностью.

3. Показано, что катион-радикалы образуются, в основном, за счет разрыва N-C связей в алкильной цепи иона алкиламмония. Для галогенидов метил- и этилзамещенных аммония разрыв N-C связи происходит в метильной группе, а в пропил- и бутилзаме-щенных соединениях в группе -СНзГ • При этом установлено, что эффективность образования радикалов с неспаренным электроном на концевом углеродном атоме существенно ниже, чем для радикалов с неспаренным электроном на вторичном атоме углерода.

4. Показано, что в галогенидах триалкиламмония наряду с анион- и катион-радикалами, обнаруженными в соединениях других подклассов ГАА, образуются радикалы смешанного, анион-катионно-го происхождения MX ,чему способствуют особенности кристаллической структуры данных соединений, характеризующихся сильно укороченной водородной связью N-H.X

5. Предложен механизм образования радиационных дефектов в галогенидах алкиламмония, согласно которому основным первичным актом действия ^-облучения является ионизация иона галогена с последующим захватом высвободившихся электронов ионами алкиламмония, которые распадаются на свободный амин и атом водорода (или алкильный радикал в случае галогенидов тетраалкиламмония) . Все последующие вторичные реакции, приводящие к образованию парамагнитных и диамагнитных дефектов, обусловлены главным образом реакционной способностью атомов галогена и водорода.

6. Установлено, что рекомбинационные процессы с участием радикалов анионного и катионного происхождения в у-облученных галогенидах алкиламмония взаимосвязаны, и, как правило, гибель одних вызывает гибель или частичное уменьшение концентрации других парамагнитных центров. Отдельные стадии рекомбинации радиационных дефектов сопровождаются термостимулированной люминесценцией. Для некоторых представителей изученного класса соединений интенсивная рекомбинация парамагнитных центров происходит в процессе полиморфных превращений.

7. Установлено, что галогениды алкиламмония, по сравнению со своими неорганическими аналогами, обладают повышенной радиационной чувствительностью, что связано с необратимым разрывом химических связей в органическом катионе (С-Н ,N-U , N-C ) с образованием дефектов диамагнитной и парамагнитной природы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 1У.

Исследование термической стабильности парамагнитных дефектов в ft-облученных ГАА показало, что рекомбинационные процессы с участием радиационных дефектов анионного и катионного происхождения взаимосвязаны: рекомбинация одних из них вызывает полную или частичную рекомбинацию других.

Наличие в исследованных соединениях структурных фазовых переходов приводит в большинстве случаев к интенсивной рекомбинации парамагнитных дефектов.

Все отдельные стадии рекомбинации парамагнитных дефектов сопровождаются малоинтенсивной люминесценцией, а низкотемпературный интенсивный пик ТСЛ, наблюдаемый в галогенидах тетраалкиламмония, не связан с рекомбинацией парамагнитных дефектов.

Наблюдается более высокая стабильность катион-радикалов с неспаренным электроном на вторичном углеродном атоме по сравнению с радикалами с неспаренным электроном на первичном атоме.

Рыхлая кристаллическая структура ряда соединений способствует диффузии атомов кислорода из газовой среды во внутри-кристаллическое пространство и взаимодействию их с катион-радикалами с образованием перекисных радикалов.

Радикалы аллильного типа не являются первичными, а образуются в результате взаимодействия молекул олефина с катион-радикалами при их рекомбинации.

1. Воробьев А.А. Центры окраски в щелочногалоидных кристаллах. - Томск, Изд. Томского ун-та, 1968, 388 с.

2. Fowler W. Physics of Color Centers. Academic Press, N.Y., 1968.

3. Вертхейм Г., Хаусман А., Зендер В. Электронная структура точечных дефектов. М., Атомиздат, 1977, 205 с.

4. Парфианович И.А., Пензина Э.Э. Электронные центры окраски в ионных кристаллах.-Иркутск,Вост.-Сиб.кн.изд-во,1977,208 с.

5. Markham J. F-Centers in Alkali Halides. Academic Press, N.Y., 1966.

6. Стоунхэм A.M. Теория дефектов в твердых телах. М., Мир, 1978, т.1, 570 е., т.2, 358 с.

7. Центры окраски в щелочногалоидных кристаллах. Сб.статей. -М., ИЛ., 1958, 341 с.

8. Лущик Ч.Б., Витол И.К., Эланго М.А. Распад электронных возбуждений на радиационные дефекты в ионных кристаллах. -УФН, 1977, т.122, № 2, с.223-251.

