Предиссоциативные процессы в газофазных отрицательных ионах

Щукин, Павел Валерьевич

Предиссоциативные процессы в газофазных отрицательных ионах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

Щукин, Павел Валерьевич АВТОР

кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Уфа МЕСТО ЗАЩИТЫ

2006 ГОД ЗАЩИТЫ

01.04.17 КОД ВАК РФ

Диссертация по физике на тему «Предиссоциативные процессы в газофазных отрицательных ионах»

Автореферат диссертации на тему "Предиссоциативные процессы в газофазных отрицательных ионах"

На правах рукописи

ЩУКИН ПАВЕЛ ВАЛЕРЬЕВИЧ

ПРЕДИССОЦИАТИВНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ГАЗОФАЗНЫХ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНАХ

Специальность 01.04.17 —химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Уфа-2006

Работа выполнена в лаборатории масс-спектрометрии отрицательных ионов Института физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН

Научный руководитель:

кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник Муфтахов Марс Вилевич

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,

профессор Насибуллин Руслан Сагитович

доктор химических наук, профессор Фурлей Иван Иванович

Ведущая организация:

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Защита диссертации состоится 29 сентября 2006 года в 14часов на заседании диссертационного совета Д 002.099.01 в Институте физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН по адресу 450054, г. Уфа, пр. Октября, 71.

Отзывы направлять по адресу: 450075, г. Уфа, пр. Октября, 151, ИФМК УНЦ РАН, диссертационный совет Д 002.099.01

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ИФМК УНЦ

РАН

Автореферат разослан

2006 года

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат физико-математических наук

Г.С. Ломакин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

Основную информацию об объектах атомно-молекулярного уровня поставляют эксперименты по столкновению частиц — нейтральных и заряженных, легких и тяжелых, атомов, молекул, радикалов, кластеров и т.д. Физика второй половины прошлого века обоснованно занималась исследованием взаимодействия частиц при высоких энергиях (по крайней мере выше порога ионизации) и только в последние три десятилетия появился устойчивый интерес к низким и сверхнизким (вплоть до тепловой) энергиям взаимодействующих частиц. Особенно была осознана важность исследования взаимодействия электронов с молекулами при энергиях 0—15 эВ, поскольку именно в этом диапазоне происходит образование молекулярных отрицательных ионов и сложные многообразные процессы их дальнейшего распада. Процессы с присоединением избыточного электрона оказались важны с точки зрения многих разделов естествознания. Оказалось так же, что одним из наиболее подходящих для изучения газофазных отрицательных ионов (ОИ) является физический метод, разработанный в академической Уфе - масс-спектрометрия отрицательных ионов резонансного захвата электронов (РЗЭ). Этот метод исследует захват электронов различными молекулами, в результате которого образуются временноживущие молекулярные отрицательные ионы (МОИ, М) и дальнейшую эволюцию последних, связанную в основном с двумя процессами — диссоциацией и автоотщепленйем. Как показали результаты последнего десятилетия, он не только й не столько аналитический, сколько и скорее спектроскопический, поскольку, зондируя вакантные молекулярные орбитали, связывает возникновение тех или иных ионов в конкретных резонансных состояниях, чего не может делать ни один масс-спектральный метод. За последние четверть века были установлены основные механизмы захвата экстра-электронов молекулами и

сформулированы правила образования ОИ. К настоящему времени достаточно полно изучен резонансный захват электронов молекулами некоторых классов органических соединений (углеводороды, ароматические объекты, спирты, типичные представители металлоорганики и т.д.). Но имеющиеся успехи в исследовании отрицательных ионов поставили, в свою очередь, новые вопросы, важные как с точки зрения фундаментальной химической физики (время жизни ионов, перегруппировочные процессы, колебательное и электронное возбуждение и т.д.), так и возможных приложений (различение изомеров, анализ смесей, выявление нарушений в ДНК и т.д.). Решение этих вопросов является актуальной задачей исследователей, причем представляется, что использование монохроматоров электронов, исследование температурных зависимостей ценообразования, расширение классов изучаемых соединений и создание конкретных моделей электронного захвата и последующей эволюции молекулярных отрицательных ионов дадут новый импульс физике газофазных отрицательных ионов. Данная работа посвящается исследованию кинетики и динамики процессов рекомбинации и распада отрицательных ионов. В ней рассматриваются предиссоциативные процессы в отрицательных ионах.

В работе были исследованы объекты, относящиеся к различным классам химических соединений, масс-спектры отрицательных ионов которых демонстрируют предиссоциативные процессы. Среди них -соединения, обладающие высокой симметрией - металлокомплексы и бороуглеродные кластеры, биологически активные вещества - карбоновые кислоты и акридоны, а так же нитробензолы.

Цель работы. Экспериментальное и теоретическое исследование электронной и колебательной предиссоциации, а так же перегрупп ировочных процессов в газофазных отрицательных ионах

многоатомных молекул. Развитие фундаментальных представлений о механизмах электронного присоединения и разрушения отрицательных ионов в результате автоотщепления электрона и фрагментации. При рассмотрении этого вопроса решались следующие задачи:

- получение полных масс-спектров отрицательных ионов, которые включают в себя кривые эффективного выхода метастабильных ионов и нейтральных частиц, образующихся в результате процесса автонейтрализации молекулярных и фрагментарных ионов; измерение среднего времени жизни ионов относительно выброса электрона и диссоциации; исследование температурной зависимости резонансных пиков.

- отработка методики измерения изотопного эффекта и модернизация методики определения времени жизни метастабильных ионов.

- определение энергетических параметров и временных характеристик электронно-молекулярных взаимодействий, установления структуры и динамики изолированных ОИ.

Научная новизна

Основные результаты диссертационной работы получены впервые. Для исследованных соединений установлены спектроскопические состояния молекулярных отрицательных ионов в различных резонансных состояниях. Выявлены скрытые перегруппировочные процессы в МОИ. Измерены отношения сечений Диссоциативного Захвата электронов изотопомерными молекулами. Йа количественном уровне исследованы процессы электронной предиссоциации отрицательных ионов. Рассмотрена кинетика метастабильных распадов фрагментарных отрицательных ионов, в результате чего предложенная конкретная модель распада ОИ.

Теоретическая и практическая ценность работы Результаты и выводы данной работы могут быть использованы в различных областях естествознания, включая химическую физику, спектроскопию, физическую и органическую химию, при изучении электронного и ионного транспорта и собственно физике ионов в газовой фазе. Разработанная параметрическая модель распада ионов является универсальной и может применяться для описания кинетики фрагментации отрицательных ионов в ходе различных химических реакций.

Положения и результаты, выносимые на защиту: масс-спектрометрическое исследование процессов резонансного взаимодействия электронов низких энергий с многоатомными молекулами, включающее в себя:

- получение полных (трехмерных) масс-спектров отрицательных ионов исследованных соединений;

- разработка универсальной модели для статистического описания кинетики распада изолированных ОИ;

- определение изотопного эффекта в сечении образования ОИ молекулами уксусной кислоты.

- идентификация резонансных состояний молекулярных отрицательных ионов нитробензола и его производных и карбоновых кислот;

- результаты исследования энергетики процессов фрагментации и автонейтрализации отрицательных ионов;

систем» (Яльчик, 2003-2005 гг.), Всероссийской конференции с международным участием «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (Москва, 2005 г.), IV Международном симпозиуме по электрон-молекулярному взаимодействию (Словакия, Смоленица, 2005 г.), региональных школах-конференциях для студентов, аспирантов, и молодых ученых по математике и физике (Уфа, 2002-2005 гг.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 работ, го них 5 статей в научных журналах, а так же 14 тезисов докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы, а так же Приложения. Рукопись диссертации изложена на 139 страницах и включает 29 рисунков. Перечень цитированной литературы содержит 174 ссылки.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, сформулированы цели и задачи диссертационной работы, описана ее структура, перечислены полученные результаты, указана их теоретическая и практическая ценность.

Глава I. Образование и распад газофазных отрицательных ионов (обзор литературы)

В начале первой главы, представляющей собой литературный обзор, рассматриваются общие вопросы, касающиеся резонансного взаимодействия электронов низких энергий с многоатомными молекулами. Здесь описываются теоретические основы процессов генерации и распада квазистационарных состояний системы молекула+электрон, приводятся правила образования отрицательных ионов, классификация резонансных

состояний, а так же термохимический подход, применяемый к описанию процессов диссоциативного захвата электронов (ДЗЭ). Далее внимание уделяется рассмотрению исследования «медленных» процессов разрушения отрицательных ионов, которые связаны с предиссоциацией: перегруппировки, метастабильные распады, электронная предиссоциация. Заключительный параграф посвящен описанию статистических концепций, применяемых в теории масс-спектров.

Глава И. Методика эксперимента

В этом разделе описывается экспериментальная установка, на которой была выполнена диссертационная работа, а так же приемы и методики проведения экспериментов. Используемый масс-спектрометр МИ-1201В представляет собой промышленный прибор, переоборудованный для генерации и регистрации отрицательных ионов, в котором так же сохранена возможность работы с положительными ионами (см. рис. 1).

Рис. 1. Блок схема масс-спектрометра МИ-1201В, переоборудованного для работы с отрицательными ионами.

