Применение фотоэлектронной спектроскопии для установления электронных конфигураций возбужденных синглетов многоатомных молекул тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ПРОБЛЕМЫ ОТНЕСЕНИЯ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫХ

СИНГЛЕТОВ В АРОМАТИЧЕСКИХ тг-СИСТЕМАХ.

§1.1 Классификация электронных переходов.

§ 1.2 Конфигурация, симметрия и мультиплетность состояний.

§1.3 Правила отбора и вероятности переходов.

§ 1.4 Симметрия состояний и интенсивность полос поглощения в бензоле.

§ 1.5 "Лишние" полосы в ультрафиолетовых спектрах.

§ 1.6 Влияния заместителей на процесс электронного возбуждения.

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

§ 2.1 Закон Бугера-Ламберта-Берра.

§ 2.2 Спектрофотометр SPECORD UV-VIS.

§ 2.3 Влияние растворителя на спектр поглощения.

§ 2.4 Основные принципы фотоэлектронной спектроскопии.

§ 2.5 Границы применимости теоремы Купманса.

§ 2.6 Фотоэлектронный спектрометр ЭС 3201.

§ 2.7 Квантово-химические расчеты.

Глава III. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ОСНОВНОГО СОСТОЯНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ ПО ДАННЫМ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

§ 3.1 n-ii взаимодействие в молекулах пара-замещенных бензола

§ 3.2 Дестабилизирующая роль высоколежащих неподеленных электронных пар атома йода.

§ 3.3 Эффекты электроотрицательного заместителя.

§ 3.4 Форма кривой фотоионизации и пространственное строение молекулы нитробензола.

Глава IV. ВЗАИМОСВЯЗЬ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫМИ СИНГЛЕТАМИ И МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ОРБИТАЛЯМИ В АРОМАТИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ.

§ 4.1 Связь энергий синглетных переходов с разностью энергий соответствующих ЗМО и ВМО.

§ 4.2 Энергетические сдвиги синглетных переходов в системах с низкой симметрией.

§ 4.3 а —> о синглетные переходы в замещенных бензола.

§ 4.4 Новое отнесение электронно-возбужденых состояний молекулы бензола.

§ 4.5 Влияние внутримолекулярного переноса заряда на вероятность электронного перехода.

§ 4.6 Расщепление УФ полос при взаимодействии вакантных

71- орбиталей.

Глава V. ПРИМЕНЕНИЕ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ОТНЕСЕНИЯ СИНГЛЕТНЫХ ПЕРЕХОДОВ В БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ.

§ 5.1 Электронное строение основного состояния молекул бензодиазепинов.

§ 5.2 Электронные конфигурации возбужденных синглетов в бензодиазепинах.

Электронная спектроскопия поглощения в видимой и ультрафиолетовой (УФ) областях электромагнитного диапазона вот уже в течение многих десятилетий является основным экспериментальным методом регистрации синглетных переходов, важным методом исследования структуры различных химических соединений [1, 2], дипольных моментов и колебаний возбужденных молекул [3-6], электронного строения [7, 8] различных соединений, в аналитических целях [9] и для решения многих других задач. Продолжается также процесс дальнейшего накопления экспериментальных данных по различным классам соединений [10-12]. УФ спектроскопия поглощения широко применяется в комплексе с другими методами, в частности с методами флюоресценции [1, 13] и фосфоресценции [6, 14], вместе с инфракрасной спектроскопией [15, 16] и спектроскопией комбинационного рассеяния [17, 18]. Несколько лет назад УФ спектроскопия стала применяться также в комплексе с масс-спектрометрией отрицательных ионов (МСОИ) резонансного захвата электронов для установления спектроскопических состояний отрицательных молекулярных ионов, регистрируемых этим методом [19], что в итоге позволило установить связь энергий синглетных переходов в биологически активных молекулах с механизмом их действия [20-22].

Очень важными для многих исследований являются данные об электронном строении бензола и его производных. И хотя интерпретации их УФ спектров было посвящено большое число работ, как теоретических, так и экспериментальных, и до настоящего момента там существуют проблемы, не получившие удовлетворительного разрешения. В число последних входит, например, тот факт, что иногда разные авторы относят одни и те же УФ полосы из соответствующих спектров к различным синглетным переходам или выделяют различное число переходов в одной и той же полосе. Часто предлагаемое отнесение УФ полос не в состоянии объяснить характер изменений УФ спектров, наблюдаемых в ряду соединений и многое другое.

