Полимеризационное наполнение поливинилацетата и изучение свойств полученных композитов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

НАПОЛНЕННЫЕ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫЕ КОМПОЗИТЫ.

1. Механически наполненные материалы на основе по-ливиншшцетата.

2. Наполнение поливинилацетата из его растворов.

3. Наполнение поливинилацетата из его дисперсии.

4. Полимеризационное наполнение поливинилацетата.

5. О вопросе сшивки и термостабильности поливинил-ацетатных материалов.

6. Предварительная подготовка наполнителей.

ЧАСТЬ ВТОРАЯ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА I. ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОЕ НАПОЛНЕНИЕ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА ПЕРЛИТОМ.

I.I. Определение оптимальных условий полимериза-ционного наполнения поливинилацетата перлитом.

1.2. Влияние перлитового леска на формирование поливинилацетата при полимеризационном наполнении.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОМ НАПОЛНЕНИИ ПОЛИВИНИЛАЦЕ

ТАТА.

2.1. Влияние вспученного перлитового песка на распад персульфата калия.

2.2. Влияние наполнителя на кинетику полимеризации винилацетата.

2.3. Влияние наполнителя на молекулярно-массовые характеристики поливинилацетата при полимеризационном наполнении.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МАТЕРИАЛОВ

НА ОСНОВЕ НАПОЛНЕННОГО ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА.

3.1. Исследование физико-механических свойств материалов на основе полимеризационно наполненного перлитом поливинилацетата.

3.2. Сшивка наполненных поливинилацетатных композитов с целью улучшения физико-механических свойств материалов на их основе.

3.3. Наполненные различными наполнителями поливинил ацетатные композиты и физико-механические свойства материалов на их основе.

ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ-. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. К ГЛАВЕ 1.

2. К ГЛАВЕ 2.

3. К ГЛАВЕ 3.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы, В последнее время большое внимание уделяется созданию наполненных полимерных композитов и разработке новых способов наполнения полимеров. Наполнение полимеров доступными неорганическими наполнителями решает две задачи параллельно: с одной стороны, способствует экономии более дорогого полимера» а с другой - позволяет улучшать эксплуатационные свойства материалов и часто придавать им новые качества. Экономия полимера за счет дешевого наполнителя - актуальная га-дача, поскольку связана с проблемой запасов нефти и газа - основного сырья для полимеров. к

В настоящее время наполнение осуществляется в основном механическим смешением полимера и наполнителя* Механический способ наполнения имеет ряд недостатков: трудность получения внсоконаполненных материалов и равномерного распределения наполнителя в полимере, энергоемкость, износ аппаратуры в случае абразивных наполнителей. Эти и ряд других причин стимулировали изыскание новых путей наполнения полимеров -наполнения в процессе полимеризации, полимеризационного наполнения с закреплением катализатора или инициатора на наполнителе, наполнения способом межфазного разделения и др.

Разработка новых методов наполнения нуэдаетоя в изучении закономерностей процессов г одновременно позволяет иметь новый подход с точки зрения областей применения промышленных мономеров и полимеров.

Целью работы являлось получение наполненных поливинилацетатных кошозитов, пригодных для изготовления конструкционных материалов и в связи с этим разработка метода полимеризацион-ного наполнения поливинилацетата вспученным перлитовым песком; изучение влияния наполнителя на кинетическое поведение полимеризации винилацетата и на формирование получаемого при этом полимера; изучение влияния различных факторов (состава полимер-наполнитель, гранулометрического состава наполнителя, использования модификаторов) на физико-механические свойства конструкционных материалов на основе полимеризационно наполненных по-лившшлацетатных композитов.

Научная новизна. Впервые изучены кинетические особенности инициированной персульфатом калия полимеризации винилацетата в водно-эаульсионной системе (защитный коллоид - поливиниловый спирт) в присутствии наполнителя (вспученного перлитового песка) и молекулярно-массовые характеристики получаемого при поли-меризационном наполнении поливинилацетата. Установлено, что при проведении полимеризации винилацетата в присутствии аппретированного хлорметилсиланами наполнителя имеет место замедление распада инициатора и уменьшение молекулярной массы и степени разветвленности получаемого полимера, что обусловлено увеличением скорости обрыва цепей. Основные кинетические закономерности при этом не меняются. Выявление закономерностей позволило контролируемо проводить процесс полимеризационного наполнения.