9. Seidel Н., Wolf Н. Paramagnetische Resonanz (ESR- und ENDOR-Spectroskopie) von Farbzentren in Alkalihalogenid-Kristal -len. Phys. Status Solidi, 1965, v.11, № 1, p.3-66.

10. Pick H. Structure of Trapped Electron and Trapped Hole Centers in Alkali Halides. Color Centers. Opt.Properties Solids, Amsterdam-London, 1972, p.653-754.

11. Schoemaker D. g- and Hyperfine Components of Vk -centers. Phys. Rev., B, 1973, v.7, N2 2, p.786-801.

12. Kip A., Kittel C., Levy R., Portis A. Electronic Struc -ture of F-centers: Hyperfine Interactions in Electron Spin Resonance. Phys. Rev., 1953» v.91, № 5, p.1066-1071.

13. Portis A. Electronic Structure of F-centers: Saturation of the Electron Spin Resonance. Phys. Rev., 1953, v.91,1. N2 5, p. 1071-1078.

14. Holton W., Blum H. Paramagnetic Resonance of P-centers in Alkali Halides. Phys. Rev., 1962, v.125, К 1, p.89-163.

15. Бугай А.А., Рубан M.A., Шаталов А.А., Электронный парамагнитный резонанс некоторых центров окраски в щелочногалоид-ных кристаллах. В сб. Физика щелочногалоидных кристаллов.-Рига, 1962, с.432-436.

16. Hughes F. Comment on g-shifte in the Electron Paramagnetic Resonance of P-centers. Phys. Status Solidi, 1964, v.5, Ю 1, p.55-61.

17. Фейер Г. Электронная структура Г-центров в кристалле определенная методом двойного спинового резонанса. В.сб. Центры окраски в ЩГК. М., ИЛ., 1958, с.271-275

18. Seidel Н. Elektron-Kern-Doppelresonanz-Spektren von F-Zen-tren in Alkalihalogeniden-Kristallen. Z. Physik, 1961, V.165, N2 22, p.218-238.

19. Doyle W. Electron-nuclear Double Resonance Studies of Color Centers. Phys. Rev., 1962, v.126, Ю 4, p.1421-1426.

20. Дейген М.Ф., Рубан M.A., Громовой Ю.С. Двойной электронно-ядерный резонанс F-центров в liCt при комнатной температуре. ФТТ, 1966, т.8, № 3, с.826-831.

21. Ищенко С.С., Баран Н.П., Дейген М.Ф. и др. Двойной электронно-ядерный резонанс F -центров вИВг. 1ЭТФ, 1969, т.57, № 3, с,763-773.

22. Seidel Н. Paramagnetic Resonance of the Metestable Triplet State of the M-centre in KC1 Crystals. Phys. Letters, 1963, v.7, 82 1, p.27-29.

23. Seidel H., Schwoerer M., Schmid D. Der Quartett-Zustand der R-Zentrums in Kaliumchlorid-Kristallen. Z. Phys., 1965, v.182, № 2, p.398-426.

24. Castner Т., Kanrig W. The Electronic Structure of V-centers,- J. Phys. Chem. Solids, 1957, v.3, Ю 3-4, p.178-195.

25. Kanrig W. Electron Spin Resonance Of V.j-centers. Phys. Rev., 1955, v.99, В 6, p.1890-1891.

26. Weedruff Т., Kanrig W. Paramagnetic Resonance Absorption of V-center in LiF. J. Phys. Chem. Solids, 1958, v.5, N9 4, p.268-287.

27. Delbeg C., Hayes W., Yuster P. Absorption Spectra of Fg» Cl~, Br2, IJ in Alkali Halides. Phys. Rev., 1961, v.121, N2 4, p. 1043-1050.

28. Kanrig W., Woodruff T. Electron Spin Resonance of H-centers«- Phys. Rev., 1958, v.109, N2 1, p.220-221.

29. Kanrig W., Woodruff T. The Electronic Structure of an H-center. J. Phys. Chem. Solids, 1959, v.9, Ю 1, p.70-92.

30. Patten P., Kellor P. EPR Idendification of the Structure of the V1 color center in KC1. Phys. Rev., 1969, v.187, N2 3, p.1120-1127.