Цель настоящей работы состояла в том, чтобы исследовать взаимосвязь энергетических и других характеристик электронно-возбужденных синглетных переходов, регистрируемых методом УФ спектроскопии, с молекулярными орбиталями (МО), ответственными за данный переход, используя для этого экспериментальные и теоретические данные о МО исследуемого объекта, получаемые с помощью фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС) и квантово-химических расчетов. При этом подразумевалось, что установление такой взаимосвязи может быть очень существенно для процедуры интерпретации УФ спектров, как отмечалось ранее еще Орчином и Джаффе [23], и, как результат, возможно, указало бы пути решения тех многих проблем, которые были упомянуты выше.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, главы, посвященной методической части проведенных исследований, трех глав основных результатов исследования и их обсуждения, выводов и списка литературы.

Основные результаты настоящей работы могут быть сформулированы следующим образом:

1. Получены УФ спектры поглощения 19 производных бензола.

2. На базе квантово-химических расчетов MNDO, AMI, РМЗ и MNDO/d, интерпретированы ФЭ спектры 16 производных бензола. Установлено, что для галогенфенолов, нитрогалогенбензолов и бензодиазепинов наиболее адекватным методом является MNDO/d, для йодгалогенбензолов -MNDO.

3. Обнаружено, что энергии электронно-возбужденных синглетов в замещенных бензола коррелируют с энергетическими расстояниями между определенными парами ЗМО-ВМО. Обнаруженное явление дает новый метод отнесения УФ спектров поглощения.

4. На основе найденной корреляции, показано, что каждая из полос, La и Lb из УФ спектров бензола и его замещенных, соответствует двум к —» к*, а полоса В - четырем а —» а* переходам.

5. Показано, что в галогенфенолах, замещенных нитробензола и биологически активных соединениях - бензодиазепинах полосы La и Lb подвергаются расщеплению в результате взаимодействия низших ВМО с более высоколежащими орбиталями заместителей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Mishra S.K., Shukla М.К., Mishra P.С. Electronic spectra of adenine and 2-aminopurine: an ab initio study of energy level diagrams of different tautomers in gas phase and aqueous solution // Spectrochim. Acta Part A 2000. - V. 56, № 7. -P.1355-1384.

2. Lewis F.D., Weigel W. Excited State Properties of Donor-Acceptor Substituted trans-Stilbenes: The meta-Amino Effect // J. Phys. Chem. A 2000. - V. 104, № 34. - P.8146-8153.

3. Prabhumirashi L.S., Narayanan Kutty D.K., Bhide A.S. Excited state dipole moments of some monosubstituted benzenes from solvent effect on electronic absorption spectra // Spectrochim. Acta Part A 1983 - V.39, № 8. - P.663-668.

4. Medhi R.N., Barman R., Medhi K.C., Jois S.S. Ultraviolet Absorption and Vibrational Spectra of 2-Fluoro-5-bromopyridine // Spectrochim. Acta Part A -2000.-V. 56, № 8.-P. 1523-1532.

5. Muguruma C., Koga N., Hatanaka Y., El-Sayed I., Mikami M., Tanaka M. Theoretical Study of Ultraviolet Adsorption Spectra of Tetra- and Pentacoordinate Silicon Compounds H J. Phys. Chem. A 2000. - V.104, № 21. -P.4928-4935.

6. Lagesson-Andrasko L., Lagesson V., Andrasko J. The Use of Gas-Phase UV Spectra in the 168 330 nm Wavelenghth Region for Analytical Purposes. 1. Qualitative Measurements // Anal. Chem. - 1998. - V. 70, № 5. - P.819-826.

7. Takaoka K., Maeda S., Miura H., Otsuka Т., Endo K., Pun Chong D. Theoretical Valence Photoelectron and UY-visible Absorption Spectra of Four Stable Conductive Molecules Obtained by MO Calculations // Bull. Chem. Soc. Jpn. -2000. V. 73, № 1. - P.43-52.