Практическая ценность. Разработан удобный метод полимеризационного наполнения поливинилацетата вспученным перлитовым песком, позволяющий получать наполненные поливинилацетатные материалы широкого состава и обеспечивающий равномерное распределение полимер-наполнитель при глубоких конверсиях мономера. Найдены оптимальные условия процесса и установлено, что разработанный метод достаточно универсален и применим для наполнения поливинилацетата также другими дисперсными неорганическими наполнителями. Показано, что полимеризационно наполненный вспученным перлитовым леском поливинилацетатный композит в сочетании с подходящими модификаторами пригоден для изготовления конструкционных материалов, не уступающих по физико-механическим свойствам материалам на основе традиционных пластиков.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей и имеется авторское свидетельство по заявке £ 3578950/05 с положительным решением от 06.03.1984 г.

Объем работы. Диссертация изложена на Пб. страницах машинописного текста, содержит 33 рисунка, 21 таблицу и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения собственных результатов из трех глав, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы, включающего 147 наименований и приложения с актами испытаний.

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод полимеризационного наполнения (без закрепления инициатора) поливинилацетата вспученным перлитовым песком в водно-эмульсионной системе с использованием поливинилового спирта в качестве защитного коллоида, позволяющий получать наполненные материалы широкого состава с равномерным распределением полимер-наполнитель при глубоких конверсиях мономера.

2. Найдены оптимальные условия процесса полимеризационного наполнения и установлено, что разработанный метод достаточно универсален и применим для наполнения поливинилацетата другими дисперсными неорганическими наполнителями (мел, туфовый порошок, каолин и др.).

3. Изучена кинетика инициированной персульфатом калия полимеризации винилацетата в присутствии вспученного перлитового песка в условиях полимеризационного наполнения и показано, что наполнитель, замедляя скорость распада инициатора, существенно не влияет на основные кинетические закономерности полимеризации (порядки скоростей полимеризации по отдельным компонентам).

4. Изучено влияние наполнителя на молекулярно-массовые характеристики поливинилацетата, получаемого при полимеризацион-ном наполнении и установлено, что имеет место уменьшение молекулярной массы и степени разветвленности полимера, что обусловлено увеличением константы скорости обрыва цепей, при этом ММР остается унимодальным.

5. Исследована зависимость физико-механических свойств материалов на основе наполненного перлитовым леском поливинилацетата от метода наполнения, используемого аппрета и эмульгатора полимеризации, гранулометрического состава наполнителя и соотношения полимер-наполнитель. Выявлены преимущества полимеризационного наполнения.

6. Показано, что материалы, изготовленные на основе поли-меризационно наполненного вспученным перлитовым песком поливи-нилацетата с использованием триизоцианатного модификатора, по физико-механическим свойствам не уступают материалам на базе традиционных пластиков.

1. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.-Л.:Химия, 1966. - 768 с.

2. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата. Л.:Химия, 1983. - 176 с.

3. Елисеева В.И., Иванчев С.С., Кучанов С.И. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности. М.:Химия,

4. Мюлстеп В., Пеге В. Дисперсии пласто- и эластомеров. М.: Легкая индустрия, 1967. - 235 с.

5. Розенберг М.Э., Никитина С,Г. Производствогполивинилацетат-ных дисперсий. М.:НИИТЭХИМ, 1982. - 88 с.

6. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные, т.1,2, М.-Л., I960. 867 с.

7. Пат.1ДР I026I2 Bindemittell fiir Giebereiform stoffe und da-mit hergestellter Giebereiform stoff /Schiegner Herrman, Sie-ler Rudolff, Schonbell Manfred, Sehafer Wernen, РЖХим, 1974, IS 20, С688П.

8. Molding of bone ash /Tomekichi Nagaoka, 1951, C.A., 1953, v. 47, 3042i.

9. Пат.Японии 52-22770. Изготовление материала с грубой поверхностью /Сато Хидэо, Такаги Сигэтоси, 1977, РЖХим,1978, № 15, Т260П.

10. Пат.Японии 55-142034. Материал для резинок /Йосида Тэруо, 1980, РЖХим, 1982, $ 6, Т499П.