Среди новшеств можно выделить основные: введение 12-ти разрядного ЦАП, осуществляющего изменение энергии электронов в диапазоне 0-И6 эВ с шагом 4 мВ, внедрение трохоидального электронного монохроматора (ТЭМ), позволяющего получать монокинетические электронные пучки с энергетической шириной распределения на полувысоте ЛЕ,/2 ~ 0.05 эВ при токе /„ ~ 1-5 нА и повышение чувствительности системы регистрации, что дает возможность детектировать слабые ионные токи вплоть до 10"'8 А.

В масс-спектрометре так же предусмотрены подогрев камеры ионизации до 350 °С, отклоняющие пластины для записи кривых эффективного выхода (КЭВ) нейтральной компоненты ионного пучка, шток прямого ввода для испарения труднолетучих образцов, а так же штатная система напуска жидкостей и газов. Калибровка шкалы электронной энергии производится по максимумам резонансных пиков реперных ионов SF6~/SF6 0 эВ), NHf/NH3 (~ 5.65 эВ) и С6Н,/С6Нб (~ 8 эВ). Эксперименты с образцами, имеющими малое сечение захвата электронов, проводились на типовом ионном источнике (АЕщ ~ 0.3 эВ, 1С~ 1.5 мкА).

В этой главе так же описаны методика определения среднего времени жизни отрицательных ионов относительно автонейтрализации и диссоциации (в случае метастабильного распада), способ определения сечений ДЗЭ посредством сравнения с известным сечением эталонного образца, методика измерения изотопного эффекта и способ записи кривых эффективного выхода метастабильных ионов с полной интенсивностью.

Глава III. Результаты и обсуждение

В данной главе изложены результаты исследования процессов резонансного захвата дополнительного электрона молекулами замещенных нитробензола, простейших карбоновых кислот, пентакарбонила железа, о-карборана-12 и бензилового эфира акридонуксусной кислоты.

Рассматриваются механизмы образования резонансных состояний этих соединений, а так же энергетические аспекты их разрушения в случае диссоциации и автонейтрализации, рассмотрены структуры образующихся фрагментарных ионов и нейтральных частиц. Обсуждаются наблюдаемые процессы электронной и колебательной предиссоциации, предлагаются модели для описания этих процессов.

3.1. Интерпретация электронных конфигураций молекулярных отрицательных ионов

В данном разделе обсуждается идентификация резонансных состояний отрицательных ионов исследованных соединений. Так, характерный для карбоновых кислот низкоэнергетичный резонанс в области энергий ~ 1.5 эВ, представленный в масс-спектре интенсивными пиками ионов (М-Н)~, отнесен к резонансу формы, в котором электрон захватывается на низшую незанятую молекулярную орбиталь (МО) тс*-типа, обусловленную присутствием карбонильной группы. Этот вывод согласуется с результатами исследования муравьиной кислоты методом спектроскопии проходящих электронов [1]. Для идентификации спектроскопических состояний молекулярных ионов в области электронных переходов использовалась методика, основанная на корреляции спектров РЗЭ со спектрами поглощения в УФ- и видимой области спектра. Она основывается на том, что возбужденные синглеты и триплеты являются материнскими состояниями для электронно-возбужденных резонансов Фешбаха и резонансов межоболочечного типа, соответственно, и располагаются выше по шкале энергии на величину электронного сродства, составляющего, как правило, значение ~ 0.1 +0.5 эВ. Использование данного подхода, позволило предположить, что для муравьиной и уксусной кислот, в области энергий 5-6 эВ (см. рис. 2) наблюдается межоболочечный резонанс, который образуется в результате захвата электрона

сн,соон

нсоон

оч

Сч 7

ВС РС РС ВС

5.2

5.6 "'■4*1

6.6

X ЗЕ].

7.3 >„3*}

7.7 7.4

'ко

'[%ЭД 8.8 »8 151

Ч зр]

9.8

Рис. 2. Корреляционная диаграмма резонансных (РС) и возбужденных состояний (ВС) для молекул муравьиной и уксусной кислот.

на высоколежащую квази-ридберговскую полносимметричную молекулярную орбиталь, индуцированную диполем синглетно-возбужденной молекулы. Другой тип резонансных состояний молекул исследованных кислот,

расположенный в интервале энергии 6.5 - 7.5 эВ и коррелирующий с ридберговскими возбужденными состояниями, был отнесен к электронно-возбужденному фешба-ховскому резонансу, в котором оба электрона располагаются на ридберговской молекулярной

орбитали Зя типа.

В отличии от карбоновых кислот масс-спектры отрицательных ионов нитробензола и его производных демонстрируют пики молекулярных ионов, которые образуются при ~ 0 эВ, что указывает на положительное сродство к электрону молекул этих соединений. Захват электрона здесь происходит по механизму колебательно-возбужденного резонанса Фешбаха. Согласно спектроскопии поглощения в УФ- и видимой области спектра первый синглетный переход в исследованных нитросоедиенниях имеет место при ~ 3.3 эВ (см. рис. 3). Поэтому два кизкоэнергетичшЛх резонанса, имеющих место для этих объектов относятся к резонансам формы. В нитробензоле они были идентифицировны как резонансы а: и Ъ1 типа с размещением электрона на первых двух вакантных МО [2]. В других соединениях они, вероятно, образуются по аналогичному механизму. В

области электронных энергий 3-4 эВ наблюдаются два других, характерных для нитросоединений, резонансных состояния, по-видимому, обладающие схожей конфигурацией электронной оболочки и относящиеся уже к электронно-возбужденному типу. Исходя из корреляции первого из них с синглетным [пи*]1 переходом мы отнесли его к межоболочечному типу, второй (наблюдается в спектрах проходящих электронов [2]) был интерпретирован как электронно-возбужденный резонанс Фешбаха, образующийся в результате перехода электрона со второй занятой на нижнюю вакантную МО: л*(Ь]) к (Ь:) с последующим захватом электрона.

се. ^сг ¿г-

Ь,(**1 сн,

: '[Я «•].-•......... ЭВРФ

— -

ст „ .

1 -

■; 'а,¿Е..

о _________

СЛГ>.) РС С11Э ВС РС ВС РС ВС РС ВС РС

Рис. 3. Корреляционная диаграмма резонансных пиков (РС) ионов Л'О/ из нитробензолов с полосами спектров поглощения (ВС), данными спектроскопии потерь энергии электронов (СПЭЭ), а так же спектроскопии проходящих электронов (СПЭ) для этих соединений.

Исследование резонансного захвата электронов молекулами орто-карборана-12 показало эффективное образование молекулярных ионов при тепловых (~0 эВ) и надтепловых (~0.7, эВ) энергиях электронов. В первом

случае присоединение дополнительного электрона протекает по механизму колебательно-возбужденного резонанса Фешбаха и присутствующее на КЭВ КГ плечо (Ее ~ 0.1 эВ), очевидно соответствует тонкой колебательной структуре. Происхождение второго резонансного пика до конца не ясно. Согласно работе [3] квантовохимический расчет показывает наличие второго локального минимума на поверхности потенциальной энергии ЛГ, который, возможно, и объясняет его образование.

Масс-спектр отрицательных ионов пентакарбонила железа представлен пиками ионов Ге(СО)„~ (п=0+4), образующихся в результате последовательного отрыва карбонильных групп. В спектрах проходящих электронов пентакрбонила железа выделяется три одночастйчных резонанса формы с энергиями 0.43 эВ, 1.39 эВ и 2.58 эВ [4]. Очевидно, отрицательные ионы Ге(СО)}~ и Ге(СО)^~, демонстрирующие резонансные пики в этой области электронных энергий (Ее = 0.63 эВ и 1.25 эВ), образуются из

данных состояний ЛГ. Согласно рассчитанным электронным переходам в

молекулах пентакарбонила железа, первое синглетное состояние имеет энергию 3.52 эВ, поэтому в интервале энергий >3 эВ, вероятно, имеют место двухчастичные резонансы, сопровождающиеся возбуждением электронной оболочки молекул.

3.2. Перегруппированные процессы: структуры ионов и энергетика

В этом параграфе процесс диссоциативного захвата электронов молекулами нитросоединений, а так же карбоновых кислот, рассматривается с термохимической точки зрения. Анализ уравнения энергетического баланса реакции распада позволил установить вероятные механизмы и схемы фрагментации отрицательных ионов, выявить пространственную структуру ионов в отдельных резонансных состояниях, а так же определить некоторые энергетические константы.

Особенностью проведенного термохимического анализа нитробензола и его производных, является рассмотрение энергетики процесса автонейтрализации в осколочных ионах из этих соединений. Масс-спектрометрическое наблюдение автоотщепления электрона фрагментными отрицательными ионами — довольно редкое явление. Оно может происходить лишь в многоатомных ионах, внутренняя энергия которых превышает энергию электронного сродства соответствующих нейтралей. Анализ энергетики образования нейтральных частиц несет дополнительную информацию о реакциях новообразования. Так, для ионов (М-Н)~ из нитробензола был установлен скрытый перегруппировочный процесс, «замаскированный» под реакцию простого разрыва связи. Значительное расхождение экспериментально измеренной и рассчитанной величин энергии появления нейтральной компоненты ионного пучка (М-Н)° позволило заключить, что фрагментация молекулярных ОИ нитробензола в низкоэнергетической области не исчерпывается реакцией простого разрыва связи. Оценочные расчеты показали, что низкая энергия появления нейтралей соответствует изомеризации молекулярного иона нитробензола в структуру 2-нитрозофенола с последующим образованием феноксидиона в автоотрывном состоянии:

N02 6"

Другой вывод, вЫтекакицйЙ из анализа процессов автонейтрализации, касается пространственного строения ионов. Исходя из скачкообразного изменения функции времени жизни ионов (М-Н)~ из нитробензола и нитроанилинов при переходе от одного резонансного состояния к другому, следует, что ионы обладают различной структурой.