8. Ahmed M., Khan Z.H. Electronic absorption spectra of benzoquinone and its hydroxy substituents and effect of solvents on their spectra // Spectrochim. Acta Part A 2000. - V. 56, № 5. - P.965-982.

9. Ciesielski W., Koziol J., Tomasik P. Substituent Effect on Transitions in the UV-Absorption Spectra of 2,4- and 2,6-Disubstituted Pyridines // Pol. J. Chem.- 1999. V. 73, № 8. -P.1333-1338.

10. Fabian W.M.F., Niederreiter K.S., Uray G., Stadlbauer W. Substituent effects on absorption and fluorescence spectra of carbostyrils // J. Mol. Struct. — 1999.- V. 477, № 1-3. P.209-220.

11. Cai Z.L., Reimers J.R. The Low-Lying Excited States of Pyridine // J. Phys. Chem. A 2000. - V. 104, № 36. - P.8389-8408.

12. Radziszewski J.G. Electronic absorption spectrum of phenyl radical // Chem. Phys. Lett. 1999. -V. 301, № 5-6. - P.565-570.

13. Sogoshi N., Kato Y., Wakabayashi Т., Momose Т., Tam S., DeRose M.E., Fajardo M.E. High-Resolution Infrared Absorption Spectroscopy of C60 Molecules and Clusters in Parahydrogen Solids // J. Phys. Chem. A 2000. -V. 104, № 16.-P.3733-3742.

14. Woywod С., Livingood W.C., Frederick J.H. S1-S2 vibronic coupling in trans-1,3,5-hexatriene. II. Theoretical investigation of absorption and resonance Raman spectra // J. Chem. Phys. 2000. - V. 112, № 2. - P. 626-640.

15. Kushto G.P., Jagodzinski P.W. Formation of a ground state twisted-internal-charge-transfer conformer of 4-(dimethylamino)benzaldehyde // J. Mol. Struct. 2000. - V. 516, № 2-3. - P.215-224.

16. Khvostenko V.I., Vorob'ev A.S., Khvostenko O.G. Inter-shell resonances in the interactions of electrons and polyatomic molecules // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 1990. - V.23. - P.1975-1977.

17. Рао Ч.Н.Р. Электронные спектры в химии. М.: Мир, 1964. - 264 с.

18. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия, 1971 .-216 с.

19. Драго Р. Физические методы в химии: В 2 т. М.: Мир, 1981. - Т. 1. - 422 с.

20. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1985.-248 с.

21. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высш. шк., 1987. -367 с.

22. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. -М.: Химия, 1989.-384 с.

23. Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В., Прокофьев В.К., Стриганов А.Р. Методы спектрального анализа. М.: МГУ, 1962. -509 с.

24. Robin М.В. Higher Excited States of Polyatomic Molecules. New York, 1974. - V.l. -374 p.

25. Nagakura S., Tanaka J. The Relation between Energy Levels of Substituent Groups and Electron Migration Effects in Some Monosubstituted Benzenes // J. Chem. Phys. 1954. -V.22, № 2. -P.236-240.

26. Kosower E.M. The Effect of Solvent on Spectra. I. A New Empirical Measure of Solvent Polarity: Z Values // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V.80, № 13. -P.3253-3260.

27. Kosower E.M. The Effect of Solvent on Spectra. II. Correlation of Spectra Absorption Data with Z Values // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V.80, № 13. -P.3261-3267.

28. Kosower E.M. The Effect of Solvent on Spectra. III. The Use of Z Values in Connection with Kinetic Data // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V. 80, № 13. - P. 3267-3270.

29. Kosower E.M., Wu G.S., Sorensen T.S. Effect of Solvent on Spectra. VI. Detection of the Solvent Effect on Molecular Conformation or Share through Z Values//J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 83, № 14. - P. 3147-3154.

30. Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов. М.: Мир, 1974.-208 с.

31. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. -М.: Мир, 1969.-772 с.

32. Банкер Ф. Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия. М.: Мир, 1981.-451 с.

33. Грибов JI.A. Введение в молекулярную спектроскопию. — М.: Наука, 1976. 400 с.