11. Пат.Японии 48-33626. Композиция термопластической смолы /Ямамото Садао, Хонде Сэйитиро, Киём Хиеатака, 1973, РЖХим, 1974, № 15, С628П.

12. Пат.Японии 53-45359. Изделия из синтетической смолы с керамическим слоем Дамада Масатоси, 1978, РЖХим, 1979, № 5, Т361П.

13. Пат.Брит. 1383390. Эластомеры, усиленные кремнийсодержащи-ми наполнителями. Изобретения за рубежом, 1975, вып. № 19, № 16.

14. Pat. US 2555274. Polyvinylacetate molding composition / Geo F. Mets, 1951, C.A., 1951, v. 45, 8295d.

15. Pat. US 2547962. Form stable molding composition / Georgo Morison, Geo F. Mets, 1951, C.A., 1951, v.45, 5975i.

16. Пат.Японии 13744. Получение материала для грампластинок /Миура Юдзо, Цукада Томомити, Хаяси Сидзуо, РЖХим, 1963, № II, Т340П.

17. Pat. GB.865702. Improvements in or relating to molding compositions for the manufacture of gramophone records / Lord William Edward, 1961, РЖХим, 1963, J* Г6, Т83П.

18. Пат.Японии 48-9109„ Улучшенные формованные изделия /Фудзи-вара Кикуо, Нагата Хиросукэ, 1973, РЖХим, 1974, № I, С547П.

19. Пат.Японии 44-21342. Способ получения эластомерного водостойкого ацетата /Сиодзаки Юдзо, Сайти Томохиро, Накадзава Тюдзо, Коянаги Сгошьити, 1969, РЖХим, 1970, № 17, С244П.

20. Пат .Японии 54-131095. Композиция для подложек автомобильных ковриков /Кадота Киси, Цугэ Тоёмаса, Кабаяси Масаси, Муне Хидэдзиро, 1979, РЖХим, 1980, № 17, Т343П.

21. Пат.Брит. 1400785. Формовочные композиции на основе сополимеров этилена и винилацетата и каменноугольного пека. -Изобретения за рубежом, 1976, вып. № 25, № I.

22. Пат.Японии 52-16493. Термопластичная композиция /Сакотаг

23. Ацунобу, Кадзи Хидзэхико, Хирои Такаю, Нагаи Йосинори, Инаёси Акио, Томикава Масаёси, 1977, РЖХим, 1978, Ш 9, Т273П.

24. Гамова И.А., Коромыслова Т.С. Древеснополимерные материалы на основе поливинилацетата. Технол. древесн. плит и пластиков, Свердловск, 1980, № 7, с.101-108.

25. Дериновский B.C., Ярда Е.Р., Фролов В.Ф., Ланщев В.М., По-замонтир А.Г., Мясникова М.П. ВМС, 1982, т.Б24, № 4, с.292-296.

26. Липатов Ю.С., Привалко В.П. К вопросу о температуре стеклования наполненных полимеров. ВМС, 1973, т.Б15, & 10, с.749-753.

27. Юсака Капуёши. Температура стеклования и взаимодействие между фазами в системах полимер-наполнитель. Кобуниси Ром-бинсю, 1977, т.34, № I, с.49-52, РЖХими, 1977, Я> 17, CI72.

28. Aras L., Sheldon R.P., Lai Н.М., Poly(vinylacetate)-filler interaction. J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. ,1978,No1-»p.27-32

29. Крус Г.й., Сонжаровский А.Т. Влияние концентрации и дисперсности кварца на физико-механические свойства поливинилаце-татных пленок. Мех.полимеров, 1972, № I, с.63-67.

30. Kuath Dietmar, Schulz Dorothee, Berger Karl. Zur Adhasion von Polyvinylacetat am Aerosil, Faserforsch. und Textiltechn. 1978, v.29, No1, p.p.16-18, РЖХим, 1978, № 14, TI24

31. Юоака Кацуёши. Влияние наполнителей на динамические, механические свойства аморфных полимеров. Кобуниси Ромбунсю, 1975, т.32, № 12, с.733-739. РЖХим, 1979, № 12, CII9.

