Полимеризация бутадиена на неодим- и урансодержащих комплексах в сочетании с магний- и алюминийорганическими соединениями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Полимеризация диенов на лантанидсодержащих катализаторах.

1.1.1. Влияние природы 4:/:элемента на активность и стереоспецифичность действия лантанидных катализаторов.

1.1.2. Влияние лигандного окружения лантанида.

1.1.3. Влияние природы сокатализатора.

1.2. Полимеризация диенов на урансодержащих катализаторах.

1.3. Свойства полидиенов, полученных на лантанид- и урансодержащих катализаторах.

1.4. Структура активных центров и механизм г/ис-стереорегулирования при полимеризации диенов.

ВЫВОДЫ

Исследована полимеризация бутадиена на галоидсодержащих неодимовом (ШСЛз-ЗТБФ) и урановых (1Ю2С12-2Ь, где Ь = трибутилфосфат, дигексипсуль-фоксид) комплексах в сочетании с различными органическими соединениями непереходных металлов (А1(/-Ви)з, (/-Ви2А1)20, MgRR/, где Я - л-бутил, Я7 - 2-этилгексил), а также сополимеризация бутадиена с изопреном на каталитической системе Ыс1С1з-ЗТБФ-М£^К/. Изучено влияние состава катализатора, условий проведения полимеризации на активность, стереоспецифичность действия каталитических систем и молекулярно-массовые характеристики полимера. Оценены кинетические параметры процесса. Проведен сопоставительный анализ полученных результатов с данными по полимеризации и сополимеризации диенов на к.с. ШС1з-ЗТБФ-А1(/-Ви)з. Полученные экспериментальные данные привели к следующим выводам: 1. Установлены следующие ряды изменений:

-для константы скорости реакции роста (л-моль^-мин"1): ШС1з-ЗТБФ-А1(7-Ви)з (140) > ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (90±10) > 1Ю2С12-2ТБФ-А1(/-Ви)3 (23±3) и02С1г2ДГС0-(ьВи2А1)20 (18±2) > Ш2С12-2ТБФ-(?-Ви2А1)20 (13,5±2) > и02С12-2ДГС0-А1(/-Ви)з (12±2);

-для концентрации активных центров (% от соединения неодима или урана): и02С12-2ТБФ-А1(/-Ви)3 (16) > и02С12-2ДГС0-А1(/-Ви)з (12,5) > ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (7,5) « ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (7) « Ш2С12-2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (7) и02С12• 2ДГСО-(/-Ви2А1)20 (5,5);

-для энергии активации (кДж / моль): ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (54,8±0,5) > ШС1з-ЗТБФ-А1(ьВи)з (36,7±4,5) > и02С12-2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (30,2+1,3) > и02С12-2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (26,1+1,3) > 1Ю2С12-2ДГСО-А1(/-ВИ)3 (22,9+1) > и02С12-2ТБФ-А1(/-Ви)з (20,6±0,9);

-для содержания 1,4-г/ис-звеньев (%): ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (93) « ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (93) > и02С1г2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (80) > и02С12-2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (75) « Ш2С12-2ДГСО-А1(/-Ви)3 (75) > 1Ю2С12-2ТБФ-А1(/-Ви)з (65);

-для молекулярной массы (МИО'3): ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (180) > ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (160) > и02С12-2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (140) > и02С1г2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (120) > Ш2С1г2ДГСО-А1(/-Ви)з (60) > и02С12-2ТБФ-А1(/-Ви)3 (30).

2. Показано, что зависимость активности неодим- и уран-алюминиевых каталитических систем от концентрации алюминийорганического соединения имеет вид кривой с насыщением. Реакция полимеризации бутадиена на данных катализаторах описывается уравнениями первого порядка по мономеру и соединению /-элемента.

3. Обнаружено, что при замене алюминийорганического соединения на маг-нийорганическое в катализаторах на основе ШС13-ЗТБФ и 1Ю2С12-2Ь происходит снижение активности и инверсия стереоспецифичности действия (от цис- к транс-). Каталитические системы с диалкилмагнием не активируются методами, эффективными для комплексов, содержащих алюминийорганиче-ское соединение.

