Влияние межфазных явлений на формирование пьезоэлектрического эффекта в системе полимер-пьезоэлектрик тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.10 ВАК РФ

Академия Наук Азербайджанской Республики Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физики Особое конструкторское бюро «РЕГИСТР»

На правах рукописи Для; служебного пользования

Экз. №__

САДЫГОВ' ХАЛЫГВЕРДИ АЛЛАХВЕРДИ ОГЛЫ УДК 621.319.2+537.226.8+621.319.5

ВЛИЯНИЕ МЕЖФАЗИЫХ ЯВЛЕНИЙ НА ФОРМИРОВАНИЕ ПЬЕЗОЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ЭФФЕКТА В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР-ПЬЕЗОЭЛЕКТРИК

(01.04.10 — Физика полупроводников и диэлектриков)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Баку - 1992 г.

Работа выполнена в ОКБ Орде на Трудового Красного Знамени Института Физики Азербайджанской Республики

Научные руководители: —Академик АН Азерб. респ.,

заслуж. деятель науки Азерб. респ., доктор физико-математических наук, профессор Шахтахтинскии М.Г.

—кандидат физико-математических наук Мамедов А.И.

Официальные оппоненты:—член-корреспондент АН

Азерб. респ., доктор физико-математических наук, •профессор Сеидов Ю.М.

—доктор физико-математических наук, профессор Керимов M .К. «.

Ведущая организация: Институт Химической физики Российской Академии (г.Москва)

Защита диссертации состоится «¿¿b> _

1992 года в час 00 мин. на заседании Специализирован-

1ГЛПЛ ГТ /Л Л /Л Л (\ 1 ».л п л «тчгт-f-i «»лллптптш » у »1 rtnti/twniiTta

nuiu vusvia Д.иу/1.ип.и1 nu оащшь xia Luuvbamik

ученой степени доктора физико-математических наук при Институте физики Академия Наук Азербайджанской Республики по адресу: 370143, г.Баку-143, проспект Азизоекова, 33.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные гербовой печатью, следует направлять по адресу: 370143, г.Баку-143, проспект Азизбекова, 33. Ученому секретарью Специализированного Совета.

Автореферат разослан «JL2_»

коЛ^й: 1992 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета, доктор физико-математических наук, профессор Шафизаде Р.Б.

общая хлржгзрштакл рлбош

СовпеменныП научно-технический прогресс неразрывно связан . с разработкой и освоением иотзчх активных диэлектриков, в частности, композиционных диэлектриков типа полимер- сегпето-пьезо-злептрик. В этих двухфазных системах путем соответствующего ш-бора компонентов обоих фаз, их концентрации, дисперсности, типа связности, технологии получения и условий поляризации могло создать пьезокомпозитнаэ материалы с новыми свойствами: в ряде случаев некоторые пьезоэлектрические параметры, как например, пьезомодуль cl зэ, пьезочуоствительность композитов, превосходят пналопгшие параметра для обеих входяких а композит фаз. Несмотря на фундаментальное значение этих результатов, объяснение их проводилось лишь на кодельноы уровне, что но позволяет сделать заключение о различных видах'и •характере взаимодействия на границе сегнетоэлектрик-пояимег». Прежде всего дальчойиие исследования должны быть направлены на установление характера структурных изменения на границе этих фаз в процессе технологических операций получения композитов. Естественно, в зависимости от технологии будут изменяться не только пьезоэлектрические, но и механические своПствп. Предпосылкой к существенному изменению своПств композитов, п зависимости от технология получения, яв-ляютсч также известные из литературы факты:

I - пьезо- и пироспойстзп полимеризационно-наполиенных кемпо-j31ЩИ0ШМХ матергалов на оснопе согнетокерамик и полиолефияов ,' а несколько раз превосходят сиесевые композиции, что связывается fco специфическоА структуроП мэк}азного слоя ;

- значения е/33 и образцов пьезококпоэитов на основе одЗюП пьезокерамики с различными полиморами существенно раэля-

чаются ;

- расхождения результатов теоретических расчетов пьезо-хорактеркстик композитов с экспериментальными результатами, которые могут быть связаны с тем, «то в расчетах не учитывается роль межфазных явлений. 3 связи с опт настоящая работа Сила посвяиеца исследованию влияния меж}азт»х явлений на формирование пьезоэлектрического эффекта в системе полимер-диэлектрик.

