Применение сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия в мицеллярных растворах ПАВ для определения биологически-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Список условных обозначений и сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Сенсибилизированная флуоресценция РЗЭ

1.2. Лиганды, сенсибилизирующие флуоресценцию РЗЭ.

1.3. Усиление сенсибилизированной флуоресценции третьим

31 компонентом

1.4. Использование поверхностно-активных веществ

1.5. Тушение или сенсибилизация флуоресценции другими ионами РЗЭ

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы

2.2. Аппаратура и техника измерений

2.3. Обработка экспериментальных данных

Глава 3. Сенсибилизированная флуоресценция Еи3+ с ТТА в тушения системы Еи3+- ТТА

Глава 5. Сенсибилизированная флуоресценция хелатов европия и тербия с тетрациклинами и фторхинолонами 5.1.1. Сенсибилизированная флуоресценция европия с тетрациклинами. присутствии второго лиганда в мицеллярных растворах ПАВ

3.1. Влияние второго лиганда

3.2. Влияние НПАВ

3.3. Соотношение компонентов хелата Еи3+-ТТА- ТОФО

3.4. Влияние других редкоземельных элементов

Глава 4 Тушение сенсибилизированной флуоресценции хелата Еи3+-ТТА

4.1. Тушение флуоресценции хелата Еи3+-ТТА аденозинтрифосфорной кислотой.

4.2. Оптимальные условия получения максимального сигнала

5.1.2. Влияние второго лиганда на интенсивность флуоресценции хелата Еи3+ с тетрациклинами

5.1.3. Влияние природы ПАВ на интенсивность флуоресценции хелата Eu3+ - ТТ - Фен.

5.1.4. Выбор оптимальных условий сенсибилизированной флуоресценции в системе Eu3+ - ОТТ - Фен - ДДБС

5.1.5. Построение градуировочных графиков для определения тетрациклинов с помощью системы Еи3+ - Фен - ДДБС

5.2.1. Сенсибилизированная флуоресценция европия и тербия с фторхинолонами

5.1.2. Влияние второго лиганда на интенсивность флуоресценции бинарных хелатов Еи3+ и ТЬ3+

5.2.3. Влияние природы и концентрации ПАВ на интенсивность флуоресценции бинарных и смешанолигандных хелатов.

5.2.4. Выбор оптимальных условий флуоресценции хелата Еи3+ с ^ ципрофлоксацином

5.2.5. Градуировочные характеристики для определения фторхинолонов сенсибилизированной флуоресценцией с РЗЭ.

Глава 6. Применение в анализе сенсибилизированной флуоресценции смешаннолигандных хелатов европия в 118 мицеллярных средах ПАВ

6.1. Определение европия

6.2. Определение аденозинтрифосфорной кислоты

6.3. Определение тетрациклинов

6.4. Определение фторхинолонов 130 Выводы 133 Литература 135 Приложение

Список условных обозначений и сокращений

0-Дикетоны

ТТА Теноилтрифторацетон

Тетрациклины

ОТТ окситетрациклин

ХТТ хлортетрациклин

ТТ тетрациклин

МТ метациклин

ДК доксициклин

Фторхинолоны

ЦПФ ципрофлоксацин

ЭНФ энрофлоксацин

НРФ норфлоксацин

Вторые лиганды

ТОФО триоктилфосфиноксид

Фен 1,10-фенантролин

ДФФен 4,7-дифенил-1Д0-фенантролин

ДМДФФен 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролин

ЭДТА этилендиаминтетрауксусная кислота

АМФ аденозинмонофосфорная кислота

АТФ аденозинтрифосфорная кислота

ПАВ НГТАВ

Поверхностно-активные вещества поверхностно-активные вещества Неионные поверхностно-активные вещества

АПАВ Анионные поверхностно-активные вещества

КЛАВ Катионные поверхностно-активные вещества

ДДБС додецилбензолсульфонат натрия

ГС гептилсульфат натрия

ДДС додецилсульфат натрия тдс тетрадецилсульфат натрия

Б-35 бридж

ТХ-100 тритон Х

ПЦЛ-3 проксанол ЦЛ

П-186 проксанол

П-268 проксанол

П-091 проксанол

Д-157 дипроксамин

П-385 проксамин

Тв-80 Твин

ЦТАБ цетилтриметиламмоний бромид

ЦПХ цетилпиридиний хлорид

Актуальность темы

Сенсибилизированная флуоресценция лантанидов традиционно используется для определения микроколичеств РЗЭ, например европия, самария, тербия и основана на внутримолекулярном переносе возбужденной энергии в хелатах этих металлов с различными органическими лигандами. Такой внутримолекулярный перенос энергии возможен, когда энергия триплетного состояния молекулы органического лиганда (донора) равна или больше энергии резонансного излучательного уровня иона РЗЭ (акцептора).

В последнее время, значительно больший интерес представляет применение таких хелатов для флуориметрического определения самих сенсибилизирующих агентов - лигандов. Основой низких пределов обнаружения и селективности определения органических лигандов является высокая интенсивность и хорошее разрешение спектров сенсибилизированной флуоресценции хелатов европия и тербия, а также достаточно узкий круг веществ, имеющих необходимую энергию триплета и способных образовывать хелаты.

Наиболее интересными в аналитическом аспекте могут быть лиганды, обладающие биологической активностью, например, различного рода антибиотики и другие биологически-активные соединения. Разработка простых методик их определения необходима не только для контроля соответствующих препаратов, но и решения задач фармакокинетики и фармакодинамики лекарственных веществ.

Нами в качестве таких биологически-активных хелатообразующих соединений выбраны некоторые нуклеотиды и их производные, а также производные тетрациклинов и фторхинолонов, которые являются антибиотиками широкого антимикробного механизма действия и применяются в медицине и ветеринарии. Токсичность некоторых антибиотиков при больших концентрациях, необходимость следить за их концентрацией в организме требуют постоянного контроля их содержания в биологических жидкостях организма человека (крови, плазме, моче больного), пищевых продуктах (мясе птицы, молоке, яйцах).

