Перегруппировки и трансформации 1,2,3-тиадиазолов в синтезе производных 1,2,3-триазола тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ПЕРЕГРУППИРОВКИ И ТРАНСФОРМАЦИИ 1ДЗ-ТИАДИАЗОЛОВ И

СЕЛЕНОДИАЗОЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ (обзор литературы).

1.1- Интермедиа™ в реакциях перегруппировок и трансформаций 1,2,3-тиадиазолов и -селенодиазолов.

1.1 Л. а-Диазотионы.

1.1.2. Тиоксокарбены. Бирадикапы.

1.1.3. Алкинилтиолсапы.

1.1.4. Тиокетепы.

1.1.5. Ацетилены.

1.1.6. Сера, селен.

1.2. Синтез органических соединений с использованием перегруппировок и трансформаций 1,2,3-тиадиазолов и 1,2,3-селенодиазолов.

1.2.1. Тиоамиды.

1.2.2. Эфиры тиокислот.

1.2.3. Тиоэфиры кислот.

1.2.4. Гидроксамовые кислоты и нитрилы.

1.2.5. о-Меркаптоаншины.

1.2.6. Сульфиды и дисульфиды.

1.2.7. Дендримеры.

1.2.8. Гетерокуммупены.

1.2.9. Синтез трехчленных гетероциклов.

1.2.10. Синтез четырехчленных гетероциклов.

1.2.11. Синтез пятичленных гетероциклов.

Тиофены.

Оксотиол.

Дитиол, тиоселенол, диселенол.

Пиразол.

Тиазол.

Бензотритиол.

1,2,3-Триазол.

1.2.3-Тиадиазо л.

1.2.4-Тиадиазо л.

1,2,3,4-Тиатриазол.

1.3.2.4-Диоксатиазо л.

6аЯ4-Тиапенталены.

1.2.12. Синтез шестичленных циклов.

Тиопираны.

Тиатрен и дибензо[с,е]-о-дитиин.

1,4-Дитиин и 1,4-селенотиин.

1,4-Дибензотиазин.

Пиримидинтион и 1,3,5-дитиоазин.

1.2.4.5-Тетратиин

1,3,4 Тиадиазин.

1,2,3-Триазоло-1,3,4-тиадиазин.

1.2.13. Синтез семичленных циклов.

Бис] 1 /2,3]триазоло[ 1,5-b;5', 1 '-1]тиадиазепин.

1.2.14. Спиросоединения.

Бензодитиолспиропиран.

В современной органической химии перегруппировки и трансформации одних гетероциклов в другие представляют собой перспективный и удобный способ синтеза гетероциклических структур трудно доступных другими способами. Однако, как целенаправленный метод получения гетероциклических систем перегруппировки и трансформации используются редко.

Кроме применения в синтезе, перегруппировки являются интересными объектами для изучения с точки зрения молекулярной электроники. Особое внимание здесь уделяется обратимым перегруппировкам гетероциклов, поскольку они могут являться удобной моделью триггера.

Таким образом, изучение перегруппировок и трансформаций гетероциклов является актуальным и целесообразным не только в синтетическом плане, но и плане поиска новых технических материалов. Удобными объектами для изучения перегруппировок и трансформаций гетероциклов на наш взгляд являются 1,2,3-тиадиазолы. 1,2,3-Тиадиазольный цикл легко раскрывается с образованием высоко реак ц и о н н о способно го а-диазотиона. При наличии в положениях 4 или 5 цикла подходящих центров для атаки диазо- или тионной групп возможна трансформация 1,2,3-тиадиазолов в новые гетероциклы, через промежуточные открыто-цепные формы - а-диазотионы.

В рамках контракта с фармацевтической фирмой "Janssen Pharmaceutical", а также в ходе работы по грантам РФФИ: № 98-03-033045а "Производные N-амино-окси-, сульфодиазоацетамидов - синтез и реакции гетероциклизации", РФФИ 01-0396431 "Каликсарены и серусодержащие гетероциклы в методах анализа анионов и катионов хрома, мышьяка, сурьмы" и CRDF (НОЦ-Перспективные материалы) стояла задача синтеза 1,2,3-триазолов для изучения биологической активности. Нами был предложен способ получения производных данного гетероцикла методом трансформаций 1,2,3,-тиадиазолов.

Таким образом, целью данной работы являлся целенаправленный синтез 1,2,3-тиадиазолов, содержащих функциональные группы, способные вызвать перегруппировку 1,2,3-тиадиазольного цикла, а также синтез на основе метода перегруппировок и трансформаций 1,2,3-тиадиазолов моно- и бициклических гетероциклов, 6

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 190 наименований.

118 ВЫВОДЫ

1. Разработан новый целенаправленный подход к синтезу гетероциклических соединений на основе трансформации 1,2,3-тиадиазольного цикла,

2. Предложены препаративно удобные методы получения 4-этоксикарбонил-, 4-гидроксиметил-, 4-формил- и 4-незамещенных 5-диалкиламино- 1,2,3-тиадиазолов.

3. Исследована перегруппировка 1,2,3-тиадиазол-4-карбиминов, генерированных реакцией 1,2,3-тиадиазол-4-карбальдегидов с первичными аминами, в 1,2,3-триазол-4-карботиоамиды. Показано, что перегруппировка является обратимой.

4. Конденсацией 4-формил-1,2,3-тиадиазолов с СН-активными соединениями (производными, малоновой кислоты и фторированными Р-дикетонами) синтезированы 1,2,3-тиадиазолы, содержащие в положении 4 С' С двойную связь. Установлено, что данные соединения не перегруппировываются в изомерные пиразолы.

5. Реакцией 4-формил-1,2,3-тиадиазола с 1-амино-1,2,3-гриазол-5-олатом осуществлен синтез соединения, содержащего 1,2,3-тиадиазольный и 1,2,3-триазольный циклы, для которого был спрогнозирован и осуществлен тандем перегруппировок этих циклов.