Самым распространенным способом полуення композитов является метод горячего прессования, поэтому на структуру граничного слоя должна сильно влиять величина давления и предварительная термообработка частиц наполнителя. Кроме этого, структура граничного слоя кокет изменяться под спешим воздействием, в частности, под жестким излучением.

Прямых способов зондирования пограничных слоев в композиционных структурах не существует. Последнее связано с тем, что толщина стих слоев весьма мала и вуалируется соседством плавно переходящих в них фаз матрицы и наполнителя. В данной работе возникла задача подбора условий эксперимента, при которых основные фазы будут вносить минимальные трудности в зондирование приграничного слоя путем измерения макропараметров системы. С другой стороны, необходимо было показать, что измеряемые параметры действительно характеризуют приграничный слой. •

Целью настоящей работы явилось установление взаимосвязей между параметрами,' чувствительными г. структуре граничного слоя сегнето-элеятрик-полимер и пьезоэлектрическими свойствам;! композитов на их основе. С практической стороны преследовалась цель получения рекомендация по улучшению пар» метров пьезоэлектрических материалов на основе композитов. ■

В соответствии с обтей целью работ» реаллись слепушдив' задачи.

1. Получение композитов на основа полярних и неполярних полимеров и пьеэокерамик с размой дисперсностью.

2. Исследование влияния давления прессования композитов на их пьезо- и пироэлектрические свойства.

3. Исследование электро- и теплсфгаическнх свойств полимерных льезокомпозитов, полученных при различных давлениях.

4. Изучение влияния термообработки и злектропроводности использованных пьезонаполнителей на пьезоэлектрические свойства композитов.

5. Изучение влияния режима поэтапно!! кристаллизации под высоким давлением на пьезохарактеристикя композитов.

6. Исследование действия V"» - излучения на пьезоэлектрические свойства полимерных композитов.

Научная новизна.

I. Проведены комплексные исследования влияния давления прессования на структуру, пьезоэлектрические и диэлектрические свойства композитов.

2. Выявлено, что вцеокое давление приводит к изменению физической структуры композита и характеристик межфазних слоов, которые играют основнуо роль в формировании пьезоэлектрического эффекта.

3. Впервые показана возможность регулирования с помощью высокого давления прессования степени взаимодействия между полимером и наполнителем.

4. Установлено, что зависимость величины стабилизированного в процессе электротермополяризации заряда на границе полимер-наполнитель ог давления прессования носит экстремальный характер.

5. Рвзработан способ получения высокочувствительных пьеэо-коыпозитов путем проведения процесса поэтапной- кристаллизации под высоким давлением.

6. Предварительная термообработка пьеэокерамик в области температур Г<ТС приводит к повышению пьезоэлектрических характеристик композитов.

7. Увеличением-молекулярной подвижности на границах раздела фаз под действием малых доз - излучения способствует повышению пьезочувствительностк полимерных композитов.

Практическая значимость работы .

Показано, что применение высоких давлений прессования приводит к существенному улучшению физико-механических и пьезоэлектрических параметров композитных материалов. Такие материалы рекомендуется использовать в первую очередь для разработки акусти- , ческих преобразователей.

Основные положения, выносимые на защиту;

I

1. При соответствующем выборе концентрации и дисперсности пьезочастиц в композите полиывр-пьезоэлектрик рост объема к структурные изменимия межфаэного слоя сопрсЕокдзвтся соответствующими изменениями плотсноти зарядового состояния к температуры возникновения позисторного эффекта.

