Электроповерхностные характеристики оксидов кремния и титана и титан-кислородных слоев на поверхности SiO2 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Введение.

I. Обзор литературы.

1.1. Образование ДЭС на границе раздела оксид - раствор электролита: теоретические представления и модели.

1.2. Структурные и электроповерхностные характеристики оксидов кремния и титана.

1.3. Синтез элемент-кислородных нанослоев на поверхности кремнеземной матрицы методом молекулярного наслаивания

II. Объекты исследования и методики эксперимента

II. 1. Объекты исследования.

11.2. Методики эксперимента.

Ш. Экспериментальные результаты и их обсуждение

Ш.1. Электроповерхностные характеристики оксида кремния в растворах различных электролитов.

Ш.2. Электроповерхностные свойства оксида титана.

Ш.З. Электроповерхностные характеристики титан-кислородных наноструктур.

Ш.4. Расчет параметров двойного электрического слоя исследованных оксидов кремния и титана.

1. Оценки положения ТНЗ.

2. Влияние адсорбционных потенциалов ионов индифферентного электролита на характеристики поверхности оксида титана

3. Расчет параметров ДЭС оксидов из адсорбционных и электрокинетических измерений.

Выводы.

В настоящее время в коллоидно-химической литературе большое внимание уделяется проблеме образования и строения двойного электрического слоя (ДЭС) на оксидных поверхностях в растворах электролитов. Интерес к этой проблеме обусловлен как широким распространением оксидов в природе и применением их на практике, так и все более частым использованием тонких оксидных слоев. Такие слои, нанесенные на различные твердые подложки, находят широкое практическое применение, в частности, при изготовлении высокоактивных катализаторов, ион-селективных полевых транзисторов, ряда микроэлектронных устройств. Одним из наиболее перспективных методов синтеза двумерных элемент-кислородных наноструктур на твердых подложках является метод молекулярного наслаивания (МН) из газовой фазы, позволяющий получить высокоорганизованные твердые вещества заданного химического состава и строения. Следует отметить, что коллоидно-химические характеристики наноструктур, синтезированных методом МН, практически не изучены. В этой связи представляет интерес изучение электроповерхностных (электрокинетических и адсорбционных) свойств ультратонких, синтезированных методом МН оксидных слоев на оксидных подложках.

Для более глубокого понимания коллоидно-химического поведения оксидных наноструктур необходимо провести комплексное исследование адсорбционных и электрокинетических характеристик как оксида, на поверхность которого наносится наноструктура (подложки), так и аналогичных свойств наносимого оксида. В качестве подложек были выбраны различные модельные системы из оксида кремния, в качестве наносимого оксида был выбран оксид титана. Выбор модельных систем правильной геометрической формы (плоскопараллельного капилляра и монодисперсных сферических частиц) обусловлен тем, что для плоскопараллельного капилляра отсутствуют поляризационные эффекты, возникающие в реальных связнодисперсных системах вследствие неоднородной структуры порового пространства, а монодисперсные сферические частицы позволяют строго рассчитать величину электрокинетического потенциала из электрофоретических измерений.

Проведение комплексных исследований электроповерхностных характеристик перечисленных выше объектов позволяет определить такие важные параметры границы раздела фаз, как константы поверхностных реакций, адсорбционные потенциалы потенциалопределяющих ионов (ПОИ) и ионов фонового электролита, положения изоэлектрической точки (ИЭТ) и точки нулевого заряда (ТНЗ), величины электрических зарядов, потенциалов и емкостей двойного электрического слоя, а также поверхностную проводимость.

Сопоставление параметров объемных оксидов и оксидных наноструктур позволяет проследить за изменением характеристик подложки по мере увеличения толщины наноструктуры и определить ту минимальную толщину, при которой свойства ультратонокого слоя, находящегося на оксиде другой химической природы, перестают изменяться.

Поэтому целью работы было исследование адсорбционных и электрокинетических характеристик оксидов кремния и титана в растворах электролитов различного состава, синтез и исследование электроповерхностных свойств титан-кислородных наноструктур различной толщины на модельных подложках из оксида кремния, а также сопоставление коллоидно-химических характеристик титан-кислородных наноструктур с аналогичными свойствами подложек из 8Ю2 и объемного оксида титана.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

выводы

1. Проведено комплексное исследование электроповерхностных характеристик различных модификаций объемных оксида кремния и титана в растворах простых электролитов в широкой области рН (Зч-9) и концентраций (10^-И М).