6. Установлено, что при рбработке 1,2,3 -тиадиазо л ил ги др азо нов ацетофенонов хлористым тионилом протекает каскадная трансформация данных соединений в 5Н-[ 1,2,3 ]триазоло[5,1-b][ 1,3,4]тиадиазины.

7. Обнаружена новая трансформация 1,2,3 -тиадиазо л ил гидразоно в бензальдегидов под действием РС15 и толуола в 5-бензилмеркапто-1,2,3-триазолы.

8. Для испытания биологической активности осуществлен синтез широкого ряда производных 1,2,3-триазолов и 1,2,3-тиадиазолов.

1. Мок, М. С.; Мок D. W. S. The metabolism of |14Cj-thidiazuron in callus tissues of Phaseolus lunatus. Physiol. Plant. 1985. Vol. 65. № 4. P. 427-32

2. Hatano. H.; Wakamatsu K. 1,-105 in the field of ophthalmology. Chemotheropy (Tokyo). 1986. Vol. 34. №3. P. 721-4.

3. Katz, V.A.; Thulke, O.U.; Conrath, U. A benzothiadiazoie primes parsley cells for augmented elicitation of defense responses. Plant Physiol. 1998. Vol. 117. № 4. P. 13331339.

4. ZimiYier 0, Meier H, A new type of foto-cross-linking. J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1982. №9. P. 481-482.

5. Thomas, Edward W. 1,2,3-Thiadiazoles. Editor: Storr, Richard C. Cornpr. Heterocycl. Chem. II. 1996. Vol. 4, P. 289-305, 905-1006.

6. Kurzcr, F. R. Thiadiazoles and selenadiazoies Org. Compd. Sulphur, Selenium, Tellurium 1977, № 4. P. 417-452.

7. L'abbe, G.; D'hooge, В.; Dehaen, W. 1,2,3-Thiadiazoles as a convenient source for the study of molecular rearrangements, single bond/no bond resonance, and dendrimer synthesis.

8. Molecules 1996. № 1. P. 190-200

9. Бакулев В.А, Мокрушин B.C. Структура, синтез и свойства 1,2,3-тиадиазолов. ХГС. 1986. № 8. С. 1011-1028

10. L'abbe, G. Molecular rearrangements of lH-l,2,3-triazoles and 1,2,3-thiadiazoles. Bull. Soc. Chim. Belg. 1990. Vol. 99. № 4. P. 281-291.

11. Dehaen. W.; Voets, M.; Bakulev, V.A. Synthesis and Properties of 1,2,3-thiadiazoles. Adv. in Nitrogen Heterocyc. JA1 Press Inc.Stamford, Connecticut. 2000. Vol. 4. P.37.

12. Newton C, Ramsden С 1,2,3-Oxadiazoles and 1,2,3-Oxatriazoles. Tetrahedron. 1982. № 38. P. 2965.

13. Pannell, К. H., Mayr, A, X; VanDcrveer, D. Transition metal heterocyclic chemistry. 7, Stabilization of an a-diazo thioketone (a new class of compound) by a unique linear triiron cluster. J. Am. Chem. Soc. 1983, Vol. 105, № 19. P. 6186-6188

14. Baetzel, V.; Boese, R. Synthesis and structure of 1,2,3-thiadiazole and 1,2,3-selenadiazole pentacarbonyl complexes of the elements chromium and tungsten. Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. 1981. 36B. № 2. P. 172-179.

15. Mente, P. G.; Rees, C. W. Symmetrical intermediates in the synthesis of carbene-metal complexes from 1,2,3-thiadiazoles and selenadiazoies. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. №7. P. 418-419.

16. Gilchrist, T. L; Mente, P. G; Rees, C. W. Reaction of 1,2,3-thiadiazoles and 1,2,3-selenadiazoles with nonacarbonyldiiron. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1972. № 17. P. 21652170.

17. Schrauzer, G. N.; Kisch, H. Stabilization of 1,3-dipoles by я-complex formation. Iron carbonyl derivatives of thio- and selenoketocarbenes. J. Amer. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. № 8. P. 2501-2507.

18. Torres, M.; Strausz, O. P. Competing Wolff rearrangements of acetylthioacetylmethylene. Nonv. ,/. ( 'him. 1980, Vol. 4, № 12. P. 703-705.

19. PannclL К. H.; Mayr, A. J.; VanDcrveer, D. Transition metal heterocyclic chemistry. Part 5. Reductive cleavage of the N:N bond of 1,2,3-thiadiazoles by iron carbonyl.

20. Organomeiallics. 1983. Vo, 2. № 4. P. 560-562.

21. Zeller, K. P.; Meier, H.; Mueller, E. Photolysis of 1,2,3-thiadiazoles. 111. Justus Liehigs Ann. Chem. 1972, P. 766 32-44.

22. Meier, He.; Kolshorn, H. Kinetic analysis for the conversion of oxirenes or thiirenes and their open-chain valence isomers. Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem. Org. Chem. 1980. 35B. № 8. P. 1040-1048.

23. Naghipur, A.; Reszka, K.; Lown, J. W.; Sapse, A. M. Benzoxathiete and related structures: experimental and quantum chemical studies. Can. J. Chem. 1990. Vol. 68. № 11. P. 19501960.

24. Raap, R ; Micetich, R.G. Reaction of 1,2,3-thiadiazoles with base. I. New route to 1 -alkyiiyl thio ethers. Can. J. Chem. 1968. Vol. 46. № 7. P. 1057-1063.

25. Laureni, J ; Krantz, A.; Hajdu, R. A. Photolysis of isotopically labeled 1,2,3-selenadiazole and 1,2,3-thiadiazole. J. Am. Chem. Soc. 1976. Vol. 98. № 24. P. 7872-7874.

26. Schaumann, E.; Grabley, F. F. Thioketene syntheses. V. Allyl-substituted thioketenes via thio-Claisen rearrangement. Liebigs Ann. Chem. 1979. № 11. P. 1746-1755.

