Получение и электроповерхностные характеристики пористых стеклянных мембран различного состава в растворах 1:1 - зарядных электролитов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Введение.

I. Обзор литературы

1.1. Общие принципы получения пористых стекол.

1.2. Явление метастабильной ликвации в трехкомпонентных щелочеборосиликатных системах.

1.3. Общие представления о механизме выщелачивания двухфазных щелочеборосиликатных стекол

1.3.1. Закономерности получения микропористых стекол и формирование их структуры.

1.3.2 Особенности получения макропористых стекол.

1.3.3. Влияние различных факторов на кинетику выщелачивания и структуру пористых стекол

1.3.3.1 Влияние состава исходного иатриевоборосиликатного стекла и условий его предварительной обработки.

1.3.3.2 Влияние условий выщелачивания двухфазных натриевоборосиликатных стекол на кинетику процесса.

1.3.4. Диффузионные процессы в пористом стекле

1.3.4.1 Диффузия взапмообменивающихся веществ в проработанном слое в ходе получения пористого стекла.

1.3.4.2 Исследование диффузии электролита в готовом стекле из пористой пластины.

1.4. Общие представления о заряжении поверхности пористого стекла в растворах электролитов

1.4.1. Классические представления об образовании и строении двойного электрического слоя на поверхности оксидов.

1.4.2. Современные представления о заряжении поверхности оксидов.

1.5. Электрокинетические характеристики тонкопористых мембран.

I.6. Изучение электроповерхностных свойств пористых стекол.

II. Объекты исследования и методики эксперимента

II. 1. Объекты исследования.

II.2. Методики измерений

11.2.1. Исследование процесса выщелачивания двухфазных щелочеборосиликатных стекол.

11.2.2. Исследование структурных характеристик пористых стекол.

11.2.3. Исследование электроповерхностных свойств пористых стекол

11.2.3.1 Определение адсорбции потенциалопределяющих ионов.

11.2.3.2 Определение электропроводности мембран.

11.2.3.3 Определение чисел переноса в мембранах.

11.2.3.4 Определение электрокинетического потенциала пористых стекол.

III. Экспериментальные результаты и их обсуждение III.1 Пористые стекла, полученные из патриевокалиевоборосиликатных стекол с добавкой и без добавки оксида свинца

III. 1.1. Исследование процесса выщелачивания стекол.

III. 1.2 Структурные параметры стекол НК-3 и НКС-1.

II 1.1.3. Адсорбция потенциалопределяющих ионов на пористых стеклах

НК-3 и НКС-1.

III. 1.4. Электрокинетические характеристики пористых мембран

НК-3 и НКС-1.

III.1.5. Числа переноса ионов К+ в пористых стеклах НК-3 и НКС-1.

III. 1.6. Электрокинетический потенциал пористых стекол

НК-3 и НКС-1.

III.2. Пористые стекла, полученные из натриевоборосиликатиых стекол с добавкой и без добавки фтора

111.2.1. Исследование процесса выщелачивания стекол.

111.2.2. Структурные параметры пористых стекол 8Б и НФФ.

111.2.3. Адсорбция потсициалопределяющих ионов на стеклах

8Б и НФФ.

111.2.4. Электрокинетические характеристики пористых мембран

8Би НФФ.

111.2.5. Числа переноса ионов К+ в пористых стеклах 8Б и НФФ.

111.2.6. Электрокинетический потенциал пористых стекол 8Б и НФФ.

II 1.3. Расчет электрохимических характеристик пористых стекол.

Выводы.

Пористые стекла (ПС) - продукты сквозной кислотной проработки термообработанных щелочеборосиликатных (ЩБС) стекол - более 50-ти лет являются объектом научного изучения [1].

Условно по радиусу пор, а соответственно и по методу химической проработки ПС подразделяются на микропористые (МИП) и макропористые /МАП/ стекла. МИП стеклами называются ПС с радиусами пор 1-10 нм, полученные из щелочеборосиликатного (ЩБС) стекла путем обработки исходного стекла растворами кислот, а МАП стеклами называются ПС, полученные из МИП стекол после дополнительной обработки их растворами щелочей, увеличивающей радиус пор вплоть до 2000 нм.

В настоящее время ПС находят разнообразное практическое применение. Эго связано с тем, что ПС обладают превосходной способностью к адсорбции газов и жидкостей, а также хорошо адсорбируют влагу из воздуха [1]. Известно их применение в качестве осушителей в виде пористых, механически прочных дисков в оптических приборах, в виде порошка при осушке низкомолекулярпых жирных кислот. Порошки МИП стекол пригодны для очистки технических масел, органических растворителей, керосина, четыреххлористого углерода. Однако, наибольшее распространение пористые стекла получили в качестве твердых адсорбентов в различных видах газовой и жидкостной хроматографии. Возможность регулирования параметров структуры пористых стекол в широких пределах позволила использовать их для разделения и очистки смесей самых разнообразных веществ: высоко- и низкокипящих газов и жидкостей, веществ с различной полярностью, макромолекулярных полимеров и биополимеров. Известно применение пористых стекол в качестве твердых, способных к регенерации носителей катализаторов в химическом катализе. Имеется ряд американских патентов на использование микропористых стекол в виде бусинок как носителей катализаторов в химических реакциях по очистке бензина, выхлопных газов в автомобилях [1].