32. Сумия Кендзи, Накама Кацуико, Вататани Сейдзи, Найама Фути-тада, Мацумото Цунетака. Взаимодействие между полимерами и магнитным порошком упаковка и ориентация частиц в магнитных пленках. Кобуниси Ромбунсю, 1980, т.37, с.49-56, РЖХим, 1980, № 12, С97.

33. Seymour R.C., Wastwood A.R. The pyrolysis of polyvinylace-tate supported oil silica. Eur. Polym. J., 1971, v.7, No5, p.p.419-432, РЖХим, 1971, № 22, C224.

34. Пат. США 3766108. Polyvinylacetate balloon making system / :\V-Liwa Shieu Shin 1973, РЖХим, 1974, № 19, С1027П.

35. Пат.Японии 48-33263. Детские воздушные шары из поливинилацетата /Рё Гакусин, 1973, РЖХим, 1974, № 15, С1016П.

36. Пат.США 3865774. Porcelain-like composition / Malone Laurence A. 1975, РЖХим, 1975, № 24, Т6Ш.

37. Pat. GB 578703. Gutta-percha-like articiol substances / Reinhard Staeger, 1946. C.A.,1952, v.46, 288g.

38. Pat. Ger. 801346. Provisional dental filling materials./ Werner Schmitt, Robert Purrmann, C.A., 1951, v.45, 22686.

39. Pat. US 2557025. tDenture liner of bibulous paper impregnated with vinyl resin / Maurice G.Brand. C.A.1951,v.45,8296i.

40. A.c. 595344 (СССР). Звукоизолирующая мастика /Киселев В.М., Клещев Ю.П., Черная Н.И. Опубл. в Б.И., 1978, № 8.

41. А.с. 685681 (СССР). Вибропоглощающая мастика /Александрова Т.Л., Андреев А.И., Дувкина Н.И., Фиркович Т.А., Орлов М.В., Катков П.П., Мудров О.А., Миронович К.М. Опубл. в Б.И., 1979, № 34.

42. А.с. 471330 (СССР). Полимербетонная композиция /Нуруллаев З.П., Казакханов А.С. Опубл. в Б.И., 1975, № 19.

43. Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс. М.: Госхимиздат, 1954. 826 с.

44. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л.: Химия, 1979. 144 с.

45. Чернинский Ю.С. Полимер-цементный бетон. М.,1960. - 148 с.

46. Geist J.M., Amegna S.V., Mellor В.В. Improved Portland cement mortars with Polyvinylacetate emulsions. Industrial and Engineering Cheqi., 1953, v.45, No4, p.759-771.

47. A.c. 895968 (СССР). Сырьевая смесь для изготовления декоративных изделий /Акопян Г.Г., Фармазян Р.С., Азнаурян Л.М., Петросян Э.А., Мурадханов Р.А. Опубл. в Б.И., 1982, № I.

48. А.с. 532594 (СССР). Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий /Акопян Г.Г., Азнаурян Л.А., Саргсян Л.М., Элиазян Л.А., Фармазян Р.С., Мацоян С.Г. Опубл. в Б.И., 1976, № 39.

49. А.с. 704932 (СССР). Сырьевая смесь для изготовления изоляционно-декоративных изделий /Акопян Г.Г., Петросян 3.А.,- 98

50. Фармазян Р.С., Мурадханов P.А., Азяауряя Л.А. Опубл. в Б.И., 1978, № 47.

51. Азнаурян Л.М., Акопян Г.Г., Саркисян Л.А., Элиазян Л.А. Физико-механическое взаимодействие вспученного перлита с полимерами винилацетата. Тр. НИИ камня и силикатов Арм.ССР, 1978, J& 9, с.97-102, РЖХим, 1980, № 12, М306.

52. Пат.США 4277521. Jr. Method of coating the interior surfacesof vehicles with polyvinylacetate / June Robert P., 1981, РЖХим, В 8, Т718П.

53. Пат.Франции 2459818. Дисперсии на основе поливинилацетата, плавкие при нагревании. Изобретения СССР и за рубежом, 1981, вып.№ 56, № 12.

54. А.с. 430III (СССР). Состав для покрытия полов /Кравченко И.В., Далматов В.Я., Суров А.Н., Кузнецова Т.В., Шкуидов Г.В. Опубл. в Б.И., 1974, № 20.