2. Изменение плотности пьезокемпезитов от температуры о области фазового перехода при различных давлениях прессования характеризует иенфазноэ. взаимодействие полииер-пьезоэлектрик.

3. Зарядовое состояние (концентрация зарядов и их знерги«

активации) связано с объемом и структурой мея$азного слоя.

Л. Увеличение пьезоэлектрических и диэлектрических параметров композитов с повышением давления прессования связано с усилением межфазного взаимодействия полимер-пьезоплектрик.

5. Измените зарядового состояния пьезокомпозита поело предварительной термообработки (Т<Т){) мояет быть объяснено возникновением новых центров локализации зарядов происходящими от межфазного слоя в глубь полимерноП матрицы.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на Всесоюзной конференции "по физике сегнетоплектрикоп" (1989) Ростов-на-Дону, ДАН Лзерб. респ. (1968) ; &есоюзноЯ конференции "Акх'аль-«Ые проблемы получения и применения сегнето-, пьезот пироэлектрических я родственных им материалов" г.Москва (1991).

Публикация.

По материалам диссертации опубликованы 8 работ, в том числе три авторских свидетельства.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, общих выводов и списка литературы. Диссертация содериит 152 страницы машинописного текста, 56 рисунка, 25 таблиц, список использованной литературы из 128 наименований.

Содержание работы.

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы основные цели и задачи, кратко изложена научна* новизна, практическая ценность и основные положения, выносимые на загаиту.

В первой главе, носящей обзоршй характер, рассматривается влияние цежфазних явлений на свойства композиционных материа-ло».

Обзор литературных данных показал, что влияние меяфааных явлений'на пьезоэлектрические и другие свойства пьезокомпозитов ранее не рассматривалось. Проведенной анализ позволяет сделать ряд предположений:

- уменьшение плотности сшивки в граничной слое попикает его эластичность и способствует понижению внутренних напряжений и пгренапряжений при''деформации материалов ;

- неодинаково изменяются основные характеристики композитов с порвлеииеы гетерогенности ;

- химические взаимодействия и физические процессы на границе фаз приводят к изменению заргдового состояния композита в целой ;

- иежфазнае процессы при электротермополяризации влияю? на закономерность изменения основных пьезоэлектрических параиетров от условий поляризации ;

- от иежфаоных явлений зависят потери на границе раздела фаз, добротность композита и его механические характеристики ;

- поверхностное состояние, полярность, электроотрицательность, химическая и физическая структура фаз определяют степень развития иеяфазных явлений в композитах.

Показано, что увеличение диэлектрической проницаемости, электропроводности и уменьшение упругой постоянной граничной фози приводит к сникенив пьезоког,ф*ицие:-1тоа системы полииер-пъезоол<зктр:1х в целом. На развитие интенсивности граничных поля-риаационных процессов и мекфазних явлений во многом, мокет быть,

влияют кристплло-химические характеристики ( & , , // ) наполнителя. Следует отметить, отсутствие систематических исследований пьезосвойств композитов, полученных л экстремальных условиях, например при высоких давлениях, с применением других внешних воздействий температуры, излучения и сильного электрического поля. Показано, что в формировании физико-механических свойств композиционных материалов существенную роль играют мсчфазныо процессы. ,

Во второй главе опнсигаятсп технология изготовления к методики исследования пьезокомпозитов. Процесс получения композитов включают в себя следупаио технологические операции: выбор,и подготовка исходных компонентов ; механическое смешивание компонентов ; изготовление на основе этой смеси горячим прессованием беспористых, механически и электрически прочных, высокосмных пьезоматериалов. В качестве матрицы использованы непол'-рные поли-олс$ини (полиэтилены высокое! и низкой пло'ппстн ПЗВЛ, ПЭШ, полипропилен ГШ н полярные «уторуглсродистып полшоры (полиэинили-де!г|)Торид ПВД5, гсолитрифторптилен -53). В кгачестае пьезоэлектрического наполнителя использосз!гы многокомпонентные пьезскерамлкп различной структуры семейства цирконзта-тктангта-сажгця (ЦТС). Описипаотся методики расчета характеристик ме^азннх слсеп,

установки для злектротермополяризгцин, исследования термодепо,т«-

/

',ризациспного и термополяризпциенного тока, зарядового состояния, ' определения диэлектрических и пьезоэлектрических характеристик пьозскомяоэитог. Электрофизические характеристики композитов определялись как в статическом, так и г? динамическом рехим-з.