27. Ganjian, 1. Preparation of p-hydroxy sulfides from 1,2,3-thiadiazoles. Comparison of the effect of phenylmagnesium bromide on a-thio and a-seleno ketones. ,/. Heterocvcl. Chem. 1990. Vol. 27. № 7. P. 2037-2039.

28. Voets, M ; Smet, M.; Dehaen. W. Synthesis of alkynyl sulfides by a novel ring cleavage of 5-chloro-1,2,3-thiadiazoles in the presence of organometallic reagents. J. Chem. Soc. Perkin Tram. 1. 1999. № 11. P. 1473-1476.

29. Smeets, S.; Dehaen, W. A novel way of preparing meso-substituted ethynylporphyrins and their derivatives by using 1,2,3-thiadiazole as a protecting group. Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39. №52. P. 9841-9844.

30. Scybold, G.; Heibl, C. Flash thermolysis of 1,2,3-thiadiazoles. Simple route to thioketenes. Angew. Chem. 1975. Vol. 87. № 5. P. 171-172.

31. Krantz, A.; Laureni, J. Matrix photolysis of 1,2,3-thiadiazole. Possible involvement of thiirene. J.Am.Chem.Soc. 1974. Vol. 96, № 21. P. 6768-6770.

32. Bock. H : Solouki, В.; Bert, G. Rosmus, P. Unstable intermediates. 5. Thioketene. J. Am. Chem. Sac. 1977. Vol. 99. № 5. P, 1663-1664,

33. Bak. В.; Svanliolt, H ; Holm, A. Production, microwave spectrum, barrier to interna! rotation, dipole moment and molecular models of methylthioketene, CH3-CH:C:S. Acta Chem. Scand., Ser. A 1980. A34. № 9. P. 625-630.

34. Krantz, A.; Laureni, J. Characterization of matrix-isolated antiaromatic three-membered heterocycles. Preparation of the elusive thiirene molecule. J Am. Chem. Soc. 1981. Vol. 103. № 3. P, 486-496,

35. Torres, M.; Safarik, I.; Clement, A.; Gosavi, R. K.; Strausz, O. P. The vibrational spectra of thioketene and deuterothioketenes. Can. J. Chem. 1984. Vol. 62. № 12. P. 2777-2782.

36. Joergcnscn, Т.; Pedersen, C. Th.; Flammang, R; Formation of thioketenes by thermal fragmentation of l,2-dithiol-3-ones. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1997. № 2. P. 173-177.

37. Seybold, G.; Heibl, C. Flash-thermolysis of organic compounds, 4. Thioketenes from 1,2,3-thiadiazoles and 1,3-ditliietani; derivatives. Chem. Ber. 1977. Vol. 110. № 4. P. 1225-1238.

38. Bak, В.; Nielsen, O. J.; Svanholt, H.; Holm, A.; Toubro, N. H.; Krantz, A.; Laureni, J. Microwave spectra of thioketene and four of its isotopic species. Acta Chem. Scand., Ser. A 1979. A33. № 2. P. 161-165.

39. Barth. M.; Buehl, R; Meier, R. Fragmentation of 1,2,3-thiadiazoles and 1,2,3-seIenadiazoles with strong bases. Chem.-Ztg. 1911. Vol. 101. № 10. P. 452-453.

40. Buehl, H.; Gugel. R; Kol shorn, H.; Meier, R. An improved synthesis of cyclooctyne. Synthesis 1978. № 7. P. 536-537.

41. Padmavathi, V,; Sumathi, R. P.; Reddy, M. V.; Reddy, D. B. Cyclopropy! and pyrazolyl selenadiazolyl and thiadia/olvl sulfones and their reactivity. Org. Prep. Proced. Int. 1998. Vol.30. №2. P. 187-194.

42. Ando, W.; Kumamoto, Y.; Tokitoh, N. A novel formation of 1,2-diselenone in the reaction of1,2,3-selenadiazoles. Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. № 46. P. 5699-6702.

43. Schaumann, E.; Ehlers, J.; Mrotzek, H. Thioketene syntheses. IV. Thioketenes from 5-alkyl-or 5-heterosubstituted 1,2,3-thiadiazoles; indications for the participation of thiirenes. Liebigs Ann. Chem. 1979. № 11. P. 1734-1745.

44. Larsen, B. D.; Eggert, R: Harrit, N.; Holm, A. Photolysis of 1,2,3-tfeiadiazole. Formation of thiirene by secondary photolysis of thioketene. Acta Chem. Scand. 1992. Vol. 46. № 5. P. 482-486.

45. Meier, H.; Buehl, H. Thermal Wolff rearrangement of 1,2,3-thiadiazole. J. Heterocycl. Chem. 1975. Vol. 12. № 3. P. 605-606.

46. Buehl, R; Seitz, B; Meier, H. Thermolysis of 1,2,3-thiadiazoles. Tetrahedron 1977. Vol. 33. № 4. p, 449-452.

47. Timm, U.; Buehl, H.; Meier, I I. Formation of thiirene. J. Heterocycl. Chem. 1978. Vol. 15. № 4. P.697-698.

48. Timm, U.; Meier, H. Labeling experiments in 1,2,3-thiadiazole fragmentation. J. Heterocycl. Chem. 1979. Vol. 16. № 6. P. 1295-1296.

49. White, R. C.; Scoby, J.; Roberts, T. D. Reduction as a probe for bcnzothiirene intermediates; thermal and photochemical decompositions of 1,2,3-benzothiadiazoIes. Tetrahedron Lett. 1979. № 30. P. 2785-2788.

50. Meier, R, Trickes, G.; Braun, H, P. Oxides of 1,2,3-thiadiazole. V. Photolysis of 1,2,3-ihiadiazolc 1,1,2-trioxide. Tetrahedron Lett. 1976.№3,P. 171-174.

51. Trickes, G.; Pluecken, U.: Meier, H. Oxides of 1,2,3-thiadiazoles. Carhon-13 NMR studies on the photolysis of 1,2,3-thiadiazole 1,1,2-trioxides. Z. Naturforsck, B: Anorg. Chem. Org. Chem. 1977, 32B. № 8. S 956-957.