На основе термохимических оценок процессов ценообразования молекулами нитросоединений так же были сделаны следующие выводы. Показано, что в нитроанилинах генерация ионов (М-ОН)', вероятно, протекает с отщеплением слабосвязанного атома водорода МН2 - группы, что подтверждается высокой эффективностью образования этих ионов в о-нитроанилине, где нитро- и аминогруппы находятся в непосредственной близости. Для нитробензола установлено, что ионы (М-ОН)~ образуются в результате изомеризации молекулярных ионов посредством миграции атома кислорода нитро-группы к бензольному кольцу с последующим отрывом ОН-фрагмента. Выявлено, что большое сечение ДЗЭ для ионов (М—НУ из «-нитрофенола обусловлено феноксид-ионной структурой, возникающей в результате отщепления атома водорода из ОН-группы. Показано, что ионы (М-0)~ образуются простым разрывом связи в нитрогруппе и представляют собой молекулярные ионы нитрозобензола, а так же его МН2- и ОН-производных.

Анализ энергетики диссоциативного захвата электронов молекулами уксусной кислоты показал, что в этом соединении процессы ионообразования происходят преимущественно в высокоэнергетической области в результате простого разрыва связей в молекулярных ионах. Выявленные процессы Н-сдвига характеризуются низким эффективным выходом ионов, для обнаружения и регистрации других возможных перегруппировочных ионов чувствительности прибора недостаточно. Это говорит о том, что АГ обладают малым временем жизни относительно автоотщепления электрона. В трифторуксусной кислоте, напротив, наблюдаются интенсивные перегруппировочные процессы, обусловленные, миграцией атома водорода к СР3-группе. Они играют основную роль в формировании масс-спектра в низкоэнергетической области. Специфической особенностью процессов в СР3СООН является образование кластерных ионов.

3.3. Электронная предиссоциация отрицательных ионов

Данный раздел посвящен исследованию электронной предиссоциации в молекулярных отрицательных ионах. Такой процесс был обнаружен нами для ионов (М—Н)~ из л-нитроанилина, о чем свидетельствуют два факта: их образование протекает с нарушением правил отбора по симметрии электронной волновой функции и, во-вторых, КЭВ ионов демонстрирует тонкую колебательную структуру, свидетельствующую о значительном времени жизни М~. Специально проведенные эксперименты с применением трохоидального электронного монохроматора позволили определить шаг колебательной прогрессии ~0.35 эВ, соответствующий, вероятно, возбуждению колебательных мод Ы-Н связи. Так же мы зарегистрировали предиссоциацию ионов (М-Н)~ из л-нитрофенола, о которой ранее уже сообщалось в [5]. В этой работе было показано, что такой процесс характерен для многих ОН-содержащих соединений (фенолы, гидроксиазобензолы, кислоты) и происходит в результате тунеллирования атома водорода ОН-группы через потенциальный барьер, образованный на пересечении потенциальных поверхностей начального МГ и конечного распадного М3~ состояний молекулярного отрицательного иона (см. рис. 4). В [5] вывод о туннельном типе предиссоциации основывался на качественном рассмотрении специфических особенностей ионообразования и не был поддержан какими-либо количественными расчетами или оценками. Поэтому для подтверждения этой гипотезы нами был измерен изотопный эффект в сечении образования ионов (М-Н)~/ (М-В)~ из уксусной кислоты и ее полностью дейтерированного аналога. Измеренное отношение сечений отрицательных ионов составило <Т(м-п)~/ д/ ~ 60. Исходя из этой величины, были оценены параметры предиссоциативного барьера, который моделировался потенциалом параболической формы (см. рис. 4).

U(x)

Полученная зависимость ширины барьера с{ (в ангстремах) от его высоты V (в эВ), описывается следующим соотношением:

d « 0.3/^-0.05.

[м-нг+н

Согласно сравнительным оценкам полученное выражение на

Рис. 4. Иллюстрация предиссоциативного

барьера, образованного на пересечении количественном уровне

потенциальных поверхностей двух

состояний дг в молекулах уксусной подтверждает вывод о туннельном кислоты.

Кроме того, в этом параграфе обсуждается изотопный эффект для ионов OH~/OD~ и СНз'/CDf из протонированной и дейтерированной уксусных кислот.

3.4. Статистические аспекты распада отрицательных ионов

Заключает работу раздел, в котором обсуждается применение квазиравновесной теории (КРТ) и статистической теории Райса, Рамспергера, Касселя и Маркуса (РРКМ) для описания процессов фрагментации отрицательных ионов. Эти концепции дают количественную связь между относительными интенсивностями ионов в масс-спектре и фундаментальными параметрами, характеризующими их строение и реакционную способность. Для интерпретации в рамках КРТ/РРКМ более всего подходят медленные распады отрицательных ионов, так как значительное время жизни ионов способствует более полной выборке фазового пространства. Поэтому в качестве медленной фрагментации мы рассмотрели колебательную предиссоциацию (метастабильный распад) фрагментных ионов Fe(CO)f

типе пре-диссоциации.

•Ре(СО); ) Ре(СО)~ + СО,

образующихся в результате резонансного присоединения электронов к молекулам пентакарбонила железа ( Ре(СО)5 ).

В результате была построена статистическая модель, в которой распадающиеся ионы характеризуются двумя функциями: микроканонической константой скорости распада к(Е) и функцией распределения ионов по внутренней энергии /(Е). Эти зависимости задавались в аналитическом виде с несколькими варьируемыми параметрами, значения которых подбирались сравнением экспериментальных данных с расчетными величинами. Таким образом, модель позволяет оценивать неизвестные функции к(Е) и /(Е), исходя из результатов эксперимента.

Распределение ионов по внутренней энергии /(Е) описывалось гауссовой функций, ширина которой изменяется с ростом энергии электронов. Микроканоническая константа скорости рассчитывалась в соответствии с теорией РРКМ

А р(Е)

где сг — коэффициент вырождения реакционного пути, А — постоянная Планка, Е0 — энергия активации, О*(Е-Е0) — сумма состояний в активированном комплексе в диапазоне энергий от нуля до Е~Е0, р(Е) — плотность состояний в активной молекуле при энергии Е. Для этого были построены три модели переходного состояния, которые можно назвать жесткой, разрыхленной и полуразрыхленной.

Для исключения резонансной природы образования отрицательных ионов, моделировались не кривые эффективного выхода, а их отношения [т*]/[Г] и [0~]/[Р~], где Р",0"ии*-обозначают родительские, дочерние и метастабильные ионы.

Полученные результаты

показаны на рис. 5, откуда видно, что наиболее точно описывает распад ионов модель жесткого активированного комплекса. Наблюдаемое расхождение в области низких и высоких энергий, объясняется «паразитным» влиянием процессов столкновительной активации

и захвата вторичных электронов. Занижение расчетных отношений [ЕГ]/[Р~] в сравнении с экспериментальными, вероятно, обусловлено генерацией дочерних ионов непосредственно из МОИ.

Метастабильный распад ионов Ре(СО)4 так же моделировался при различных температурах камеры ионизации. Демонстрируемый экспериментальными кривыми энергетический сдвиг полностью описывается предложенной моделью.

В конце параграфа так же обсуждается применение статистической модели к описанию метастабильного распада ОИ из бензилового эфира акридонуксусной кислоты. Особенность этого процесса состоит в том, что он охватывает несколько резонансных состояний. Вместе с тем, экспериментальные отношения материнских, дочерних и метастабильных ионов представляют собой гладкие монотонно возрастающие кривые, не демонстрирующие изломов, что свидетельствует о статистичности процесса распада. Моделирование данного процесса метастабильной фрагментации так же продемонстрировало хорошее соответствие расчета и эксперимента.

Рис. 5. Отношения [т*]/[Г] и [В~]/[Г] полученные из эксперимента (а) и рассчитанные на основе моделей жесткого (Ь), пол>разрыхленного (с) и разрыхленного (ф переходного состояния.

Цитированная литература

1. Aflatooni К., Hitt В., Gallup G.A., Burrow P.D. Temporary anion states of selected amino acids II J. Chem. Phys. -2001,- V.115, №14. - P.6489-6494.

2. Modelli A., Venuti M. Empty level structure and dissociative electron attachment in gas-phase nitro derivatives // Int. J. Mass Spectrom. - 2001.-V.205. — P.7-16.

3. Aflatooni K., Gallup G.A., Burrow P.D. Temporary anion states of closo-carboranes and diethyl carborane // J. Phys. Chem. A. - 2002. - V. 106. -P.4703-4708.