4. Показано, что зависимость активности неодим-магниевой системы от концентрации диалкилмагния, в отличие от аналогичного комплекса с триалки-лалюминием, проходит через максимум в области соотношений М^ / N<1 = 8-й 1. Аналогичная зависимость для уран-магниевой системы иная: с ростом концентрации Г^КЯ7 активность катализатора медленно возрастает. Для каталитической системы ШС1гЗТБФ-М^КЕ/ наблюдается переменный порядок реакции по катализатору, а порядок реакции по бутадиену равен 1.

5. Установлено, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на каталитической системе КсЮз-ЗТБФ-М^^ЯК7 образуются статистические сополимеры, состоящие в основном из 1,4-/и/?йшозвеньев. Содержание 1,4-/и/?анозвеньев в бутадиеновых и изопреновых фрагментах сополимеров практически не зависит от состава сополимера и сохраняется на аналогичном для гомополимеров уровне. Бутадиен имеет большую относительную активность, чем изопрен.

6. Сделано предположение, что при полимеризации бутадиена под действием катализатора ШС13-ЗТБФ, содержащего одновременно Гу^ЯК/ и А1(/'-Ви)з может формироваться набор различных типов активных центров, отличающихся по реакционной способности и стереоспецифичности действия. Концентрация и вклад каждого из этих центров в микроструктуру образующегося полимера определяется природой и количеством органического соедине

101 ния непереходного металла, а.также способом их введения в каталитический комплекс.

102

1. Pat.644291 (Belg.). Catalyst for diolefin polymerization. / Von Dohlen W.C., Wilson T.P., Caflisch E.G. - 1964; C.A. - 1965. - V. 63. - 5874b.

2. Pat.3118664 (USA). Diolefin polymerization catalyst. / Robinson I.M., Schzeyer R.C. 1963; C.A. - 1964. - У. 60. - 10908c.

3. Shen C.C., Kung C.Y., Chung C.C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // Ко Hsueh Tung Pao. 1964. - № 4. - P. 335336; C.A. - 1964. - V. 61. - 12091f.

4. Capitani C., Bruzzone M., Mazzei A. New hydrocarbon elastomers using new polymerization techniques. // Chim. e ind. 1977. - V. 59, № 1. - P. 33-36.

5. Mazzei A. Synthesis of polydienes of controlled tacticity with new catalytic systems. // Makromol. Chem. 1981. - V. 182, № 4. - P. 61-72.

6. Witte S. Fortschritte bei der monopolymerization von diolefin mit metaloor-ganischen katalysatoren. // Macromol. Chem. Angew. 1981. - V. 94. - P. 119146.

7. Ouyang J., Wang F., Huong B. Rare earth polymerization catalysts. // MMI Press. Symp. Ser. (Transition Met. Catal. Polym.: Alkens Dienes, Pat. A.) -1983.-V. 4.-P. 265-297.

8. Ouyang J., Wang F., Yang J. Recent advances in polymerization on rare catalysts. // New Front. Rare Earth Sci. Appl., Proc. Int. Conf., Rare Earth. Dev. Appl. - 1985. - V. 1. - P. 606-613.

9. Монаков Ю.Б., Толстяков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. М.: Наука, 1990. -209с.

10. Ю.Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Гаделева Х.К. Полимеризация диенов на лантаноидсодержащих каталитических системах. // Высокомол. соед. А. 1984. - Т. 26, № 6. - С. 1123-1138.

11. П.Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Толстиков Г.А. Соединения лантанидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров. // Высокомол. соед. А. - 1991. - Т. 33, № 3. - С. 467-496.

12. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. А. -1994. Т. 36, № ю. - С. 1680-1697.

13. И.Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегулярных полимеров сопряженных диенов. // Высокомол. соед. А. 1994. - Т. 36, № 10. - С. 1653-1680.

14. Порри JL, Джаруссо А., Риччи Дж. Механизм стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов. Новые подходы и проблемы. // Высокомол. соед. А. 1994. - Т. 36, № 10. - С. 1698-1711.