МИП стекла используются также в качестве полупроницаемых мембран для разделения жидких смесей методом обратного осмоса [1]. Этот метод нашел применение для опреснения морской воды, очистки санитарно-бытовых вод, регенерации воды из продуктов жизнедеятельности человека в условиях космоса, для концентрирования радиоактивных солей и т.д.

Перспективно использование МИП стекла в электротехнике. На его основе создаются сверхпроводящие в высоком критическом магнитном поле материалы. Высокие электропроводящие свойства пористые стекла приобретают после пропитки их соответствующими металлами или сплавами, такими как индий, сплавы свинца с висмутом, свинца с висмутом и сурьмой или мышьяком [1].

Все более широкое развитие получает введение в пористое стекло органических соединений, это позволяет использовать получаемый композиционный материал в лазерной технике и оптике. В оптическом приборостроениии начали успешно применять ПС в качестве активных элементов твердотельно-жидкостных лазеров и в качестве твердотельной матрицы для изготовления микрооптических элементов.

Пропитка (импрегнирование) пористых стекол растворами солей и последующее спекание имнрегнированного стекла до закрытия пор дает возможность получать монолитные высококремнеземные (содержащие 9699% 51*02) материалы (кварцоиды) с заданными свойствами, например, такими как фотохромные, магнитооптические, электропроводящие и ряд других. При этом и применение самого пористого стекла в виде изделий как материала), например, в микрооптике, приобретает все более важное значение.

В развитии работ по ПС можно выделить следующие основные направления. Первое из них связано с использованием ПС как источника информации о структуре исходного ЩБС стекла и ее изменении после тепловой обработки. Второе связано с практическим применением ПС, третье направление обусловлено использованием ПС в качестве модельных систем при изучении влияния структуры и состава пористых стеклянных мембран на их электроповерхностные свойства. Следует отметить, что натриевоборосиликатная (ИБС) система наиболее подробно исследована с точки зрения возможности получения на ее основе ПС [1]. Однако, в настоящее время пористые стекла получают и на основе других силикатных систем: К20-В203-5Ю2; №20-К20-В203-5Ю2; №20-В203-Се02-5Ю2; Ыа20-К20-РЬ0-5Ю2; Ыа20-К20-В2ОгРЬО-5Ю2 и пр. Особо можно отметить две последние системы, характеризующиеся добавкой оксида свинца, который повышает химическую устойчивость ЩБС стекол [2]. Также система №20-В20з-Р-Р205-5Ю2 представляет интерес в связи с тем, что благодаря добавке фтора и фосфора в стекла натриевоборосиликатной системы процесс фазового разделения ускоряется, содержание 5Ю2 в химически нестойкой фазе существенно уменьшается, что способствует ускорению выщелачивания нестойкой фазы в кислоте. Кроме того, присутствие фтора в двухфазном стекле подавляет осаждение вторичного кремнезема в порах в процессе выщелачивания стекла. Это позволяет получать пористые стекла с большими радиусами пор, а также ускоряет процесс щелочной проработки микропористых стекол в ходе изготовления макропористых стекол [3,4]. Вместе с тем исследования электроповерхностных характеристик таких пористых стекол в литературе отсутствуют.

Целью работы было получение пористых стеклянных мембран из щелочеборосиликатных стекол с добавкой оксида свинца и фтора и исследование их электроповерхностных характеристик в растворах 1:1-зарядпых электролитов.

Выводы:

1. Проведено исследование кинетики выщелачивания базовых щелочеборосиликатных стекол (8Б и НК-3) и стекол с добавками оксида свинца (IIKC-1) и фтора (НФФ) в зависимости от условий термообработки исходного стекла, температуры и состава выщелачивающего раствора. Установлено, что процесс выщелачивания имеет диффузионный характер. Показано, что скорость роста толщины проработанного слоя Ьэ определяется молярным соотношением компонентов стекла и что введение добавок в базовое стекло практичеки не влияет на величину Иэ. Проанализировано влияние вида аниона (СГ, NO/, СН3СОО) и концентрации кислоты на кинетику выщелачивания.

2. Для полученных пористых стекол различного состава проведены комплексные исследования структурных, адсорбционных и электрокипетическнх характеристик в зависимости от pH (4 - 9) на фоне растворов KCl (КГ4 - 1 М) и времени контакта мембран с раствором.