4. Guerra M., Jones D., Distefano G., Foffani A., Modelli A. Characterization of the temporary anion states of metal carbonyl complexes: an MS-Xa and ETS study of Cr(CO)6 and Fe(CO)5 // J Am. Chem. Soc. - 1988. - V. 110. -P.375-379.

5. Vasil'ev Yu.V., Muftakhov M.V., Tuimedov G.M., Khatymov R.V., Abzalimov R.R., Mazunov V.A., Drewello T. Specific formation of (M-H)~ ions from OH-group -containing molecules II Int. J. Mass Spectrom. -2001. — V.205. — P. 119-135.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Идентифицированы механизмы присоединения электронов молекулами исследованных соединений. На основе корреляции масс-спектров резонансного захвата электронов со спектрами потерь энергии электронов для Молекул уксусной и муравьиной кислот показано, что в этих соединениях в области электронных энергий 5-8 эВ реализуются резонансы межоболочечного типа и электронно-возбужденные фешбаховские резонансы. Для исследованных молекул нитробензолов, установлено, что низкоэнергетичные (0.5-2 эВ) резонансные состояния образуются по

механизму резонансов формы, а захват электронов с Ее ~ 3 эВ приводит к образованию межоболочечных резонансов.

2. Исходя из термохимических аспектов фрагментации и автонейтрализации отрицательных ионов молекул нитробензола и его производных, определены схемы распадов и структуры ионов. Анализ энергетики процесса автонейтрализации осколочных ионов (М-Н)~ в нитробензоле позволил установить, что данные ионы генерируются в результате скрытого перегруппировочного процесса.

Установлены особенности процессов ценообразования молекулами уксусной и трифторуксусной кислот. Показано, что в первом соединении распад молекулярных ионов характеризуется реакциями простого разрыва связи, а во втором — перегруппировочными процессами, сопровождающимися миграцией атома водорода к СР3-группе.

3. Измерен изотопный эффект в сечении образования отрицательных ионов (М—Н)~ / (М-Ц) из уксусной кислоты и ее полностью дейтерированного аналога: сг(и11)-/ ст(м-о)—60. На основе этого значения сделана оценка параметров потенциального барьера, через который происходит тунельный выброс атома водорода. Полученные результаты на количественном уровне подтверждают туннельный механизм предиссоциации ионов (М-Н)~.

4. Предложена параметрическая модель метастабильного распада отрицательных ионов, базирующаяся на известных статистических теориях КРТ/РРКМ. Данная модель позволила оценить на основе экспериментальных данных микроканоническую константу скорости распада и функцию распределения ионов по внутренней энергии для процессов колебательной предиссоциации в отрицательных ионах молекул пентакарбонила железа и бензинового эфира акридонуксусной кислоты.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Хатымов Р.В., Муфтахов М.В., Щукин П.В., Мазунов В.А. Структура отрицательных ионов, образующихся при диссоциативном захвате электронов молекулами монохлорфенолов // Изв. АН, Сер. Химическая - 2003. - №9. - С. 1870.

2. Хатымов Р.В., Муфтахов М.В., Щукин П.В., Мазунов В.А. Особенности резонансного присоединения электронов молекулами хлордибензодиаксинов // Изв. АН, Сер. Химическая - 2004. - №4. -С.703-707. '

3. Щукин П.В., Муфтахов М.В., Хатымов Р.В. Параметрическая модель метастабильного распада фрагментных отрицательных ионов пентакарбонила железа Электронный журнал "Исследовано в России", 160, стр. 1672-1681, 2005г. http://zhurnal.ape.relam.ru/articles/2005/160.pdf

4. Мазунов В.А., Щукин П.В., Хатымов Р.В., Муфтахов М.В. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов // Масс-спектрометрия, 2006. - Т. 3, № 1. - С. 11-32.

5. Муфтахов М.В., Щукин П.В., Хатымов Р.В. Скрытые перегруппировочные процессы в короткоживущих отрицательных молекулярных ионах // Изв. АН, Сер. Химическая - 2006. - №2. -С.367.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата физико-математических наук, Щукин, Павел Валерьевич

ф ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБРАЗОВАНИЕ И РАСПАД ГАЗОФАЗНЫХ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

§ 1.1. Процессы резонансного рассеяния электронов многоатомными молекулами

§ 1.2. «Медленные» процессы распада ОИ

§ 1.3. Статистические теории в масс-спектрометрии

ГЛАВА И. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ 2.1. Масс-спектрометр отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов

§ 2.2. Методика определения среднего времени жизни ОИ относительно автонейтрализации и диссоциации . 5 j

§ 2.3. Определение сечений ДЗЭ

§ 2.4. Определение изотопного эффекта в сечении образования ионов (М-Н)~ из уксусной кислоты

§ 2.5. Определение полной интенсивности метастабильных ионов

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

§ 3.1. Интерпретация электронных конфигураций молекулярных отрицательных ионов

§ 3.2. Перегруппировочные процессы: структуры ионов и ф энергетика

§ 3.3. Электронная предиссоциация отрицательных ионов.

§ 3.4. Статистические аспекты распада отрицательных ионов. ЮЗ

Введение диссертация по физике, на тему "Предиссоциативные процессы в газофазных отрицательных ионах"

Актуальность темы

Основную информацию об объектах атомно-молекулярного уровня поставляют эксперименты по столкновению частиц - нейтральных и заряженных, легких и тяжелых, атомов, молекул, радикалов, кластеров и т.д. Физика второй половины прошлого века обоснованно занималась исследованием взаимодействия частиц при высоких энергиях (по крайней мере выше порога ионизации) и только в последние три десятилетия появился устойчивый интерес к низким и сверхнизким (вплоть до тепловой) энергиям взаимодействующих частиц. Особенно была осознана важность исследования взаимодействия электронов с молекулами при энергиях 0-15эВ, поскольку именно в этом диапазоне происходит образование молекулярных отрицательных ионов и сложные многообразные процессы их дальнейшего распада. Процессы с присоединением избыточного электрона оказались важны с точки зрения многих разделов естествознания. Оказалось также, что одним из наиболее подходящих для изучения газофазных отрицательных ионов (ОИ) является физический метод, разработанный в академической Уфе - масс-спектрометрия отрицательных ионов резонансного захвата электронов (РЗЭ). Этот метод исследует захват электронов различными молекулами, в результате которого образуются временноживущие молекулярные отрицательные ионы (МОИ, АГ), и дальнейшую эволюцию последних, связанную в основном с двумя процессами - диссоциацией и автоотщеплением. Как показали результаты последнего десятилетия, он не только и не столько аналитический, сколько и скорее спектроскопический, поскольку, зондируя вакантные молекулярные орбитали, связывает возникновение тех или иных ионов в конкретных резонансных состояниях, чего не может делать ни один масс-спектральный метод. За последние четверть века были установлены основные механизмы захвата экстра-электронов молекулами и сформулированы правила образования ОИ. К настоящему времени достаточно полно изучен резонансный захват электронов молекулами некоторых классов органических соединений (углеводороды, ароматические объекты, спирты, типичные представители металлоорганики и т.д.). Но имеющиеся успехи в исследовании отрицательных ионов поставили, в свою очередь, новые вопросы, важные как с точки зрения фундаментальной химической физики (время жизни ионов, перегруппировочные процессы, колебательное и электронное возбуждение и т.д.), так и возможных приложений (различение изомеров, анализ смесей, выявление нарушений в ДНК и т.д.). Решение этих вопросов является актуальной задачей исследователей, причем представляется, что использование монохроматоров электронов, исследование температурных зависимостей новообразования, расширение классов изучаемых соединений и создание конкретных моделей электронного захвата и последующей эволюции молекулярных отрицательных ионов дадут новый импульс физике газофазных отрицательных ионов. Данная работа посвящается исследованию кинетики и динамики процессов рекомбинации и распада отрицательных ионов. В ней рассматриваются предиссоциативные процессы в отрицательных ионах.

Цель работы заключалась в экспериментальном и теоретическом исследовании электронной и колебательной предиссоциации, а также перегруппировочных процессов в газофазных отрицательных ионах многоатомных молекул. Развитие фундаментальных представлений о механизмах электронного присоединения и разрушения отрицательных ионов в результате автоотщепления электрона и фрагментации. При рассмотрении этого вопроса решались следующие задачи:

- определение энергетических параметров и временных характеристик электронно-молекулярных взаимодействий, установление структуры и динамики изолированных ОИ.

Научная новизна.

Основные результаты диссертационной работы получены впервые. Для исследованных соединений установлены спектроскопические состояния молекулярных отрицательных ионов в различных резонансных состояниях. Выявлены скрытые перегруппировочные процессы в МОИ. Измерены отношения сечений диссоциативного захвата электронов (ДЗЭ) изотопомерными молекулами. На количественном уровне исследованы процессы электронной предиссоциации отрицательных ионов. Рассмотрена кинетика метастабильных распадов фрагментарных отрицательных ионов, в результате чего предложена конкретная модель распада ОИ.

Теоретическая и практическая ценность работы.

Результаты и выводы данной работы могут быть использованы в различных областях естествознания, включая химическую физику, спектроскопию, физическую и органическую химию, при изучении электронного и ионного транспорта и собственно физике ионов в газовой фазе. Разработанная параметрическая модель распада ионов является универсальной и может применяться для описания кинетики фрагментации отрицательных ионов в ходе различных химических реакций.