15. Shen Z., Ouyang J., Wang F., Hu Z., Yu F., Qian B. The characteristics of lan-thanid coordination catalysts and m-polydienes prepared therewith. // J. Polym. Chem. Ed. 1980. - V. 18, № 12. - P. 3345-3357.

16. Yang J., Hu J., Feng S., Pan E., Xie D., Zhong C., Ouyang J. A Higher active lanthanide chloride catalyst for stereospecific polymerization of conjugated diene. // Sci. sinica. 1980. - V. 23, № 6. - P. 734-743.

17. Скуратов К.Д., Лобач М.И., Хачатуров А.С., Кормер В.А. цис-\,А-сополимеризация бутадиена и 2-алкилбутадиенов. // Высокомол. соед. А. -1987. Т. 29, № 7. - С. 1406-1412.

18. Санягин А.А., Кормер В.А. Полимеризация диолефинов дихлоридами неодима и празеодима. // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 283, № 5. - С. 12091211.

19. Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б., Джемилев У.М., Рафиков С.Р. Особенности полимеризации и сополимеризации некоторых диеновых соединений на лантаноидсодержащем катализаторе. // Высокомол. соед. А. 1985. Т. 27, № 6. - С. 1203-1207.

20. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Толстиков Г.А. К вопросу об образовании и структуре активных центров лантаноидсодержащих координационных катализаторов z/г/б'-полимеризации диенов. // Chemia Stosowana. 1988. - V.32, № 3/4. S. 547-557.

21. Аксенов В.И., Мурачев Б.В., Зиборова В.П., Аносов В.И. Изучение стабильности активных центров при сополимеризации диенов под действием лантанидных каталитических систем. // Высокомол. соед. Б. 1988. - Т. 30, №6. - С. 431-436.

22. Monakov Yu.B., Marina N.G., Tolstikov G.A. The main regularities of diene polymerization with lanthanide metal-complecs catalysts. II Polymery. 1989. -V. 34, № 6/7. - P. 263-270.

23. Хайрулина P.M., Марина Н.Г., Козлова О.И., Дувакина Н.В., Сигаева Н.Н., Козлов В.Г., Монаков Ю.Б. О полицентровости лантаноидсодержащих катализаторов г/г/ополимеризации диенов. // Высокомол. соед. Б. 1991. - Т.33, №6.-С. 463-465.

24. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Козлова О.И., Канзафаров Ф.Я., Толстиков Г.А. Асимметрический синтез полипиперилена на лантаноидсодержащем катализаторе. // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 292, № 2. - С. 405-407.

25. Lobach M.I., Poletaeva I.A., Khatchaturov A.S., Druz N.N., Kormer V.A. Distribution of monomer units in butadiene-isoprene copolymers. // Polymer. -1977.-V.18,№ 11.-P. 1196-1198.

26. Бубнова С.В., Твердов А.И., Васильев В.А. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы на основе карбоксилатных солей лантаноидов. // Высокомол. соед. А. 1988. - Т. 30, № 7. - С. 13741379.

27. Рафиков С.Р., Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Валитова И.Ф., Муринов Ю.И., Толстиков Г.А. Никитин Ю.Е. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Докл. АН СССР. 1976. - Т. 229, № 5. - С. 11741176.

28. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг А.А., Рафиков С.Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноида. // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 234, № 5. - С. 1125-1127.

29. Берг А.А., Монаков Ю.Б., Будтов В.П., Рафиков С.Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высокомол. соед. Б. 1978. - Т. 20, № 4. - С. 295-299.

30. Sylvester G., Marwede G. Synthesis of elastomers with stress induced crystallization. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. - V. 22, № 2. - P. 142.

31. Pat. 3657205 (USA.). Catalytically polymerizing diolefins to homopolymers which contain a very large proportion of 1,4-structure. /Throckmorton M.C. // Coodyear Tire and Rubber со. 1972; С.A. - 1972. - V. 77. - 21203y.

32. Xie D., Zhong С. Исследование структуры полипиперилена с помощью ИК-, Н- и 13С-ЯМР-спектроскопии. // Gaofenxi Tongxum. 1983. - № 3. - P. 220-225; РЖХим. - 1983. - 23С7.