3 третьей глппе установлено,что зпгискмость с1 и

имеют экстремальна характер. Прггом длвл'гхо.прк к л-

тором получаются максимальные значения с£з3, зависит от размера частиц (Д) наполнителя. При Д=63 +100 нкм оптимальное значение с1__ достигается при Р=50 Ша (для системы ПЭНП/ПКРЗМ), а

33

при Д-300 400 ыкм -80 ЫПа. Полученные результаты связаны с изменением средней толщины мекфазного слоя С^р и плотности полимера в этой зоне. Эти данные подтверждаются исследованием зависимости р (Т) при различных давлениях.

Исследовано влияние Р-на макропарамгт-ри композитов- плотность, зарядовое состояние, электропроводность и спектры ТСД. Температурная зависимость р (Т) состоит из трех участков ; области фазового перехода зависит от давления получения композитов. Показано, что параметры, характеризуаипо температурную зависимость плотности композита, а именно, коэффициенты теплового рас-пирения на персом () и третьем (^ ) участках, скачок плотности Д^ и температурный интервал этого скачка лТр на втором участке отражают степень взаимодействия полимерной матрицы с наполнителем, поскольку это взаимодействие определяет степень упоярдоченности полимерной матрицу и содержание кристаллической фазы в ней. Установлено, что с увеличением значений Р до 50 Ша уменьшаемся Лр и |Ь , ноД!]> возрастает. Эти данные свидетельствуют о том, что в области фазового перехода, при указанных значениях Р происходит объемное изменение структуры межфазного слоя в композите. Сказанные подтверждаются исследованием температурных зависимостей электропооводности 1Л композитов.

г,

Значения энергии активации Ед электропроводности первого участка зависимости (Т), температурного интервала переходной области ДТ, температуры максимума электропроводности Тм, крутизны 5 третьего участка зависимости £ (Т), полуширины позистор-

ного пика Alf, Для композитов зависит от Р. Показано,что в композитах, полученных при высоких давлениях прессования (Р=50 МПа) Е„, ДТ и S меньше, а Т и ДТ больпе по сравнению этих

u W П

величин для образцов, полученных при Р-Ю Ша. Эти результаты объясняются усилением ыгхфазного взаимодействие гголга*ер-пьезо-электрик. Некоторым подтверждением сказанного являются также результаты, полученные из анализа ТСД кривых композитов. Установлено, что с повышением давления до Р=50--КПа, максимумы в области СС -релаксации на кривых ТСД сдвигаются на 20° в сторону высоких температур. Эти данные свидетельствуют об усилении мея-фазного взаимодействия при повызенни Р, в результате к увеличению пьезоэлектрических и диэлектрических параметров композитов пьезоэлектрик-полимер. Например, для композиции ПЗНП/ПКРЗМ при Р=10 Ша значения d.^ = 15 ПКл/Н, а при Р=50 Ша, [Жл/Н,

(Тп=353 К, Еп=3 МВ/м, Ф=5(П об.)

Экспериментальные данные по влияния ? на пьезосвоПствл композитов объяснены на основе модели о трехфазной структуре Н15С кристаллических параметров. Предложено, что одной из основных причин изменения являете" различие уповн" организации IKC

граничных слоев полимера. Эти предположения экспериментально подтверждены путем проведения поэтапной кристаллизации получения

образцов композитов из полнмер-напэлнитель.