2. Исследования адсорбционных характеристик оксида кремния (монодисперсных сферических частиц диаметром 0.56 мкм и аэросила ОХ-50) на фоне 1:1-зарядных электролитов (ЫаС1, КС1, ЫЧОз) показали, что наблюдается отсутствие влияния вида аниона на величины адсорбции потенциалопредяющих ОН" ионов, тенденция к росту значений Г в прямом лиотропном ряду катионов и предсказываемый теорией характер зависимости заряда поверхности от рН и концентрации фонового электролита.

3. Электрокинетические измерения показали, что для плоскопараллельного капилляра из кварцевого стекла на фоне раствора индифферентного электролита (№01, с = 10"'-г10"3 М) рНИэт = 2. Присутствие в растворе специфически сорбирующихся ионов Сб при с = 10"1 М и Ьа при с = 0.03 М приводит к смещению рНиэт в щелочную область до рНиэт = 3.3. Сходная картина (специфическая адсорбция К+) наблюдалась для монодисперсных сферических частиц ЭЮ2 в растворах КЫ03.

4. Для плоскопараллельного капилляра установлено, что величина Кб имела порядок 10"8 Ом"1, что значительно превышает оценки значения Кз по уравнению Бикермана. Высокие экспериментальные значения К^ могут быть связаны с отличием реальной поверхности капилляра от геометрической, наличием на поверхности гель - слоя, участием в проводимости потенциал определяющих ионов.

5. Для оксида титана измерения адсорбции ПОИ на фоне растворов хлоридов Ыа, К, Сб показали, что точка нулевого заряда соответствует рНшз = 5.9 и совпадает с ИЭТ, найденной из электрофоретических измерений.

6. Из адсорбционных и электрокинетических измерений для оксидов кремния и титана найдены константы диссоциации поверхностных групп и константы образования ионных пар, адсорбционные потенциалы ПОИ и ионов фонового электролита в рамках 2-рК модели. Для границы раздела ТЮ2 - 1:1-зарядный электролит рассчитаны компоненты заряда, потенциалы и электрические емкости ДЭС. Показано, что 2-рК модель в сочетании с моделью Грэма может быть использована для описания экспериментальных результатов в исследованных системах.

7. На модельных подложках правильной геометрической формы (сферические частицы и плоскопараллельный капилляр) из оксида кремния методом молекулярного наслаивания (МН) из газовой фазы с использованием ТЮ14 в качестве реагента синтезированы титан-кислородные наноструктуры. Число циклов реакций МН (п) изменялось в интервале 1ч-16.

8. Измерения электроповерхностных характеристик поверхности БЮг, покрытой титан-кислородными наноструктурами показали, что кардинальное изменение электроповерхностных характеристик подложки из БЮг происходит после проведения первого цикла реакций молекулярного наслаивания; для всех исследованных подложек (плоскопараллельный капилляр из кварцевого стекла, сферические монодисперсные частицы БЮг и аэросил ОХ-50) рНИэт лежит в интервале 4.2 ч- 4.5 и не зависит для данной подложки от числа циклов реакций МН (п = 1ч-16); при нанесении методом МН элемент-кислородных нанослоев на оксидную подложку образуются пористые структуры, о чем свидетельствуют более высокий, чем для объемного оксида титана, поверхностный заряд титан-кислородных наноструктур и более высокая, чем для исходной подложки, поверхностная проводимость.

9. Сопоставление результатов определения электроповерхностных характеристик оксидов кремния, титана и титан-кислородных наноструктур показало, что положение ИЭТ модифицированной поверхности находится между значениями рНизт оксидов кремния и титана. Несовпадение рНиэт титан-кислородных наноструктур и объемного ТЮ2 может быть обусловлено неполным замещением силанольных групп подложки, а также существенным различием между характеристиками ультратонкого оксидного слоя, нанесенного на подложку другой химической природы, и характеристиками поверхностного слоя, находящегося на "своем" оксиде.

1. КройтГ.Р. Наука о коллоидах. T.1.-M.: Изд-во иностр. лит., 1955,- 538 с.

2. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов.-М.: Мир, 1967.-305 с.

3. Фрумкин А.Н., Багрицкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов.-М.: Изд-во Моск. ун-та, 1952,- 319 с.

4. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику.-М.: Высшая школа, 1983,- 400 с.

5. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии.-М.: Высшая школа, 1978.-287 с.

6. Davies J.T., Rideal Е.А. Interfacial phenomena.-London; New York: Academ. Press, 1961,- 486 p.

7. Парсонс П. Равновесные свойства заряженных межфазных границ // Некоторые проблемы современной электрохимии.-М.: Изд-во иностр. лит., 1958.-С.125-208.

8. Haydon D.A. The electrical double layer and electrokinetic phenomena // Recent progress in surface science. Vol.I.-New York; London: Academ. Press, 1965.-P.94-158.