33. Pat. 2118199 (Gr. Brit.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K., Enoxy C.L. 1983; РЖХим. - 1984. - 12С303П.

34. Pat. 2140435 (Gr. Brit.). Polymerizing conjugated dienes. / Jenkins D.K. -1984; C.A. 1985. - V. 102. - 167341x.

35. Jin Y.-T., Sun Y.-F., Ouyang J. Synthesis of neodymium bis(trifluoacetate)chloride and its catalytic activity for polymerization of dienes

36. Kao Tzu T'ung Hsun. 1979. - № 6. - P. 367-369; C.A. - 1980. - V. 93. -150747h.

37. Маркевич И.Н., Шараева O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифенилметиллантанидхлоридов. // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 268, № 4 - С. 892-894.

38. Чигир Н.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Стереоспеци-фичность систем на основе алкоголятов и карбоксилатов неодима в комбинации с (гоо-С4Н9)3А1 при полимеризации диенов. // Высокомол. соед. Б. 1983. - Т. 25, № 1,-С. 47-50.

39. Jenkins D.K. Butadiene polymerization with a rare earth compound using a magnesium alkyl cocatalysts. // Polymer. 1985. - V. 26, № 1. - C. 147-151.

40. Pat. 91287 (Eur.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. 1982; C.A. - 1983,- V. 99.-213061b.

41. Марина Н.Г., Дувакина H.B., Сабиров 3.M., Глуховский B.C., Литвин Ю.А., Монаков Ю.Б. m/адяс-Полимеризация бутадиена на галоидсодер-жащем лантаноидном катализаторе. // Высокомол. соед. Б. 1997. - Т. 39, № 1. - С. 163-164.

42. Yang J., Pang S., Ouyang J. Каталитическая активность хлоридов двухвалентных редкоземельных металлов при полимеризации бутадиена. // Gaofenxi Tonghun. 1984. № 1. - P. 73-76; РЖХим. - 1984. - 12С197.

43. Wang F.-S., Sha R.-Y., Jin Y.-T., Wang T.-L., Zheng Y.-L. Catalytic activities of lanthanide compounds in the polymerization of isoprene. // Sci. Sinica. -1980.-V. 23, №2.-P. 172-179.

44. Тюдзо Риитиро. Активность катализаторов на основе лантаноидов. // Ка-gaku no ryoiri. J. Jap. Chem. 1982. - V. 36, № 4 - P. 220-221; РЖХим. -1983. - 5C 349.

45. Rawls R.L. Novel organometallics form from /-shell atoms. // Chem. Eng. News. 1978.-V. 58, №31.-P. 24.

46. Савельева И.Г. Исследование полимеризации бутадиена на лантаноид- и титансодержащих каталитических системах: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1982. - 148с.

47. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер Л.Е., Козлов В.Г., Рафиков С.Р. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на ланта-ноидсодержащих каталитических системах. // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 265, №6. - С. 1431-1433.

48. Рафиков С.Р., Козлов В.Г., Марина Н.Г., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Молекулярные характеристики полипиперилена и кинетические параметры процесса полимеризации. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 871-875.

49. Wang F., Bolognesi A., Immirzi A., Porri L. Polymerization of 2,4-hexadiene with neodymium catalysts and characterization of the resulting polymers. // Makromol. Chem. 1981. - B. 182, № 12. - S. 3617-3623.

50. Гаделева X.K. Полимеризация изопрена под влиянием каталитических систем на основе комплексных соединений галогенидов 4/- и 5f-элементов: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1985. - 175с.

51. Черненко Г.М., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. цис-Стереорегулирующие лантанидные каталитические системы, не содержащие галоид-ионов. // Высокомол. соед. Б. 1989. - Т. 31, № 8. - С. 637.

52. Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Кучин A.B., Рафиков С.Р. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы алюминийорганического соединения. // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 299, № 3. - С. 652-657.

53. Gong Z., Li В., Yang G., Wang F. Кинетика полимеризации изопрена на каталитической системе Ш(нафтенат)з-(шо-В11)зА1-(С2Н5)зА12С1з. // Gaofenxi Tongxun. 1983. - № 2. - P. 116-121; РЖХим. - 1984. - 3C317.