Для повышения эффективности переноса возбужденной энергии и снижения пределов обнаружения указанных соединений химические реакции проводили в организованных средах на основе мицелл различных типов ПАВ, позволяющих концентрировать и сближать компоненты аналитических систем в наноразмерном объеме.

Данная работа является частью плановых госбюджетных исследований кафедры аналитической химии и химической экологии, а также выполнялась в соответствии с проектом РФФИ № 01-03-32649.

Цель работы

Применение эффекта сенсибилизированной флуоресценции европия и о . тербия в мицеллярных средах для определения биологически-активных хелатообразующих органических соединений.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: о изучить влияние природы и концентрации ПАВ на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции комплексных соединений европия и тербия с различными хелатообразующими лигандами; о оценить влияние природы и концентрации третьего компонента и образования смешаннолигандного комплекса, а также второго иона РЗЭ на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции; о выявить круг хелатообразующих соединений, перспективных для их определения методом сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия и найти оптимальные условия определения; о разработать методики определения биологически-активных органических соединений и европия на основе сенсибилизированной флуоресценции в мицеллярных средах и провести их апробацию на различных объектах.

Научная новизна

Показана принципиальная возможность применения сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия для флуориметрического определения фторхинолонов, производных тетрациклинов и АТФ в виде смешаннолигандных хелатов указанных РЗЭ в мицеллярных растворах ПАВ.

Выявлено влияние. природы третьего компонента смешаннолигандных комплексных соединений лантанидов и второго иона РЗЭ, как синергетических агентов, усиливающих интенсивность флуоресценции при определении антибиотиков и АТФ.

Изучено влияние природы и концентрации мицелл ПАВ на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия как в отсутствие, так и присутствии третьих компонентов и второго иона РЗЭ и найдены оптимальные условия аналитического определения производных тетрациклина, фторхинолонов, АТФ и европия.

Предложен флуориметрический метод определения ципрофлоксацина, норфлоксацина, метациклина, флюмеквина, основанный на эффекте сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия в мицеллах анионных ПАВ, и АТФ, основанный на тушении сенсибилизированной флуоресценции европия с теноилтрифторацетоном в мицеллах неионных ПАВ.

Практическая значимость

• Предложенный подход может быть использован для направленного подбора систем ион РЗЭ - хелатообразующий лиганд и разработки высокочувствительных методик определения биологически-активных лигандов с использованием сенсибилизированной флуоресценции РЗЭ.

• Разработан новый высокочувствительный метод определения Еи3+ в сульфате кальция, оксиде гадолиния и рыбе с помощью смешаннолигандного хелата Еи-(Сс1)-ТТА-фенантролин/(ТОФО) в мицеллярных растворах неионных ПАВ с пределом обнаружения 4.1-10-12 г/мл.

• Разработана методика определения АТФ в различных фруктовых соках, основанная на тушении флуоресценции теноилтрифторацетонатного хелата Еи3+ в мицеллярных растворах Бридж-35.

• Разработаны методики определения тетрациклина в лекарственных препаратах и окситетрациклина в курином мясе, основанные на сенсибилизации ими флуоресценции европия в присутствии фенантролина в мицеллярных растворах ДДБС. Диапазон определяемых концентраций составляет 10"5 - 10"7 М. Разработаны чувствительные и селективные методики определения ципрофлоксацина и энрофлоксацина в плазме крови и лекарственных препаратах, основанные на сенсибилизированной флуоресценции европия в присутствии фенантролина.

На защиту выносится Результаты, показывающие принципиальную возможность применения сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия для определения хелатообразующих биологически-активных соединений, основанную на эффектах усиления или тушения флуоресценции.

Результаты изучения влияния природы третьего компонента, второго иона РЗЭ, природы и концентрации мицелл ПАВ на сенсибилизированную флуоресценцию европия и тербия и оптимальные условия аналитических определений тетрациклинов, фторхинолонов, АТФ и европия в мицеллах ПАВ.

Методики определения Еи3+, АТФ и некоторых антибиотиков в пищевых продуктах, плазме крови, лекарственных препаратах и других объектах анализа.

Личный вклад автора заключается в экспериментальном исследовании флуоресцентных характеристик хелатов Еи3+ и ТЬ3+ в различных условиях и средах, выявлении оптимальных условий протекания химических реакций, разработке методик определения Еи3+, АТФ, тетрациклинов, фторхинолонов, а также их апробации на различных объектах, математической обработке данных эксперимента, обобщении полученных результатов.

Апробация работы.

Основные результаты работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2001 и 2003), II Всероссийском семинаре «Проблемы и достижения люминесцентной спектроскопии» (Саратов, 2001), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С.И.Вавилова (Москва, 2001), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002), III Черкесовских чтениях «Проблемы аналитической химии» (Саратов, 2002), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2003), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2003).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 18 работ: 2 статьи в центральной печати, 2 статьи в сборниках, 14 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 170 страницах, включая введение, 6 глав, выводы, список литературы (189 источников). Работа содержит 62 рисунка и 18 таблиц.

ВЫВОДЫ:

1. Показана возможность применения сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия при образовании ими смешаннолигандных комплексных соединений в мицеллярных растворах ПАВ в присутствии фенантролина или триоктилфосфиноксида для определения хелатообразующих биологически-активных органических веществ (фторхинолонов, производных тетрациклина, АТФ), основанного на явлениях как усиления, так и тушения флуоресценции в мицеллярных растворах неионных и анионных поверхностно-активных веществ.

2. Установлено, что результатом введения второго лиганда и второго иона РЗЭ может быть синергетический эффект, проявляющийся в резком увеличении интенсивности сенсибилизированной флуоресценции хелатов европия и тербия с теноилтрифторацетоном или биологически-активными антибиотиками ряда тетрациклинов и фторхинолонов. Из более чем двадцати апробированных вторых лигандов наибольшее усиление флуоресценции достигнуто в присутствии фенантролина и ТОФО. На примере теноилтрифторацетона показано, что в присутствии гадолиния предел обнаружения может дополнительно снижаться на 1-2 порядка. В ряде случаев введение второго лиганда, например АТФ, приводит к обратному эффекту — тушению сенсибилизированной флуоресценции европия.