55. Pat. Austrian 174468. Floor or wall tile / Alfred Veith, C.A., 1953, v. 47, 5660c.

56. Пат.HEP I3II58. Verfahren zur HersteHung von Faser-Thermo-plastoder elast-verbundwerkstoffen / Barthel Rolf, Gocke Has. 1978, РЖХим, 1979, № 5, Т2П5П.

57. Силина H.H., Шарова Н.В., Кнор С.В. Исследование возможности использования некоторых органических пленкообразующих веществ в качестве связующего для упрочнения порошкообразных материалов. Науч.тр. Моск. лесотех. ин-та, 1978, №108, с.80-82.

58. Новикова О.А., Гаврилюк И.Н., Шорохов В.М., Глуховская М.И. Армирующие нетканные материалы с улучшенными свойствами. Пласт.массы, 1982, № 3, о.11-13.

59. Пат.США 409612. Process for the production of resinous products by chemically reacting silicic acid with poly(vinylace-tate) polymer / Blaunt David H. РЖХим, 1979, № 6, Т143П.

60. Кронкер P., Шяейдер M., Хаманн К. Полимерные реакции на поверхностях порошков. Успехи химии, 1974, т.43, № 2, с.349-370.

61. Иванчев С.С., Дмитренко А.В. Полимеризационное наполнение методом радикальной полимеризации как способ получения композиционных материалов. Успехи химии, 1982, т.51, № 7, с.1178-1200.

62. Пат.Брит. 1430922. Способы покрытия частиц неорганических веществ полимерными материалами. Изобретения за рубежом, 1976, вып. 16 25, В 9.

63. Пат.Брит. I3844II. Способ получения полимеров, связанных с поверхностью кристаллической неорганической соли. Изобретения за рубежом, 1975, вып. № 19, № 16.

64. Пат.Брит. I3844I0. Способ получения формовочной массы. -Изобретения за рубежом, 1975, вып. № 19, № 16.

65. Пат.ФРГ 2360415. Способ получения металлических порошков, покрытых пластмассой. Изобретения СССР и за рубежом,1980, вып. $ 56, № 20.

66. Пат.Японии 53-45833. Окрашенный эмульсионный состав /Хита Кисамито, Ходзивара Хайасака. Изобретения СССР и за рубежом, 1978, вып. № 56, № 13.

67. Пат.Франции 2173284. Способ прививки органических полимеров к неорганическим веществам. Изобретения за рубежом, 1973, вып. № 16, $ 20.

68. Пат.Японии 51-46552. Способ получения покрытых пластиком порошков. Изобретения за рубежом, 1976, вып. №25, № 9.

69. Охита Кутекадзу, Тзубокава Норио, Такапшна Наомизу. Сводно-радикальная полимеризация винильных мономеров в присутствии сажи. Нихон гощ кёкайси, 1976, т.49, $ 3, с.223-230, РЖХим, 1976, № 18, CI40.

70. Охита Кутакадзу, Тзубокава Норио, Кадои Гарио, Сунея Воши-теру. Полимеризация винильных мономеров в присутствии сажи. Нихон тому кёкайси, 1972, т.45, № 12, с.1074-1080, РЖХим, 1973, № 13, CI24.

71. Пат.Брит. 1408730. Способ получения привитых полимеров. -Изобретения за рубежом, 1975, вып. № 19, № 18.

72. Пат. 2127230 (Франция). Способ получения свеженаполненных виниловых полимеров и их применение. Изобретения за рубежом, 1972, вып.гё 16, № 20.

73. Myяд С.Л., Брук М.А., Абкин Л.Д. Некоторые закономерности раздельной и совместной радиационной полимеризации винил-ацетата и акрилонитрила в адсорбционном слое на поверхности аэросила. ВМС, 1976, т.А 18, № 12, с.2631-2638.

74. А.с. I9III3 (СССР). Способ прививки полимерных цепей к поверхности силикагеля /Полищук М.Н., Ямпольская Ф.А., Поляков М.В., Высоцкий 3.3. Опубл. в Б.И., 1967, $ 34.

75. Брук М.А., Мунд С.Л., Аксман И.Б., Абкин А.Д. Об образовании непривитого к поверхности полимера при радиационной полимеризации мономеров, адсорбированных на минеральных подложках. ВМС, 1977, т.А 19, В 8, с.1692-1696.