/

/ Установлено, что путем варьирования давление прессования ' можно модифицировать электрофизические свойства и получить образцы с заданной структурой граничных мехфазных слоев и, следовательно, изменить зарядовое состояние, и тем самым изменить пьезоэлектрические свойства композитов в целом.

Исследовано влияние Р на электрофизические свойства, позис-торный эффект, о также на теплофизические свойства пьезокомпо-зитоп. Установлены параметры, характеризующие позистор!ые эффекты (полуширина ДТП, крутизна 2 ) коэффициент термического расширения КТР, прираиение диэлектрической. ^ проницаемости д£ сушественно зависят от давления получения композитов.

КТР композитов на основе пьезскерамик ПКРЗМ/ПЭНП, полученных при давлениях Р-^50 ЮЬ ' мсньие, чем полученных при обычных традиционных условиях.

Температура размягчение Т^ зависит от Р и термообработки пьезонагсолнителя и лежит в области от 383 до 413 К. Кетодом ДТА показано, что у исследовании композитов наблюдается эндотермический эффект в области температур от 390 до 43Ш, связанный с плавлением, и экзотермический эффект деполимеризация при 483-603 К. При введении в ПП пьезокоромнки ромбоэдрической и тетрагональной структуры наблюдаются новые эндотермические пики в' области предплавлешш, причем температура их возникновения зависит от структуры пье'зокерамнк. Изменение температуры возникновения эндотермического эффекта и появление дополнительного пика ДГА композитов, свидетельствует об изменении Ш!С на границах раздела фаз. В своо очередь, структура и объем межфазного слоя сущестиешо влияю- на зарядовое состояние композита полкмер-пьезо-электрик.

Эксперименты показали, что размеры частиц заметно влияют на теплофизические свойства композитов. С увеличением размера частиц с^плссикссть С^ композиюа уменьшается. Наблюдается и увеличение пьепскодул'1 композитов с увеличением размера частиц.

С увеличением давления прессовании Р теплоемкость С заметно

I

уменьшается, в то время Оээ композитов растет и стремится к насыаенип при давлении пине 100 НПв.

В этой главе приведагы такжо экспериментальные результаты по изучении пироэлектрических свойств композитов в зависимости от их давления прессования Р. Показано, что наибольшие значения пирокоэффициента у = БО-бОМкКл/ц^К имеет композиция, которая получена при давлении 50 МПа. Отметим, что диэлектрическая проницаемость € композитов зависит от их давления прессования, существенно изменяется пнрочувстэительноить композитного пироэяемента. Так, например, коэффициент пироэлектрического качества, который определяется (¿гармулой

Мр- ¿¿Гр .зависит от £ , С иуо .

Л эти параметры, как уже было показано, заметно изменяются с варьиронанием давления прессования.

В четвертой главе приведены результаты исследования влияния термообраоотки наполнителей на пьезоэлектрические свойства, граничные поляризации и межфазные взаимодействия компонентов композитов полимер-пьезоэлектрик. Термоообработка пьезонаполнк-теля осупэстплена при температурах больше или менысе температуры Кври Гк выбранной пьезокеракики. Предполагалось, что отяиг или термообработка долит повлиять на характер взаимодействия наполнителя с полимером и те» самим изменить параметры граничных слоев. Путем изучения пьезоэлектрических, диэлектрических, теплофизических свойств, а такжо особенностей зарядового состояния аыявлит роль межфазных явлений при формировании пьоэисвойстя композитов.

С этой целью установлена связь между , Ср< ^ и композитов в зависимости от условий кристаллизации и полярности полимерной матрицы. Показано, чтот при циклической электротермообработки и поэтапной кристаллизации существешю изменяются диэлектрические, пьезоэлектрические, теплофизические свойства и зарядового состояния композитов. Для изменения структуры и характера взаимодействия полимер-наполнитель иследована возможность регулирования пьезосвойств композитов путем действия гамма-излучения.