3. Выявлено влияние природы и концентрации мицелл ПАВ на флуоресцентные характеристики хелатов и смешаннолигандных соединений европия и тербия как в отсутствие, так и присутствии гадолиния (второго иона РЗЭ). Установлено, что наибольшее увеличение флуоресценции смешаннолигандных комплексов Еи-ТТА-Фен(ТОФО) происходит в мицеллах неионных ПАВ: оксиэтилированного спирта Бридж-35 и блоксополимеров оксидов этилена и пропилена. Мицеллы анионных ПАВ усиливают в 3-5 раз сенсибилизированную флуоресценцию РЗЭ с фторхинолонами и тетрациклинами.

4. Показано, что оптимальный интервал рН взаимодействия европия и тербия с комплексообразователями зависит от природы первого и второго лиганда и в меньшей степени от природы мицелл ПАВ.

5. Разработаны методики флуориметрического определения АТФ в соках, тетрациклина и его производных в плазме крови, лекарственных препаратах и мясе, ципрофлоксацина, энрофлоксацина, норфлоксацина в плазме крови и лекарственных препаратах, европия в сульфате кальция, оксиде гадолиния, морской рыбе.

1. Weissman S.1. Luminescence of europium thenoyltrifluoroacetonate complexes // J. Chem. Phys. 1942. V.10. P.214.

2. Полуэктов H.C., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантанидов. Киев: Наукова думка. 1989. 256 с.

3. Crosby G.A., Kasha М. Intramolecular energy transfer in ytterbium organic chelates // Spectrochim. Acta. 1958. V.10. N.4. P.377-382.

4. Crosby G.A., Whan R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state // J. Chem. Phys. 1961. V.34. P.743-748.

5. Whan R.E., Crosby G.A. Spectroscopic studies of rare-earth chelates // J. Mol. Spectrosc. 1962. V.8. P.315.

6. Kleinerman M. Intramolecular energy transfer in lanthanide chelates // Bull. Amer. Phys. Soc. 1964. V.9. N.3. P.265.

7. Kleinerman M. Energy migration in lanthanide chelates // J. Chem. Phys. 1969. V.51. N.6. P.2370-2381.

8. Bhaumik M.L., El-Sayed M.A. Mechanism and rate of the intramolecular energy transfer process in rare-earth chelates // J. Chem. Phys. 1965. V.42. N. 2. P.787-788.I

9. Matsuda Y., Makishima S., Shinoya S. Intermolecular energy transfer in europium chelates due to excitation of the triplet state // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V.41. N.7. P.1513-1518.

10. Kropp I.L. Windsor N.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare-earth complexes. I. Enchancement of fluorescence by deuterium substiotution //J. Chem. Phys. 1963. V.39. P.2391.

11. Mekkaoui Alaoui I. Nonparticipation of the Ligand's First Triplet State in Intramolecular Energy Transfer in Eu3+ and Tb3+ Ruhemann's Purple Complexes //J. Phys. Chem. 1995. V.99. P.13280-13282.

12. Buono-Core G.E., Marciniak H. Li, B. Quenching of excited states by lanthanide ions and chelates in solution // Coord. Chem. Rev. 1990. V.99. P.55-87.

13. Sinha A.P.B. Fluorescence and laser action on rare earth chelates // Spectroscopy in Inorganic Chemistry. New York; London: Acad. Press, 1971. V. 2. P; 255-288.

14. Dawson W.R., Kropp J.L., Windsor M.W. Internal-energy-transfer efficiencies in Eu and Tb chelates using excitation to selected ion levels // J. Chem. Phys. 1966. V. 45. P.2410.

15. Мовсесян M.E., Геворкян B.A., Григорян Дж. X. Передача энергии от некоторых ароматических кетонов к ионам РЗЭ в растворах // ОКурн. прикл. спектроскопии. 1969. Т.10. Вып.З. С.458-461.

16. Filipescu S., Mushrush G. Lanthanide ions as sensitive probes in oraguc photochemistry. I. Collisional sensitization of fluorescence by triplet donors // J. Phys. Chem. 1968. V.72. P.3516-3522.

17. Hellert A., Wasserman E. Intermolecular energy transfer from excited organic compounds to rare earth ions in dilute solutions // Ibid. 1965. V.42. P.949-954.

18. Ермолаев В.Л., Гачин B.C. О механизме переноса энергии триплетного состояния ароматических кетонов к ионам редких земель в жидких растворах // Оптика и спектроскопия. 1969. Т.27. Вып.6. С.1007-1009.

19. Морина В.Ф., Еромолаев B.J1., Худенский Ю.К. О механизме переноса энергии от ароматических соединений к ионам редких земель // Оптика и спектроскопия. 1967. Т.23. Вып.4. С.643-645.

20. Lehn J.M. Perspectives in supramolecular chemistry — from molecular recognition towards molecular information processing and self-organization //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V. 29. P.1304-1319.

21. Scandola F., Argazzi R., Bignozzi C.A., Chiorboli C., Indelli M.T., Rampi M.A. Antenna effects and photoinduced electron transfer in polynuclear metal complexes. Supramolecular Chemistry. 1992. P. 235248.

22. Horrocks W., Sidnick D.R. Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules. // Acc. Chem. Res. 1981. V. 14. P. 384-388.

23. Кравченко Т.Б., Бельтюкова C.B., Полуэктов H.C. Тушение кислородом люминесценции ионов Sm, Eu и Tb в комплексных соединениях // Докл. АН СССР. 1980. Т.250. №3. С.632-635.

24. Xu Y., Hemmila L., Mukkala V.,Holttinen S., Lovgren Т. Co-fluorescence of europium and samarium in time-resolved fluorimetric immunoassays // Analyst. 1991. V.116. N11. P.1155-1158.