9. Феттер К. Электрохимическая кинетика.-М.: Химия, 1967.- 856 с. Ю.Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойствадисперсных систем.-Киев: Наукова думка, 1975. 246 с. П.Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез.-М.: Наука, 1976,- 332 с.

10. Dukhin S.S., Derjagin B.V. Electrokinetic phenomena // Surface and Colloid Sei.- E. Matijevic ed.-New York: Willey, 1974.-P.129-243.

11. Григоров O.H., Козьмина З.П., Маркович A.B., Фридрихсберг Д. А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. -М.; JI.: Изд-во АН СССР, 1956. 352 с.

12. Hunter R.J. Zeta-potential in colloid science. -London; New York; Toronto; Sydney; San Francisco: Academ. Press, 1981. 386 p.

13. Gouy G. Constitution of the electric charge at the surface of on electrolyte // J.Phys.-1910.-Vol.9.-№ 4.-P.457-467.

14. Chapman D.L. A contribution to the theory of electrocapillarity // Philos.Mag.-1913.-Vol.25.-№ 148.-P.475-487.

15. Stern O. Zur Theorie der electrolytischen Doppelschicht // Z.Elektrochem.-1924.-Vol.30.-№ 20/22.-S.508-521.

16. Grahame D.C. The electrical double layer and the theory of electrocapillarity // Chem.Rev.-1947 .-Vol.41 .-P.441 -45 5.

17. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. -Л.:Химия, 1984.-351 с.

18. Lourence A.S., Robinson J. A. proposed interpretation of zeta-potential // J. Chem. Phys.-1946.-Vol. 14.-№ 12.-P.721.

19. Modi H.J., Furstenau D.W. Streaming-potential studies on corundom in aqueous solutions of inorganic electrolytes // J. Phys. Chem.-1957.-Vol.64.-P.640.

20. Anderson P.J. Characteristics of ^-potential against concentration relations // Trans. Faradey Soc.-1958.-Vol.54.-P.562.

21. Anderson P.J. Relation of the electrokinetic potential to adsorption at oil/water interface // Trans. Faradey Soc.-1959.-Vol.55.-P.1421.

22. Мартынов Г.А., Мулер JI.A. Сб. Исследование в области поверхностных сил. -М.:Наука, 1967.-С.237.

23. Hunter R.J., Wright H.J. Dependence of electrokinetic potential on concentration of electrolyte // J.Coll. Int. Sci.-1971.-Vol.37.№ 3.P.564.

24. Lyklema J., Overbeek J.Th.G. On the interpretation of electrokinetic potential // J. Colloid Sci.-1961.-Vol.16.-JN2 5.-P.501-512.

25. Lyklema J. Structure of the solid/liquid interface and the electrical double layer in solid / liquid dispersions.-L.: Academic Press.-1987.-P.63-90.

26. Lyklema J. The structure of the electrical double layer at the porous surfaces // J. Electroanal. Chem.-1968.-Vol.l8.-№ 4.-P.341-348.

27. Lyklema J. The electrical double layer on oxides // Croat. Chem. Acta.-1971.-Vol.43.-№ 4.-P.249-260.

28. Реггат J.W. Structure of the double layer at the oxide water interface // J. Chem. Soc. Faradey Trans. II.-1973.-Vol.69.-№ 7.-P.993-1003.

29. Perram J.W., Hunter R.J., Wright H.J.L. Charge and potential of the oxide -solution interface // Austral. J. Chem.-1974.-Vol.37.-№ 7.-P.461-475.

30. Мартынов Г. А. Двойной электрический слой на поверхности микропористых тел // Коллоидн. журн.-1978.-Т.40.-№ 6.-С. 1110-1117.

31. Yates D.E., Levin S., Healy Th.W. The site-binding model of the electrical double layer at the oxide water interface // J. Chem. Soc. Faradey Trans. I.-1974.-Vol.70.-№ 10 .-P. 1807-1818.

32. Healy Th.W., Yates D.F. Nernstion and non-nerstion potential differences at aqueous interfaces//J. Electroanal. Chem.-1977.-Vol.80.-№ 1.-P.56-66.

33. Healy Th.W., White L.R. Ionisable surface groups models of aqueous interface // Adv. Colloid Interface Sci.-1978.-Vol.9.-№ 4.-P.303-345.

34. Healy Th.W., Chan D., White L.R. Colloidal behaviour of materials with ionisable group surface // Pure Appl. Chem.-1980.-Vol.52.-№ 5.-P. 1207-1219.

35. Davies J.A., James R.O., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. 1. Computation of electrical double layer properties in simple electrolytes //J. Colloid Interface Sci.-1978.-Vol.63.-P.480-499.