52. Trickes, G.; Braun, H. P.; Meier, H. Oxides of 1,2,3-thiadiazoles, VI. Photochemical fragmentation of 1,2,3-thiadiazole 1,1,3-trioxides. Justus Liebigs Ann. Chem. 1977. № 8. P. 1347-53,

53. Патент США US 5770758 Processes for the preparation of 3-amino-2-meicaptobenzoic acid derivatives. Kunz, Walter; Jau, Beat. (Novartis Corp., USA). U.S. (1998), 12 pp. опубликован 23.06.1998

54. Патент Япония JP 10017566 Preparation of 1,2,3-benzothiadiazoles and their use as agrochemical microbicides. Kurahashi, Y.; Moriie, K.; Sawada, H.: e.a.(Seizo К. K., Japan). Jpn. (1998) 19 pp, опубликован 20.01.1998

55. Benati, L.; Tundo, A.; Zanardi, G. Reaction of 1,2,3-benzothiadiazole with aryl radicals. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. № 10. P.590-591.

56. Benati, L.; Montevecchi, P. C.; Tundo, A.; Zanardi, G. Reactions of 1,2,3-bcnzothsadiazole with phenyl and with methyl radicals. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1974. № 1.1. P. 12761279.

57. Benati, L.; Montevecchi, P. C.; Tundo, A.; Zanardi, G. Reaction of 1,2,3-bcnzothiadiazole with arvltliio radicals. J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. № 8. P. 1331-1333.

58. Benati, L.; Montevecchi, P. C.; Zanardi, G. Thermal decomposition of 1,2,3-benzothiadiazole. J. Org. Chem. 1977. Vol. 42. № 3. P. 575-577.

59. Meier, R; Konnerth, U.; Graw, S.; Echter, T. Studies of benzothiirene. Chem. Ber. 1984. Bd. 117. № 1. S. 107-126.

60. UAbbe, G.; Vanderstede, E. Dimroth rearrangement of 5-hydrazino-l,2,3-thiadiazoles. J. Heterocycl. Chem. 1989. Vol. 26. № 6. P. 1811-1814.

61. Моржерин Ю.Ю, Тарасов E.B, Бакулев В.А. Нуклеофильное замещение в 1,2,3-тиадиазолах. ХГС. 1994. № 4. С. 554-559.

62. Шафран ЮМ, Бакулев В.А, Шевырин В.А. Аномальная перегруппировка 1,2,3-тиадиазолов в 1,2,3-трназолы. ХГС. 1993. № 6. С. 840-846

63. Krowicki, К. 3-Mercaptothiopyridone-2. Pol. J. Chem- 1978. Vol. 52. № 10. P. 2039-2044.

64. Brown, Ronald D.; Godfrey, Peter D.; Elmes, Patricia S.; McNaughton, Donald. The generation and microwave spectrum of propadienethione, H2C:C:C:S. J. Chem. Sua, Chem Commim. 1987. № 8. P. 573-574.

65. Suzuki, E.; Watari, F., Infrared spectra of matrix-isolated propadienethione, H2C:C:C:S. Chem. Phys. Led. 1990. Vol. 168. № 1. P. 1-4.

66. Maier, G ; Schrot, J.; Reisenauer, H. P. Heterocumulenes. 6. C50S (5-thioxo-l,2,3,4-pentatetraen-1-one) preparation and spectroscopic properties. Chem. Ber. 1991. Vol. 124. № 11. P. 2613-2616.

67. Zeller, K. P.; Meier, H.; Mueller, E. Electron impact-induced fragmentation of 1,2,3-thiadiazoles. II. Structure of the M-N2.+. ions of 1,2,3-thiadiazoles and 5-phenyl-l,2,3,4,-thiatriazoles. Tetrahedron. 1972. Vol. 28. № 5. P. 1353-1359.

68. Krantz, A, Laureni, J.A methodology for the preparation and characterization of three-inembered, potentially antiaromatic molecules. Preparation of matrix-isolated thiirene and selenirene. J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. № 14. P. 4842-4844.

69. Wooldridge, T, Roberts, T. D. Additional evidence for the existence of a benzothiirene. Tetrahedron Lett. 1977. № 31. P. 2643-2646.

70. Krantz, A.; Laureni, J. Preparation of matrix-isolated thiirene. Ber. Bitnsenges. Phv.s. Chem. 1978. Vol. 82. № 1. P. 13-14.

71. Torres, M.; Clement, A, Bertie, J. E.; Gunning, H. E.; Strausz, O. P. Low-temperature matrix isolation of thiirenes. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. № 12. P. 2490-2493.

72. Krantz, A : Laureni, J The spectrum of matrix-isolated thiirene and characterization of new matrix-isolated species. Comment. J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. № 15. P. 2730-2732.

73. Torres, M.; Safarik, I.; Clement, A.; Bertie, J. E.; Strausz, O. P. The vibrational spectra of thiirene and deutcriothiirenes. Nouv. J. Chim. 1979.Vol. 3. № 6. P. 365-8.

74. Timm, U.; Merkie, U.; Meier, H. Formation of phenylthiirene. Chem. Ber. 1980. Bd. 113. № 7. S.2519-2529.

75. Torres, M., Clement, A.; Strausz, O. P. Argon-matrix isolation of bis(carbomethoxy)thiirene: formation of acyl- and carbalkoxythioketenes. Z Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. 1983. Vol. 38B.№ 10. P. 1208-1212.

76. Лебедев A T, Самгина Т.Ю, Шарбатян П А, Бакулев В А, Данкова Е.Ф, Петросян B.C. Масс-спектры 4,5-дизамещенных 1,2,3-тиадиазолов.ХГС. 1988. № I.C. 118-122.

77. Ai\do, W.; Kumanioto, Y, Tokitoh, N. Novel reactions of sterically protected fused 1,2,3-selenadiazole. A new aspect of reactivity of organoselenium intermediates. J. Phys. Org. Chem. 1988. Vol. 1. № 6. P. 317-332.