25. Christopoulos Т., Diamandis E. Ultrasensitive determination of europium using microsecond time-resolved spectrofluorimetry // Analyst. 1991. V.116. N.6. P.627-630.

26. Xu Y., Hemmila L. Analytical application of the co-fluorescence effect in detection of europium, terbium, samarium and dysprosium with time-resolved fluorimetry // Talanta. 1992. V.39. N.7. P.759-763.

27. Morin M., Bador R., Dechaud H. Detection of europium(III) and samarium(III) by chelation and laser-excited time-resolved fluorimetry // Anal. Chim. Acta. 1989. V.219. N.l. P.67-77.

28. Escabi-Peter J. Nome F., Fendler J. Energy transfer in micellar system. Steady state and of aqueous micellar solubilized naphthalene and terbium chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. P.7749-7754.

29. Diamandis E., Christopoulos T. Europium chelate labels in time-resolved fluorescence immunoassays and DNA hibridisation assays // Anal. Chem. 1990. V.62. P.1149A.

30. Christopoulos Т., Diamandis E. Enzymatically amplified time-resolved fluorescence immunoassay with terbium chelates // Anal. Chem. 1992. V.64. P.342.

31. Saha A., Kross K., Kloszewsky E. Time-resolved fluorescence of a new europium chelate complex: demonstation of highly sensitive detection of protein and DNA samples. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V.115. N.23. P.11032-11033.

32. Yoshikawa K., Yuan J., Matsumoto K., Kimura H. Time-resolved fluorometric detection of DNA using a tetradentate P-diketonate europium chelate as a label // Anal. Sci. 1999. V.15. N.2. P.121-124.

33. Yuan J., Wang G., Kimura H., Matsumoto K. Highly sensitive detection of bensulfuron-methyl by time-resolved fluoroimmunoassay using a tetradentate p-diketonate europium chelate as a label // Anal. Sci. 1999. V.15. N.2. P.125-128.

34. Zucchi G., Scopelliti R., Pittet P.-A., Bunzli J.-C.G., Rogers R.D. Structural and Photophysical Behaviour of Lanthanide Complexes with a Tetraazacyclododecane Featuring Carbamoyl Pendant Arms // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. P.931-938.

35. Arnaud N., Vaquer E., Georges J. Comparative study of the luminescent properties of europium and terbium coordinated with thenoyltrifluoroacetone or pyridine-2,6-dicarboxylic acid in aqueous solutions // Analyst 1998. V.123. P.261-265.

36. Yang Y.S., Gong M.L., Li Y.Y., Lei H.Y., Wu S.L. Effects of the structure of ligands and their Ln3+ complexes on the luminescence of the central Ln3+ ions // J. Alloys Сотр. 1994. V.207/208. P.112-114.

37. Klakamp S.L., Horrocks W.DeW. Jr. Lanthanide ion luminescence as a probe of DNA structure. 1. Guanine-containing oligomers and nucleotides //J. Inorg. Biochem. 1992. V.46. P.175-192.

38. Georges J. Lanthanide-sensitized luminescence and applications to the determination of organic analytes // Analyst. 1993. V. 118. P.1481-1486.

39. Georges J. Investigation of fluorescence efficiency in the europium-thenoyltrifluoroacetone chelate in aqueous and ethanolic solutions by laser-induced fluorescence and photothermal spectroscopic methods // Anal. Chim. Acta. 1995. V.317. P.343-351.

40. Erostyak J., Buzady A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved luminescence of Eu(III)/Thenoyltrifluoroacetone/Surfactant systems in aqueous solutions // Spectrosc. Lett. 1995. V.28. P.473.

41. Li W., Li W., Yu G., Wang Q., Jin Y. Enhanced luminescence and energy transfer of Eu(III) by Tb(III) in chelates in micelle solutions // J. Alloys Сотр. 1993. V.191. P.107-110.

42. Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved study of intramolecular energy transfer in Eu3+, Tb3+/p-diketone/ophenanthroline complexes in aqueous micellar solutions // J. Lumin. 1997. V.72-74. P.570-571.

43. Huang H., Zeng X. Sensitive determination of europium by thenoyltrifluoroacetone sensitize // Bunseki Kagaku. 1986. V.35. P.579.

44. Zhou Т., Ping X., Zhang H. Determination of europium in rare-earth ores // Yankuangceshi. 1988. V.7. P.294.

45. Yang J., Zhu G., Wang H. Application of the co-luminescence effect of rare earths: simultaneous determination of trace amounts of samarium and europium in solution // Analyst. 1989. V.114. P.1417-1420.

46. Ci Y., Lan Z. Fluorimetric determination of europium // Anal. Lett. 1988. V.21. P.1499.

47. Li W., Li W., Yu G., Wang Q., Jin R. Luminescence enhancement of Eu(III) or Tb(III) complexes with organic ligands by Ln(III) (Ln Y, La, Gd, Lu) // J. Alloys Сотр. 1993. V.192. P.34-36.

48. Xu Y.Y., Hemmila I., Mukkala V., Holttinen S., Lovgren T. Co-fluorescence of europium and samarium in time-resolved fluorimetric immunoassays//Analyst. 1991. V.116. P.1155-1158.

49. Li J., Chen G., Hu J., Zeng Y. Enhancement fluorescence of europium-thenoyltrifluoroacetone complexes by terbium in micellar solution of Triton X-100 // Fresen. J. Anal. Chem. 1992. V.342. P.552.

50. Yang J., Zhu G., Wu B. Enhanced luminescence of the europium/terbium/thenoyltrifluoroacetone/l,10-phenanthroline/surfactant system, and its analytical application // Anal. Chim. Acta. 1987. V.198. P.287-292.

51. Arnaud N., Georges J. Fluorimetric Determination of Europium Over a Large Dynamic Range Using its Ternary Complex with Thenoyltrifluoroacetone and Trioctylphosphine Oxide in a Micellar Solution of Triton X-100 // Analyst. 1997. V.122. P.143-146.