76. Брук М.А., Мунд С.Л., Абкин А.Д. Кинетическая схема начальной стадии процессов радиационной полимеризации винилацетата и акрилонитрила, адсорбированных на аэросиле. ВМС, 1977, т.А 19, № 4, с.889-894.

77. Брик M.T. В сб. Итоги науки и техн., химия и техн. высоко-мол. соед. М., ВИНИТИ, 1973, т.4, с.161.

78. Павлов С.А., Брук М.А., Исаев Г.Г., Абкин А.Д. О концентрационной зависимости скорости полимеризации мономеров в адсорбированном состоянии. Докл. АН СССР, 1981, т.259, № I, с.159-163.

79. Петрик В.Н., Кузнецова Л.Л., Лившиц P.M. О химически инициированной привитой полимеризации на минеральных субстратах. ВМС, 1974, т.Б 16, В 4, C.II0-II2.

80. Nozakura Shun-Jehi. Long branching in poly(vinylacetate) and poly(vinylalcohol). 1. Crossling and crossling cleavage of poly(vinylacetate).,J.Polym.Sci.,1972,v.10,Wo9,p.2767-2780

81. Дервянко Р.Д., Каменский И.В., Ерышев Б.Я., Исаков Н.С., Мнацаканов С.С., Распутько А.Ф. ЖПХ, 1976, т.49, lb 5, C.II88-II89.

82. Пат.Японии 47-11901. Термостабилизация поливинилацетата /Гото Садао, Аидзай Ютака, 1972, РЖХим, 1973, В 12, С379П.

83. Пат.Японии 47-11902. Термостабилизация поливинилацетата /Аидзай Ютака, 1972. РЖХим, 1973, В 12, С380П.

84. Таки К., Ямагиши Я., Хироб К., Мошизуки Г. Влияние добавок диизоцианатов на свойства эмульсионных клеев, Мокудзай Когё, 1980, т.35, с.405-410, РЖХим, 1981, № 6, т.364.

85. Paul J.Flory, Ifred S.Leutner. Occurrence of head-to-head arrangements of structural units in polyvinylalcohol. -J. Polym. Sci., 19^8, v.3, p.p.880-890.

86. Sharaf M.A., Mark J.E. The effects of crossling and strain on the glass transition temperature of a polymer network. -Rubber Chem. and Technol., 1980, v.53, No4, p.p.982-987, РЖХим, 1981, No4, 071.

87. Пат.Японии 53-110667. Гибкий листовой строительный материал /Тада Рэитаро, Такэути Ясухира, Нарукава Ио, Сайто Коити, 1978, РЖХим, 1979, & 16, Т256П.

88. Пат.ЩР 175356. Verfahren zur Vernetzung von estergruppen haltigen Polymerisaten / Ratgsch Manfred, Hofinann Ulrich, 1975, РЖХим, 1976, № 12, С396П.

89. Вайнштейн А.Б., Кутер Э.А., Карливан В.П., Кнох Л.А. Влияние адсорбционного модифицирования поверхности наполнителей на температурные переходы полиэтилена. ВМС, 1974,т.А 16, № 8, с.1696-1702.

90. Кухарская Э.В., Скорик Ю.И. Модификация поверхности каолина органическими и кремнеорганическими полимерами с помощью ультразвука. Каучук и резина, 1966, № 10, с.23-24.

91. Фаоляк Ф.Т. В сб.: Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимера. Киев, Наукова думка, 1976.- 47 с.

92. Жуков А.В., Ласская Е.А., Крупа А.Л. Гидрофобизация вспученного перлита. Строит.материалы, 1967, № 9, с.25-26.

93. Энциклопедия полимеров, М., Советская энциклопедия, 1972, т.1, 1224 с.

94. Пат.ЩР 3853. Herstellung von anorganischen Anstrich und Spachtelmassen / Willi Stahz, Wolfgang Schuricht, Kurt Men-ge, 1965, РЖХим, 1968, № 7, М244П.

95. Cope Donald E., Linnert Erwin. The lowdown on loading down resins using hydrophobic encapsulation. Plast-Eng., 1980, v.36, Ho6, p.p.37-38.