3. Обнаружено, что структурные характеристики пористых стекол (коэффициент структурного сопротивления, удельная поверхность, объемная пористость, средний радиус пор) непрерывно изменяются во времени за счет выхода растворимых компонентов из норового пространства. Показано, что введение оксида свинца в базовое стекло НК-3 приводит к получению более тонконористых стекол (НКС-1), а введение фтора в базовое стекло 8Б — к росту среднего радиуса пор стекол НФФ.

4. Установлено, что для всех исследованных пористых стекол наблюдаются характерные для оксидных поверхностей зависимости поверхностного заряда от pH и концентрации фонового электролита.

Добавки фтора и оксида свинца в базовые стекла приводят к росту отрицательного заряда поверхности стекла.

5. Исследования транспортных характеристик (чисел переноса противоионов, электропроводности) пористых стекол различного состава показали, что кэффициепт эффективности а и числа переноса противоионов, отражающие вклад ионов ДЭС в массоперепос, возрастают с увеличением поверхностного заряда, с разбавлением раствора и уменьшением среднего радиуса пор в согласии с теоретическими представлениями. Анализ зависимости величин удельной поверхностной проводимости к5 от рН и концентрации фонового электролита показал, что для пористых стекол характерен дополнительный механизм поверхностной проводимости, обусловленный вкладом нсотдиссациированных Н+- ионов поверхностных силанольных групп.

6. Анализ зависимостей электрокинетического потенциала от состава стекла и состава равновесного раствора показал, что ИЭТ для всех исследованных мембран находится при р11 > 2 вследствие присутствия в пористых стеклах других компонентов, кроме 5102. Сопоставление величин электрокинетических потенциалов, рассчитанных с учетом поверхностной проводимости и перекрывания ДЭС показал, что зависимости - рН и - С имеют характер обычный для оксидной поверхности - возрастает с разбавлением и по мере смещения от ИЭТ.

7. Результаты комплексных исследований были использованы для расчетов поверхностных реакций, адсорбционных потенциалов ионов, а также параметров мембран в рамках гомогенной модели — потенциалов Доннана, концентрации фиксированных ионов, ко- и противоионов, вклада конвективной составляющей в электропроводность и подвижность протпвоионов в норовом пространстве.

1. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Аверьянов В.И., Антропова Т.В. Двухфазные стекла: структура, свойства, применение. - Л.: Наука, 1991.-276 с.

2. Алфимова И.Н., Мазурин О.В., Роскова Г.П., Суханов В.И., Цехомская Т.С., Шелехов Н.С. Стекло для получения пористых высококремнеземных изделий АС №160464. 07.11.1990. БИ № 41.

3. Takusagawa N., Yamamoto К., Kitajima К. Structure of porous glassprepared from fruorine containing sodium borosilicatc glasses // J. of i

4. Non Crystalline solids. 1987. - Vol. 95 - 96. - Pt II.-P. 1059- 1062.

5. Exner P. Macroporous glass with P2O5 and fruorides content // Proc. 5th ESG Conference, book of Abstracts. 21 24 June 1999, Prague. Crczh Republic.-P. 184.

6. Роскова Г.П., Цехомская T.C. Исследование ликвационпых явлений для создания стекол и материалов с заданными свойствами // Физ. и хим. стекла. 1981. - Т. 7. - № 5. - С. 513 - 534.

7. Порай-Кошиц Е.А. О структуре натриевоборосиликатных стекол / Сб. Строение стекла. M.-JI.: Изд-во АН СССР. - 1955. - С. 28-45.

8. Жданов С.П. О строении стекла по данным исследования структуры пористых стекол и пленок / Сб. Строение стекла. M.-JI.: Изд-воАН СССР. - 1955.-С. 162- 175.

9. Добычнн Д.П. Регулирование структуры пористых тел и связанные с этим вопросы строения натриевоборосиликатных стекол / Сб. Стеклообразное состояние. М.-Л.: Изд-во АН СССР. — 1960. -С. 480-488.

10. Жданов С.П. Применение адсорбционного метода для исследования структур травления в пористых стеклах / Сб. Методы исследованияструктуры высокодисиерспых п пористых тел. М.: Изд-во ЛИ СССР. - 1958.-С. 352.

11. Андреев И.С., Мазурин О.В., Порай-Кошиц Е.А., Роскова Г.П., Филипович В.П. Явления ликвации в стеклах. / Под ред. Шульца М.М. JI.: Наука, 1974. - 200 С.

12. Алексеева З.Д., Мазурин О.В., Аверьянов В.И., Галахов Ф.Я. Уточнение купола ликвации в системе Na20 В203 - Si02 // Физ. и хим. стекла. - 1977.-Т. 3.-№ 2.-С. 114-122.

13. Rockett T.J., Foster W.R., Ferguson R.G. Metastablc liquid immiscibility in the system silica-solid tetraborate // J. Amer. Ccram. Soc. 1965. -Vol. 48. -N2 6 - P. 329-331.

14. Вензель Б.И., Жданов С.П. Кинетика роста размеров фазы в натриевоборосиликатных стеклах // Физ. и хим. стекла. 1975. — Т. 1.- № 2. С. 122- 127.