31. Delbecy C., Hutchinson E., Schoemaker D. und et. ESR and Optical Absorption Study of the V1 center in KCl:NaCl. -Phys. Rev., 1969, v.187, N2 3, p.1103-1119.

32. Mieher R., Gazzinelli R. ENDOR Study of Vk-center. -Bull. Amer. Phys. Soc., 1964, v.9, K2 1, p.88-89.

33. Daly D., Mieher R. ENDOR Hyperfine Constants and Lattice Distortion of V^-type Centers. Phys. Rev., 1969, v.183, K2 2, p.368-382.

34. Лоу В. Парамагнитный резонанс в твердых телах. М., ИЛ, 1962, с.206

35. Boesman Е., Schoemaker D. Paramagnetic Resonance of the Ig-center in Kcl Doped with KI. J. Chem. Phys., 1962, v.37, Ш 3, p.671-672.

36. Beiley C. Hyperfine Structure of Vk-centers in Alkali Fluoride Crystals. Phys. Rev., 1964, v.136, № 5A, p.1311--1316.

37. Sidler Т., Pellaux J., Nonailhat A., Aegerter M. Study of Vk-centers in Csl Crystal. Solid State Commun., 1973, v. 13, H2 4, p.479-482.

38. Pilloud J., Jaccard C. ESR of V^-centers in Csl. Solid State Commun., 1975, v. 17, N2 7, p.907-909.

39. Пунг Л.А., Лущик А.Ч. Дырочные процесс в кристаллах CsBz Тр.ИФиА АН ЭССР, 1975, т.44, с.69-87

40. Лущик А.Ч., Ото А.Э., Пунг Л.А. и др. Автолокализованные дырки в люминесцирующем кристалле Csfte . Изв. АН СССР, сер. физ., 1974, т.38, № 6, с.1271-1273.

41. Пунг Л.А. Динамика нерелаксированных и автолокализованных дырок в щелочногалоидных кристаллах. Тр.ИФиА АН ЭССР,1979, т.50, с.7-34.

42. Пунг Л.А. Исследование автолокализации и движения дырокв ионных кристаллах методом термоактивационной радиоспектроскопии. Автореф.дис.на соиск.учен.степ.д-ра физ.-мат. наук. Тарту, 1978, 31 с.

43. Лущик Ч.Б., Гиндина Р.И., Лущик Н.Е. и др. Электронные возбуждения и радиационные дефекты в кристаллах NaCE- . -Тр. ИФиА АН ЭССР, 1975, т.44, с. 3-44.

44. Вайнштейн Б.К. Структурная электронография. М., изд. АН СССР, 1956, с.293.

45. Kennedy S., Patterson J., Chaplin P., Mackay A. The Transformation of CsCl type UaCl type. Part II. Orientation Relations in Phase Transformations CsCl type UaCl type in Ammonium Halides. J. Solid State Chem., 1974, v.10,1. N? 1, p.102-107.

46. Stamler M., Polymorphism of Salts Containing Complex Ions. I. The Halides of Ammonium and Methyl-substituted Ammonium. J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, v.29, N2 9, p.2203-2221.

47. Bonilla A., Garland C. Low-temperature X-ray Investigation of NH^Br. Acta crystallogr., 1970, V.A26, m 1, p.156-158.

48. Riichardt H. Photochemische Varfarbung von Ammoniumhalogeni-den. Z. Phys., 1953, v.134, K2 5, p.554-563.

49. Уйбо JI.Я., Центры захвата в аммонийногалоидных фосфорах, активированных таллием. Тр. ИФиА АН ЭССР, 1958, т.7,с.227

50. Лущик Ч.Б., Уйбо Л.Я. Экситонные, электронные и дырочные процессы в аммонийногалоидных кристаллах. Тр. ИФиА АН ЭССР, I960, т.12, с.275-277.

51. Лущик Ч.Б., Уйбо Л.Я.Физические процессы в аммонийногалоидных кристаллах.-Тр, ИФиА АН ЭССР,1961,т.14.с.190-211.54* Ivey Н. Spectral Location of the Absorption due to Color

52. Centers in Alkali Halide Crystals. Phys. Rev., 1947, v.72, № 4, p.341-343. 55. Zeller H., Vannetti L., Kanrig W. Defektelektronen in ;

53. Ш 01. Phys. kondens. Materie, 1964, v.2, JB 1, p.133-138.

54. Котов А.Г.,Пшежецкий С.Я.Исследование процессов гибели ион-радикалов в ионных кристаллах методой ЭПР. Ж.физ. химии, 1964, т.38, № 8, с.1926-1930.