96. Литковец А.К., Цюнкоф И., Лобков В.Д., Карлин А.В., Грин-блат М.П., Тимофеевич Н.Т. В сб.: Прикл. исслед. в области химии неорганич.перекисн. соед. Рига, 1974, с.206-210.

97. Таубман А.Б., Толстая С.Н., Михайлова С.С. Хемосорбция по-верхностяо-активных веществ на поверхности наполнителей и ее влияние на структурообразование в наполненных растворах полимеров. Коллоид.ж., 1973, т.35, № 5, с.849-853.

98. Толстая С.Н. В сб.: Успехи коллоидной химии. М., "Наука", 1973, с.348-353.

99. Эрман В.Ю., Толстая С.Н. Об адсорбционной активации барита мылами. Коллоид.ж., 1969, т.31, № 3, с.477-478.

100. Эрман В.Ю., Толстая С.Н., Таубман А.Б. Адсорбционное модифицирование барита металлическими мылами. Лакокрасочные материалы и их применение, 1969, № 2, с.25-28.

101. Толстая В.Н., Бородина В.Н., Таубман А.Б. Адсорбционная активация и усиливающее действие минеральных наполнителей в полимерных системах. Коллоид.ж., 1965, т.27, № 3, с.446-452.

102. Давыдов А.Б., Иванова З.Г. Пути снижения температуры отверждения теплостойких кремнеорганических клеев. Пласт.массы, 1965, т.4, с.72-74.

103. Яхнин Е.Д., Таубман А.Б. Адсорбционное модифицирование кварца в связи со структурирующим действием наполнителей в полимерных системах. Коллоид.ж., 1964, т.26, № I, с.126-132.

104. Ребиндер П.А. Образование и механические свойства дисперсных структур. К физико-химической механике силикатных дисперсий. 1. ВХО им.Менделеева, 1963, т.8, № 2, с.162-170.

105. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977. - 304 с.

106. Высоконаполненные композиционные полимерные материалы, развитие их прооизводства и применение в народном хозяйстве. Всесоюзная научно-техническая конференция (октябрь 1982 г.).

107. Тез.докл.: Москва, НИИТЭХЙМ, 1982. 132 с.

108. А.с. 763379 (СССР). Способ получения композиционного материала /Константов Л.А., Ениколопов Н.С., Дьячковский Ф.С., Новокшонова Л.А., Гаврилов Ю.А., Кудинова O.K., Маклакова Т.А., Акопян Л.А., Х-М.А.Брикенштейн Опубл. в Б.И.,1980, & 34.

109. Litt М., Patsiga Е., Stannett V. Emulsion polimerization of vinyl acetate.J.Polym.Sci., 1970, v.8, p.p.3601-3649.

110. Акопян Л.А., Покрикян Э.В., Айрапетян С.М., Мацоян С.Г. Полимеризационное наполнение поливинилацетата перлитом. Арм.хим.ж., 1982, т.35, № II, с.754-758.

111. Акопян Л.А., Покрикян Э.В., Сардарян А.Е., Цатурян И.С., Айрапетян С.М., Мацоян С.Г. Влияние перлитового песка на формирование поливинилацетата при полимеризационном наполнении. Арм.хим.ж., 1983, т.36, Ш 4, с.262-264.

112. ИЗ. Покрикян Э.В., Цатурян И.С., Айрапетян С.М., Акопян Л.А., Мацоян С.Г. Влияние вспученного перлита на распад персульфата калия. Арм.хим.ж., 1984, т.37, № 8, с.525-527.

113. Бейлерян Н.М., Самвелян А.Л., Чалтыкян О.А., Варданян Л.А. Исследование кинетики термического распада персульфата в водных растворах поливинилового спирта. Арм.хим.ж., 1967, т.20, № 5, с.338-348.

114. Dunn A.S., Ton^e I., Velocita d'inizazione nell polime-rizzezion in emulsione. Nuove Chim., 1973, v. 49, No8,77-80.

115. Nomura M., Harada M., Eguchi W., Nagata S., Kinetics and mechanism of emulsion polymerization of vinyl acetate. Amer.Chem.Soc., Polym. Prepr., 1975,v.16, No1, 217-222.