15. Masurin О.V., Strcltsina M.V. Determination of tie-line directions in the metastable phase-separation regions of ternary systems // J. Non-Cryst. Sol.- 1972.-Vol. 11.-K<2 l.-P. 199-218.

16. Porai-Koshits E.A., Avcrjanov V.I., Golubkov V.V., Titov A.P. Determination of the tie-lines by direct methods // Mater.Rcs.Bull.Pauling-Festschrift.- 1972. Vol. 7. -№ ll.-P. 13231030.

17. Аверьянов В.II., Арешеев М.П. Определение направлений коиод и составов фаз в ликвирующнх стеклах по данным электронной микроскопии // Физ. и хим. стекла. 1979. - Т. 5. - № 5. — С. 523 -529.

18. Филиппов В.К., Шульц М.М. Температурная зависимость составов и масс фаз в ликвирующнх стеклах // Физ. и хим. стекла. 1978. - Т. 4.- № 2. С. 149- 154.

19. Scholcs S., Wilkinson F.C. Glassy phase separation in sodium borosilicate glasses I I Discuss. Faradey Soc. London. 1970. -№ 50. - P. 175 - 181.

20. Zhdanov S.P., Koronialdi E.V., Smirnova L.G. Changes in density of two-phase sodium borosilicate glasses on heating in connection with changes in the phase compositions // IX Intern. Congr. On Glass. -Versailles.- 1971.-Vol. l.-P. 463-471.

21. Мазурин O.B., Роскова Г.П. О точности определения направлений конод в стеклообразующпх системах с метастабилыюй ликвацией // Физ. и хим. стекла. 1982. - Т. 8. - № 3. - С. 257 - 262.

22. Haller W., Blackburn D.H., Wagstaff F.E., Charles R.J. Mctastabile Immicibility Surfasc in the system Na20-B203-Si02 // J. Amer. Ceram. Soc. 1970. - Vol. 53. - № 1. - P.34 - 39.

23. Жданов С.П., Сватовская JI.Г. Экстремальные изменения плотности натриевобороенликатных стекол и их связь с процессом фазового разделения // Физ. и хим. стекла. 1975. - 'Г. 1. - № 1 - С. 56 — 60.

24. Антропова Т.В., Мазурин О.В. Особенности физико-химических процессов проработки двухфазных натриевобороенликатных стекол в растворах кислот // Физ. и хим. стекла. 1990. - Т. 16. — № 3. -С. 424-430.

25. Цыганова Т.А., Антропова Т.В., Костырева Т.Г. Влияние присутствия КС1 в кислотном растворе на выщелачивание двухфазных натриевобороенликатных стекол // Физ. и хим. стекла. — 1996. Т. 22. - № 4. - С. 541 - 550.

26. Антропова Т.В., Гилева К.Г., Мазурин О.В. О составе и рН растворов в пористом слое прорабатываемых кислотой двухкаркасных натриевобороенликатных стекол // Физ. и хим. стекла . 1986. — Т. 12.-№6.-С. 742-745.

27. Жданов С.П. Структура пористых стекол по адсорбционным данным // Труды ГОИ 1956. - Т. 24. - № 145. - С. 86 - 114.

28. Вензель Б.И., Роскова Г.Г1., Цехомская Т.С. Пористые стекла: процесс образования, структура и некоторые свойства // Сб. Фнзикохпмня силикатов и оксидов. СПб.: Паука, 1998. — С. 199 -216.

29. Вензель Б.П. Исследование возможностей регулирования пористой структуры пористых стекол // Дис. . канд. хим. наук. Л., ИХС АН СССР. - 1979.- 182 с.

30. Айлер Р. Химия кремнезема. Т. I 2. - М.: Мир, 1982. - 1127 с.

31. Добычин Д.П. О состоянии кремнекислоты в микропористых стеклах // Сб. Строение стекла. М.-Л.: АН СССР, 1955. - С. 176 - 180.

32. Титова Г.И. Исследование кинетики разрушения натриевоборосилпкатного стекла растворами кислот// Автореф. дис. . канд. хим. наук. Л., ЛГПИ. 1974. - 23 с.

33. Альтшулер Г.Б., Баханов В.А., Дульнева Е.Г., Мазурин О.В., Роскова Г.П., Цехомская Т.С. Новый вид неодпородностей в пористых стеклах // Физ. и хим. стекла. 1988. - Т. 14. - № 6. - С. 932 - 935.

34. Буркат Т.М., Добычии Д.П. Макрокинетика травления пористого стекла щелочью // Физ. и хим. стекла. 1992. - Т. 18. — № 2. — С. 129 - 140.

35. Жданов С.П. Пористые стекла и их структура // Wiss. Ztschr. Friedrich-Schiller-Univ. Jena. Naturwiss. Bd 36. Jg. 1987. - H.5/6. - S. 817-830.