36. Davis J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. II. Surface properties of amorhous iron oxyhydroxide and adsorption of metal ions // J. Colloid Interface Sci.-1978.-Vol.67.-P.90-107.

37. Davis J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. III. Adsoiption of anions // J. Colloid Interface Sci.-1980.-Vol.74. P.32-43.

38. James R.O. Application of site-binding or surface complexation models to the estimation of the double layer free energy and of the surface pressure // Colloids and Surfaces.-1981.-Vol.2.-P.201-220.

39. Drzymala J., Leckie J.O., Laskowski J. Surface dissociation constants for solid-aqueous solution systems // Colloid Polymer Sci.-1979.-Vol.257.-P.768-772.

40. James R.O., Davis J.A., Leckie J.O. Computer simulation of the conductometric and potentiometric titration of the surface groups on ionizable latexes // J. Colloid Interface Sci.-1978.-Vol.65.-P.331-344.

41. Johnson R.E. A thermodynamic description of the double layer surrounding hydrous oxides //J. Colloid Interface Sci.-1984.-Vol.l00.-№ 2.-P.540-554.

42. Van Riemsdijk W.H., Bolt G.H., Koopal L.K., Blaakmeer J. Electrolyte adsorption on heterogeneous surfaces: adsorption models // J. Colloid Interface Sci.-1986.-Vol. 109.-P.219-228.

43. Hiemstra T., van Riemsdijk W.H. Physical chemical interpretation of primary charging behavior of metal (hydr)oxides // Colloids Surf.-1991 .-Vol.59.-P.7-25.

44. Koopal L.K., van Riemsdijk W.H., Roffey M.G. Surface ionization and complexation models: a comparison of methods for determining model parameters // J. Colloid Interface Sci.-1987.-Vol.l 18.-№ l.-P.l 17-136.

45. Hiemstra T., van Riemsdijk W.H., Bruggenwert M.G.M. Proton adsorption mechanism at the gibbsite and aluminium oxide solid/solution interface // Neth. J. Agric. Sci.-1987.-Vol.35.-P.281-294.

46. Gibb A.W.M., Koopal L.K. Electrochemistry of a model for patchwise heterogeneous surfaces: the mtile-hematite system // J. Colloid Interface Sci.-1990.-Vol. 134.-№ 1.-P. 122-138.

47. Van Riemsdijk W.H., De Wit J.C.M., Koopal L.K., Bolt G.H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces: adsorption models // J. Colloid Interface Sci.-1987.-Vol.ll6.-№ 2.-P.511-522.

48. Hiemstra Т., van Rienisdijk W.H., Bolt G.H. Multisite proton adsorption modeling at the solid / solution interface of (hydr)oxides: a new approach.

49. Model description and evaluation of intrinsic reaction constants // J. Colloid Interface Sci.-1989.-Vol.l33.-№ 1.-P.91-104.

50. Koopal L.K. Mineral hydroxides: from homogeneous to heterogeneous modelling // Electrochimica Acta-1996.-Vol.41 .-№ 14.-P.2293-2306.

51. Hiemstra Т., van Riemsdijk W.H. Multiple activated complex dissolution of metal (hydr)oxides: a thermodynamic approach applied to quartz // J. Colloid Interface Sci.-1990.-Vol.l36.-№ 1.-P.132-150.

52. Айлер P. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. -М.:Госстройиздат, 1959.-c.288.

53. Айлер Р. Химия кремнезема, т. 1-2. -М.:Мир, 1982.56.11er R.K. Surface and Colloid Science // E. Matijevic ed. N.-Y.-L.-Sydney-Toronto, 1973.-Vol.6.-P.3-34.

54. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. -М.:Госгеолтехиздат, 1956.-с.558.

55. Власова А.Г., Флоринская B.JI. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов. -Л.:Химия, 1972.

56. Van Lier J.A, De Bruyn P.G., Overbeek T. The solubility of quartz // J. Phys. Chem. -1960.-Vol.64.-№ 11.-P. 1675.

57. Seifert H., Buhl N., Seifert K.F. Fine structure in adsorption processes on quartzboundary surfaces // Koll. Z.-1955.-Vol.l41.-P.3. 61.Stober W. Adsoфtion properties and surface structure of quartz powders // Koll. Z.-1956.-Vol.l45.-P.17.

58. De Boyer J.H. Investigations on microporous salt and oxide systems // Angew. Chem.-1958.-Vol.70.-P.383.

59. Жданов С.П., Киселев A.B. Химическое строение и гидратация поверхности кварца и силикагеля //ЖФХ.-1957.-Т.31.-№ 10.-С.2218-2222.

60. Киселев A.B. Поверхностные химические соединения и их роль в явлении адсорбции. -Изд-во МГУ, 1957.