55. Котов А.Г., Пшежецкий С.Я. Исследование методом ЭПР образования радикалов при ^-облучении некоторых солей аммония и гидразония.-Ж.физ.хшши,1964,т.38,№ 8, с.1920-1925.

56. Patten F. F-center in Ammonium Halides. Solid State Com-mun., 1968, v.6, № 2, p.65-68.

57. Lin W., Mc Dowell C., Sastry D. F-center in Ammonium Chloride Single Crystals Doped with Co2+, Ui2+ and V02+ impurities. Chem. Phys. Letters, 1969, v.3, N3 4, p.244-246.

58. Patten F., Marrone M. V^-center in NH^Br and NH^Cl Single Crystals. Phys. Rev., 1966, v. 142, N8 2, p.513-518.

59. Vannotti L., Kanzig W. Structur eines neuen Farbzentrums in Ammoniumhalogeniden. Helv. phys. acta, 1965, v.38, ib 7, p.649-650.

60. Patten F. New Defect Center in Ammonium Halides: Motional Effects. Magnet. Resonance and Relaxat., Amsterdam, 1967, p.796.

61. Patten F. Paramagnetic NH^Cl and NH^Jir color center in Irradiated Ammonium Halides Single Crystals. Phys. Rev., 1968, v.175, ГО 3, p.1216-1227.

62. Vannotti L., Zeller H., Bachman K., KSnrig W. Farbezentren in Ammoniumhalogeniden. Phys. koders. Materie, 1967, v.6, КЗ 1, p.51-94.

63. Marquardt Ch., Patten F. Paramagnetic Resonance of a Hydra-zinelike Defect in Irradiated Ammonium Chloride Crystals. -Solid State Commun., 1969, v.7, № 3, p.393-395.

64. Marquardt Ch. Hydrazinelike Defect, NpH^ , in Irradiated

65. Ammonium Halides. I. Production and Characterization. -J. Chem. Phys., 1970, v.53, № 8, p.3248-3256.

66. Reily M., Marquardt Ch. Hydrazinelike Defect, N2hJ , in Irradiated Ammonium Halides. II. Theoretical Analysis. -J. Chem. Phys., 1970, v.53, N2 8, p.3257-3265.

67. Podszus B. Durch Bestralung mit Rontgen-Licht bei LNT und Zimmertemperatur verfarbtes Ammoniumiodid. Z. Naturforsch., 1971, v.26 a, K2 7, p.1181-1186.

68. Podszus B. Bestimmung einer emperischen Formel zur AbschSt-rung der im ultravioletten Spektralbereich ligenden Vk-Ab-sorptionsbande. Z. Naturf orsch., 1971, v.26 a, IB 7,p.1094-1095.

69. Marquardt Ch. Paramagnetic Resonance of Ig-centers in PH^J Single Crystals J. Chem. Phys., 1968, v.48, N2 3, p.994-996.

70. Sequeira L., Hamilton W. Hydrogen Bonding in Phosphonium Iodides a Neutron-diffraction Study. J. Chem. Phys., 1967, v.47, KS 5, p.1818-1822.

71. Hendricks S. The Crystal Structures of the Monomethyl Ammonium Halides. Z. Krist., 1928, v.67, N2 I , p.106-118.

72. Hughes E., Lipscomb W. The Crystal Structure of Methyl-ammonium Chloride. J. Aner. Chem. Soc., 1946, v.68, K2 10, p.1970-1975.

73. Gabe E. The Crystal Structure of Methylammonium Bromide. -Acta Crystallogr., 1961, v.14, IIS 6 , p.1296.75* Jellinec P. Crystal Structure of the Low-temperature form of Monoethylamine Hydrobromide. Acta Crystallogr., 1958, v.11, IB 3 , p.626-631.

74. Hendricks S. The Crystal Structure of Monoethyl Ammonium Bromide and Iodide. Z. Krist., 1928, v.67, Ю I, p.119-130.77 • Hendricks S. The Crystal Structure of the N—monopropyl Am** monium Halides. Z. Krist., 1928, v.67, № 2 , p.465-471.

75. King M., Lipscomb W. The Structures of the N-propylammonium Halides at Room Temperature. Acta Crystallogr*, 1950, v.3, IB I , p.222-227.