54. Шамаева З.Г., Марина H.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенид лантанида электронодонор - триизобутилалюминий. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1982. - № 4. - С. 846-850.

55. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Шелохнева Л.Ф., Полетаева И.А. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима. И Высокомол. соед. А. 1998. Т. 40, № 11. - С. 1741-1749.

56. Wilson D.J., Jenkins D.K. Butadiene polymerization using ternary neodymium-based catalyst systems. // Polymer Bulletin. 1992. - V. 27. - P. 407-411.

57. Wilson D.J. A rare earth catalyst system for the polymerization of 1,3-butadiene: the effect of different carboxylates. // Polymer. 1993. - V. 34, № 16.-P. 3504-3508.

58. Wilson D.J. Polymerization of 1,3-butadiene using aluminoxane-based Nd-carboxylate catalysts. //Polymer International. 1996. - V. 39. - P. 235-242.

59. Kaita S., Hou Z., Wakatsuki Y. Stereospecific polymerization of 1,3-butadiene with samarocene-based catalysts. // Macromol. 1999. - V. 32. - P. 9078-9079.

60. Cui L., Ba X., Teng H., Ying L., Li K., Jin Y. Preliminary investigations on polymerization catalysts composed of lanthanocene and methylaluminoxane. // Polymer Bulletin. 1998. - V. 40. - P. 729-734.

61. Chen. W., Xiao S., Wang Y., Yu G. Synthesis of indenillanthanide dichlorides and their catalytic activities for polymerization of butadiene. // Kexue Tongbao. V. 29. - № 7. - P. 892-896; C.A. - 1985. - V. 102. - 7981d.

62. Pat. 5945311 (Jap.). Improved polybutadiene. / Jap. Synth. Rubber со. Ltd. -1984; C.A. 1984. - V. 101. - 8524y.

63. Yang L., Zhu X. Chain transfer effect of diisobutilaluminum hydride on polymerization of isoprene with rare earth catalyst system. // Hecheng Xiangjiao Gongye. 1984. - V. 7, № 5. - P. 356-359; C.A. - 1985. - V. 102. - 80021v.

64. Pat. 2118199 (Gr. Brit.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. -1983; РЖХим. 1984. - 12C303

65. Pat. 91287 (Eur.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. 1983; C. A. - 1983,-V. 99.-213061b.

66. Pat. 3523613 (FRG). Butadiene polymers with specified microstructure and properties. / Takeshi I., Yasuo H., Yoshihiro I. 1986; C. A. - 1986. - V. 105. -6978h.

67. Пат. 4931376 (USA.). Crystalline iram-butadiene polymers. / Takeshi I., Yasuo H., Yoshihiro I., Mitsuhiro Т., Kogyo A. 1990; РЖХим. - 1991. -21C475.

68. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Золотарев B.JI. Магнийорга-нические соединения и полимеризация диенов. // Высокомол. соед. А. -1997. Т. 39, № 5. - С. 787-797.

69. Thiele К.Н., Opitz R., Kohler E. Chemistry of transition metal alkyl compounds. XXIV. Preparation and properties of tetrabenzyl molybdenum and tet-rabenzyl uranium. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. - B. 435, № 8. - S. 45; C.A.- 1978. V. 88. - 191016J.

70. Pat. 2140435 (Gr. Brit.). Polymerizing conjugated dienes. / Jenkins D.K.- 1984; C.A.- 1985.-V. 102.- 167341y.

71. Jenkins D.K. Butadiene polymerization with a rare earth compound using a magnezium alkyl cocatalyst. // Polymer. 1985. - V. 26, № 1. - P. 152-158.

72. Pan E., Hu J., Zhang C. Polymerization of butadiene by magnesium-containing neodymium catalysts. // Yingyong Huaxue. 1985. - V. 2, № 3. - P. 34; C.A. -1985,-V. 103. - 196473U.

73. Xu L., Hu J., Zhang C., Tang X. Синтез полибутадиенового каучука с нанесенными редко-земельными катализаторами. // Petrochem. Technol. 1993.- V. 22, № 12. P. 799; РЖХим. - 1995. - 14С163.