61. Журавлев JI.T., Киселев A.B. Концентрация гидроксильных групп на поверхности кремнезема // ЖФХ.-1965.-Т.39.-С.453.

62. Heston W.M.Jr., Yler R.K. and Sears G.W.Jr. Adsorption of hydroxil ions from aqueous solution on the surface of amorphous SÍO2 // J. Phys. Chem.-1960.-Vol.64.-№ 1.-P.147.

63. Zettlemoyer A.C. Water on oxide surfaces // Croat. Chem. Acta.-1973.-Vol.45,-№ 1.-P.173.

64. Егоров M.M., Киселев В.Ф., Красильников К.Г. К вопросу об адсорбционной способности единицы поверхности кварца // ЖФХ.-1959,-Т.ЗЗ.-№ 10.-С.2141.

65. Волков A.B., Киселев A.B., Лыгин В.И., Титова Т.И., Щепалин K.JI. Определение содержания поверхностных и объемных гидроксильных и этоксильных групп в кремнеземах методом инфракрасной спектроскопии // Коллоидн. журн.-1976.-Т.38.-№ 1.-С.32.

66. Егоров М.М., Красильников К.Г., Киселев В.Ф. Исследование гидратации поверхности кремнезема // ЖФХ.-1958.-Т.32.-С.2448.

67. Егоров М.М., Егорова Т.С., Красильников К.Г., Киселев В.Ф. Адсорбция паров воды, метилового спирта и азота на силикагелях различной степени гидратации // ЖФХ.-1958.-Т.32.-С.2624.

68. Галкин Г. А., Киселев A.B., Лыгин В.И. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции воды на аэросиле без нагревания образца инфракрасной радиацией // ЖФХ.-1968.-Т.42.-С.1470.

69. Соболев В.А., Иванов B.C., Фурман В.И. Свойства поверхности пирогенного кремнезема в зависимости от спектра дисперсности SiC>2 // Укр.ХЖ.-1959.-Т.25.№ 4.-С.471.

70. Gardner L.U. Reaction of the living body to different types of mineral dusts with and without complicating infection // Am. Inst. Mining Eng. Tech. Pubs.-1938,-Vol.7.-P.929.

71. Ходаков Г.С., Плуцисс Э.Р. Растворимость тонкоизмельченного кварца в воде // ДАН СССР.-1958.-Т. 123.-№ 4.-С.725.

72. Ходаков Г.С. Физика измельчения. -М.:Наука, 1972.

73. Городощенко Я.Г. Химия титана.-Киев: Наукова думка, 1970.

74. Бенделиани Н.А., Попова С.В., Верещагин JI.B. Структурные характеристики окиси титана // Геохим.-1966.-вып.5.-С.499.

75. Parks G.A. The isoelectric points of solid oxides, solid hydroxides, and aqueous hydroxo complex systems // Chemical Revies.-1965.-Vol.65.-№ 2.-P. 177-198.

76. Ahmed S.M. Studies of the dissociation of oxides surfaces at the liqued-solid interface//Can. J. Chem.-1966.-Vol.44.-№ 14.-P.1663-1670.

77. Mushiake K., Mussuko N. Isoelectric points and points of zero charge of solid oxides dispersed in water // Seisan-Ken. Kyn.-1977.-Vol.29.-№ 1.-P.2-10.

78. Фазылова M. Исследование электрокинетического потенциала и поверхностной проводимости кварцевых волокон в растворах электролитов // Автореф.дисс.к.х.н.-Jl., ЛГУ.-1976.

79. Семина Л.А. Исследование и сопоставление электрокинетических свойств ионных кристаллов и окислов в водных растворах электролитов на примере сульфата бария и кварца // Автореф.дисс.к.х.н.-Л., ЛГУ.-1976.

80. Дмитриева И.Б. Исследование электрокинетических свойств на модельных системах из однородных волокон плавленого кварца и адсорбционных свойств кварцевого порошка в растворах различных электролитов // Автореф.дисс.к.х.н.-Л., ЛГУ.-1985.

81. Сидорова М.П., Дмитриева И.Б., Голуб Т.П. Комплексные исследования электрокинетических свойств кварца в растворах 1:1-зарядных электролитов // Коллоидн. журн.-1979.-Т.41.-С.488-494.

82. Ермакова Л.Э., Богданова Ж.К., Семенов Г.В. Исследование зависимости электроповерхностных свойств кварца от рН на фоне растворов КС1 // Сб. Современные проблемы физической химии растворов.-НИИТЭХИМ,-Черкассы. -1981.-Ч.З.-С.87-92.