36. Роскова Г.П., Морозова Э.В., Баханов B.A. Светоиропускание пористых пластин, получаемых из двухфазныхнатриевоборосиликатных стекол с различной структурой // Физ. и хим. стекла. 1991.-Т. 17. - № 4. - С. 623 - 630.

37. Рошина Ю.В. Получение образцов макропористых стекол из микропористых пластин толщиной более 2 мм // Физ. и хим. стекла. 1993. - Т. 19. - № 2. - С. 366 - 374.

38. Смирнова И.С. Влияние температуры щелочного раствора на процесс проработки микропористых пластин для получения макропористых стекол // Физ. и хим. стекла. — 1990. 'Г. 16. - № 5. -С. 828-830.

39. Жданов С.П., Ястребова Л.С., Коромальди Е.В. Пористые стекла -молекулярные сита / Синтетические цеолиты. М.: Изд-во АН СССР. - 1962.-С. 68-74.

40. Добычин Д.П., Буркат Т.М., Киселева И.И. Пористые стекла как сорбенты типа молекулярных сит / Синтетические цеолиты. М.: Изд-во -. АН СССР - 1962. - С. 75 - 85.

41. Алексашкина М.А. Изучение химической устойчивости малощелочных натриевоборосиликатных стекол с пористой структурой продуктов их выщелачивания. Тезисы докладов молодежной научной конференции ИХС РАН. 20-21 декабря 2001, СПб.-С. 20-21.

42. Антропова Т.В. Воздействие растворов минеральных кислот на пластины лидировавших натриевоборосиликатных стекол //Дис. . канд. хим. наук.-JI., ИХС АН СССР. 1986. - 215 с.

43. Аппен А.А. Химия стекла. JI.: Химия, 1974. - с. 192.

44. Bunker B.C., Arnold G.W., Day D.E., Bray P.J. The effect of molekular structure on borosilicate glass leaching // J. Non-Crystalline Solids. -1986. Vol. 87. - № 1/2. - P. 226 - 253.

45. Eguchi K., Tasaka K., Tarumi S. Studies on production and application of high silica glasses. II. Effect of composition on the heat-treatment time forphase-separating glasses // J.Ccram.Soc. Japan. 1969. - Vol. 77. - № 9. -P. 301 -309.

46. Антропова T.B. О механизме взаимодействия стекол, идентичных по составу химически нестойкой фазе лидировавших натрневобороенликатных стекол с растворами азотной кислоты // Физ. и хим. стекла. 1990. - Т. 16. - № 5. - С. 809 - 817.

47. Антропова Т.В. Характер выщелачивания двухфазных натрневобороенликатных стекол в зависимости от состава химически нестойкой фазы и размеров пор пористых стекол // Физ. и хим. стекла. 1997.-Т. 23.3.-С. 354-361.

48. Антропова Т.В., Дроздова И.А., Цыганова Т.А. Микрокристаллические неоднородности внутри поритого стекла // Физ. и хим. стекла. 1998. - Т. 24. - № 4. - С. 524 - 531.

49. Antropova T.V. Leaching of the phase-separated alcali borosilicate glasses is it the diffusion controlled process // Ceramics. - 1998. - Vol. 57.-P. 7-20.

50. Антропова T.B., Костырева Т.Г., Полякова И.Г. Влияние состава однофазных щелочноборосиликатных стекол на их устойчивость к воздействию растворов азотной кислоты // Физ. и хим. стекла. -1993. Т. 19. - № 2. - С. 349 - 365.

51. Eguchi К., Tasaka К., Tarumi S. Studies on production and application of high silica glasses I. Relation between heat-treatmcnt and acid leaching of borosilicate glasses // Bull. Government Ind. Res. Inst. — Osaka. 1965. -Vol. 16. -№ 4. - P. 147- 156.

52. Takamori Т., Tomozavva M. HC1 leaching rate and microstructure of phase-separated borosilicate glasses // J.Amer.Ceram.Soc. 1978. - Vol. 61.-№ 11/12. - P. 509-512.

53. Ботвнпкин O.K., Миронова МЛ., Шппплевская Г.Л. Влияние термической обработки на кинетику растворения некоторых двухфазных стекол // Стекло. Труды ГИС. - 1968. - № 2. - С. 1 - 4.

54. Антропова Т.В., Роскова Г.П. Влияние концентрации кислоты па скорость проработки пластин ликвировавших натриевоборосиликатных стекол // Физ. и хим. стекла. 1986. - Т. 12.-№5.-С. 583 -590.

55. Титова Г.И., Буркат Т.М., Добычнн Д.П. Кинетика выщелачивания иатриевоборосиликатпого стекла в кислотах // Физ. и хим. стекла. -1975. — Т. 1. -№ 2. С. 186- 189.

56. Чернышева Г.Л., Ботвиикин O.K., Миронова МЛ. Влияние концентрации соляной и серной кислот на кинетику выщелачивания натриевоборосиликатных стекол // Стекло. Труды ГИС. - 1977. -№2.-С. 10-12.