74. Zhuang S., Qiu W., Huang Z. Изучение аллильных соединений редкоземельных элементов. VII. Синтез металлильных соединений La, Се, Рг, Nd и Sm. // J. Fudan Univ. Nat. Sci. 1993. - V. 32, № 1. - P. 98; РЖХим. -1994. - IB 111.

75. Li F., Jin Y., Pei F., Wang F., Sun Y. Редко-земельные катализаторы полимеризации изопрена. // Chin. J. Appl. Chem. 1994. - V 11, № 3. - P. 104; РЖХим. - 1995,-9C335.

76. Pat. 1008916 (FRG.). High-molecular polyethylene. / Ziegler K., Breil H. -1960; C.A. 1960. - V. 54. - 9364c.

77. Pat. 815161 (Gr. Brit.). Polymerization of ethylene. / Koppers Co. 1959; C.A. - 1959. -V. 53. - 18551b.

78. Pat. 2891042 (USA). Catalysts for polymerization of ethylene. / Matlack A.S. -1959; C.A. 1959. - V. 53. - 18551d.

79. Pat. 2257786 (FRG). Catalytic stereocpecific polymerization of diolefms. / Lugli G., Mazzei A., Modini G. 1972; C.A. - 1973. - V. 79. - 54072z.

80. Lugli G., Mazzei A., Poggio S. High 1,4-c/.s-polybutadiene by uranium catalysts. 1. Tris(7r-allyl)uranium halide catalysts. // Makromol. Chem. 1974. - B. 175, № 7.-S. 2021-2027.

81. Bruzzone M., Mazzei A., Giuliani G. Uranium catalyst for the highly cis-tactic polydienes.// Rubber Chem. Technol. 1974. V. 47,№5.-P. 1175-1192.

82. Mazzei A. Catalysis and other applications of/:element organometallics. // Or-ganometal. F-Elem. Proc. NATO Adv. Study Inst., Sogesta, Urbino, 1978. -Dordrecht e.a. 1979. - P. 379-393.

83. Pat. 3935175 (USA). Process for the polymerization of unsaturated compounds. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1976; РЖХим. - 1976. - 17C370.

84. Pat. 507248 (Italy). Способ получения карбоцепных полимеров. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1973; Б.И. - 1976. - № 10. - C. 160-161.

85. Pat. 2207932 (France). Procede de polymerisatium de composes insatures. / Snam. Progetti S. p. A. 1974; РЖХим. - 1975. - 15С287П.

86. Гребенщиков Г.К. Катализаторы полимеризации диенов на основе координационных соединений галогенидов урана: Автореф. дис. канд. хим. наук.-Л., 1981. -25с.

87. А.С. 6447799 (СССР). Способ получения г/ио1,4-полибутадиенов. / Соколов В.Н., Хвостик Г.М., Гребенщиков Г.К., Юфа T.JT., Суглобов Д.Н., Волков В.А.; Б.И. 1979. - № 4. - С. 90.

88. Соколов В.Н. Физико-химические основы применения комплексов урана в полимеризации диеновых углеводородов: Автореф. дис.докт. хим. наук. Черноголовка, 1982. -43с.

89. Соколов В.Н., Хвостик Г.М., Гребенщиков Г.К. Катализаторы полимеризации моно- и диолефинов на основе соединений урана. В кн.: Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. -Черноголовка, 1983. - № 8 - С. 31-45.

90. А.С. 653267 (СССР). Способ получения г/ис-1,4-полидиенов / Соколов В.Н., Гребенщиков Г.К., Хвостик Г.М., Юфа Т.Л., Суглобов Д.Н., Ковалев Т.В.; Б.И. 1979. - № 11. - С. 85.

91. Pat. 2359586 (FRG). Polymerization of unsaturated compounds. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1975; C.A. - 1975. - V. 82. - 18346v.

92. Pat. 2625390 (FRG). Uranium-containing mixed catalysts and their use in polymerizing olefins. / Sylvester G., Witter J., Marwede G. 1978; C.A. - 1978. -V. 88.-75165h.

