Примесная мессбауэровская спектроскопия простых и сложных окислов металлов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

CÄiîKT—n'JTEVSypICK'î.t ГСОУДЛ?СТЗШ:Ыл Тг"ДЙЧКХЧ22 УйЖЗГСЛТЕГ

npsnnx рукописи

ХУдАКУШа^Э^ала Саяякулсвяч

í f;;;ri;>/íí! -юсть OI.',;-¿.O?. - тго'аога там )

Автореферат д'/ссертацик на сококекгв ученой степени кандидата фаз/ко-мотег/агических наук

Саннт-Пэгероург Т99Я "

Работа шюдазиа в Санкт-Петербургской государственно:,: «шшчоском зркворокготе на кафедро Зксдаркмоктальвая •

Научней руководитель: доктор фдз.-глат. наук, проф. мастеров B.S.

0$шиашнв оппоненты: доктор фяз.-мат. паук, проф.

КаЕданов В.И. '

канд. физ.-мат. наук Ермолаев A.B.

Ведущая организация: ¿бнзико-техшческий институт им.

Л.О.Иоффэ РАН, ¡г. Санкт-Петербург

Защита состоится "У/" MÖSl&piZ. "1902 г. в "¿^'"часов на заседании спевдаотзЗрованного совета K053.38.I3 лря Санкт-Петербургском государственном техническом университете но адресу: X9525I, Санкт-Петербург, Политехническая ул., 29, 2 учебный корпус, ауд. 265.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СПГТУ.

Автореферат-разослан "ЗО"г.

Учений секретарь специализированного

совета, профессор Ю.Ф.Тиговец

уоссппскдн •......•

>г'Л'А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы.

В последние годы заметно снизился интерес экспериментаторов и теоретиков к' изучении состояния прш'есгах атсуов Ь ползтроводаикоиас кеталяоксидах годя. 3 перзу» счерздь это объясняется открытием з 1986 г. для керамчки сисгеж лантак-бариЛ-медь-ккслсрод/ ¿е.2_х3а СиО^/ явления Еисоко-те.мперагурной сверхпроводимости. Сдна кз осиовзьгх проблем для материалов такого рода - это проблема определения квота локализации дырок в реаётках. Попытки идентификации дырок пряыми методами (электронный парамагнитный резонанс, фотоэлектронная спектроскопия) не были 7спей ыми- что объясняет ся как малой разреяактей способностью этих методик, так и трудностями наблюдения олядзекнх эффектов.

Именно поэтом;/ в насгояшэе время наиболее кадсёяшм методом идентификации днрок в рэсётках металлоксидов меди считается метод сравнения экспериментально определённых и расчитаккнх значении параметров тензоре, градиента электрического паля /ГЭП/ з узлах кристаллической репётки. Суяест-вует три хорошо апробированных метода экспериментального определения параметров тензора ГЭП: ядерный квадрупольккй ' резонанс /ЯК?/, возмущённые угловые корреляции /ЕУК/ и мессбауэровская спектроскопия. Однако при проведении указан ного сравнения необходимо иметь в виду, что Г3.1 на ядрах атома-зонда, как правило, создаётся ионами кристаллической ревётки /"кристаллический ГЭП"/ и несферическими валентными электронами атома-зонда /"валентный ГЭП"/, тогда как ' теоретический расчёт тензора ГЭП возможен лишь для вклада, создаваемого ионами кристаллической ренета». Именно это обстоятельство делает невозможным количественное сравнение расчётных и экспериментальных параметров тензора ГЭП в узлах меди решёток металлоксидов меди при использовании в качестве метода экспериментального определения тензора ГШ

метода ЯКР ка изотопах центры меди находятся в

двухвалентном состоянии и основной вклад в ГШ на яд-

рах ^З'^Ск создают валентные электроны меди. В-принципе для керамик типа 1а^_х/Зг,Ва/хСи04 возможно экспериментальное измерение тензора кристаллического ГЗП в узлах лантана /ЯКР на изотопе 133 [.а/ и кислорода /ЯКР на изотопе 170/, однако здесь возникают проблемы надёжных значений коэффициента Итернхеймера для ионов-зондов.