57. Вензель Б.И., Сватовская Л.Г., Мельникова И.М. Исследование зависимости скорости выщелачивания двухфазных натриевоборосиликатных стекол от концентрации и природы сильных минеральных кислот // Физ. и хим. стекла. 1998. - Т. 24. -№2.-С. 187- 194.

58. Гребенщиков И.В., Молчанова О.С. Получение макропленки на натриевоборосиликатных стеклах и ее свойства // Журн. общей химии. 1942. - Т. 12. - № 11/12. - С. 588 - 597.

59. Vcnzel B.I., Svatovskaya L.G., Mclnikova I.M. Influcncc of hydrochloride acid concentration on the leaching kinetics of phaseseparated sodium borosilicate glasses // Ргос. XVII Intern. Congress on Glass. Beijing. - 1995. - Vol. 3. - P. 437-441.

60. Janowski F., Heyer W. Porose Glaser Leipzig: Springer. 1981.-50 S.

61. Жданов С.П., Коромальди E.B. О структуршлх особенностях натриевобороенликатных стекол в связи с их химической устойчивостью // Изв. АН СССР. Ol IX. - 1959. - № 5. - С. 811 -818.

62. Молчанова О.С. Натриевоборосиликатиые и пористые стекла. — М.: Оборонгиз, 1961. — 162 с.

63. Куросаки Сиро, Ватанабэ Минору. Пористое стекло для получения оптических волокон. Патент Японии. — №5545683. 01.12.1981. С 03 В 37/00. С 03 В 22/00. Реф. жури. Химия. - 1983. - 4 М. 183 П. - С.27.

64. Macedo Р.В., Litovitz Т. Method of leachihg grass perform. Patent USA. -№4319905.-16.03.1982.

65. Цехомская T.C., Цыганова T.A. Объемные изменения и "выживаемость" натриевоборосиликатного стекла при его кислотной проработке // Физ. и хим. стекла. 1990. - Т. 16. — № 4. - С. 650 -654.

66. Сиренек В.А., Таганов H.H. Математическая модель нестационарного выщелачивания стекол // Физ. и хим. стекла. — I9SI.-T. 7. -№ 5.-С. 637-640.

67. Сиренек В.А. Расчет процесса выщелачивания стекла на основе уравнения волновой диффузии // Физ. и хим. стекла. — 2001. Т. 27. — № 1.-С. 91 - 100.

68. Роскова Г.П., Антропова Т.В., Цехомская Т.С., Анфимова И.Н. Воздействие растворов кислот на пластины из двухфазных натриевобороенликатных стекол // Физ. и хим. стекла. — 1984. — Т. 10. № 3. - С. 354 - 364.

69. Николаев H.H. Диффузия в мембранах.- М.: Химия, 1980. — 232 с.

70. Франк-Камеиецкий Д.Л. Диффузия и теплопередача и химической кинетике.-М.: Наука, 1967.-491 с.

71. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: HJI, 1963. - 646 с.

72. Григоров О.Н., Козьмипа З.Г1., Маркович A.B., Фридрихсбсрг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. M.-JI.: Изд-во АН СССР, 1956.-353 с.

73. Мазурин О.В., Антропова Т.В. О методе исследования диффузионных процессов в мембранах из пористого стекла // Физ. и хим. стекла. 1986.-Т. 12.-№4.-С. 507-510.

74. Фридрихсбсрг Д.А., Павлова Л.В. Связь коэффициентов диффузии с электрокинетическими свойствами мембран // Коллоид, журп. -1965. Т. 27. -№ 1.-С. 113- 120.

75. Лин Гуан-цан, Фридрихсберг Д.А. Исследование поверхностной проводимости в зависимости от температуры, состава раствора и его концентрации // Вестник ЛГУ. 1963. -№ 16. - Выи. 3. - С. 77 - 87.

76. Антропова Т.В., Цыганова Т.А., Крылова H.J1. О связи диффузионных и электрокинетичсскнх свойств пористых стекол с их структурой // Физ. и хим. стекла. 1990. Т. 16. - № 5. - С. 732 - 737.

77. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. — Л.: Химия, 1984. — 368 с.

78. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М.: Изд-во иностр. лит., 1955. -538 с.

79. Lyklema J. Structure of electrical double layer on porous surfaces // J. Elcctroanalyt.Chem.- 1968.-Vol. 18.-№4.-P. 341-349.

80. Tadros TIi.F., Lyklcma J. Adsorption of potential-determining ions at the silica-aqueous clectrolyts interface and the rote of some cations // J. Electroanalyt. Chem. 1968. - Vol. 17. - P. 267 - 281.

81. Lyklcma J. The electrical double layer on oxide // Croat. Chem. Acta. -1971. Vol. 43. - P. 249 - 263.

82. Yates D.E., Levine S., Healy T.W. Site-bindilig model of the electrical double layer at the oxide-water interface // J. Chem. Soc. Farad. Trans. -1974.-Vol. 70.-P. 1807- 1817.