83. Колмакова Г.В. Исследование и сопоставление электрокинетических и адсорбционных характеристик двуокиси титана в растворах 1:1, 2:1, 3:1, 1:2-зарядных электролитов // Дипл. работа.-ЛГУ.-1978.

84. Foissy A., M'Pandou A., Lamarche J.M., Jaffrezic-Renault N. Surface and diffuse-layer charge at the Ti02 electrolyte interface // Colloid and Interface.-1982.-№ 5.-P.363.

85. Kallay N., Colic M., Fuerstenau D.W., Jang H.M., Matijevic E. Liotropic effect in surface charge, electrokinetics and coagulation of a rutile dispersion // Colloid Polym. Sci.-1994.-Vol.272.-P.554-561.

86. Каргин В.А. Адсорбция электролитов на кремнекислоте, полуторных окислах и их смешанных гелях // Успехи химии.-1939.-Т.8.-№ 7.-С.998.

87. Стражеско Д.Н., Янковская Г.Ф. Исследование адсорбции электролитов силикагелем с применением радиоактивных индикаторов // Укр.ХЖ.-1959,-Т.25.-№ 4.-С.471.

88. Ahrland S., Grethe G., Noren В. Ion-exchange properties of silica gel // Acta Chem.Scand.-1969.-Vol. 14.-№ 5.-P.1059.

89. Громов В.В., Спицын В.И. Сорбционные свойства нейтронно-облученного силикагеля // Ат.энергия.-1963.-Т. 14.-№ 5.-С.491.

90. Dugger D.L., Stanton J.H., Irly B.N. et al. Exchange of twenty metal ions with the weakly acidic silanol groups of Si02 gel // J.Phys.Chem.-1964.-Vol.68.-№ 4.-P.757.

91. Li H.C., de Bruyn P.L. Electrokiiietic and adsorption studies on quartz // J.Surf.Sci.-1966.-Vol.5.-P.203.

92. Tadros T.F., Lyklema J. Adsorption of potential-determining ions at the silica-aqueous electrolytes interface and the role of some cations // J.Electroanal.Chem.-l 968 .-Vol. 17 .-P. 267.

93. Abendroth R.P. Surface charge development of porous silica in aqueous solution // J.Phys.Chem.-1972.-Vol.76.-№ 18.-P.2547.

94. Malati M.A., Mazza R.J., Sherren A.J., Tomkins D.K. Mechanism of adsorption of alkali metal ions on silica // Powder Technology.-1974.-№ 9.-P.107.

95. Meatman W. The behavior of alkali metal cations in the pores of silica gel // J.Phys.Chem.-1965.-Vol.69.-№ 9.-P.3196.

96. Berube Y.G., de Bruyn P.L. Physical and chemical adsorption of the ions in the electrical double layer on rutile // J.Colloid Interface Sci.-1968.-№ 1.-P.28.

97. Бобыренко Ю.Я. Специфическая адсорбция многозарядных ионов на окислах // ЖФХ.-1971 ,-Т.45.-№ 4.-С.978.

98. Cornell R.M., Posner A.M., Quirk LP. Point of zero charge of synthetic hydrous Ti (IV) oxide sols // J.Colloid Interface Sci.-1975.-№ 1.-P.53.

99. Morimoto Т., Sakamoto M. Interfacial properties of titanium dioxide in water // Bui.Chem.Soc. Japan.-1963.-Vol.36.-P.1369.

100. Сергеева И.П. Физико-химические свойства межфазной поверхности кварц раствор электролита // Автореф.дисс.к.х.н.-М.-1986.

101. Зорин З.М., Лашнев В.И., Сидорова М.П., Соболев В.Д., Чураев И.В. Измерение потенциала и тока течения в тонком капилляре // Коллоидн. журн.-1977.-Т.39.-С.1154-1158.

102. Сидорова М.П. Двойной электрический слой и процессы мембранного разделения // Дисс.д.х.н.-Л.-1987.

103. Романова Н.Е. Адсорбционное моделирование поверхности оксида кремния растворами неионных ПАВ и полимеров // Автореф.дисс.к.х.н,-СП6.-1993.

104. Johansen P.G., Buchanan A.S. The zero point of oxides // Australian J.Chem.-1957.-Vol.10.-P.392.

105. Wiese G.R., Healy T.W. The dependence of electrokinetic potential on concentration of electrolyte // J.Colloid Interface Sci.-1975.-Vol.51.-№ 3.-P.427.

106. Morimoto Т., Kitaka O. The characteristics of ¿^-potential of А120з, Сг20з and Fe203 // J.Colloid Interface Sci.-1973.-Vol.44.-№ 2.-P.289.

107. Алесковский В.Б., Кольцов С.И. Синтез твердых соединений методом молекулярного наслаивания // Тезисы докл. Научно-техн. конф. ЛТИ им. Ленсовета-Л.:Химия, 1965.