93. Pat. 3676411 (USA). Ternary catalyst systems for the polymerization of conjugated diolefins. / Throckmorton M.C., Saltman W.M. 1972; РЖХим. - 1973. -9С307П.

94. Pat. 2450826 (FRG). Uranium(IV)chelate compounds and thorium chelate compounds. / Calderazzo F., Pasquali M., Garibaldi P. 1975; C.A. - 1975. - V. 83. - 147302x.

95. Щелоков Р.Н., Болотова Г.Т., Соколов В.Н., Леонов М.Р. Уранорганиче-скне соединения и некоторые аспекты их применения. В кн.: Химия урана. - М.: Наука, 1981. - С. 175-196.

96. Васильев В.К., Взаимодействие пентадиенильных производных урана (IV) с электроноакцепторными и электронодонорными соединениями.: Авто-реф. дис.канд. хим. наук. Л., 1981. -23с.

97. Васильев В.К., Соколов В.Н., Кондратенков Г.П. Взаимодействие трицик-лопентадиенилуранхлорида (CsHsXiUCl с триэтилалюминием Al(C2Hs)3- // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 236, № 2, - С. 360-362.

98. Васильев В.К., Соколов В.Н., Кондратенков Г.П. Взаимодействие цикло-пентадиенильных производных урана (IV) с алюминийалкилами. // Вторая Всесоюзная конференция по химии урана. М.: Наука, 1978. - С. 73.

99. Ш.Васильев В.К., Соколов В.Н., Кондратенков Г.П. Взаимодействие цикло-пентадиенильных производных урана с алюминийорганическими соединениями. В кн.: Химия урана - М.: Наука, 1981. - С. 282-288.

100. Гребенщиков Г.К., Соколов В.Н., Хвостик Г.М., Кондратенков Г.П. Восстановление U02(acac)2 алюминийорганическими соединениями. // Вторая Всесоюзная конференция по химии урана. М.: Наука, 1978. - С. 74.

101. Гребенщиков Г.К., Соколов В.Н., Хвостик Г.М., Кондратенков Г.П. Восстановление ß-дикетонатов уранила алюминийорганическими соединениями. В кн.: Химия урана - М.: Наука, 1981. - С. 292-296.

102. Гребенщиков Г.К., Соколов В.Н., Хвостик Г.М. Определение урана (III) в присутствии алюминийорганических соединений. В кн.: Химия урана -М.: Наука, 1981. - С. 302-304.

103. Панасенко A.A., Одиноков В.Н., Монаков Ю.Б., Халилов Л.М., Безгина A.C., Игнатюк В.К., Рафиков С.Р. ИК-, ПМР- и ЯМР-13С-спектроскопия полипиперилена. // Высокомол. соед. Б. 1977. - Т. 19, № 9. - С. 656-658.

104. Биешев Я.Х. Полимеризация изопрена на трехкомпонентных каталитических системах, содержащих соединения лантаноидов: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1978. - 131 с.

105. Монаков Ю.Б. Исследование стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов в присутствии соединений титана, ванадия, лантаноидов и триалкилалюминия: Дис.докт. хим. наук. Казань, 1981. - 407 с.

106. Берг A.A. Связь молекулярных характеристик 1,4-г^ополиизопрена, полученного на различных каталитических системах, с условиями синтеза: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1979. - 142с.

107. Пат. 2399447 (France.). Procede pour la polymerization et la copolymerisation de diolefine et moyens utilisees pour ce procede. / Pedretti U., Lugli G., Poggio S., Mazzei A. 1980; РЖХим. - 1980. - 7С379П.

108. Наумов Ю.М. Изучение процесса полимеризации бутадиена на лантано-идсодержащих каталитических системах: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1980,- 136с.

109. Throckmorton M.С. Comparison of cerium and other transition metal catalyst systems for preparing very high eis-1,4-polybutadiene. // Kautsch. Gummi Kunstst. 1969. - В. 22, № 6. - S. 293-297.

110. Козлов В.Г. Молекулярные характеристики полидиенов, полученных на лантаноидсодержащих катализаторах: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1983. - 146с.