78. Schaumann, E.; Ehlers, J.; Grabley, F. Cycloaddition reactions of heterocumulenes. XIX. 1:1, 2:1 -, and 1:2-Cycloadducts from the reaction of thioketenes with azomethines. Chem. Ber. 1980. Bd. 113. № 9. S. 3010-3023.

79. Abramov, M. A.; Dehaen, W.; D'hooge, В.; Petrov, M. L.; Smeets, S.; Toppct, S.; Vocts, M. Nucleophilic intramolecular cyclization reactions of alkynechalcogenolates. Tetrahedron. 2ООО. Vol. 56. № 24. P. 3933-3940.

80. D'hooge, В.; Smeets, S.; Toppet, S.; Dehaen, W. A general synthesis of benzofuran-2-thiolates via intramolecular addition of phenolates to alkynethiolates. Chem. Commun. 1997 № 18. P. 1753-1754.

81. Петров М.Л., Абрамов M.A., Дехаен В. Синтез и необычное разложение под действием оснований 4-(2-гидроксифенил)-1,2,3-селенадиазола. ЖОрХ. 2000. Том 36. № 4. С. 629630.

82. Font, J., Torres. М.; Gunning, Н. Е.; Strausz, О. P. Gas-phase photolysis of 1,2,3-thiadiazoles: evidence for thiirene intermediates. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. № 12. P. 2487-90.

83. Schaumanii, E.; Ehlers, J.; Foerster, W. R.; Adiwidjaja, G. Thiirenes as intermediates in the thermolysis of 1,2,3-thiadiazoles. Chem. Ber. 1979. Vol. 112. № 5. S. 1769-78.

84. Albertazzi, A.; Leardini, R ; Pedulli, G. F.; Tundo, A.; Zanardi, G. Reaction of 1,2,3-benzothiadiazoies with radicophilic alkenes and alkynes in di-tert-butyl peroxide. J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. № 23. P. 4482-4486.

85. Meier, II.; Graw, S.; Tinim, U.; Echter, T. Isotope labeling experiments for the benzothiirene problem. Nouv. J. Chim. 1979. Vol. 3. № 12. P. 715-716.

86. L'abbe, G.; Bastin, L.; Dehaen, W.; Toppet, S.; Delbeke, P.; Vlieghe, D.; Van Meervelt, L. Reactions of 5-chloro-l,2,3-thiadiazolium salts with activated methylene compounds. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1994. № 18. P. 2545-2551.

87. Shafiee, A.; Laiezari, I. Mechanism of the stereoselective formation of 1,4-dithiafulvens form 1,2,3-thiadiazoles and base. J Heterocycl. Chem. 1973. Vol. 10. № 1. P. 11-14.

88. Laiezari, I; Shafiee, A.; Yazdany, S. Selenium heterocycles. X. Synthesis and antibacterial activity of pyridyl-l,2,3-thiadiazoles and pyridyl-l,2,3-selenadiazoIes. J. Pharm. Sei. 1974. Vol. 63. №4. P. 628-629.

89. Buehi, Hanspeter; Timm, Uwe; Meier, Herbert. Photolysis of cycloalkeno- 1,2,3-thiadiazoles. Chem. Ber. 1979. B. 112. № 11. S. 3728-3736.

90. Timm, U.; Pluecken, U.; Petersen, H . Meier, H. 1,3-Dioxolium, 1,3-dithiolium, and 1,3-diselenolium ions aromatic structures or carbenium ions stabilized by heteroatoms? J. Heterocycl. Chem. 1979. Vol. 16. № 7. P. 1303-1306.

91. Shafiee, A.; Ebrahimian-Tabrizi, A.; Tajarodi, S Selenium heterocycles. XXXX. Syntheses of 4-(2-pyraxinyl)-l,2,3-selenadiazole and 4-(2-pyrazinvl)-l,2,3-thiadiazole. J. Sci., Islamic Repub. Iran 1990. Vol. 1. № 4. P. 289-293.

92. Абрамов M.A., Петров M.JI. Комплекс 1,3-дитиол-4,5-дитиолата и 5,6-дигидро-1,4-диселенин-2,3-дитиолата с никелем. ЖОХ. 1996. Том 66. № 10. С. 1678-1683

93. Cerrada, Е.; Garrido, J.; Laguna, М.; Lardies, N.; Romeo, I. Synthesis of new tetrathiafulvalenes with aromatic substituents and related metallic dithiolene complexes. Synth. Met. 1999. Vol. 102. № 1-3. P. 1709-1710.

94. Andreu, R.; Garin, J.; Orduna, J.; Saviron, M.; Cousseau, J.; Gorgues, A.; Morisson, V,; Nozdrvn, T; Becher, J.; et al. The synthesis of 4,4'(5')-diformyltetrathiafuivalene. Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. № 49. P. 9243-9246.

95. Clausen, R. P.; Becher, J. The 1,2,3-thiadiazole route to new vinylog tetrathiafulvalenes. Tetrahedron. 1996. Vol. 52. № 9. P. 3171-3188.

96. Santalo, H.; Veciana, J.; Rovira, C.; Molins, E.; Miravitlles, C.; Claret, J. Synthesis and study of isomeric niultisulfur u-donors BTDM-TTF and BET-TTF and their charge transfer complexes. Synth. Met. 1991. Vol. 42. № 1-2. P. 2205-2209.

97. Пат. 6610999 Нидерланды. Printing materials prepared by using photoinsolubilizable polymers I Gevaert-AgfaN. V. (Neth.) 25.10.19661025. 1966. 29 pp.

98. Delzcnne. G. A.; Laridon, U. L. Photosensitive polymers. III. Synthesis and properties of 1,2,3-thiadiazole polymers. Ind. Chim. Beige. 1969. Vol. 34. № 5. 395-404.

99. Pieper, M.; Meier, H Polymerization and cross-linking of alkenyl-1,2,3-thiadiazoles. Liebigs Am. Chem. 1986. № 8. S. 1353-9.