Установлено, "что после термообработки пьезочастиц первый шкснц/м ТСД существенно смекается в сторону более высоких температур, Сот 393 до 413 К). Максимум ТСП тоже смещается в область высоких температур на 20°. ¡.¡окно полагать, что наблюдаемые изменения в спектрах ТСД зависят от степени ыежфазного взаимодействия. Этот максимум обусловлен релаксацией заряда в полимерной матрице. Отметим, что температура каксимамд тока ТСД в композициях совпадает с температурой плавления кристаллической, фазы полимера. Бри температуре плавления кристаллической фазы полимера наблюдается скачкообразное уменьшении диэлектрической проницаемости и резкий рост удельного сопротивления композиций. Параметры релаксационных процессов (энергия активации и время релаксации Т ) можно определить по кривым ТСД. Сопоставление значения с/дз со значениями количества зарядоз Ц показывает, что росту с/ соответствует наибольшее значение зарядов

ТСД.

Для начравлшшого изменения структура полимера на границах раздела фаз был разработан способ получения композитов путем

поэтапно!! кристаллизации при высоких давлениях с изменением кинетики процесса кристаллизации полимера с пьезонаполнител<'ци.

Суть способа заключается в следующем: термопрессованныП расплав композита охлаждается до температуры кристаллизации полимера н при этой температуре давление поднимается до 50-60 МПа, осуществляется процесс изотермической кристаллизации при температуре ниже температуры прессования Т на 35^jO градусов под высоким давлением в течение времени 10+ 20 мин., а затем композиция охлаждается до комнатной температуры. Следовательно, термопрессованный расплав смесей полимера с сегнетокерамически-ми наполнителями охлаждается поэтапно, термопрессованный при давлениях 15-20 Ша расплав охлаждается до температуры кристаллизации полимера (эта температура приблизительно на 35 + 50° ниже, чем ТПр) и процесс кристаллизации осуществляют изотермически под давлением 50-60 МПа в течение времени 10-20 мин. Значения Тпр и Ткр композиция зависят от процентного содержания наполнителя и поэтому определяются экспериментально.

Полученные результаты показывают, что дополнительная изотермическая кристаллизация под высоким давлением позволяет получить композиты с более высокими характеристиками. Так, например, полученные результаты показывают, что величину c¿33 композитов указанной технологией можно увеличивать в 1,7 раза. Полагаем, что проведение кристаллизации при высоких давлениях в области температур качала кристаллизации позволяет получать образцы с хорошо развитой и менее дефектной структурой на границах полимер-наполнитель и повышенной сложность», приводящие в итоге, к увеличению пьезоэлектрические свсства композита в целом.

Это еде раз свидетельствует о том, что в зависимости от ус-

ловкЯ кристаллизации существенно меняется характер взаимодействия полимер-наполнитель. Кристаллизация наполненных полимеров в экспериментальных условиях влияет на те или иные свойства в первую очередь через изменения межфазного взаимодействия. Кристаллизация под высоким давлением приводит * проявлении особых ШС.

Показано, что - излучение действует на электротеплофи-

С/

зические л пьезоэлектрические свойства композитов полимер-пьезо-иерампка. Основную роль в изменении указанных характеристик играют процессы, развивающиеся на границах раздела фаз. ЕЪе одной из главной причин измеиения пьезоэлектрических свойств полимерных композитов ; по нашему мнению, может быть образование множественных радиационных дефектов при V* - облучении. Очевидно, что эти радиационные дефекты будут локализованы преимущественно на границах доменов самой пьсзочастицы на' границах раздела фаз и в доменах самих пьезочастиц, высланные действием малых доз

^-облучения, могут бить причиной возрастание пьезочувствитель-ности полимерных композитов.

Таким образом, можно сделать иыэод, что межфазные явления играют иуиественнув роль в формировании пьезоэффекта в системе полимер-пьезоэлектрик.

Основные результаты и выводи.

1. Установлено, что макропараметры - плотность, зарядовое сос-тоянио, электропроводность при соответствующем выборе концентрации и дисперстности пьезочастиц отражают объемный рост и структурные изменения межфазного слоя в композитах полимер-пьезоэлек-трше.