111. Пискарева Е.П., Гречановский В.А. Особенности молекулярной структуры и вязкоэластического поведения полидиена, синтезируемого под влиянием Ti- и Ln-содержащих катализаторов. // Каучук и резина. 1991. - № 1. - С. 16.

112. Смирнова J1.A., Ковалев Н.Ф., Цыпкина И.М., Кормер В.А. Свойства и переработка СКИ-5. // Каучук и резина. 1989. - № 4. - С. 12-14.

113. Корнева В.А., Макеева А.Р., Морозов Ю.Л., Гурьева Е.С. Перспективы применения СКИ-5НТП в производстве изделий медицинского и пищевого назначения. // Каучук и резина. 1986. - № 4. - С. 12-16.

114. Pat. 2848964 (FRG). Catalyst for solution polymerization of butadiene. / Sylvester G., Witte J., Marwede G. 1979; C.A. - 1980. - V. 93. - 96555d.

115. Pat. 2830080 (FRG). Catalyst for solution polymerization of butadiene. / Sylvester G., Witte J., Marwede G.; C.A. 1980. - V. 92. - 130367k.

116. Bruzzone M.A. Synthetic aspects of crystallizable elastomers. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. - V. 22, № 2. P. 142.

117. Zhou E., Xu B. Crystallization and morphology of high 6V.s-l,4-polybutadiene. // Gaofenzi Tongxum. 1983. - № 3. - P. 178-182; C.A. - 1983. - V. 98. -90163 f.

118. Burford R.P. Polymerization of butadiene using Ziegler-Natta catalysts-recent developments. //J. Macromol. Sci. A. 1982. - V. 17, № 1. - P. 123-139.

119. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1985. - 510с.

120. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Марина Н.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантанидными каталитическими системами // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 38, № 3. - С. 407-417.

121. Hughes R.P., Powell J. Transition metal promoted reactions of unsaturated hydrocarbons. I. Mechanism of 1,3-diene insertion into palladium bonds. // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94, № 22. - P. 7723-7732.

122. Завадовская Э.Н., Яковлев В. А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение взаимодействия алюминийорганических соединений с хлоридами неодима в связи с процессом полимеризации. // Высокомолек.соед. А. -1992. Т. 34, №3,-С. 54-58.

123. Усманов Т.С. Кинетическая неоднородность активных центров неодимо-вых каталитических систем при полимеризации диенов: Автореф.канд. хим. наук. Уфа, 2000. - 24с.

124. Авдеева О.Г., Маркевич И.Н., Шараева O.K., Бондаренко Г.Н., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение природы активных центров при полимеризации изопрена под влиянием трифенилметилнеодимхлоридов // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 286, № 3. - С. 641-643.

125. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Рафиков С.Р. Особенности сополимеризации бутадиена и изопрена в присутствии каталитических систем не основе солей неодима. // Докл. АН СССР. 1977. Т. 236, № 3. -С. 617-619.

126. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Бубнова C.B., Кормер В.А. Реакции переноса в процессах полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы на основе неодима. // Высокомол.соед. А. 1988. Т. 30, № 11. С. 2301-2306.

127. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Кормер В.А. Блок-сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализаторов на основе трихлорида неодима. // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 293, № 3. - С. 645-649.

128. Султанова B.C. Взаимодействие бутиллития и "живых" олигодиенов с органическими перекисями: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1979. - 112с.

129. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.Б.,Правикова H.A., Алиханов П.П., Жданова К.И., Изюмников А.Я. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. -М.-Л.: Химия, 1964.- 188с.117

130. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М.: Химия, 1976. -416с.

131. Козлов В.Г., Будтов В.П., Нефедьев К.В., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Определение некоторых кинетических параметров процесса полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта. // Докл. АН СССР. 1987. -Т. 297, №2. - С. 411-414.

132. Kelen Т., Tildes F. Analysis of the linear methods for determining copolymeri-zation reactivity ratios. I. A new improved linear graphic method. // J. Macro-mol. Sci. A- 1975.-V. 9, № l.-P. 1-27.

133. Дувакина H.B. Сополимеризация бутадиена с различными непредельными соединениями на г/мс-регулирующих лантаноидных катализаторах: Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1984. - 125с.