34. Лоуэр С., Эль-Сайед М. Триплетное состояние и электронные процессы в органических молекулах // УФН. 1968. - Т. 94, вып. 2. - С. 289-351.

35. Philis J., Bolovinos A., Andritsopoulos G., Pantos E., Tsekeris P. A comparison of the absorption spectra of the fluorobenzenes and benzene in region 4.5-9.5 eV//J.Phys. B: At. Mol. Phys. 1981. - V. 14, № 19. - P.3621-3635.

36. Pantos E., Philis J., Bolovinos A. The Extinction Coefficient of Benzene Vapor in the Region 4.6 to 36 eV // J. Mol. Spectrosc. 1978. - V. 72, № 1. - P.36-43.

37. Doub L., Vandenbelt J.M. The Ultraviolet Absorption Spectra of Simple Unsaturated Compounds. I. Mono- and p-Disubstituted Benzene Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1947. - V.69, № 11. - P. 2714-2723.

38. Doub L., Vandenbelt J.M. The Ultraviolet Absorption Spectra of Simple Unsaturated Compounds. II. m- and o-Disubstituted Benzene Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1949. - V.71, № 7. - P. 2414-2420.

39. Гиллем А., Штерн E. Электронные спектры поглощения органических соединений. М.: ИЛ, - 1957. - 387 с.

40. Moser С.М., Kohlenberg A.I. The Ultra-Violet Absorption Spectra of Some Benzoic Acids With Electron-repelling Substituents // J. Chem. Soc. 1958. -V. 3.-P. 804-809.

41. Forbes W.F., Muller W.A. Light Absorption Studies Part III. Structure and Light Absorption of trisubstituted benzene derivatives // Can. J. Chem. 1956. -V. 34, №9.-P. 1340-1346.

42. Forbes W.F., Muller W.A., Ralph A.S., Templeton J.F. Light Absorption Studies Part VIII. The Secondary Band of Acetophenones and Benzoic acids in Ultraviolet Spectra // Can. J. Chem. 1957. - V. 35, № 9. - P. 1049-1059.

43. Клар Э. Полициклические углеводороды: В 2 т. М.: Химия, - Т. 1-2.51 .Матсен Ф.А. Применение теории электронных спектров // Применение спектроскопии в химии. М.: ИЛ, 1959. - С. 528-589.

44. Platt J.R. Classification of Spectra of Cata-Condensed Hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1949. - V. 17, № 5. -P.484-495.

45. Klevens H.B., Piatt J.R. Spectral Resemblanced of Cata-Condensed Hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1949. - V. 17, № 5. - P.470-481.

46. Хохштрассер P. Молекулярные аспекты симметрии. M.: Мир, 1968. -384 с.

47. Броуде В.Л. Спектральные исследования бензола // УФН 1961. - Т. 74, вып. 4. - С.577-608.

48. Sklar A.L.Theory of Color of Organic Compounds // J. Chem. Phys. 1937. -V. 5, № 9. -P.669-681.

49. Goeppert-Mayer M., Sklar A.L. Calculation of the Lower Excited Levels of Benzene // J. Chem. Phys. 1938. - V. 6, № 10. - P.645-652.

50. Mulliken R.S. Intensities of Electronic Transitions in Molecular Spectra V. Benzene // J. Chem. Phys. 1939. - V. 7, № 5. - P.353-356.

51. Sponer H., Nordheim G., Sklar A.L., Teller E. Analysis of the Near Ultraviolet Electronic Transition of Benzene // J. Chem. Phys. 1939. - V. 7, № 4. -P.207-220.

52. Nordheim G., Sponer H., Teller E. Note on the Ultraviolet Absorption Systems of Benzene Vapor // J. Chem. Phys. 1940. - V. 8, № 6. - P.455-458.

53. Dunn T.M., Ingold C.K. Symmetry of the Second Excited Singlet State of Benzene // Nature. 1955. - V. 176, № 4471. - P.65-68.

54. Sclar A.L. The Near Ultraviolet Absorption of Substituted Benzenes // J. Chem. Phys. 1939. - V. 7, № 11. - P.984-993.

55. Plat J.R., Klevens H.B. Absolute Absorption Intensities of Alkylbenzenes in the 2250-1700 A. Region//Chem. Rev. 1948. - V. 41, № 2.-P.301-310.