Апробация работы. Полученные научные результаты, изложенные в настоящей диссертации, докладывались на XIV Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2002 г.), Международном форуме "Аналитика и аналитики" (Воронеж, 2003 г.), XXII Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Москва, 2004 г.), X-XII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2003-2005 гг.), Всероссийской конференции с международным участием «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (Москва, 2005 г.), IV Международном симпозиуме по электрон-молекулярному взаимодействию (Словакия, Смоленица, 2005 г.), региональных школах-конференциях для студентов, аспирантов, и молодых ученых по математике и физике (Уфа, 2002-2005 гг.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 работ, из них 5 статей в научных журналах, а также 14 тезисов докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы и Приложения. Первая глава начинается с рассмотрения основ теории взаимодействия электронов низких энергий с многоатомными молекулами. Далее описываются процессы предиссоциации отрицательных ионов. В заключительном параграфе обсуждаются статистические концепции применяемые в теории масс-спектров. Во второй главе описывается метод масс-спектрометрии отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов, а также

Заключение диссертации по теме "Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва"

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Исследование процессов возникновения и разрушения отрицательных ионов важно для многих фундаментальных и прикладных областей современного естествознания, таких как аэрономия, теоретическая, аналитическая и радиационная химия, физико-химия пламен и растворов, физика низкотемпературной плазмы и многих других. Существует множество экспериментальных методов, дающих те или иные сведения об отрицательных ионах: сродство к электрону молекулярных и атомных систем, время жизни ионов, полное сечение прилипания экстра-электрона и сечение процесса диссоциативного захвата электрона и пр. Масс-спектрометрия резонансного захвата электронов в этом отношении является очень информативным методом, который позволяет исследовать электрон-молекулярные взаимодействия при контролируемых условиях и предоставляет трехмерные масс-спектры отрицательных ионов. Данный метод уникален (разработан в Уфе), сложен, требует модернизации стандартных масс-спектрометров и поэтому еще не описан в современных монографиях, посвященных физическим методам, используемым в химии (см., например, в [174]). Кроме того, сам метод до сих пор совершенствуется, открывая все новые и новые возможности, и каждая диссертация из Уфы высвечивает те или иные новые аспекты, выжные для его обоснования и становления.

В настоящей работе методом масс-спектрометрии резонансного захвата электронов были изучены предиссоциациативные процессы в отрицательных ионах, среди которых мы рассмотрели метастабильный распад, электронную предиссоциацию, а также перегруппировочные процессы в молекулярных отрицательных ионах. Особенность этих процессов состоит в том, что, в отличие от реакций быстрой фрагментации и автонейтрализации, характерных для отрицательных ионов, они протекают в достаточно большом интервале времени, сравнимом со временем внутримолекулярных колебаний. С одной стороны, это приводит к тому, что в процесс трансформации молекулярных ионов, помимо быстрой электронной составляющей, вовлекается также и медленная ядерная подсистема, в результате чего наблюдаются различные эффекты, представляющие интерес с точки зрения химической физики. С другой стороны, в случае метастабильных распадов значительное время жизни ионов позволяет исследовать кинетику процессов фрагментации масс-спектрометрическими методами и дает возможность получить различные количественные характеристики распадающихся ионов.

В диссертационной работе, рассмотрено резонансное присоединение электронов молекулами различных химических объектов, которым свойственны указанные процессы. Здесь мы проследили эволюционный путь отрицательных ионов этих соединений, начиная с момента присоединения добавочного электрона к молекуле и образования резонансного состояния, затем последующую реорганизацию его пространственной и электронной структуры и, наконец, разрушение. Далее сформулированы основные результаты и выводы работы:

1. Идентифицированы механизмы присоединения электронов молекулами исследованных соединений. На основе корреляции масс-спектров резонансного захвата электронов со спектрами потерь энергии электронов для молекул уксусной и муравьиной кислот показано, что в этих соединениях в области электронных энергий 5-8 эВ реализуются резонансы межоболочечного типа и электронно-возбужденные фешбаховские резонансы. Для исследованных молекул нитробензолов, установлено, что низкоэнергетичные (0.5-2 эВ) резонансные состояния образуются по механизму резонансов формы, а захват электронов с Ее ~ 3 эВ приводит к образованию межоболочечных резонансов.

Установлены особенности процессов ионообразования молекулами уксусной и трифторуксусной кислот. Показано, что в первом соединении распад молекулярных ионов характеризуется реакциями простого разрыва связи, а во втором - перегруппировочными процессами, сопровождающимися миграцией атома водорода к СРз-группе.

3. Измерен изотопный эффект в сечении образования отрицательных ионов (М-Н)~ / (M-D) из уксусной кислоты и ее полностью дейтерированного аналога: <Т(м-н)~ / <J(m-d)- ~ 60. На основе этого значения сделана оценка параметров потенциального барьера, через который происходит туннельный выброс атома водорода. Полученные результаты на количественном уровне подтверждают туннельный механизм/ предиссоциации ионов (М-Н)~.

4. Предложена параметрическая модель метастабильного распада-отрицательных ионов, базирующаяся на известных статистических теориях КРТ/РРКМ. Данная модель позволила оценить на основе экспериментальных данных микроканоническую константу скорости распада и функцию распределения ионов по внутренней энергии для процессов колебательной предиссоциации в отрицательных ионах молекул пентакарбонила железа и бензилового эфира акридонуксусной кислоты.

123

Список источников диссертации и автореферата по физике, кандидата физико-математических наук, Щукин, Павел Валерьевич, Уфа

1. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов ворганической химии. - М.: Наука, 1981. - 159 с.

2. Месси Г. Отрицательные ионы. М.: Мир, 1979 - 754 с. 3. ' Christophorou L.G. Atomic and molecular radiation physics. - London et.Al. Willey (Interscience), 1971. - 665 p.

3. Смирнов Б.М. Отрицательные ионы. - М.: Атомиздат, 1978. - 176 с.

4. Schulz G.J. Resonances in electron impact on diatomic molecules // Rev. Mod. Phys. -1973. -V.45, №3. - P.423.

5. Allan M. Study of triplet states and short-lived negative ions by means of electron impact spectroscopy // J Elec. Spectrosc. Relat. Phenom. - 1989. -V.48.-P.219-351.

6. Chutjian A., Garscadden A., Wadehra J.M. Electron attachment to molecules at low electron energies // Phys. Rep. - 1996, V.264. - P.393-470.

7. Ingolfsson 0., Weik F., Illenberger E. Review. The reactivity of slow electrons with molecules at different degrees of aggregation: gas phase,clasters and condensed phase // Int. J Mass Spectrom. Ion Proc. - 1996,V.155.-P.1-68.

8. Илленбергер E., Смирнов Б.М. Прилипание электрона к свободным и связанным молекулам // УФН. - 1998. - Т. 168, №7. - 731-766.

9. Мазунов В.А., Щукин П.В., Хатымов Р.В., Муфтахов М.В. Масс- спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захватаэлектронов // Масс-спектрометрия, 2006. - Т. 3, № 1. - 11-32.

10. Buckman S.J., Clark C.W. Atomic negative-ion resonances // Rev. Mod. Phys.- 1994, V.66, №2.-P.539-655.

11. Hahndorf I., Illenberger E. Temperature dependence of electron attachment processes // Int. J Mass Spectrom. Ion Proc. - 1997. - V.I67/168. - P.87-101.

12. Henderson W.R., Fite W.L., Brackmann R.T. Dissociative attachment of electrons to hot oxygen // Phys. Rev. - 1969. - V.183. - P.157.124

13. Rosa A., Barszczewska W., Nandi D., Ashok V., Kumar S.V.K., Krishnakumar E., Bruning F., Illenberger E. Unusual temperaturedependence in dissociative electron attachment to 1,4-chlorobromobenzene// Chem. Phys. Lett. - 2001. - V.342. - P.536-544.

14. Datskos P.G., Christophorou L.G., Garter J.G. Effect of temperature on the attachment of slow (< 1 eV) electrons to СНзВг // J. Chem. Phys. - 1992. -V.97,№12.-P.9031-9035.

15. Wang Y., Christophorou L.G., Verbrugge J.K., Effect of temperature on electron attachment to and negative ion states of CCI2F2 // J. Chem. Phys. -1998.-V.109,№19.-P.8304-8310.

16. Chen E.C.M., Wiley J.R., Batten C.F., Wentworth W.E. Determination of the electron affinities of molecules using negative ion mass spectrometry //J. Phys. Chem. - 1994, V.98. - P.88-94.

17. Мазунов B.A., Муфтахов M.B., Криворучко A.A., Тахистов В.В. Термохимическое определение структуры отрицательных ионов поданным масс-спектрометрии резонансного захвата электронов // Р1зв.АН СССР. Сер. Хим. - 1991. - .№3. - 590-592.

18. Коппель И.А., Мельдер У.Х., Пиквер Р.И., Мазунов В.А., Хвостенко В.И. Электронное и протонное сродство молекул / БНЦ УрО АН СССР.Уфа, 1991.168с.