52. Biju V.M., Reddy M.L.P., Rao T.P., Kannan G., Mishra A.K., Balasubramanian N. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by micellar solution // Anal. Lett. 2000. V.33. P.2271.

53. Watarai H., Ogawa K. Formation of fluorescent complexes of Eu(III) and Sm(III) with 0-diketones and trioctylphosphine oxide in oil-water microemulsions // Anal. Chim. Acta. 1993. V.277. P.73-78.с

54. Ci Y., Lan Z. Fluorescence enhancement of the europium(III)-thenoyltrifluoroacetone-trioctylphosphine oxide ternary complex by gadolinium(III) and its application to the determination of europium(III) //Analyst. 1988. V.113. P.1453-1458.

55. Si Z.K., Zhu G.Y., Li J. Study of the fluorescence of the europium— thenoyltrifluoroacetone-cetyltrimethylammonium bromide-Triton X-100 system // Analyst. 1991.*V.116. P.309-312.

56. Zhu G., Si Z., Liu P., Jiang W. Study of the fluorescence enhancement system europium — gadolinium thenoyltrifluoroacetone cetyltrimethylammonium bromide-Triton X-100 and its application // Anal. Chim. Acta. 1991. V.247. P.37-43.

57. Цаплев Ю.Б. Флуоресценция хелата еврпоия снафтоилтрифторацетоном // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. С.730.

58. Ci Y., Ни К., Liu J., Ma Н. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by phenanthroline in micellar solution// Fenxi Huaxue. 1982. V.10. P.232.

59. He L., Ren Y. Use of biphenyl guanidine for enhancement europium sensitized fluorescence // Fenxi Huaxue. 1992. V.20. P.541.

60. Shi H., Cui W. Detection europium by its diketone complexes with dibezo-18-krown-6 // Fenxi Huaxue. 1982. V.10. P.561.

61. Sita N.M., Rao T.P., Iyer C.S.P., Damodaran A.D. Ultratrace determination of europium in high-purity lanthanum, praseodymium and dysprosium oxides by luminescence spectrometry // Talanta. 1997. V.44. P.423-426.

62. Ci Y.X., Lan Z.H. Fluorometric determination of samarium and gadolinium by enhancement of fluorescence of samarium-thenoyltrifluoroacetone-l,10-phenanthroline ternary complex by gadolinium//Anal. Chem. 1989. V.61. P.1063-1069.

63. Lis S., Marciniak В., Elbanowski M. // Monatsh. Chem. 1989. V.120. P.821.

64. Meshkova S.B., Topilova Z.M., Bolshoy D.V., Beltyukova S.V., Tsvirko M.P., Venchikov V.Ya. // Acta Phys. Polonica A. 1999. V.95. P.983.

65. Soini E. Biospecific assays with time-resolved fluorescence detection // Trends Anal. Chem. 1990. V.9. P.90-93.

66. Zhu G. Y., Si Z. K., Zhang В., Jiang W., Hu J. T. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by phenanthroline // Guangpuxue Yue Guangpu Fenxi. 1995. V.15. P.109.

67. Shirakawa E., Honjo Т., Terada K. Fluorescence of europium-benzoylacetone- phenanthroline system // Fresenius J. Anal. Chem. 1989. V.334. P.37.

68. Yang J., Zhou H., Ren X., Li C. Fluorescence enhancement of the Eu-Tb-benzoylacetone-phenanthroline system // Anal. Chim. Acta. 1990. V.238. P.307-315.

69. Xu Y.Y., Hemmila I.A. Co-fluorescence enhancement system based on pivaloyltrifluoroacetone and yttrium for the simultaneous detection of europium, terbium, samarium and dysprosium // Anal. Chim. Acta. 1992. V.256. P.9-16.

70. Xu Y.Y., Hemmila I.A. Analytical application of the co-fluorescence effect in detection of europium, terbium, samarium and dysprosium with time-resolved fluorimetry // Talanta. 1992. V.39. P.759-763.

71. Zhu G., Si Z., Yang J., Ding J. Simultaneous spectrofluorimetric determination of terbium, samarium and europium with hexafluoroacetylacetone-trioctylphosphine oxide and Triton X-100 // Anal. Chim. Acta. 1990. V.231. P.157-159.

72. Werts M.H.V., Duin M.A., Hofstraat J.W., Verhoeven J.W. Synthesis of Novel Macrocyclic Lanthanide Chelates Derived from Bis-pyrazolylpyridine // Chem. Commun. 1999. V.61. P.799-802.

73. Ostakhov S.S., Voloshin A.J., Kazakov V.P., Shavaleev N.M. // Russ. Chem. Bull. 1998. V.47. P.1466.

74. Мешкова С.Б., Кузьмин B.E., Шапиро Ю.Е., Топилова З.М. Высокочувствительное люминесцентное определение европия // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. С.118.

75. Matsuya T, Hoshino N, Harita T, Ogasawara M, Arao S. Synthesis, purification, and stability of beta-diketonate europium chelate reagent, determined by RP-HPLC // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2002. V.25. N.18. P.2807-2820.

76. Мешкова С. Б., Топилова З.М., Лозинский М.О., Русакова Н.В., Большой Д.В. Перфторпроизводные ацетилацетона реагенты для высокочувствительного люминесцентного определения Sm, Eu, Nd и Yb // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №9. С. 939-949.

77. Мешкова С.В., Топилова З.М., Лозинский М.О., Большой Д.В. Усиление люминесценции лантанидов в комплексах с дикетонами, содержащими различные флуоресцирующие радикалы // Журн. прикл. спектроскопии. 1997. Т.64. №2. С.229-233.

78. Yuan J., Matsumoto К. Fluorescence enhancement by electron-withdrawing groups on b-diketones in Eu(III)-b-diketonato-topo ternary complexes//Anal. Sci. 1996. V.12. P.31-36.

79. Charles R.G., Ohlmann R.C. Thenoyltrifluoroacetonate, preparation and fluorescence properties // J. Inorg. And Nucl. Chem. 1965. V.27. №1. P.255-259.