100. Патент Евр. ЕР 363817 Negative-working radiation-sensitive mixtures. Prass, Werner; Zertani, Rudolf; Lingnau, Juergen; Hanold, Norbert; Meier, Herbert. (Hoechst A.-G, Fed. Rep. Ger.). Eur. Pat. Appl. опубликовано 05.10.1989. (1990), 8 pp.

101. Appriou, P; Guglielmetti, R. Photochromic benzodithiolespiropyrans. Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. №3-4. P. 510-514.

102. Spenccr, H. K.; Cava, M. P.; Yamagishi, F. G.; Garito, A. F. Organic metals. Novel route to cycloalkenotetrathiafulvalenes. J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. № 4. P. 730-731.

103. Johannscn, 1 ; Bechgaard, К.; Mortensen. К.: Jacobsen, С. Dibenzotetraselenafulvalene (DBTSF). Synthesis and conducting salts. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. № 6. P. 295296.

104. Paquer, D, Pou, R. Reaction of benzyne with various sulfur heterocycles. Bull. Soc. Chim. Fr. 1976. № 1-2, Pt. 2. P. 120-124.

105. Ac. 833969 СССР. (4-Замещенные -1,3-дитиол-2-илиден)фенил(мстил)амины. /Родионова Л.С, Петров М.Л, Петров А.А. (СССР). Опубликован 30.05.1980. С. 12.

106. Shafiee, A.; Fanaii, G. Selenium heterocycles. XXXVI. A facile synthesis of N-(4-aryl-l,3-dithiol-2-yIidene)amides, N-(4- or 5-aryI-l,3-thiaselenol-2-ylidene)amides, and N-(4-aryl-1,3-diselenol-2-ylidene)amides. Synthesis. 1984. №6. P. 512-514.

107. Змитрович Н И, Петров М.Л. а,Р-Незамещенные тиолаты и их аналоги в реакциях циклоприсоединения. XXIII. Одностадийный синтез 2-фенилимино-1,3-тиаселенолов и ди-селенолов. ЖОрХ. 1996. Том 32/ № 12. С. 1870-1874

108. Krebs, A. W.; Franken, Е.; Mueller, М.; Colberg, Н.; Cholcha, W.; Wilken, J.; Ohrenberg, J.; Albrecht, R.; Weiss, E. Tetra-tert-butylpyrazole and tetra-tert-butylthiophene. Tetrahedron Tea. 1992. Vol. 33. № 40. P. 5947-5950.

109. Н.А.Терентьева, М.Л.Петров, К.А.Потехин, Ю.Т.Стручков. Синтез и криеталллическая и молекулярная структура 5-бензил-4(п-ннт|>офснил)-2-фенил-1,3-тиазола ЖОХ. 1997. Т. 67. № 4. С. 634-636.

110. Gewald, К.; Calderon, О.; На in, U. The chemistry of 5-amino-2-pheny 1-1,2,3-thiadiazolium salts. J. Prakt. Chem. 1986. Bd. 328. № 5-6. S. 741-749.

111. Chenard, B. !.; Harlow, R. L.; Johnson, A. L.; Vladuchick, S. A. Synthesis, structure, and properties of pentathiepins. J. Am. Chem. Soc. 1985, Vol. 107, № 13. P. 3871-3879.

112. Kindt-Larsen, Т.; Pedersen, C. Interconversion of l-phenyl-5-mercapto-l,2,3-triaz.ole and 5-phenylamino-1.2.3-thiadiazolc. Acta Chem. Scand. 1962. Vol. 16. № 17. P. 1800.

113. Goerdeler J., Gnad G. fiber 5-Amino-l ,2,3-thiadiazole. Chem. Ber. 1966. Bd. 99. P. 16181625.

114. Uher, M.; R) bar. A.; Mart von, A.; Lesko, J. Transformation of 1,2,3-thiadiazoles into 1,2,3-triazoles. Collect. Czech. Chem. Commun. 1976. Vol. 41. № 5. P. 1551-1556.

115. Uher, M.; Knoppova, V.; Martvon, A. Dim roth rearrangement in the thiadiazole-triazole system. Chem. Zvesti 1976. Vol. 30. №4. P. 514-519.

116. Masuda, K.; Arai, Y.; Itoh, M. A new synthesis of 5-(alkylthio)~l,2,3-triazoles. Thermal rearrangement of 5-(IV-aikyl- and 5-(N-aliy{-N-(a!koxycarbonyl)amino)-l,2,3-thiadiazo!es. Synthesis i 979. № 6. P. 470-471.

117. Патент ФРГ DE 78-2852065-Mercapto-l,2,3-triazoIes. Krueger, Hans Rudolf. (Schering A.-G., Fed. Rep. Ger.). Ger. Offen. Опубликован 12.06.1980. 1980. 24 pp.

118. Патент ФРГ DE 79-2920939. 5-Mercapto-l,2,3-triazoles. Krueger, Hans Rudolf. (Schering A.-G., Fed. Rep. Ger.). Ger. Offen. Опубликован 27.11.1980. 27 pp.

119. Патент .Япония JP 57028070. 1,2,3-triazole-2-thiol monosodium salt dihvdrate. (Manyu Seiyaku К. K., Japan). Опубликован 28.07.1980. Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1982. 5 pp.

120. Патент Япония JP 57028069. 1,2,3-triazolc-5-thiol barium salt. (Manyu Seiyaku К. K., Japan).№ 19820215. Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1982. 3 pp.

121. Ю.VI.Шафран, BA.Бакулев, В.С.Мокрушин, Г.И.Валидуда. Гетероциклизация соединении, содержащих /шазо- и цнаногрунпы. 2.Синтез и рецик-лшация 4-замещенных 5-амино-1,2,3-тиадиазолов. ХГС. 1986. № 5, с.691-696.

122. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, В.Г.Карцев. Метелирование 1,2,3-тиадиазол-4~ карботноамида. Изв.АН СССР, серия хим. 1990. № 4. С. 938-940.

123. М.Ю.Колобов. Синтез и свойства 4-карбоиил производных 1,2,3-триазола и -тиадиазола: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Защищена 1989. - Екатеринбург. 19891. -210с.

124. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, В.С.Мокрушин, Ю.М.Шафран. Рециклизацин 5-амино-1,2,3-лшдиазол-4-карботиоами/дов. ХГС. ! 985. № 10. С. 1429-30.

125. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, М.Ю.Колобов, Г.В.Андосова, В.С.Мокрушин. Взаимодействие 5-меркапго-1,2,3-триазол~4-карбоксамидов с декасульфидом фосфора. ХГС. 1989. № 6. С. 827-9.

126. Bakuiev, V. A.; Lebedev, А. Т.; Dankova, Е. F.; Mokrushin, V. S.; Petrosyan, V. S. Two directions of cyclization of «-diazo-a-dithioainides. New rearrangements of 1,2,3-triazole-4-carbothioamides. Tetrahedron. 1989. Vol. 45. № 23. P. 7329-7340.

127. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, В.С.Мокрушин, С.А.Талипов, Б. А. С ал ахутл и н о в, К.М.Бекетов. Генерирование и циклизация а-диазо-карбогиоимидатов. Синтез и строение производных 5-меркапто-1,2,3~триазола. ХГС. 1992. К» 7. С. 979-84.

128. L'abbe, G.; Vanderslede, Е.; Dehaen, W.; Delbeke, P.; Topperi, S. Ring transformations of 5-chIoro-l,2,3-thiadiazole-4-carboxaldehyde with amines, hydrazines and hydroxyiamine. •/ Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1991, № 3. p, 607-610.

129. L'abbe, G.; Verbeke, M.; Dehaen, W.; Toppet, S. Thermal rearrangement of 4-iminomethyl-1,2,3-thiadiazoles./. Chem. Soc., Perkin Trans. 7. 1993. № 15. P. 1719-1725.

130. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, АН. Гришаков, В.С.Мокрушин. Перегруппировка 5-амино-1,2,3-тиадиазол-4-карботиоамидов. ИжАН. сер.ххш. 1988. № 5. С. 1126-1 128.

131. Е.Ф.Данкова, В.А.Бакулев, М.Ю.Колобов, В.И.Шишкина, Я.БЯсман, А.Т.Лебедев. Синтез и свойства 5-амнно-1,2,3-тиадиазол-4-карботиоамидов. ХГС. 1988. № 9. 12691273.

132. Е.Ф Данкова, В.А.Бакулев Ю.Ю.Моржерин. Исследование направления цикли-зации малондитиоамидов как метод изучения реакционной способности а-диаиггиоацетамидов. ХГС. 1992. № 8. С. 1106-12.

133. Ю.Ю.Моржерин, В.А.Бакулев, Е.Ф.Данкова, В.С.Могсрушин. Изучение закономерностей перегруппировок 5-амино-1,2,3-тиадиазол-4-карботиоамидов. ХГС. 1994. № 4. С. 54853.

134. L'abbe, G.; Dekerk, J. P.; Deketele, M. A 1,2,3-thiadiazole-l,2,3-thiadiazole rearrangement. J. Chem. Soc., Chem. Commm. 1983. № 10. P. 588-589.

135. Kirby, Peter; Haddock, Ernest; Johnson, Alan Woodvvorth. 1,2,3-BenzothiadiazoIes. II. Novel rearrangement of diazonium salts derived from 7-amino-l,2,3-benzothiadiazoles. ,/. Chem. Soc. С 1970. № 18. P.2514-2518.

136. Lcnic, M.; Merslavic, M.; Polanc, S.; Stanovnik, В.: Stavber, H.; Struna, D.; Tisler, M. Transformations of some 6- and 7-substit«ted 1,2,3-benzothiadiazoles. ./. Heterocvcl. Chem. 1980. Vol. 17. № 7. P. 1441-1445.

137. Bakulev, V. A.; Tarasov, E. V.; Morzlierin, Y.; Toppet, S.; Dehaen, W. Domino-type rearrangements in conjugated 5-(I,2,3-triazol-4-yl)l,2,3-thiadiazoles. Bull. Soc. Chim. Belg.1997. Vol. 106. № 9-10. P. 643-645.

138. Bakulev. V. A.:, Tarasov, E. V.; Morzlierin, Y.: Luyten, I.; Toppet, S.: Dehaen, W. Synthesis and study of the rearrangements of 5-( 1,2,3-triazoI-4-yl)-l ,2,3-thiadiazoles. Tetrahedron.1998. Vol. 54. № 29. P. 8501-8514.

139. L'abbe, G.; Deketele, M.; Vanderstede, E.; Toppet, S. 1,2-Dipolar rearrangement of 5-azido-1,2,3-thiadiazoles. Bull. Soc. Chim. Be/g. 1988. Vol. 97. № 2. P. 163-164.

140. Perrier, M.; Vialle, J. Sulfur-containing organic compounds. LVI. 6a-Selenal V-I,2,5,6-tetraazapentalenes and their sulfur- and tellurium-containing homologs. Bull. Soc. Chim. /'h 1979. №3-4. P. 205-208.

141. L'Abbe, G.; Fredcrix, A.; Declercq, I. P. Synthesis and crystal structure analysis of 1 -inethyl-3,6-diphenyl-6a^-thia-l,2,5,6-tetraazapentalene. Belg. Bull Soc. Chim. Belg. 1989. Vol. 98. № 12. P. 949-950.

142. L'abbe, G.; Frederix, A. Synthesis of l,2,3-thiadiazole-5-carboxaldehydes and their conversion into 6aX,4-thia-l,2,5,6-tetraazapentaIenes. J. Heterocvcl. Chem. 1990. Vol. 27. № 5. P. 1415-18.

143. L'abbe, G.; Dehaen, W.; Bastin, L.; Declercq, I. P.; Feneau-Dupont, J. Influence of benzo-bridging on the stability of 6aA4-thia-l,2,5,6-tetraazapentalenic systems. J. Heterocvcl. Chem. 1992. Vol. 29. № 2. P. 461-465.