76. King M., Lipscomb W. The Low-temperature Modification of N-propylammonium Chloride. Acta Crystallogr., 1950, v.3, № X , p.227-230.

77. Hendricks S. The Crystal Structure of the N-mono Butyl, Amyl, Hexyl and Heptyl Ammonium Halides. Z. Krist., 1928, v.68, N2 1, p. 180-203.

78. Lindgren J., Olovsson I. Hydrogen Bond Studies. XVII. The Crystal Structure of Dimethylammonium Chloride. Acta Crystallogr., 1968, v. B24, № 4, p.549-553.

79. Lindgren J., Arran W. Hydrogen Bond Studies. 62. The Crystal Structure of a High Temperature Modification of Dime-thylammonium Chloride (CH^JgNHgCl : an X-ray and Infrared Study. Acta Chem. Scand., 1972, v.26, № 8, p.3043-3052.

80. Sjoblom R. Hydrogen Bond Studies. 115. A Wide-line and Pulse Proton Magnetic Resonance Study of Molecular Motion in Solid Dimethylammonium Iodide, Bromide and Hydrogen Oxalate.-Chem. Ser., 1976, v.9, № 3, p.133-136.

81. Lindgren J., Olovsson I. Hydrogen Bond Studies. XVIII. The Crystal Structure of Trimethylammonium Chloride. Acta Crystallogr., 1968, v. B24, Ю 4, p.554-558.

82. Mussgnug P. Trimethylammoniumjodid und Trimethylsulfonium-jodid. Natiirwissen., 1941, v.29, № 1, p.256.

83. SjSblom R., Tegenfeldt J. Hydrogen Bond Studies. 107. A Proton Magnetic Resonance Study of Molecular Motion in Solid

84. Trimethylazmnonium Iodide, Bromide and Hydrogen Oxalate. -J. Magn. Reson., 1975, v.20, N2 3, p.484-490.

85. Sheldrick G., Sheldrick W. The Crystal Structure of Trime-thylammonium Iodide; Refinement of Absorption for a Laminar Crystal. Acta Crystallogr., 1970, V.B26, K2 9, p. 1334-1338.

86. Hendricks S. The Crystal Structure of the Tri-ethyl Ammonium Halides. Z. Krist., 1928, v.67, Ю 2 , p.472-481.

87. Wyckoff W. The Crystal Structure of the Tetramethyl Ammonium Halides. Z. Kris. , 1928, v.67, H2 I , p.91-105.

88. Pistorius C., Gibson A. Disorder and Polymorphism of Tetra-methylammonium Chloride. J. Solid State Chem., 1973, v.8, H2 2, p.126-131.

89. Duforeq J., H-Bonilland Y., Chanh N., Lemancean B. Structure et polymorphisms des halogenures de tetramethylammoni-um. Transition ordre-disordre du chlorure. Acta CrystaX-logr., V.B28, N2 4, p. 1305-1307.

90. Weit E., Powell H. The Crystal and Molecular Structure of Tetraethylammonium Iodide. J. Chem. Soc., 1958, № 5»p.1872-1875.

91. Zalkin B. The crystal Structure of Tetra-n-propyl Ammonium Bromide. Acta Crystallogr., 1957, v. 10, IS 3 t p.557-560.

92. Aston J., Ziemer C. Termodynamic Properties of the Three Crystalline Forms of Methylammonium Chloride. J. Am. Chem. Soc., 1946, v.68, N2 8, p.1405-1413.

93. Albert S., Ripmeester J. Resolution of Motions in the Three Solid Phases of Methylammonium Chloride CH^UH^Cl by UMR. -J. Chem. Phys., 1973, v.58, H2 2, p.541-548.

94. Andrew E., Сапера P. A Proton Magnetic Resonance Investigation of Solid Mono-, di-, tri- and Tetra-methylammonium Chlorides. J. Magn. Reson., 1972, v.7, N2 4, p.429-441.

95. Tsau J., Gilson D. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Solid Methylammonium Halides. Can. J. Chem., 1970, v.48, Ю 5, p.717-722.

96. Borch G., Antoni U., Nielsen P. Force Fields of the Methyl-Ammonium Halides in the phases. - Acta Chem. Scand., 1971, v.25, N2 2, p.784-787.

97. Albert S., Ripmeester J. Cation Dynamics: Studies in N-pro-pylammonium Chloride, CH^CHg^NH^Cl by NMR. J. Chem. Phys., 1978, v.69, K2 9, p.3967-3971.

98. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. M., Изд. АН СССР, 1955, с.269

99. Tsau J., Gilson D. Polymorphism in N-alkylammonium Halides. A Differential Scanning Calorimeteric Study. J. Phys. Chem., 1968, v.72, N2 12, p.4082-4085.

100. Sjoblom R. Hydrogen Bond Studies. 114. A Wide-line and Pulse Proton Magnetic Resonance Study of Molecular Motion in Solid Dimethylammonium Chloride. Chem. Ser., 1976, v.9, US 3, p.127-132.

101. SjSblom R., Tegenfeldt J. Hydrogen Bond Studies. 64. A Proton Magnetic Resonance Study of Molrcular Motion in Solid Trimethylammonium Chloride. Acta Chem. Scand., 1972, v.26, K2 8, p.3075-3078.

102. Sjoblom R., Punkkinen M. Hydrogen Bond Studies. 108. A Nuclear Magnetic Relaxation Study of Molecular Motion in Solid Trimethylammonium Iodide, Bromide, Chloride and Hydrogen Oxalate. J. Magn. Reson., 1975, v.20, N2 3, p.491-504.

103. Chang S., Westrum E. Heat Capacities and Thermodynamic Properties of Two Tetramethylammonium Halides. J. Chem. Phys.- 1962, v.36, КЗ 9, p.2420-2423.

104. Albert S., fiipmeester J. High Temperature Phase Transitionsin (CH3)4NC1. J. Chem. Phys., 1973, v.58, N2 7, p.2870--2873.

105. Roeder S., Douglass D. Molecular Motions in Several Solids Studied by Nuclear Magnetic Relaxation in the Rotating Frame. J. Chem. Phys., 1970, v.52, № 11, p.5525-5530.

106. Gitson A., Raub R. Proton HMR and Piezoelectricity in Tet-ramethylammonium Chloride. J. Chem. Phys., 1972, v.57,1. H2 11, p.4688-4693.

107. Mahajan M., Rac В., Nageswara. Proton Magnetic Resonance and Internal Motions in Tetramethylammoniun Halides. -J. Phys. Chem. Solids, 1972, v.33, № 12, p.2191-2195.

108. Tench A. Paramagnetic Damage in Solid Tetramethylammonium Halides. Free Radicals Stable at Low Temperatures.

109. J. Phys. Chem., 1963, v.67, № 4, p.923-924.

110. Tench A. Electron Spin Resonance in an Irradiated Single Crystals of Tteramethylammonium Chloride. J. Chem. Phys., 1963, v.38, N2 3, p.593-596.

111. Cole T. Paramagnetic Defects in Irradiated NH^CIO^. -J. Chem. Phys., 1961, v.35, N2 6 , p. 1169-1172.

112. Michaut J., Roncin J. Matrix Dpendence of the Electron Spin Resonance Spectra of the (CH^^N* radical, Trapped in Different Single Crystals. Can. J. Chem., 1977, v.55, H2 20, p.3554-3558.

113. Fabes L., Wan J. Electron Spin Resonance Study of radiated Tetraethylammonium Iodide, Can. J. Chem., 1968, v.46, № 16, p.2749-2752.

114. Котов А.Г., Пухальская Г.В., Пшекецкий С.Я. О влиянии не-поделенной пары электронов атома азота на фотохимические свойства радикалов в облученных аминах. Химия выс.энергий, 1970, т.4. № I, с.93-95.

115. Kohin R., Hadean P. Electron Spin Resonance Studies of-irradiated Ferroelectric Methylammonium Alum Crystals. J. Chem. Phys., 1966, v.44, 18 2, p.691-694.

116. Burrell E. EPR Characterization of Radicals in Irradiated Tetra-n-butyl ammonium halides. J. Chem. Phys., 1960, v.32, H2 4 , p.955-956.

117. Пшеяецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук В.К. и др. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. М., Химия, 1972, с.160.

118. Радциг В.А., Спектры ЭПР и конформация алкильных радикалов.- Ж.структурн.химии, 1970, т.II, № 2, с.235-242.

119. Cochran Е., Adrian F., Bowers V. Anisotropic Hyperfine Interactions in the ESR Spectra of Alkyl Radicals. J. Chem. Phys., 1961, v.34, IE 4, p.1161-1175.