116. Dimonic Victoria, Donescu D., Nuteanu Mariana, Hegiopol C., Gavet 0. Kinetics of emulsion polymerization of vi-nylacetate in presence of polyvinylalcohol. Rev. roum. chim., 1974, v.19, No5, р.р.903-9Ю.

117. Patsiga R., Litt M., Stannett V., The emulsion polymerization of vinyl acetate. Part I. J. Phys. Chem., 1960, v.64, p.p.801-804.

118. O'Donel J.T., Mesrobian R.B., Woodward A.E. Vinyl acetate emulsion polymerization. J.Polym.Sci.,1958,v.28^171-178.

119. Stennett V.T. Emulsion polymerization and copolymeriza-tion of vinyl acetate. Proc. Roy. Austral. Chem. Inst.,1975, v.42, No9,P.237-240. РЖХИМ, jj: 9, С 223,

120. Линдеман M. Механизм полимеризации винилацетата. В кн.: Полимеризация виниловых мономеров. Под ред. Хема Дж. -М., Химия, 1973. 50 с.

121. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М., Химия, 1980. -296 с.

122. Rolish Janeska, Bravar Mladen, Ban Neeldjko Utjecaj. Br- 106 zine mijesanja i koncentracija inicijatorena suspensijsku polymerizaeiju vinilacetata. Hem. Ind., 1977, v.31, P.572-577.

123. Покрикян Э.В., Сафарян С.Э., Айрадетян С.М., Геворгян С.Б., Аколян Л.А., Мацоян С.Г. Влияние наполнителя на кинетику полимеризации винилацетата. Арм.хим.ж., 1984, т.37, В 10. с.649-653.

124. Stocmeyer A.R. Note oil kinetics of emulsion polymerization. J. Polym. Sci., 1957, v.24, p.314-317.

125. Купер У. Эмульсионная полимеризация. В кн.: Реакционная способность, механизм реакции и структура в химии полимеров, под ред. Джекинс А., Ледвис А., М., Мир, 1977. -646 с.

126. Крейцер Т.В., Никитина С.Г., Розенберг М.Э., Хватова Г.В., Хвостинцева Т.В., Громов В.В. Влияние сегрегации частиц на параметры непрерывного процесса эмульсионной полимеризации винилацетата, ЖПХ, 1982, т.55, J& 7, с.1647-1651.

127. Рогова С.Г., Мнацаканов С.С., Шульгина Э.С., Розенберг М.Э., Френкель С.Я. ШХ, 1971, т.44, & 5, C.II03-II06.

128. Попов В.А., Зверева Ю.А., Гришин А.И., Палаева Т.В., Фомин В.А. Полимеризация виниловых мономеров на поверхности мела активированной дикарбоксилсодержащим пероксидом, ВМС, 1982, Т.А24, № 8, с.1649-1654.

129. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М., Химия, 1974. -725 с.

130. Покрикян Э.В., Айрапетян С.М., Акопян Л.А., Мацоян С.Г. Исследование свойств материалов на основе полимеризационно наполненного перлитом поливинилацетата. Арм.хим.ж., 1984, т.37, В 8, с.508-512.

131. Положительное решение по заявке 3578950/05. Композициядля изготовления конструкционного материала /Покрикян Э.В., Айрапетян С.М., Акопян Л.А., Мацоян С.Г. от 6.03.1984 г.

132. Кацельсон М.Ю., Балаев Т.А. Полимерные материалы. Справочник. Л., Химия, 1982. - 317 с.

133. Пащенко А.А., Воронков М.Г. Гидрофобный вспученный перлит.-Киев, Наукова думка, 1977. 204 с.

134. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л., Химия. - 416 с.

135. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М., 1963. - 334 с.

136. Beresniewicz A. Extraction fractionation of polyvinylace-tate and polyvinylalcohol. J.Polym.Sci.,1959,35, 321-333.

137. Шапиро С.А., Шапиро M.A. Аналитическая химия. M., Высшая школа, 1963. - 596 с.

138. Von Patat P., Potechinkov A. Zur Verweigung von Polyvinyl-acetate. Die Makromol Chem., 1957, v.23, p.p.54-59.

139. Липатов Ю.С. и др. Справочник по хим.полим. Киев, Науко-ва думка, 1971, с.306, с.385.

140. Цветков В.И. Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворе. М., Наука, 1964. - 511 с.