108. Пб.Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Влияние степени дегидратации силикагеля на механизм гидролиза TiCl4 // ЖПХ.-1968.-Т.42.-№ 5.-С. 12101214.

109. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений.-Л.:Наука, 1976,- 104 с.

110. Соснов Е.А., Малков А.А., Малыгин А.А. Изучение взаимодействия TiCl4 с поверхностью кремнезема//ЖПХ,-1988.-Т.61.-№ 1.-С.29-31.

111. Малыгин A.A. Теоретические и экспериментальные основы технологии модифицирования поверхности дисперсных и пористых материалов методом молекулярного наслаивания //Дисс.д.х.н.-Л.-1990,- 412 с.

112. Малков A.A., Кольцов С.И., Ивин В.Д. и др. Влияние модифицирования поверхности углеродных волокон титаноксидными группами на их реакционную способность // ЖПХ.-1976.-Т.49.-№ 7.-С. 1624-1626.

113. Кольцов С.И. Получение и исследование продуктов взаимодействия четыреххлористого титана с силикагелем // ЖПХ.-1969.-Т.43.-№ 5.-С.1023-1028.

114. Кольцов С.И., Волкова А.Н., Алесковский В.Б. Получение и исследование химического состава продуктов последовательной хемосорбции хлоридов титана и фосфора на поверхности силикагеля // ЖПХ.-1969.-Т.43.-№ 5.-С. 1028-1034.

115. Копылов В.Б., Кольцов С.П., .Волкова А.Н и др. Исследование модифицирования поверхности силикагеля титаноксидными группами // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология.-1972.-Т.15.-№ 6.-С.957.

116. Клочко И.Ю. Синтез ТЮ- и А10- нанослоев и исследование их устойчивости в кислых средах // Дипл. работа.-СпбГУ.-1995.

117. Malkov A.A., Sosnov Е.А., Osipenkova O.V., Malygin A.A. Synthesis and transformations of Ti-containing structures on the surface of silica gel // Appl. Surf. Sei.-1997.-Vol. 108.-P. 133-139.

118. Кольцов С.И. Синтез твердых веществ методом молекулярного наслаивания// Дисс.д.х.н.-Jl.-1971,-384 с.

119. Тертых В.А., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема,- Киев: Наукова думка, 1991,- 264 с.

120. Чуйко A.A., Горлов Ю.И. Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры и механизмы адсорбции,- Киев: Наукова думка, 1992,- 230 с.

121. Hair M.L., Herd W. Chlorination of silica surfaces // J. Phys. Chem.-1973.-Vol.77.-№ 17.-P.2070-2075.

122. Kohlschutter H.W., Bogel U. Umsetzengen der wasserfreien Halogenide AlBr3 und TiCU an Silicagen oberflachen // Fortschr. Kolloide und Polym.-1971.-BD.55.-№ I.-S.29-33.

123. Ellestad O.H., Blindheim U. Reaction of titanium tetrachloride with silica gel surfaces // J. Molec. Catal.-1985.-Vol.33.-№ 3.-P.275-287.

124. Riis Т., Dahl 1.М., Ellestad O.H. The chemical stabbility of surface species formed by reaction between silica gel and titanium tetrachloride // J. Molec. Catal.-1983.-Vol.18.-№ 2.-P.203-214.

125. Chein J.W. Reduction of Ti (IV) alkyls in Cab-O-Sil surfaces // J. Catal-1971.-Vol.23.-№ 1.-P.71-80.

126. Чуйко A.A., Тертых В.А., Казаков К.П. и др. Исследование хемосорбции четыреххлористого титана поверхностью кремнезема // Адсорбция и адсорбенты.-1980.-вып. 8.-С.34-42.

127. Velikova М., Damyanov D., Mehadjiev D. The TiCU with amorphous Si02 interaction in process of catalysts preparation by the molecular deposition method // Изв. по химия Бълг. AH.-1979.-T.12.-№ 4.-C.647-651.

128. Дамянов Д. Върху взаимодействието на титановия четирихлорид със силикагела и възмщноста за получаване на активни катализатори. // 1-а Научн. конф. на исслед. научен, работа, и спец.: Нефт и химия, Бургас, 1976/77. Бургас, 1977.-С.117-124.

129. Bliznakov G., Majdraganova-Khrusanova М. On the detennination of the surface hydroxyl groups of silica gel and their distribution by interaction with volatile halide vapours // Изв. по химия Бълг. AH.-1976.-T.9.-№ 4.-С.663-673.

130. Ермаков Ю.И., Захаров В.А., Кузнецов Б.Н. Закрепленные комплексы на окисных носителях в катализе,- Новосибирск: Наука, 1980,- 191 с.