120. Бутягин П.Ю.,Дубинская A.M.,Радциг B.A.,Спектры ЭПР,конформация и химические свойства свободных радикалов в твердых полимерах.-Успехи химии,1969,т.38,№ 4, с.593-623.

121. Maruani J. Dependences conformatonnelles des couplages Hy-perfins de noyaux en position £ dans les radicaux orga-niques. - Mol. Phys., 1975, v.30, IB 6, p. 1685-1691.

122. Ayscough P., Thomson C. Electron Spin Resonance Spectra of Alkyl Radicals in -irradiated Alkyl Halides. Trans.

123. Faraday Soc., 1962, v.58, K2 8, p. 1477-1494.

124. Bonnett J., Thomas A. The Chemical Preparation and Electron Spin Resonance Spectra of Specific Trapped Hydrocarbon radicals. Proc. Roy. Soc., 1964, V.A280, N2 1380, p.123-138.

125. Пшежецкий С.Я., Механизм радиационно-химических реакций.-М., Химия, 1968, 368 с.

126. Милинчук В.К., Клинпшонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы. М., Химия, 1980, 264 с.

127. Трактенберг Л.И., Милих Г.М., Кинетика накопления свободных радикалов при облучении твердых тел. Химия высоких энергий, 1983, т.17, № 6, с. 483-486.

128. Лебедев Я.С.,Муромцев В.И. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. М.Химия, 1972, 255 с.131• Салихов К.М., Семенов А.Г., Цветков Ю.Д. Электронное спиновое эхо и его применение. Новосибирск, Наука, 1976, с.296.

129. Iwasaki М., Toriyama К., Muto Н., Nonome К., Fukaya М.

130. The Role of Hydrogen Atom Reactions in Radiolysis of Crystalline Alkanes at Cryogenic Temperatures. Radiat. Phys. and Chem., 1981, v.17, H2 5, p.304-306.

131. Toriyama K., Jwasaki M., Nonome K. ESR Studies of Irradiated Methane and Ethane at 4,2 К and Mechanism of Pairwiee

132. Trapping of Radicals in Irradiated Alkanes. J. Chem. Phys. 1979, v.71, H2 4, p.1698-1705.

133. Якимченко O.E., Лебедев Я.С. Радикальные пары в исследовании элементарных химических реакций в твердых органических веществах. Успехи химии, 1978, т.47, № 6,с. I0I8-I047.

134. Райцимринг A.M., Вапацкий Л.А., Самойлова Р.И., Цветков Ю.Д. Зависимость выхода стабилизированных электронов от концентрации ловушек. Химия Высоких энергий, 1982, T.I6, № 5, с. 394-400.

135. Пикаев А.К. Сольватированный электрон в радиационной химии. М., Наука, 1969, 457 с.

136. Coker Т., Ambrose J., Janz G. Fusion Properties of Some Ionic Quaternary Ammonium Compounds. J. Amer. Chem. Soc.,1970, v.92, US 18, p.5293-5297.

137. Громов В.В. Влияние примесей на радиационно- химические процессы в кристаллах неорганических солей. Успехи химии, 1974, т.43, № 2, с. 201-223.

138. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М., Химия, 1974, 407 с.

139. Супин Г.С. Очистка некоторых четвертичных аммониевых солей, применяемых в полярографии. Ж.анал.химии, 1961, т.16, № 3, с. 359-361.

140. Иванов В.К., Тихомирова Е.В. Способ очистки йодистого тет-рабутиламмония для полярографического определения электроотрицательных элементов. Изв. Томск.политехн.ин-та.,1971, т.174, с 81-82.

141. Evans d., Zawoyski С., Kay R. The Conductance of the Symmetrical Tetraalkylammonium Halides and Picrates in Acetonitrile at 25°. J. Phys, Chem., 1965, v.65, IB 11, p.3878-3885.

142. Вайсберг А. Органические растворители.- M., ИЛ, 1958,

143. Петров Т.Г., Трейвус Е.Б., Касаткин А.П. Выращивание кристаллов из растворов. М., Недра, 1967, 175 с.

144. Петров Т.Г., Трейвус Е.Б. К выращиванию кристаллов методом температурного перепада в условиях свободной конвекции раствора.-Кристаллография,I960,т.5, № 3,с.452-458.

145. Исаков И.В. О простом способе исключения образования паразитных кристаллов при выращивании кристаллов из раствора.» Кристаллография, 1973, т.18, № 5, с.IIII.

146. Пикаев А.К. Дозиметрия в радиационной химии. М., Наука, 1975, 311 с.