80. Stevent F., Gong M., William D. Synergistic Coordination in Ternary Complexes of Eu3+ with Aromatic , p-Diketone Ligands and 1,10-Phenanthroline // Inorg. Chem. 1994. V.33. N.15. P.3229-3234.

81. Sun Z., Wang L., Guo C., Wang X., Chen J., Zhang X., Zhu G., Zhang Q. Determination of rare-earth elements by sensitized fluorimetry // Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi. 1999. V.19. N.6. P. 776-778.

82. Meshkova S.B. The Dependence of the Luminescence Intensity of Lanthanide Complexes with b-Diketones on the Ligand Form // J. Fluorescence. 2000. V.10. P.333-337.

83. Мешкова С.Б., Топилова З.М., Назаренко Н.А. Флуоресценция комплексов лантанидов с различными производными Р-дикетонов // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. С.754.

84. Erostyak J., Buzady A., Hornyak I., Kozma L. Sensitized luminescence of Eu3+/La3+/cinnamic acid mixed complex. Comparison to Eu3+/Gd3+/cinnamic acid mixed complex // J. Photochem. Photobiol. A. 1999. V.121. P. 43-48.

85. Erostyak J., Buzady A., Hornyak I., Kozma L. Sensitized luminescence of Eu3+/Gd3+/cinnamic acid mixed complex // J. Photochem. Photobiol. A. 1998. V.115. P.21-26.

86. Prasada Rao Т., Biju V.M. Trace metal determination of lanthanides in metallurgical, environmental and geological samples // Crit. Rev. Anal. Chem. 2000. V.30. P.179.

87. Prasada Rao Т., Vijayalakshmi В., Iyer C.S.P. Fluorimetric / Luminesccence determination of lanthanides // Rev. Anal. Chem. 2001. V.20. P.27.

88. Hornyak I., Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L. Enhanced fluorimetric determination of samarium with dibenzoylmethane and diphenylguanidine by gadolinium. // Spectr. Letters. 1997. V.30. N.7. P.1475-1783,t

89. Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L., Hornyak I. Time-Resolved Study of Intramolecular Energy Transfer in Eu3+-, Tb3+/b-diketone/o-Phenanthroline Complexes in Aqueous Micellar Solutions // J. of Luminescence. 1997. V.72-74. P.570-571.

90. Erostyak J., Buzady A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved luminescence of Eu(III)/Thenoyltrifluoroacetone/Surfactant systems in aqueous solutions // Spectr. Letters. 1995. V.28. N.3. P.473-487.

91. Sita N.M., Prasada Rao Т., Iyer C.S.P., Damodaran A.D. Ultratrace determination of europium in high purity lanthanum, praseodymium anddysprosium oxides by luminescence spectrometry // Talanta. 1997. V.44. P.423.

92. Tsukahara S, Fujiwara M, Watarai H. Ligand dissociation in the excited state of 2-thenoyltrifluoroacetonato-europium(III) ion in aqueous solution // Chem. Lett. 2000. N.4. P.412-413.

93. Yuan JL, Matsumoto K, Kimura H. A new tetradentate beta-diketonate-Europium chelate that can be covalently bound to proteins for time-resolved fluoroimmunoasaay // Anal. Chem. 1998. V.70. N.3. P.596-601.

94. Diamandis EP, Christopoulos TK. Europium chelate labels in time-resolved fluorescence immunoassays and DNA hybridization assays // Anal. Chem. 1990. V.62. N.22. P.A1149.

95. Бельтюкова C.B., Егорова A.B., Теслюк О.И. Сенсибилизация флуоресценции европия и тербия налидиксовойг кислотой и ее производными // Журн. анал. хим.Т 2000. Т.55. №7. С.760-763

96. Panadero S., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Stopped flow kinetic determination of nalidixic acid and norfloxacin based on lanthanide-sensitized fluorescence // Anal. Chim. Acta 1995. V.303 N.l. P.39-45.

97. Rizk M., Belal F., Aly F.A., El-Enany N.M. Study of terbium sensitized fluorescence for the determination of some fluoroquinolone // Anal. Lett. 1997. V.30. P.1897.

98. Beltyukova S.V., Tselik E.I., Egorova A.V. Use of sensitized luminescence of lanthanides in analysis of drugs // J. Pharm. Biomed. Anal. 1998. V.18. N.l-2. P.263-266.

99. Xu Y, Shen HX, Huang HG. Studies on the energy transfer system of terbium-norfloxacin chelate and its interaction with serum albumins // Chin. J. Chem. 1997. V.15. N.2. P.138-143.

100. Hernandez-Arteseros J. A., Compano R. and Prat M. D. Determination of ciprofloxacin and enrofloxacin in edible animal tissues by terbium-sensitized luminescence // Analyst. 1998. V.123. P.2729-2732.

101. Zhang T.L, Zhao H.C., Jin L.P. Photochemical fluorescence enhancement of the terbium-lomefloxacin complex and its application // Talanta. 1999. V.49. P.77.

102. Ocana J.A., Callejon M., Barragan F.J. Terbium-sensitized luminescence determination of levofloxacin in tablets and human urine and serum//Analyst. 2000. V.125. P.1851-1852.

103. You F., Zhang Т., Jin L., Zhao H., Wang S. Observations on photochemical fluorescence enhancement of the terbium(III)— sparfloxacin system // Spectrochim. Acta A. 1999. V.55. P.1119-1125.

104. Wang X., Zhao H. Europium sensitized chemiluminescence determination of rufloxacin // Anal. Chim. Acta. 2001. V.445. P.169-175.

105. Georges J., Ghazarian S. Study of europium-sensitized fluorescence of tetracycline in a micellar solution of Triton X-100 by fluorescence and thermal lens spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1993. V.276. N.2. P.401-409.

106. Izquierdo P., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Study of the Eu(III)— tetracycline—thenoyltrifluoroacetone system by using the stopped-flow mixing technique: Determination of tetracycline in serum // Anal. Chim. Acta. 1994. V.292. N.l-2. P.133-139.