19. Lias et al. Gas-Phase ion and neutral thermochemistry // J. Phys. Chem. Ref. Data.- 1988.-V.I7, Suppl 1 -P.647

20. Miller T.M., in: Lide D.R. (Ed) Handbook of chemistry and physics. - CRC Press, Boca Raton. - 1997. - P. 10.125

21. Тахистов В.В. Органическая масс-спектрометрия, -Л.: Наука, 1990. - 224с.

22. Benson S.W. Thermochemical kinetics. N.-Y.: Acad. Press, 1976. - 342 p.

23. Cox J.D., Piicher G. Thermochemistry of organic and organometallic compounds. - London, 1970. -348 p.

24. IUenberger E. Measurement of the translational excess energy in dissociative electron attachment process // Chem. Phys. Lett. - 1981. - V.80, №1. -P.153-158.

25. Harland P.W., Franklin J.L. Partitioning of excess energy in dissociative resonance capture processes // J. Chem. Phys. - 1974. - V.61. - P. 1621-1636.

26. Taylor H.S., Nazaroff G.V., Golibiewski A. Qualitative aspects of resonances in electron-atom-molecule scattering, excitation and reactions //J. Chem. Phys. - 1966. - V.45, J{o8.-P.2872.

27. Bardsley J.N., Mandl F. Resonant scattering of electrons by molecules // Rept. Progr. Phys. - 1968. - V.31. - P.471.

28. Christophorou L.G., McCorcle D.L., Christodoulides A.A. Electron attachment processes / Electron-molecule interactions and their applications.-Acad. Press., 1984. -V.I, p.477-617.

29. Khvostenko V.L, Vorob'yov A.S., Khvostenko O.G. Inter-shell resonances in the interactions of electrons and polyatomic molecules // J. Phys. В.: At.Mol. Opt. Phys. - 1990.- V.23.- P.1975-1977.

30. Fermi E., Teller E. The capture negative mesotrons in matter // Phys. Rev. - 1947.-V.72.-P.399.

31. Nebet R.K. Resonances, cusp effects and virtual state in e-He scattemg near the n=3 thresholds // J. Phys.B: At. Mol. Phys. - 1978. - V.ll, №1. - P.1.21.

32. Хвостенко В.И., Мазунов B.A., Зыков Б.Г. и др. Масс-спектрометрия резонансиого захвата электронов и фотоэлектронная спектроскопия.Уфа: БФАН СССР, 1983.112 с.126

33. Васильев Ю.В., Мазунов В.А. О механизме недиссоциативного захвата электронов молекулами в двух областях энергии с образованиемдолгоживущих отрицательных ионов // Письма в ЖЭТФ. - 1990, - Т.51,ВЫП.З.-С.129-131.

34. Chen D., Gallup G.A. The relationship of the virtual orbitals of self- consistent-field theory to temporary negative ions in electron scattering frommolecules // J. Chem. Phys. - 1990. - V.93. - P.8893-8901.

35. Jordan K.D., Burrow P.D. Temporary anion states of polyatomic hydrocarbons // Chem. Rev. - 1987. - V.87. - P.557-588.

36. Tam W.-C, Wang S.F. Dissociative attachment of halogen molecules by 0-8 eV electrons // J. Chem. Phys. - 1978. - V.68. - P.5626-5630.

37. Хвостенко О.Г., Зыков Б.Г., Асфандиаров Н.Л., Денисенко Н., Шустов Г.В., Костяновский Р.Г. Электронные состояния и диссоциацияотрицательных молекулярных ионов // Химическая физика. - 1985. -T.4,X2l0.-C.1366-1373.

38. Хвостенко В.И., Хвостенко О.Г., Асфандиаров Н.Л., Толстиков Г.А. Спектроскопические состояния и диссоциация отрицательныхмолекулярных ионов диметоксиамина // Докл. АН СССР. - 1986. -Т.291,.№5.-С.1172-1177.

39. Муфтахов М.В., Мазунов В.А. Диссоциативный захват электронов молекулами формальдегида // Химическая физика. - 1996. - Т. 15, №10.-с.29-38.

40. Хвостенко В.И., Хвостенко О.Г., Зыков Б.Г., Мазунов В.А., Яворский А.С., Прокопенко И.А., Андронати А. Интерпретация электронно-возбужденных фешбаховских резонансов, наблюдаемых при захватеэлектронов молекулами // Физ. Химия. - 1990. - 420-424.

41. Weiss A.W., Krauss М. Bound state calculation of scattering resonance energies // J.Chem. Phys. - 1970. - V.52, №9. - P.4363-4371.

42. Stricklett K.L., Burrow P.D. Dissociative attachment and predissociation in ammonia // J. Phys. B: At. Mol. Phys. - 1986. - V.19. - P.4241-4253.127

43. Муфтахов М.В., Туктаров Р.Ф., Мазунов В.А. Диссоциативный захват электронов молекулами ацетальдегида, ацетона, ацетамида и уксуснойкислоты // Химическая физика. - 1999. - Т. 18, №3. - 3-14.

44. Васильев Ю.В., Мазунов В.А. Резонансный захват электронов молекулами замещенных азобензолов // Химическая физика. - 1991. -Т.10,.№2.-С.170-178.

45. Budzikiewicz Н. Massenspektrometrie negativen ionen // Angew. Chem.- 1981.-V93,№8.-S.635-649.

46. Хвостенко В.И., Рафиков СР. Основные нравила образования отрицательных ионов при диссоциативном захвате электроновмногоатомными молекулами // Докл. АН СССР. - 1975. - Т.220. -С.892-894.

47. Фларри Р. Группы симметрии. Теория и химические приложения: Пер. с англ. - М.: Мир, 1983. - 400с.

48. Хвостенко В.И., Фурлей И.И., Фалько B.C., Балтина Л.А., Толстиков Г.А.,Султанов А.Ш. Структура отрицательных ионов, возникающихпри диссоциативном захвате электронов молекулами // Химия высокихэнергий.-1977.-Т.11,№1.-С.15-19.

49. Хвостенко В.И., Фурлей И.И., Мазунов В. А., Рафиков СР. Автоионизационные состояния отрицательных ионов диссоциативногозахвата электронов молекулами // Докл. АН СССР. - 1973. - Т.213, №6.-С1364-1367.

50. Cooks R.G., Beynon J.H., Caprioli R.M., Lester G.R. Metastable ions. - Amsterdam: Elsevier scientific publishing. - 1973. - 296 p.

51. Bowie J.H. The formation and fragmentation of negative ions derived from organic molecules // Mass Specrtom. Rev. - 1984. -V.3. - P.161.

52. Нарахненко А.И., Некрасов Ю.С, Мазунов В.А. и др. Масс- спектрометрия положительных и отрицательных ионов а-, (3-дифторкоричной кислоты и некоторых ее пара-замещенных аналогов //Нзв. АН СССР. Сер. Хим. - 1984. - }^о6.-С1307-1311.128

53. Чепмен Дж. Практическая органическая масс-спектрометрия: Пер. с англ.-М.: Мир, 1988.-216 с.

54. Хатымов Р.В., Муфтахов М.В., Щукин П.В., Мазунов В.А. Особенности нрисоединения электронов молекуламихлордибензодиаксинов // Изв. Акад. наук. Сер. Хим. -2004. - №4. -С.703.

55. Lifchitz Ch., McKenzie P., Grajover R., Weiss M. Breakdown curves for polyatomic negative ions // J. Chem. Phys. - 1970. - V.53. .№12. - P.4605-4619.

56. Beynon J.H. // Adv. Mass Spectrom. - 1968. - V.4. - P. 123.

57. Beynon J.H., Caprioli R.M., Perry W.O., Baitinger W.E. Rearrangement of the benzene molecular ion on electron-impact ionization // J Am. Chem.Soc. - 1972. - V.94. - P.6828-6833.

58. Butler J.J., Fraser-Monteiro M.L., Fraser-Monteilo L., Baer Т., Hass J.R. Thermochemistry and dissociation dynamics of state-selected С4П8О2^ ions.

59. Butanoic acid // J. Phys. Chem. - 1982. - V.86. - P. 747.

60. Tatarczuk П., von Zahn U Die Zeitabhangigkeit des Zerfalls metastabiler Ionen im Bereich 5-500 i^sec // Z. Naturforsch. - 1972. - X227a. - P. 1646-1651.

61. Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов. Пер. с англ. - М.: Мир, 1974. - 209с.

62. Abouaf R.,Teillet-Billy D. Predissociation of Feshbach resonances in hydrogen fluoride // J. Phys. В.: Atom. Molec. Phys. - 1980 - V.13.- L.275-279.129

63. Stricklett K.L., Burrow P.D. Dissociative attachment in ammonia // J. Phys. B: At. Mol. Phys. - 1986. - V.19. -P.4241.

64. Clarke D.D., Coulson С A. The dissociative breakdown of negative ions // J. Chem. Soc. A. - 1969. -V.I. -P.169-172.

65. Modelli A., Venuti M. Temporary n* and o* anions and dissociative electron attachment in chlorobenzene and related molecules // J. Phys.Chem.A.-2001.-V.105.-P.5836-5841.

66. Scalicky Т., Chollet C, Pasquier N., Allan M. Properties of the n* and a* states of the chlorobenzene anion determined by electron impactspectroscopy // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - V.4. - P.3583-3590.