56. Plat J.R. Isoconjugate Spectra and Yariconjugate Sequences // J. Chem. Phys. -1951.-V. 19,№ 1. — P. 101-118.

57. Dearden J.C., Forbes W.F. Light Absorption Studies Part XIV. The Ultraviolet Absorption Spectra of Phenols // Can. J. Chem. 1959. - V. 37, № 8. - P. 12941304.

58. Dearden J.C., Forbes W.F. Light Absorption Studies Part XV. The Ultraviolet Absorption Spectra of Anisoles II Can. J. Chem. 1959. - V. 37, № 8. -P.1305-1314.

59. Petruska J. Changes in the Electronic Transitions of Aromatic Hydrocarbons on Chemical Substitution. II. Application of Perturbation Theory for Substituted-Benzene Spectra // J. Chem. Phys. 1961. - V. 34, № 4. - P. 1120-1136.

60. Nagakura S., Kojima M., Maruyama Y. Electronic Spectra and Electronic Structures of Nitrobenzene and Nitromesitylene // J. Mol. Spectrosc. 1964. -V. 13,-P.174-192.

61. Bolovinos A., Philis J., Pantos E., Tsekeeis P., Andritsopoulos L. The Methylbenzenes vis-a-vis Benzene. Comparison of Their Spectra in the Valence-Shell Transition Region // J. Mol. Spectr. 1982. - V. 94, № 1. -P.55-68.

62. Allan M. Study of triplet states and short-lived negative ions by means of electron impact spectroscopy // J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1989. -V. 48 -P.219-351.

63. Wilden D.G., Comer J. High resolution electron studies of electric dipole-forbidden states of benzene // J. Phys. B: Atom. Molec. Phys. 1980. - V. 13, № 3 - P.627-640.

64. Rao R., Aralakkanavar M.R., Rao K.S., Shashidar M.A. Infrared and electronic absorption spectra of some trisubstituted benzenes // Spectrochim. Acta 1989. -V. 45A,№ 2.-P.103-116.

65. Forbes W.F. Light Absorption Studies Part XVI. The Ultraviolet Absorption Spectra of Fluorobenzene // Can. J. Chem. 1959. - V. 37, № 12. - P. 19771985.

66. Forbes W.F. Light Absorption Studies Part XVII. The Ultraviolet Absorption Spectra of Chlorobenzene // Can. J. Chem. 1960. - V. 38, № 7. - P.1104-1112.

67. Prabhumirashi L.S., Kunte S.S. Solvent effect on electronic absorption spectra of nitrochlorobenzenes, nitrophenols and nitroanilines I. Studies in nonpolar solvents // Spectrochim. Acta - 1986. - V. 42A, № 4. - P.435-444.

68. Forbes W.F. Light Absorption Studies Part XI. Electronic Absorption Spectra of Nitrobenzenes // Can. J. Chem. 1958. - V. 36, № 10. - P.1350-1361.

69. Forbes W.F., Leckie I.R. Light Absorption Studies Part XIII. The Electronic Absorption Spectra of Ring-Substituted Anilines // Can. J. Chem. 1958. - V. 36, № 10.-P.1371-1380.

70. Wenzel A. On the Absorption of Nitrobenzene // J. Chem. Phys. 1954. - V. 22, №9.-P. 1623-1624.

71. Nagakura S., Tanaka J. The Relation between Energy Levels of Substituent Groups and Electron Migration Effects in Some Monosubstituted Benzenes // J. Chem. Phys. 1954. -V. 22, № 2. - P.236-240.

72. Cowley D.J., Sutcliffe L.H. Ultraviolet spectra of chloronithobenzenes in tetrahydrofuran and cyclohexane // Spectrochim. Acta 1969. - V. 25A, № 15. -P.989-997.

73. Malar E.J.P., Jug К. Structure and Properties of Excited States of Benzene and Some Monosubstituted Benzenes // J. Phys. Chem. 1984. - V. 88, № 16. -P.3508-3516.

74. Matsen F.A. Molecular Orbital Theory and Spectra of Monosubstituted Benzenes I. The resonance Effect // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, № 11.— P.5243-5248.