131. Брыкалов А.В., Кольцов С.И., Ковальков В.И., Постнова A.M. Исследование кислотных свойств силохрома С-120, модифицированного элементоксидными слоями методом молекулярного наслаивания // ЖПХ,-1986.-Т.60.-№ 4.-С.950-952.

132. Kinney J.B., Staley R.H. Reactions of titanium tetrachloride and trimethylaluminium at silica surface studied by using infrared photoacoustic spectroscopy//J. Phys. Chem.-1983.-Vol.87.-№ 19.-P.3735-3740.

133. Кольцов С.И., Малыгин А.А., Волкова A.H., Алесковский В.Б. Влияние степени дегидроксилирования поверхности кремнезема на хемосорбцию хлорокиси ванадия // ЖПХ.-1973.-Т.47.-№ 4.-С.988-991.

134. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.-М.: Химия, 1974.

135. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Богданова Н.Ф., Пронер М.А. Адсорбционные и электрокинетические характеристики оксида титана, синтезированного путем гидролиза TiCLj // Коллоидн. журн.-1999.-Т.61 .-№ 1.-С.108-112.

136. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов.-М.: Иностранная литература, 1952,- 628 с.

137. James A.M. Elektrophoresis of particles in suspension // J.Surface and Colloid Sci.-E.Matijevic ed.-N.Y.: Plenum Press.-1979.-Vol.ll.-P.121-185.

138. Григоров O.H., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии.-Д.: Химия, 1964.

139. Соболев В.Д., Сергеева И.П., Чураев Н.В. Экспериментальные исследования электрокинетических явлений в тонких капиллярах // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука, 1983,-С.102-110.

140. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Савина И.А., Жура Н.А. Электрокинетические свойства пористых стекол в растворах специфическисорбирующихся ионов простых электролитов // Коллоидн. жури.-1996.-Т.58.-№ 3.-С.331-334.

141. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Цыганова Т.А. Структурные параметры и обменная емкость мембран из пористого стекла // Коллоидн.журн.-1990.-Т.52.-№ 4.-С.774-776.

142. Эрден-Груз Т. Явления переноса в водных растворах.-М.: Мир, 1976.

143. Муллер В.М. Теория агрегативных изменений и устойчивости гидрофобных коллоидов // Дисс.д.х.н.-М.-1982.

144. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Жура Н.А., Савина И.А. Влияние среднего радиуса пор на электрохимические характеристики макропористых стекол в растворах 1:1-зарядных электролитов // Коллоидн. журн.-1996.-Т.58.-№ 3.-С.325-330.

145. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз.-М.: Мир, 1984.

146. Ermakova L., Sidorova М., Jura N., Savina I. Adsorption and electrokinetic characteristics of micro- and macroporous glasses in 1:1 electrolytes // J. Membr. Sci.-1997.-Vol. 131.-№ 1-2.-P.125-141.

147. Wiersema P.H., Loeb A.L., Overbeek J.T.G. Calculation of the electrophoretic mobility of a spherical colloid particle // J. Colloid Interface Sci.-1966.-Vol.22.-№ 1-2.-P.78.

148. James R.O., Parks G.A. Charakterization of aqueous colloids by their electrical double layer and intrinsic surface chemical properties // Surface and Colloid Sci.-E.Matijevic ed. N-Y. Plenum Press.-1982.-Vol.12.-P. 119-216.

149. Sprycha R. Surface charge and adsorption of background electrolyte ions at anatase / electrolyte interface // J. Colloid Interface Sci.-1984.-Vol.102.-№ 1,-P.173.

150. Giatti A., Koopal L.K. Preparation and characterization of iridium and titanium oxide layers on silica particles // J. Electroanal. Chem.-1993.-Vol.352.-№ 1,-P.107.

151. Жуков A.H. Зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерной твердой поверхности от концентрации и степени связывания ионов фонового электролита. Случай 1:1-зарядного электролита//Коллоидн. журн.-1996.-Т.58.-№ 2.-С.280-282.

152. Rudzinski W., Charmas R. A calorimetric thennodynamic study of ion adsorption at the water / anatase interface, based on the surface complexation model//New J. Chem.-1991.-Vol.l5.-№ 5.-P.327-335.

153. Yoon R.H., Salman Т., Donnay G. Predicting points of zero charge of oxides and hydroxides // J. Colloid Interface Sci.-1979.-Vol.70.-№ 3.-P.483-493.

154. Smit W., Holten C.L.M. A comparison of electrostatic models for the oxide / solution interface // J. Colloid Interface Sci.-1980.-Vol.78.-№ l.-P.l.