147. Falle Н., Sargent F. Electron Spin Resonance Studies of

148. Aliphatic Ammonium Radicals in Aqueous Sulfuric Acid Glasses. Can. J. Chem., 1974, v.52, N2 19, p.3401-3409.

149. Жигунова B.A., Хайкин Г.И., Крылова З.Л. Первичные продукты радиолиза хлористого водорода. в сб.XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Реф.докл. и сообщ. № 3, М., Наука, 1975, с.38.

150. Bonazzola L., Leray N., Roncin J. Structure of the Tert-- butyl Radical. J. Am. Chem. Soc.f 1977, v.99, K2 9,p.8348-8349.

151. Wood D., Sprecher R. Evidence for the Nonplanarity of t-Bu-tyl Radical. Mol. Phys., 1973, v.26, N2 5, p. 1311-1316.

152. Вертц Дж., Болтон M* Теория и практические приложения метода ЭПР. М., Мир, 1975, с.222.

153. Symons М., Petersen R. Halide Ion Capture by Radicals. Elec-trone Spin Resonance Spectra of R^P ' -hal and R2S~-halradicals. J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1979, Part 2, v.75, N2 2, p.210-219.

154. Schoemaker D. Spin Hamiltonian of Two Equivalent Nuclei: Application to the T^ centers. - Phys. Rev., 1968, v.174,m 3, p.1060-1068.

155. Крумгальз B.C. О радиусах тетраалкилашшниевых и некоторых других сложных органических ионов в растворах.

156. Ж.фиэ.химии, 1971, т.45, № 10, с.2559-2563.

157. Эткинс П.,Саймоне М. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. М., Мир, 1970, с.112.

158. Leehlin J., Kvick A. Tteraethylammonium Chloride Monohyd-rate. Acta Crystallogr., 1978, V.B34, И 11, p.3488-3490.

159. Riggin M., Radharishna S., Whippey. Thermoluminescence of X-ray Damaged NH^Cl Crystals. Solid State Communs., 1975, v. 17, B9 10, p.1301-1304.

160. Verrall R., Burns J. The Mass Spectrometry of the Pyrolysis Products of Some Tetraalkylammonium and Bistetraalkylammo-nium Bromides. Can. J. Chem., 1974, v.52, N2 19, p.3438 --3443.

161. Schueler В., Krueger F. Spectra of Quaternary Ammonium Salts Taken by Fission Fragmet and Laser-induced Resorption.-Org. Mass. Spectrom., 1979. v.14, H2 8, p.439-441.

162. Sofreni E. Radio Decomposition of Tetraethylammonium Iodide in Solid State. I. The Main Stable Products. Radiochem. and Radioanal. Lett., 1979, v.40, Ю 2, p.79-86.

163. Салихов К.М., Медвинский А.А., Болдырев В.В. Роль свободного объема при радиолизе и термическом разложении ионных кристаллов. Химия выс.энергий, 1967, т.1, № 4,с.381-386,

164. Марданов М.А., Мамедов А.П., Мардухаев В.Р., Наджафова М.А.,Салаев Э.Ю. Спектры ЭПР центров, индуцированных ионизирующими излучениями в некоторых хлоридах алкиламмо" ния. ДАН Азерб.ССР, 1977, т.ЗЗ, № 10, с. 38-41.

165. Mamedov А.Р., Mardukhaev V.R., Salaev E.Yu. EPR spectra of Vk-centers in Some X-rayed Alkylammonium Bromides.

166. XX. Colloquium Spectroscopicum International and 7.International Conference on Atomic Spectroscopy. Abstracts. Praha, 1977, Abs N2 570.

167. Мамедов А.П., Мардухаев В.Р., Салаев Э.Ю. Исследование термического превращения ион-радикалов в некоторых облученных хлоридах триалкиламмония методом ЭПР. Химия высоких энергий, 1978, т.12, № 5, с.418-420

168. Мамедов А.П., Панова Л.Я., Дяафарова Р.А., Мардухаев В.Р. Свечение автолокализованных экситонов в йодидах триалкиламмония. ФТТ, 1979, т.21, вып.12, с.3728-3729.

169. Мамедов А.П., Панова Л.Я., Дкафарова Р.А, Мардухаев В.Р. Экситотное свечение бромида тетрабутиламмония. Опт.и спектр., 1981, т.51, вып.б, C.III4-III6.