75. Robertson W.W., Matsen F.A. Molecular Orbital Theory and Spectra of Monosubstituted Benzenes II. Thiofenol // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, № 11. -P.5248-5250.

76. Robertson W.W., Matsen F.A. Molecular Orbital Theory and Spectra of Monosubstituted Benzenes III. Compounds of the Type (C6H5)2X // J. Am. Chem. Soc.- 1950.-V.72, № 11.-P.5250-5252.

77. Music J.F., Matsen F.A. Molecular Orbital Theory and Spectra of Monosubstituted Benzenes V. Styrene, Phenilacetylene and Phenylcyclopropane // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, № 11. - P.5256-5259.

78. Robertson W.W., Matsen F.A. Molecular Orbital Theory and Spectra of Monosubstituted Benzenes IV. The Phenyl Halides and the Inductive Effect // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, №11,- P.5252-5256.

79. Goodman L., Shull H. Substituted Benzene Spectra // J. Chem. Phys. 1957. -V. 27, № 6. - P.1388-1400.

80. Petruska J. Changes in the Electronic Transitions of Aromatic Hydrocarbons on Chemical Substitution. I. Perturbation Theory for Substituted Cyclic Polyenes // J. Chem. Phys. 1961. - V. 34, № 4. - P. 1111-1120.

81. Cowles E.J. Empirical Correlation in Ultraviolet Spectra of Substituted Benzenes. 1. Compounds with Electron-Withdrawing "Parent Groups" // J. Org. Chem. 1986.-V. 51, № 8. -P.1336-1340.

82. Cowles E.J. Empirical Correlation in Ultraviolet Spectra of Substituted Benzenes. 2. Compounds with Electron-Relising "Parent Groups" // J. Org. Chem.- 1988.-V. 53, № 3. -P.657-660.

83. Вовна В.И. Электронная структура органических соединений по данным фотоэлектронной спектроскопии. -М.: Наука. 247 с.

84. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. - 264 с.

85. Вовна В.И., Вилесов Ф.И. Фотоэлектронная спектроскопия свободных молекул, структура и взаимодействие молекулярных орбиталей. В кн.: Успехи фотоники. Л.: Изд-во Ленинградского университета, 1975. - С.З-149.

86. Бейкер А., Беттеридж Д. Фотоэлектронная спектроскопия. М.: Мир, 1975.-200 с.

87. Карлсон Т. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия. М.: Машиностроение, 1981. -431 с.

88. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука, 1987.-347 с.

89. Koopmans Т. Distribution of wave function and characteristic value among the individual electrons of atom // Physica. 1933. - V. 1, № 2. - P.104-113.

90. Bodor N., Dewar M.J.S., Worley S.D. PE spectra of molecules. III. IP's calculated by the MINDO SCF MO method // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92, № 1.-P. 19-24.

91. Fujisawa S., Ohno K., Masuda S., Harada Y. Penning Ionization Electron Spectroscopy of Monohalogenbenzenes: QHjF, СбН5С1, СбН5Вг, and СбН51 // J. Am. Chem. Soc. 1986.-V. 108, № 21. - P.6505-6511.

92. Fenske R.F. Molecular orbital theory, chemical bonding and photoelectron spectroscopy for transition metal complexes // Prog. Inorg. Chem. 1976. - № 21. -P.179-208.

93. Дьюар M. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. -М.: Мир, 1972.-590 с.

94. Cederbaum L.S., Hohlneicher G., Niessen W. On the breakdown of the Koopmans' theorem for nitrogen // J. Chem. Phys. Letters. 1973. - V.18. -P.503-508.

95. Baker A.D., May D.R., Turner D.W. Molecular Photoelectrn Spectroscopy. Part VII. The Vertical Ionisation Potentials of Benzene and Some of its Monosubstituted and 1,4-Disubstituted Derivatives // J. Chem. Soc. (B) 1968. -№ 1. -P.22-34.

96. Potts A.W., Lyus M.L., Lee E.P.F., Fattahallah G.H. High Resolution Ultraviolet Spectra of C6H5X and p- C6H4X2 where X CI, Br or I // J. C. S. Faraday Trans. II - 1980. - V. 76, № 5. - P.556-570.