2. Показано,что температурная зависимость плотности в области

- 17 -

фазового перехода при различных давлениях прессования может быть объяснена ростом объема и изменением структуры меяфазного слоя полимер-пьезоэлектрик.

3. Структура и объем меяфазного слол существенно влияют на зарядовое состояние композита полимер-пьезоэлектрик.

4. Показано, что усиление межфизного взаимодействия при по-пыяеиии давлении прессования приведут к увеличения пьезоэлек-трнческих и диэлектрических параметров-- композитов пьезоэлсктрик-полимер.

5. Показано, что изменение соотноиеиия максимумов а спектре ТСД после предмрнтольно*1 обработки пьезстполнители при объясняется увеличением концентрации центров локализации зпря-доп, имепаем направленность от поверхности пьпзочасткц в глубь полимерной матрицы.

6. При оптимальных доззх ^ - оОлучетн композитов пьезоэлектрические параметры увеличиваются, что мо^'.т быть объяснено с ростом подвижности доменных стенок пьезонаполнителя.

'7. Предложенная в работе поэтапная изотермическая кристаллизация приведи? к повыпенип пьезоэлектрических и диэлектрических свойств композитов.

' Основное содержание диссертации опубликовано п следующих работах: I. Рамазанов И.А.,Садыгоп X.А.,Алиев Н.Н.Дзизов М.Ф.

I

' Влияние давлени" прессования и температурно-временнсго режима кристаллизации расплава на пьезоэлектрические свойства композитов". ХП Всесоюзной конференции по физике сегнетоэлектрикол. ■ Ростов-на-Дону, 1989, с.141.

- 18 -

2. Мамедов А.И.,Курбанов М.А..Рамазанов Ы.Л.,Кулиев M.W., Садыгов Х.А.,Мусаева С.Н. Мсжфаоные явлен;:? d композиционной системе полимер-пьезоэлектрики и их влияние на пьезоэлектрические свойства композитов. Препринт }} 362, Баку, 1990, с.28.

3. Садыгив Х.А. Влияние межфазных явлений на пьезосвойства полимерных композитов. Г/ Всессюзн. конфер. "Актуальные проблема получения и применения сегнето-, пьезо-, пироэлектриксв и родственных им материалов, .Москва, 1991, ".25.

4. П.Р. 4797104/25 (I5I803). Способ получения пьезоолемен-тов из полимерных композиционных пьезоматериалов. Шахтахтинспий II.Г., Мамсдов А.И., Курбанов H.A., Садыгов Х.А., Рамазаиов М.А., Эфендисв Э.Л., Юркевич В.Э., Мусаева С.Н..

Б. A.C. № I482I63. Способ получения материала для пьезоком-позитов. Шахтахтинский М.Г., Мамедоп А_ И., Курбанов l'.A., Газа-рян Ю.Н., Рамаэанов 1«.А., Гасанов Л.И., Садыгов Х.А., Алиев П.Г.

6. Шахтахтинский М.Г., Мгшедов Л.'Л., Курбанов l.i-A., Ра.-зза-нов М.А., Садыгов Х.А. Влияние электропроводности сегнзтоэлек-тркческих частиц на пьезоэлектрические свойства композитов. ДАН Азерб.ССР, 19888, К, с.28-32.

7. Гдхтахтинский М.Г. .Садигоо Х.А. Пьезоэлектрические, свойства полимерных композитов с термообработанными наполнителями. 1У Всесосзи. конфер. "Актуальные проблемы получения и применения сегнето-, пьезо-, пироэлектриков и родствешшх им материалов". М. ШГОХШ, -1991, с.24.

8. Магеррамов A.M.,Садыгов Х.А..Дяафаров А.Д., Алиев H.H., Ахмедов З.Г. Способ получения композиционных пьезематериалов. П.Р.4930247/25 (034799'.