107. Jee R.D. Study of micellar solutions to enhance the europium-sensitized luminescence of tetracyclines // Analyst. 1995. V.120. N.12. P.2867-2872.

108. Amin M., Harrington K., von Wandruszka R. Enhancement of europium sensitized florescence by Micellar solution // Anal. Chem. 1993. V.65. P.2346.

109. Meyer J., Karst U. // Analyst. 2001. V.126. P.175.

110. Arnaud N., Georges J. Sensitive detection of tetracyclines using europium-sensitized fluorescence with EDTA as co-ligand and cetyltrimethylammonium chloride as surfactant // Analyst. 2001. V.126. P.694-697.

111. Liu X., Li Y., Ci Y. Time-resolved fluorescence studies of the interaction of the Eu3+ complexes of tetracycline analogues with DNA // Anal. Chim. Acta. 1997.V.345. N.l-3. P.213-217.

112. Ci Y.X., Li Y.Z., Liu X.J. Selective Determination of DNA by Its Enhancement Effect on the Fluorescence of the E3+-Tetracycline Complex // Anal. Chem. 1995. V.67. P.1785-1788.

113. Mwalupindi A.G., Blyshak L.A., Ndou T.T., Warner I.M. // Anal. Chem. 1991. V.63. P.1328.

114. McCracken R. J., Blanchflower W. J., Haggan S. A., Kennedy D. G. Detection of tetracyclines using europium-sensitized fluorescence // Analyst. 1995. V.120. P.1763.

115. Hirschy L. M., Dose E. V., Winefordner J. D. Complexation between tetracycline and europium // Anal. Chim. Acta. 1983. V.147. P.311.

116. Georges J., Ghazarian S. Study of europium-sensitized fluorescence of tetracycline in a micellar solution of Triton X-100 by fluorescence and thermal lens spectrometry//Anal. Chim. Acta. 1993. V.276. N.2. P.401-409.

117. Milofski R.E., Malberg M.G., Smith J.M. // J. High Resolut. Chromatogr. 1994. V.17. P.731.

118. Taketatsu T. Partition of europium (III) with p-diketones and neutral additives between micellar and bulk phases in aqueous nonionic surfactant solutions. // Anal. Chim. Acta. 1985. N.174. P. 323-326.

119. Melnikov G. Shtykov S. Gorycheva I. // J. Mol. Struct. 1999. V.482-483. P.697.

120. Zhang R., Liu H., Zhang C. Influence of several compounds on the fluorescence of rare earth complexes Еи(ТТА)зРЬеп and Sm(TTA)3Phen in LB films // Thin solid films. 1997. V.302. N.l-2. P.223-230.

121. Александрук B.M., Бабаев A.C., Демьянова A.T., Степанов А.В. Люминесценция теноилтрифторацетонатных комплексов европия и кюрия в водных растворах ПАВ. // Радиохимия. 1989. Т. 31. №4. С. 139-145.

122. Axe J.D., Weller P.F. Fluorescence and energy transfer in Y203:Eu3+// J. Chem. Phys. 1964. V.40. N.10. P.3066-3069.

123. Кузнецова B.B., Севченко A.H., Хоменко B.C. Применение люминесценции для контроля и анализа материалов, содержащих редкоземельные элементы. Минск: Ин-т физики АН БССР. 1970. 54

124. Марьянов Б.М., Чащина О.В., Захарова Э.А. Математические методы обработки информации аналитической химии. Томск: Изд-во Томск, ун-та. 1988. - 147 с.

125. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. -267 с.

126. Чарыков В.К. Математическая обработка результаторв химического анализа. Л.: Наука. 1986. 179 С.

127. Паркер К. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир. 1985. 480 С.

128. Лакович Р. Люминесценция в растворах. М.: Мир. 1991. 446 С.

129. Штыков С.Н., Паршина Е.В. // Журн. Аналит.химии. 1995. Т.50. № 7. С.740.

130. Ci Y., Li Y., Chang W. Fluorescence enhancement of terbium (III) by nucleotides and polyhomonucleotides in the presence of phenanthroline // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 342. № 1-2. P. 91-94.

131. Li Y., Chang W., Ни X., Ci Y. The nature of synergic effect of phenanthroline and nucleotides in enhancing the fluorescence of terbium(III) and its application // Anal. Proc. 1992. V. 29. № 8. P. 349.

132. Wang D., Zhao Y., Zu J., Guo X. Sensitive determination of nucleotides and polynucleotides based on the fluorescence quenching of the Tb3+-tiron complex // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 358. №4. P. 514-518.

133. Рябчиков Д.И., Рябухин B.A. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука. 1966. 380 С.

134. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп: Справочн. изд. Л.: Химия. 1988. С.512.

135. Андреева О.С. Редкоземельные элементы. Радиационно-гигиенические аспекты. М.:Наука. 1975. С. 152.

136. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Мелентьева Е.В. Материалы республиканской конференции по химии и химической технологии, вып. 1. Изд. Госплана СМ УССР. Киев. 1966. С.29.

137. Harrison М., Theaker P. D., Archibald Н. W. Experience with ATP -bioluminescence for rapid microbial assessment in the brewery // Proc. 21st Conv. Adelaide. 1990. P.168.

138. Analytical study of the ATP raw milk kit. Independent laboratory reports on sensitivity // 2 Milk Ind. 1994. V. 96. N.7. P.15-16.

139. Kyriakides A. ATG bioluminescence applications for microbiological quality control in the dairy industry // J. Soc. Dairy Technol. 1992. V.45. № 4. P.91-93.

140. Miller J.N., Nawawi M.B., Burgess C. Detection of bacterial ATP by reversed flow-injection analysis with luminescence detection //Anal. Chim. Acta. 1992. V.266. N.2. P.339-343.

141. Simpson W. J., Pye J. M. Заявка 2288232 Великобритания, МПК {6} G 01 N 21/76. С 12 Q/66. BRF International. № 9406737.8. Заявл. 6.4.94. Опубл. 11.10.95

142. Ribeiro A.R., Santos R.M., Rosario L.M., Gil M.H. Immobilization of luciferase from a firefly lantern extract on glass strips as an alternative strategy for luminescent detection of ATP // J. Biolum. Chemilum. 1998. V.13. № 6. P.371-378.