97. Цеплин E.E., Хвостенко О.Г., Асфандиаров H.JI. Фотоэлектронные спектры производных бензола. I. Галогензамещенные фенола // Электронный журнал "Исследовано в России". 2000. - № 61. - С.882-891. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2000/061 .pdf.

98. Ajo D., Tondello Е., Marcuzzi F., Modena G. A comparative UV vapor-phase photoelectron study of substituted styrenes and phenylacetylenes // J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 1989. - V. 19, № 4. - P.683-694.

99. Цеплин E.E., Хвостенко О.Г. Фотоэлектронные спектры производных бензола. III. Галогензамещенные нитробензола // Электронный журнал "Исследовано в России" 2000. - № 93. - С. 1276-1286. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2000/093.pdf

100. Katsumata S., Shiromaru Н., Mitani К. Photoelectron Angular Distribution and Assignments of Photoelectron Spectra of Nitrogen Dioxide, Nitromethane and Nitrobenzene // Chem. Phys. 1982. - V. 69. - P. 423-431.

101. Khail O.S., Meeks J.L., McGlynn S.P. Electronic Spectroscopy of Highly Polar Aromatics. VII. Photoelectron Spectra of Nitroanilines // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V.95, № 18. -P.5876-5880.

102. Kobayashi Т., Nagakura S. Photoelectron Spectra of Substituted Benzenes // Bull. Chem. Soc. Jap. 1974. - V. 47, № 10. - P.2563-2572.

103. Rabalais J.W. Photoelectron Spectroscopic Investigation of the Electronic Structure of Nitromethane and Nitrobenzene // J. Chem. Phys. 1972. - V.57,-P.960-967.

104. Egdell R., Green J.C., Rao C.N.R. Photoelectron Spectra of Substituted Benzenes // Chem. Phys. Let. 1975. - V. 33, № 3. -P.600-607.

105. Belletete M., Beaupre S., Bouchard J., Blondin P., Leclerc M., Durocher G. Fluorene-Phenylene and Fluorene-Thiophene Derivatives: Precursors of Light-Emitting Polymers // J. Phys. Chem. В 2000. - V. 104, № 39. - P.9118-9125.

106. Rademacher P., Kowski K., Hopf H., Klein D., Klein O., Suhrada C. Photoelectron spectra and electronic structures of highly substituted poolyenes //J. Mol. Struct. -2001 -V. 567.-P.11-18.

107. Rademacher P., Kowski K., Hermann H., Luettke W. Photoelectron Spectra of Indigo Dyes, 3. Photoelectron Spectra and Electronic Structures of a Series of Vinylogous Thioindigoid Compounds // Eur. J. Org. Chem. 1999. - V. 11. - P.3191-3198.

108. Фудзинага С. Метод молекулярных орбиталей. М.: Мир, 1983. - 461с.

109. Kishimoto N., Furuhashi М., Ohno К. Penning ionization of substituted benzenes (aniline, phenol and thiophenol) by collision with He*(23S) metastable atoms // J. Electron Specrosc. Relat. Phenom. 2000. - V. 113, № 1. - P.35-48.

110. Турчанинов В.К., Мотвиенко Э.А., Ларина Л.И., Шулунова A.M., Байкалова Л.В., Лопырев В.А. Исследование бензимидазолов Сообщение 8. Связь УФ- и фотоэлектронных спектров // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1993. -№ 10.-С.1761-1766.

111. Khvostenko O.G., Tzeplin E.E., and Lomakin G.S. Assignment of Benzodiazepine UV Absorption Spectra by the Use of Photoelectron Spectroscopy // Chem. Phys. Let. 2002. - V. 355, № 5-6 - P.457-464.

112. Зыков Б.Г., Хвостенко О.Г., Хвостенко В.И., Прокопенко И.А., Яворский А.С., Андронати С.А. Фотоэлектронные спектры 1,4-бензодиазепинов // Изв. АН, сер. хим. 1993. - № 9. - С. 1583-1587.

113. Богатский А.В., Андронати С.А., Головенко Н.Я. Транквилзаторы. -Киев: Наукова думка, 1980. 279 с.