83. Davies J.A., James R.O., Leckie J.O. Surface ionization and complexalion at the oxide-water interface. I.Computation of electrical double layer propcties in simple electrolytes // J. Colloid Interface Sci. 1978. - Vol. 63.-№3.-P. 480-499.

84. James R.O., Davies J.A., Leckie J.O. Computer simulation of the conductomctric and potentiometric titration of the surface groups on ionizable latexes // J. Colloid Interface Sci. 1978. - Vol. 65. - № 2. -P. 331 -344.

85. Davies J.A., Lcckie J.O. Surface ionization and complcxation at the oxide-water interface. II. Surface properties of amorphous iron oxyhydroxide and adsorption of metals ions // J. Colloid Interface Sci. -1978. Vol. 67. -№ 1. - P. 90 - 107.

86. Davies J.A., Lcckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. III. Adsorption of anions//J. Colloid Interface Sci. 19S0. - Vol. 74. - № l.-P. 32-43.

87. Bikerman J.J. Surface conductivity and its singnificance // Koll. Z. -1935.-Vol. 72.-P. 100-110.

88. Rice C.L., Whitehead R. Elcctrokinctic flow in a narrow cylindrical capillary // J. Phys. Chem. 1965. - Vol. 69. 11. - P. 4017 - 4024.

89. Жура H.A., Ермакова Л.Э., Сидорова М.П. Структурные и электрохимические характеристики пористых стекол в растворахразличных электролитов // Коллоид, жури. -1993. 'Г. 55. - № 5. -С. 67 - 73.

90. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Антропова Т.Л. Электроиоверхиоетпые свойства мембран, изготовленных из патрнево-калиевого боросилпкатного стекла, в растворах КС1. Коллоид, жури. 1994. - Т. 56. - № 6. - С. 782 - 787.

91. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П. Электрохимические характеристики мем бран из макропористых стекол в растворах НС1 и KCI. Коллоид, журн. 1994. - Т. 56. - № 6. - С. 840 - 845.

92. Жура Н.А. Электоповерхностные характеристики пористых стеклянных мембран с различными радиусами пор в растворах 1:1, 2:1, 3:1-зарядных электролитов // Дис. . канд. хим. наук. СПб. СПбГУ.- 1996.-220 с.

93. Ермакова Л.Э., Сидорова М.Г1., Цыганова Т.А. Структурные параметры и обменная емкость мембран из пористого стекла // Коллоид, жури. 1990. - Т. 52. 4. - С. 743 - 751.

94. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Жура Н.А. Коллоидно-химические параметры пористых стекол в растворах хлорида цезия // Коллоид, журн.- 1995. Т. 57. - № 6. - С. 798 - 803.

95. Ermakova L., Sidorova М., Jura N., Savina I. Adsorption and electrokinctic characteristics of micro- and macroporous glasses in 1:1 electrolytes // J. Membrane Sri. 1997. - Vol. 131. - № 1. - P. 125 -141.

96. Altung J., Hair M.L. Cation exchange in porous glass // J. Phys. Chem. -1967. Vol. 71. - № 13. - P. 4260 - 4263.

97. Altung J., Hair M.L. Porous glass as an ionic membrane // J. Phys. Chem. 1968. - Vol. 72. - № 2. - P. 599 - 603.

98. Michael L., Hair M.L. An infrared determination of selectivity constants //J. Phys. Chem. 1970. - Vol. 74. -№ 6. - P. 19-26.

99. Hersh L.S., Tctcr M.P. Bronsted acid sites on porous glass from membrane potentials // J. Pliys. Chem. 1972. - Vol. 76. - № 24. -P. 3633-3637.

100. Jednacek-Buscan J., Hudomay M., Pravdic V., Malier W. Electrokinetics of glass surfaces. 1. Charge densities at the solid-gas and solid-liquid interfaces of porous glasses // Croat. Chem. Acta. 1972. - Vol. 44. -P. 149- 156.

101. Jednacek-Buscan J., Pravdic V., Maller W. Electrokinetic potential of glasses in electrolyte solutions // J. Colloid Interface Sei. 1974. - Vol. 49.l.-P. 16-23.

102. Jednacek-Buscan J., Mikac-Dadic V., Pravdic V., Haller W. Surface conductivity of glass at the solid/liquid interface // J. Colloid Interface Sei. 1979.-Vol. 70.-№ l.-P. 18-28.

103. Janowski F., Heyer W. Porose glescr herstellung. Leipzig: Eigenschaften, Anwendung, 1981. - 276 s.

104. Арсентьев О.В. Исследование процесса фильтрации растворов через пористые стекла // Деп. в ОНИИТЭХИМ 15.05.1986, Черкассы. -№ 870ХП Д86. - С. 189- 195.

105. Гавронская Ю.Ю., Буркат Т.М., Пак В.Н. Электропроводность растворов электролитов в пористых стеклах // Журн. физ. химии. -1991. Т. 65. - № 9. - С. 2479 - 2484.