67. Vasil'ev Yu.V., Muftakhov M.V., Tuimedov G.M., Khatymov R.V., Abzalimov R.R., Mazunov V.A., Drewello T. Specific formation of (M-H)"ions from OH-group -containing molecules // Int. J. Mass Spectrom. - 2001.-V.205.-P.I 19-135.

68. Муфтахов M.B. Энергетика резонансного захвата электронов молекулами пятичленных гетероциклических соединений // Дисс. ...канд. физ.-мат. наук. - У фа, 1991. - 124 с.

69. Bieman К. Mass spectrometry. Organic chemical applications. - N.-Y.: Me Graw-Hill, 1962.-372p.

70. Тахистов B.B., Пономарев Д.А. Органическая масс-спектрометрия. - СПб.: ВВМ, 2005.-344с.130

71. Тахистов В.В. Органическая масс-спектрометрия. -Л.: Наука, 1990, - 224с.

72. Муфтахов М.В., Парахненко А.И., Мазунов В.А. Перегруппировочные процессы в газофазных отрицательных ионах. Сообщение 1.Дифторкоричная кислота и некоторые другие фторорганическиесоединения // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1990. - №7. - 1547-1549.

73. Муфтахов М.В., Васильев Ю.В., Мазунов В.А., Туймедов Г.М. Перегруппировочные процессы в газофазных отрицательных ионах. П.Ионы (M-NO)- из нитропроизводных бензола, бензилиденанилина,азобензола // Химия высоких энергий. - 1991.- Т.25, №1. - 89-90.

74. Хатымов Р.В., Муфтахов М.В., Щукин Н.В., Мазунов В.А. Структура отрицательных ионов, образующихся при диссоциативном захватеэлектронов молекулами монохлорфенолов // Изв. АН. Сер. Хим. -2003.-Хо9.-С.1870-1876.

75. Rosenstock H.M., Wallenstein M.B., Wahrhaftig A.L., Eyring H. // Proc. Nat. Acad. Sci. U.S.A. - 1952. - V.38. -P.667.

76. Rice O.K., Ramsperger H.C. Theories of unimolecular gas reactions at low pressures//J. Am. Chem. S o c - 1927.-V.49.-P. 1617-1629.

77. Rice O.K., Ramsperger H.C. Theories of unimolecular gas reactions at low pressures. II // J. Am. Chem. Soc. - 1928. - V.50. - P.617-620.

78. Kassel L.S. Studies in homogeneous gas reactions. I // J. Phys. Chem. - 1928.-V.32.-P.225-242.

79. Markus R.A., Rice O.K. The kinetics of the recombination of methyl radicals and iodine atoms // J. Phys. Colloid Chem. - 1951. - V.55. - P.894.

80. Baer T. Dissociation dynamics of energy selected ions // Adv. Chem. Phys. -1986.-V.64.-P.m.131

81. Hinchelwood C.N., Proc. Ray. Soc. London Ser. A. - 1926. - V.I 13. - P.230.

82. Кондратьев B.H., Никитин E.E. Кинетика и механизм газофазных реакций -М.: Наука, 1974. - 558с.

83. Schneider F.W., Rabinovitch B.S. The thermal unimolecular isomerization of methyl isocyanide. Fall-of behaviour // J. Am. Chem. Soc. - 1962. -V.84,№22-P.4215-4230.

84. Beyer Т., Swinehart D.R. Number of Multiply-Restricted Partitions Al. (Algorithm448)//Commun. ACM- 1973.-V.16.-P.379.

85. Stein S.E., Rabinovitch B.S. Accurate evaluation of internal energy level sums and densities including anharmonic oscillators and hindered rotors // J.Chem. Phys. - 1973. - V.58, №6. - P.2438.

86. Jensen F. Introduction to computational chemistry - Willey, 1999. - 446 p.

87. Truhlar D.G., Garret B.C., Klippenstein S.J. Current status of transition-state theory // J. Phys. Chem. -1996. - V.IOO. -P.12771-12800.

88. Glasstone S., Laidler K.J., Eyring H. Theory of rate processes. - New-York: McGraw-HilU941. - 146p.

89. Marcelin M. Contribution a l'etude de la cinetique physico-chimique // Ann. Phys. (Paris). - 1915. - V.3. -P.120-231.

90. Wigner E. Calculation of the rate of elementary association reactions // J. Chem. Phys. - 1937. - V.5. -P.720-725.

91. Greenhill P.G., Gilbert R.G. Recombination reactions: variational transition state theory and the Gorin model // J. Phys. Chem. - 1986. - V.90. - P.3104-3106.

92. Quack M., Troe J. Specific rate constants of unimolecular processes. II. Adiabatic channel model // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1974. - V.78. -P.240-252.

93. Baer Т., Hase W.L. Unimolecular reaction dynamics: theory and experiments. - New York: Oxford University Press, 1996. - 43 8p.132

94. Pechukas P., Miller W.H. Dynamics of molecular collisions. New York: Plenum, 1976.-532p.

95. Truhlar D.G., Hase W.L., Hynes J.T. Current status transition-state theory // J. Phys. Chem. - 1983. - V.87. - P.2664.

96. Chesnavich V.J., Bass L, Su Т., Bowers M.T. Multiple transition states in unimolecular reactions: A transition state switching model. Application tothe C4H8 ^ -system// J. Chem. Phys. - 1981. - V.74. - P.2228.

97. Хвостенко В.И., Мазунов B.A., Фалько B.C., Хвостенко О.Г., Чанбарисов В.Ш. Долгоживущие молекуярные анионы. Масс-спектрометрическое исследование недиссоциативного захватаэлектронов нетепловых энергий // Хим. Физ. - 1982.- №7.- 915-921,

98. Jennings K.R. Scanninc methods for double-focusing mass spectrometry // Ionic Processes Gas Phase / Ed. M.A. Ferreira. -N.-Y. - 1984. - P.7-21.

99. Муфтахов M.B., Васильев Ю.В., Назиров Э.Р., Мазунов В.А. Электронный монохроматор для источника ионов масс-спектрометраМИ-1201 //ПТЭ,-1989,№2-С.166-168.

100. Stamatovic А., Schulz G.J. Characteristics of the trochoidal electron monochromator // Rev. Sci. Instr., - 1970. - V.41, .№3. - P.423-427.

101. Laramee J.A., Mazurkiewicz P., Berkout V., Deinzer M.L. Electron monochromator-mass spectrometer instrument for negative ion analysis ofelectronegative compounds // Mass Spectrometry Reviews. - 1996. - V.I5.- P . 15-42.

102. Мазунов B.A., Васильев Ю.В., Муфтахов M.B., Хвостенко В.И. Воспроизводимость результатов масс-спектрометрического анализа срезонансным захватом электронов // Журнал аналитической химии. -1989.-T.XLIV,Bbin.ll.-C.1989-1994.

103. Odom R.W., SmithD.L., Futrell J.H. A new measurement of the SF6 autoionization lifetime // Chem. Phys. Lett.- 1974. - V.24. - P.227.

104. Физические величины: Справочник / Под ред. Григорьева И.С., Мейлихова Е.З. - М.: Энергоатомиздат, 1991. - 1232 с.

105. Муфтахов М.В., Туймедов Г.М., Туктаров Р.Ф., Мазунов В.А. О диссоциативном захвате электронов молекулами некоторыхмакроциклических соединений // Химия высоких энергий. - 1996. -Т.30,№6.-с.405-409.

106. Pelc А., Sailer W., Scheier P. et. al. Dissociative electron attachment to formic acid (HCOOH) // Chem. Phys. Lett. - 2002. - V.361.- P.277-284.

107. Pelc A., Sailer W., Scheier P. et. al. Low energy electron attachment to formic acid // Eur. Phys. J. D. - 2002.- V.20.- P.441-444.

108. Sailer W., Pelc A., Probst M. et.al. Dissociative elecron attachment to acetic acid (CH3COOH) // Chem. Phys. Lett. - 2003. - V.378. - P.250-256.

109. Aflatooni K., Hitt В., Gallup G.A., Burrow P.D. Temporary anion states of selected amino acids // J. Chem. Phys. -2001.- V.I 15, №14. -P.6489-6494.

110. Muftakhov M.V., Vasil'ev Yu.V., Mazunov V.A. Determination of electron affmity of carbonyl radicals by means of negative ion mass spectrometry //Rapid Commun. Mass Spectrom. - 1999.-V.I 3. -P.I 104-1108.134

111. Ari Т., Guven М.Н. Valence-shell electronenergy-loss spectra of formic acid and acetic acid // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 2000, - V.1O6 -P.29-35.

112. Щукин П.В., Муфтахов M.B., Мазунов В.А. Электронно-возбужденные резонансные состояния в молекулах муравьиной и уксусной кислот //Современная химическая физика - XIV Симпозиум, Туапсе, 18-29сентября, 2002. Сб. тезисов. - 2002. - с.35.

113. Dressier R., Allan М. Energies and decay channels of negative ion resonances in acetaldehyde // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1986.-V.41.-P.275.

114. Desfrancois C, Periquet V., Lyapustina S.A. at al Electron binding to valence and multipole states of molecules: nitrobenzene, para- and meta-dinitrobenzenes // J. Chem. Phys. - 1999. - V.I 11, №10. - P.4569-4576. .