144. L'abbe, G.; Delbeke, P.; Bastin, L.; Dehaen, W.; Toppet, S. Nitrogen-15 NMR analysis of 1,2,3-thiadiazoles. J. Heterocycl. Chem. 1993, Vol. 30. № 2. P. 301-305.

145. L'abbe, G.; Bastin, L.; Dehaen, W.; Delbeke, P.; Toppet, S. Methylation of 1,2,3-thiadiazole 5-oximes and 5-N-phenylhydrazones. ./. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1992. № 14. P. 17551758.

146. Benati, L, Montevecchi, P. C.; Spagnolo, P.; Tundo, A. Reactivity of triplet diphenylcarbene towards the sulfur atom of 1,2,3-ben/othiadiazole.J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1981. № 5. p. 1544-1548.

147. Adiwidjaja, G.; Kirsch, C.; Pedersen, F.; Schaumann, E.; Schmerse, G. C.; Senning, A. Generation and trapping of dichlorothioketenc. Chem. Ber. 1991. Bd. 124. № 6. S 14851487.

148. Hanold, N.; Kalbitz, R; Al-Smadi, M.; Meier, H. 1,2,3-Thiadiazoles with unsaturated side chains monomeric building blocks for photoresists. Z. Naturforsck, В; Chem. Sci. 1995. Vol. 50. № 7. P. 1121-1126.

149. Montevecchi, P. C.; Tundo, A. Approach to the synthesis of symmetrically substituted thianthrenes. J. Org. Chem. 1981. Vol. 46. № 24. P. 4998-4999.

150. Benati. L.; Montevecchi, P. C.; Spagnolo, P. Thermal reactions of aryl a/ides with 1,2*3-benzothiadiazole. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. № 15. P. 715-71 7.

151. Senga, K.; Ichiba, M.; Nishigaki, S. Synthesis and properties of l,2,3.thiadiazolo[4,5-d]pyrimidme derivatives including their mesoionic compounds. A new class of heterocycles. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. JVb 9. P. 1677-1683.

152. Ando, W,; Kumamoto, Y.; Tokitoh, N. Facile formation of 1,2-dithione and 1,2-selenoxothione by the photolysis of fused cyclopolysulfides. Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. №41. P. 4833-4836.

153. Shafiee, A.; Rezayazdi, M. Selenium heterocycles. XLI. Syntheses of substituted thiazolo, selenazolo, 1,2,3-thiadiazolo and 1,2,3-selenadiazoloquinoIines. ./. Heterocycl. Chem. 1995. Vol. 32. № 1. P. 177-178.

154. Chandrasekhar, Sosale; Joshi, Dinesh К. 1H-4,1,2-henzothiadiazines from 1,2,3-benzothiadiazole via alkylbenzothiadiazolium salts: a novel heterocyclic ring expansion possibly via nitrogen ylides. J. Chem. Res., Synop. 1994, № 2. P. 56-57,P.332-54.

155. Voikova, N. N.; Tarasov, E. V.; Bakulev, V. A.; Dehaen, W. First synthesis of bis| 1,2,3|triazolofl,5-Ь;5'Л'-{.1,3,(Vjthiadiazepine derivatives by [2+1] condensation of1.2,3 -thiadiazoles with vicinal diamines. Chem. Commun. 1999. № 22. P. 2273-2274.

156. Тарасов E.B., Моржерин Ю.Ю., Волкова H.H., Бакулев В,А, Синтез 1,2,3-1иадиазоло|4,5-d| пиримндинов. ХГС. 1996. № 8. С. 1124-1127.1 74. А. Гордон, Р.Форд. Спутник химика. Москва "Мир". 1976. С. 541.

157. Л. Титце, Т, Айхер. Препаративная органическая химия. Москва "Мир". 1999. С.704.

158. Verboom, \V\; Reinhoudt, D.N. Fm-amino effect in heterocyclic synthesis. Ring closure reactions of AvV-dialkvl-1,3-dien-l -amines. Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1990. Vol. 109, 31 1324.

159. Zimmer Oswald, Echter Toni, Merlcle Ursula, Meier Herbert. Bromination and dehydrobromination in the side chains of 1,2,3-thiadiazoles. Liebigs Ann. Chem. 1982, № 4 , P.683-98128

160. Патент Япония JP 94-43396 19940218. Preparation of 1,2,3-thiadiazole derivatives and 5-lipoxygenase inhibitors containing them. (Korobi Takeo, Fujita Mikako, Kondo Sei, Higushi Shohei). Опубликован 18.02.1998. Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1995. 8pp.

161. Padwa A., Kulkarni Yu., Zhang Zh. Reaction of Carbonyl Compounds with Etyl Lithiodiazoacetate. Studies Dealing with the Rhodium (II) catalyzed Behavior of the Resulting Adducts. J. Org. Chem. 1990. Vol. 55. №13. P. 4144-4153.

162. Патент Германия. 3,643,655. Synergistic defoliant ternary mixtures containing urea derivatives. (Rusch R). (Германия). Опубл. в CA 1989. Vol.110. 19858x.

163. W.M.F.Fabian, V.A.Bakulev, C.O.Kappe. Pericyclic versus pseudopericyclic 1,5-electrocyclization of iminodiazomethanes. An ab initio and density functional theory study. J.Org.Chem. 1998. Vol. 63, P.5801-5805.

164. Моржерин Ю.Ю., Розин Ю.А., Воробьева E.A., Бакулев В.А. Синтез и свойства 1-арилсульфонил-1,2,3-триазол-5-олатов. ХГС, 2001, № 5, С. 612-618

165. Моржерин Ю.Ю. Синтез и реакции гетероциклизации полифункциональных диазосоединений: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Защищена 1991. - Екатеринбург. 1991 - 124 с.

166. Т.А. Алексеенко, Т.С. Бажбеук-Меликова, О.В. Зеленская, В.А. Козинский. Соли 2-арил-1,2,3-тиадиазолия. АТС. 1989. № 11. С. 1550-1551.

167. К. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии. Москва "Мир". 1991. С.763.