106. Kosmulski М., Szczypa J., Jablonski J., Golkiewicz P. Electric and sorption properties of controlled pore glasses // J. Radioanal. Nuclear Chem. 1991.- Vol. 150.-№ 2. - P. 465-471.

107. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Антропова Т.В. Элсктроповсрхностпые свойства мембран, изготовленных из натрисво-калиевого боросиликатного стекла в растворах КС1 // Коллоид, жури. 1994. - Т. 56. - № 6. - С. 840 - 845.

108. Takagi R., Nakagaki М. Membrane charge of microporous glass membrane determined by the membrane potential method and its pore size dependency // J. Membrane Sci. 1996. - Vol. 111. — I*. 19 - 26.

109. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Медведева C.B., Антропова Т.В. Структурные и элсктроповсрхностпые свойства пористых стекол различного состава в растворах 1:1 зарядных электролитов // Коллоид, жури. - 2000. - Т. 62. -№ 6. - С. 765 - 772.

110. Wu R.C., Papadopoulos K.D. Electroosinotic flow through porous media: cylindrical and annular models // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2000. - Vol. 161. - P. 469 - 476.

111. Ермакова Л.Э. Электоповерхпостпые явления в наподисперсных системах // Дис. . д-ра хим. наук. СПб., СПбГУ.- 2001.-371 с.

112. Голуб Т.П. Электрокинетические свойства капилляров из электродных стекол в растворах электролитов // Дис. . канд. хим. паук.-Л., ЛГУ.-1986.- 185 с.

113. Schmid G., Schwarz Н. Zur elcctrochemie feinporigen kapillarsystemen. V. Stromungspotentiale // Z. Elcctrochcm. 1952. - Vol. 56. - P. 35 - 44.

114. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Савина И.А., Богданова Н.Ф., Тимофеев С.В. Коллоидно-химические характеристики перфорированных сульфокатиоиитовых мембран в растворах NaCl

115. Коллоид, жури. 1999. - Т. 61. - № 6. - С. 829 - 836.

116. Verwey E.J.W., Ovcrbcck J.TIi.G. Theory of stability of liophobic colloids. Amsterdam: Elsevier, 1948. - 294 p.

117. Костюк Г.К., Роскова Г.П., Мазурин O.B., Яковлев Е.Б. Распределение показателя преломления по толщине пластин из микропористого стекла разного состава и толщины // Физ. и хим. стекла. 1993. -Т. 19.-№4.-С. 642-651.

118. Калинин А.И., Гилева К.Г. Микрохимическое определение бора в стеклах // Физ. и хим. стекла. 1976. - Т. 2. - № 4. - С .378 - 380.

119. Калинина U.E., Гилева К.Г., Хомутова Е.Г. Микроанализ силикатов. Исследование природного и технического минераловедения // Матер.VII совет, по экспериментальной и технической минералогии и петрографии. М: I lay ка, 1966. - С. 61 - 66.

120. Пирютко М.М., Шмидт Ю.А. Состояние кремневой кислоты в растворе и методы ее колориметрического определения // Известия АН СССР. ОХН. - 1953. - Т. 17. - № 4. - С. 607 - 612.

121. Экспериментальные методы в адсорбции и хроматографии. / Под ред. Киселева A.B. и Древипга В.П. М.: Изд. МГУ, 1973. - 447 с.

122. Практические методы в электронной микроскопии. / Под ред. Глоэра О.Н. JI.: Машиностроение, 1980.-375 с.

123. Антропова Т.В., Дроздова . И.А., Крылова HJI. Особенности распределения пор в проработанных кислотой натриевоборосиликатных стеклах по данным электронной микроскопии // Физ. и хим. стекла. 1992. - Т. 18. - № 1. - С. 149 — 156.

124. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Фридрихсберг Д.А. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М—JI.: Химия, 1974. -930 с.

125. Харнсд Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Иностранная литература, 1952. - 628 с.

126. James A.M. Electrophoresis of particle in suspension // In: Surface and Colloid Sciencc. E. Malijevic, ed. N.Y.: Plenum press, 1979. - Vol. 11. -P. 121 - 185.

127. Полянский Н.Г. Свинец. M.: Наука, 1986. 357 c.

128. Antropova T.V. A model of the porous glass producing process / Proc.XVII Intern. Congress on Glass. Madrid, Spain. 1992. — Vol. 5. -P. 195- 199.

129. Levin S., Marriott J.R., Ncale G., Epstein N. Theory of elcctrokinetic flow in fine cylindrical capillaries under high zeta-potential // J. Colloid Interface Sci. 1975. - Vol. 52.-№ l.-P. 136-149.

130. Schmid G., Schwarz H. Zur electrochcmie feinporigen kapillarsystemen.

131. V. Stromungspotentiale // Z. Elcclrochem. 1952. - Vol. 56. - P. 35 - 44.