115. Huh C, Kang C.H., Lee H.W., Nakamura H., Mishima M., Tsuno Y., Yamataka H. Thermodynamic stabilities and resonance demand of aromaticradical anions in the gas phase // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1999. - V.72. -P.1083-1091.

116. Hadjiantoniou A., Christophorou L.G., Carter J.G. Long-lived parent negative ions formed via nuclear-excited Feshbach resonances // J. Chem.Soc. Faraday Trans. IL - 1973. - V.69. - P.1704.

117. Ari Т., Guven H., Ecevit N. Electron energy-loss spectroscopy in monosubstituted benzenes // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1995.-V.73.-P.13-23.

118. Zuccarello F., Millefiori S., Buemi G. Electronic spectra of nitrobenzene derivatives // Spectrochim. Acta. - 1979. - V.35A. - P.223-227.

119. Modelli A., Venuti M. Empty level structure and dissociative electron attachment in gas-phase nitro derivatives // Int. J. Mass Spectrom. - 2001.-V.205.-P.7-16.

120. Millefiori S., Favini G., Millefiori A., Grasso D. Electronic spectra and structure of nitroanilines // Spectrochim. Acta. - 1977. - V.33A. - P.21-27.135

121. Луцкий А.Е., Горохова Н.И. Расчет и интепретация электронных спектров нитрофенолов // Теоретическая и экспериментальная химия. -1970.-Т.6,в.4.-С.490-495.

122. Aflatooni К., Gallup G.A., Burrow P.D. Temporary anion states of closo- carboranes and diethyl carborane // J. Phys. Chem. A. - 2002. - V. 106. -P.4703-4708.

123. Guerra M., Jones D., Distefano G., Foffani A., Modelli A. Characterization of the temporary anion states of metal carbonyl complexes: an MS-Xa andETS study of Сг(СО)б and Fe(C0)5 // J Am. Chem. Soc. - 1988. - V.I 10. -P.375-379.

124. Rubner O., Engel V., Hachey M.R., Daniel С // A CASSCF/MR-CCI study of the excited states of Fe(C0)5 // Chem. Phys. Lett. - 1999. - V. 302. -P.489-494. :

125. Муфтахов M.B., Щукин П.В., Хатымов Р.В. Скрытые перегруппировочные процессы в короткоживущих отрицательныхмолекулярных ионах // Изв. АН, Сер. Химическая - 2006. - >Го2. -С.367.

126. Meot-Ner М., Kafafi S.A. Carbon acidities of aromatic compounds 1. Effect of in-ring aza and external electron-withdrawing groups // J. Am. Chem.Soc. - 1988. -V.I 10, .№19. -P.6297-6303.

127. Cooper CD., Compton R.N. Metastable anions of CO2 // Chem. Phys. Lett. -1972.-V.14.-P.29.

128. B. A. Мазунов, Автоионизационные состояния отрицательных ионов многоатомных молекул, Дис.... к.ф.-м.н., Уфа: БФАН СССР, 1974,114с.

129. Н. S. Massey, Negative Ions. - Cambridge: Cambridge University Press, 1976.-502 p.136

130. Choo K.Y., Golden D.M., Benson S.W. Very-low-pressure pyrolysis of nitroso- and pentafluoronitrosobenzene C-NO bond dissociation energies //Int. J. Chem. Kinet. - 1975. - V.7. - P.713.

131. Takahashi Y., Higuchi Т., Sekiguchi O., Ubukata M., Tajima S. Unimolecular hydrogen chloride loss from the molecular ions ofchlorphenols. A "ring-walk" mechanism for chlorine ion // Rapid Commun.Mass Spectrom. - 1999. - V.13. -P.393-397.

132. Миронов B.A., Янковский C.A. Спектроскопия в органической химии. -М.: Химия, 1985.-232 с.

133. Rapp D., Sharp Т.Е., Brigilla D.D. Large isotope effect in the formation of H or D" by electron impact on H2, HD and D2 // Phys. Rev. Letters. - 1965.-V.14.-P.533.

134. Demkov Yu.N. Isotopic effecting the resonance dissociative capture of an electron and quasistationary states of molecules // Phys. Letters. - 1965. -V.15.-P.235-236.

135. Schulz G.J., Asundi R.K. Isotope effect in the dissociative attachment in H2 at low energy // Phys. Rev. - 1967. - V.158.- P.25.

136. Compton R.N., Christophorou L.G. Negative-ion formation in H2O and D2O //Phys. Rev.-1967.-V.154.-P.I 10.

137. Sharp Т.Е., Dowell J.T. Isotope effects in dissociative attachment of electrons in methane // J. Chem. Phys.- 1967. - V.46.- P. 1530.

138. Sharp Т.Е., Dowell J.T. Dissociative attachment of electrons in ammonia and ammonia-d3 // J. Chem. Phys. - 1969. - V.50.- P.3024.137

139. Compton R.N., Stockdale J.A., Reinhardt P.W. Electron-impact excitation and negative-ion formation in NH3 and ND3 // Phys. Rev. - 1969. - V. 180. -P.m.

140. Fiquet-Fayard F., Ziesel J.P., Azria R., et.al Formation of HS and DS by dissociative attachment in H2S, HDS, and D2S // J. Chem. Phys.- 1972.-V.56.-P.2540.

141. Azria R., Fiquet-Fayard F. Attachement electronique dissociatif sur C2H2, et C2D2 // Le Journal de Physique. -1972. - V.33. - P.663.

142. Tronc M., Azria Z. Attachement dissociatif sur H2CO; formation de H" et D" dans H2CO, HDCO, D2CO // С R. Acad. Sc. Paris, Serie С .- 1972.-V.275.-P.1459.

143. Давыдов A.C. Квантовая механика. - М.: Наука, 1973.- 648 с.

144. Lias S.G., Bartmess J.E., Liebman J.F., et.al. Gas Phase Ion and. Neutral Thermochemistry // J. Phys. Chem. Ref. Data 17 Suppl. 1. - 1988.

145. Kwei G.H., Curl R.F. Microwave spectrum of O^ ^ formic acid and structure of formic acid // J. Chem. Phys. - I960.- V.32. - P.1592.

146. G.Herzberg, Molecular Spectra and Molecular Structure. Vol. 3. Electronic Spectra and Electronic Structure of Polyatomic Molecules. - New York:Van Nostrand, 1966. - 462 p.

147. Derissen J.L. A reinvestigation of the molecular structure of acetic monomer and dimer by gas electron diffraction // J. Mol. Struct. -1971. - V.7 (1/2). -P.67.

148. Хвостенко В.И., Мазунов B.A., Фалько B.C., Хвостенко О.Г., Чанбарисов В.Ш. Долгоживущие молекулярные анионы. Масс-спектрометрическое исследование недиссоциативного захватаэлектронов нетепловых энергий // Хим. Физика. - 1982. - №7. - 915-921.

149. Edelson D., Griffiths J.E., McAfee К.В. Autodetachment of Electrons in Sulfur Hexafluoride // J. Chem. Phys. - 1962. V.37. - P.917.

150. Compton R.N., Christophorou L.G., Hurst G.S., Reinhardt P.W. Nondissociative Electron Capture in Complex Molecules and Negative-Ion1.ifetimes // J. Chem. Phys. - 1966.V.45. - P.4634.

151. Henis J.M.S., Mabie C.A. Determination of Autoionization Lifetimes by Ion Cyclotron Reonances Linewidths // J. Chem. Phys. - 1970. V.53. - P.2999.

152. McLafferty F.W., Turecek F. Interpetation of Mass Spectra, 4** Ed. - University Science Books, 1993. - 371 p.

153. Klots C.E. Statistical aspects of autoionization lifetimes // J. Chem. Phys. - 1967.-V.46.-P.1197.

154. Грушина О.Г., Фурлей И.И., Хвостенко В.И. Образование отрицательных ионов молекулами 1,3-дифенилизоксазола, 1,3-дифенил-2-хлоризоксазола и диметилсульфида // ТЭХ. - 1977. - Т. 14,№4.-С.534-539.

155. Пшеничнюк А., Пшеничнюк И.А., Ломакин Г.С., Фокин А.И., Асфандиаров Н.Л. Простая статистическая модель для расчетатемпературных зависимостей среднего времени жизни отрицательныхмолекулярных ионов // Масс-спектрометрия. - 2005. - №2. - 317-321.

156. Vasil'ev Y.V., Abzalimov R.R., NasibuUaev S.K., Drewello T. Сбо" mean lifetime as a function of electron energy and molecular temperature //Fullerenes Nanotubes Carbon Clusters. - 2004. - V. 12 - P.229-234.

157. Wysocki V.H., Kenttamaa H.I., Cooks R.G. Internal energy distributions of isolated ions after activation by various methods // Int. J. Mass SpectrometryIonProc.-1987.-V.75.-P.181-208.

158. Turecek F. The use of kinetic isotope effects for the determination of internal energy distributions in isolated transient species in the gas phase //Int. J. Mass Spectrom. - 2003. - V.227. -P.327-338.

159. Lorquet J.C. Unimolecular reactioh dynamics from kinetic energy release distributions. VI. Energy-selected ions // Int. J. Mass Spectrom. - 2000. -V.201.-P.59-67.

160. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические метода исследования в химии. - М.: Мир, 2003. - 683 с.