143. Blum L.J., Coulet P.R., Gautheron D.C. Flow injection analysis with bioluminescence-based fiber-opticbiosensors // Biotechnol. Bioengin. 1985. V. 7. P. 232.

144. Blum L.J., Gautier S.M., Coulet P.R. Comparison of different biosensor systems suitable for bioprocess monitoring // J. Biotechnol. 1993. V.31. N.3. P. 257-266.

145. Chapman A.G., Atkinson D.E. Nanomolar Level Amperometric Determination of ATP through Substrate Recycling in an Enzyme Reactor in a FIA System // Adv. Microb. Physiol. 1977. V. 15. P. 253.

146. Yang X., Johansson G., Pfeiffer D., Scheller F.W. Enzyme Electrodes for ADP/ATP with Enhanced Sensitivity Due to Chemical Amplification and Intermediate Accumulation // Electroanalysis. 1991. V.3. P.659-664.

147. Compagnone D., Guilbault G.G. Glucose oxidase/hexokinase electrode for the determination of ATP// Anal. Chim. Acta. 1997. V.340. N.l-3. P.109-113.

148. Poquet Y., Constant P., Peyrat M.A., Poupot R., Halary F., Bonneville M., Fournie J.J. A rapid HPLC determination of ATP related compounds and its application to herring stored under modified atmosphere // Anal. Biochem. 1996. V. 243. P.119.

149. Mikkers F.E.P., Everaerts F.M., Verheggen T.P. High-performance zone electrophoresis // J. Chromatogr. 1979. V.169. P. 11-20.

150. Кабрера К., Хайзенредер С., Дике И. Определение тетрациклина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Росс, хим. журн. 1997. Т.41. №1. С. 85.

151. Линберг Л., Цирлина Л., Машилов В. Определение тетрациклина и хлортетрациклина в крови // Хим.-фарм. журн. 1989. Т.ЗЗ. №1. С.23.

152. Khan N., Roets E., Hoogmartens J. Quantitative analysis of oxytetracycline and related substances by high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. 1987. V. 405. P. 229-245.

153. Ding X, Мои S. Ion chromatographic analysis of tetracyclines using polymeric column and acidic eluent // J. Chromatogr. A. 2000. V.897. N.l-2. P.205.

154. Carson C., Ngoh A. Confirmation of multiple tetracycline residues intmilk and oxytetracycline in shrimp by liquid chromatography—particle beam mass spectrometry // J. Chromatogr. B. 1998. V.712. N.l-2. P.113-128.

155. Li Z., Fend M., Lu J. Determination of tetracycline in dosage forms // Anal. Lett. 1997. V.30. №4. P. 797.

156. Pena A., Palilis P., Lino M. Determination of tetracycline and its major degradation products by chemiluminescence // Anal. Chim. Acta. 2000. V.405. N.l-2. P.51-56.

157. Pellinen Т., Bylund G., Virta M., Niemi A. // J. Agric. Food Chem. 2002. V.5. P. 4812.

158. Liu X., Li Y., Ci Y. Time-resolved fluorescence studies of the interaction of the Eu3+ complexes of tetracycline analogues with DNA // Anal. Chim. Acta. 1997.V.345. N.l-3. P.213-217.

159. Waggoner Т., Bowman M. Determination of tetracyclines by fluorescence spectroscopy in plasma // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1987. V.70. P.813-818.

160. Pauliuconis L., Musson D., Bayne W. // J. Pharm. Sci. 1984. V.73. P.99-102.

161. McCoy L., Crawmer В., Benziger D. // Antimicrob. Agents. Chemoter. 1985. V.27. P.769-773.

162. Kronvall G. MIC determination of fusidic acid and of ciprofloxacin using multidisk diffusion tests // Clin. Microbiol. Infect. 2000. V.6. N.9. P.483-489.

163. Zeng S., Zhong J., Pan L., Li Y. High-performance liquid chromatography separation and quantitation of ofloxacin enantiomers in rat microsomes // J. Chromatogr. B. 1999. V.728. N.l. P.151-155.

164. Tyczkowska K., Voyksner R., Anderson K., Papicha M. Simultaneous determination of enrofloxacin and its primary metabolite ciprofloxacin in bovine milk and plasma by ion-pairing liquid chromatography // J. Chromatogr. B. 1994. V.658. N.2. P.341-348.

165. Macek J., Ptaek P. Determination of ofloxacin in human plasma using high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. B. 1995. V.673. N.2. P. 316-319.

166. Maya M., Goncalves N., Silva N., Morais J. Simple high-performance liquid chromatographic assay for the determination of ciprofloxacin in human plasma with ultraviolet detection // J. Chromatogr. B. 2001. V.755. N.l-2. P.305-309.

167. Perez-Ruiz Т., Martinez-Lozano M., Tomas V., Carpena J. Determination of norfloxacin in real samples by different spectrofluorimetric techniques // Analyst. 1997. V.122. N.7. P.705-708.

168. Rose M.D., Bygrave J., Stubbings G.W. Extension of multi-residue methodology to include the determination of quinolones in food // Analyst. 1998. V.123. N.12. P.2789-2796.

169. Liu Z., Huang Z., Cai R. Study of the fluorescence characteristics of norfloxacin in reversed micelles and application in analysis // Analyst. 2000. V.125. N.8. P.1477-1481.

170. Rao Y., Tong Y., Zhang X., Luo G., Baeyens W. Determination of ofloxacin using a chemiluminescence flow-injection method // Anal. Chim. Acta. 2000. V.416. N.2. P.227-230.

171. Warlich R., Krauss D., Mutschler E. Fluorimetric Determination of Norfloxacin in Plasma and Urine Samples after Thin-Layer Chromatographic Separation // Arzneim. Forsch. 1989. V.39. N.6. P.656-658.