Этих недостатков лишены метод БУК на изотопе

67 г 119 С

и мессбауэровская спектроскопия ка изотопах Ке и оп, поскольку указанные атомы в решётках тиг.а |.а2_х/5г,Ва/хСиО^ стабилизируются в виде конов, для которых отсутствует валентный ГЭП на исследуемом ядре. Однако необходимость использования в этом случае примесных атомов поднимает вопросы о местонахождении атома-зонда в решётке к центрах компенсации избыточного заряда примесных атомов и ставит под сомнение возможность однозначного сравнения экспериментальных и расчётных параметров тензора ГЭП.

. Всех этих недостатков лишена эмиссионная ыессбауэровская спектроскопия на изотопе ^Си/^Нп/. В этом случае атом-зонд образуется в узле меди, причём цинк в своих

соединениях только двухвалентен / Зс/^/ и поэтому

ГЭП на ядрах ^ возникает только от ионов кристаллической решётки. Отметим также, что двухваяентность цинка снимает упомянутую проблему появления компенсирующих центров. Аналогичная ситуация возникает и при использовании змиссион-

- т о о Т'5'Ч

ной мессбауэровской спектроскопии иа изотопе Ва/ Сз /: атом-зонд С5 образуется в узле бария, причём пезий в своих соединениях только одновалентен /С5 и поэ-

тому ГЭП на ядрах ■^Сз возникает только от ионов решётки. Указанные исследования для керамик 1.а2_х/5г>Ва/ Си04 не проводились, хотя последние являлись предметом многочисленных исследований и имеется возможность сопоставления результатов различных методик по определению места локализации

дырок. Последнее обстоятельство и определило zer.-л настоящего исследования.

Цель работа"^

1. Звспериментальнйе-определение параметров тензора кристаллического ГЗП а катиокнях--у-злр.х ре^ётки L&p^/Sb^/^A методом эмиссионной мессбауэровской спектесскопки кз изотопах 57Co/5?MFe/,67Cr/7Zn/ и I33Ea/I53CsA ~ "

2. Расчёт параметров тензора Г5П в катконкых узлах репотхи Lag.jj/Sz.Ва/ Ск04 s яркблгаенкк иодоли точечных зарядов.

3. Сопоставление экспериментальных и расчетных параметров тензора кристаллического ГСП з катисждк узлах рекётки

За/ CkO^j длл получения информации о мезтс локализации дырок в указанной решётке.

Объекты и методы исследования

Е качестве объектов исследования были выбраны керамики системы ¿ag_x/Sz»3a/xCn04 /0.1 & xél.C/ и простые оксиды щелочноземельных металлов AgO, CaC,SïO, ВаО/. Основным методом исследования служила эмиссионная гессбауэровс-кая спектооскопия на птшмесных атомах ре/,

67Си/672п,/, I333a/I33CS /.

Научная новизна

1. Впервые экспериментально определены параметры тензора кристаллического ГЗП з катионных'узлах решётки

La2_x/,S?,3a/xCn04.

2. Еперпые проведён расчёт параметров тензора кристаллического ГСП в катионкнх узлах решётки 1а2_х/5г>За/хСиО^ для 0.1 i х £ 1.0. .

3. Впервые на основе сравнения экспериментальных и расчёт- ' ных параметров кристаллического ГОЛ в катионных узлах решётки La2_x/5?,Ba/xCn04 определено место локализации дырок в указанных решётках при 0.1 î х £ 0.2.

Положения,гяносцуне на защиту. ' ,

1. Отсутствует количественное согласие между расчетными /модель точечных зарядов/ и окспер'/.ментальньши /метод эмиссионной мессбауэровской спектроскопии/ величинами главной компоненты тензора кристаллического ГЭП в катионнкх узлах ресётки tag /5г)Ва/хСиО^, что объясняется отсутствием на^ёжшлс данных по коэффициентам Стернхейыера для ионов Ре^, Zn^, Cs+ и зарядовой контрастности резэтки.

2. Сравнение теоретически расчстаннэй и экспериментально определенной зависимостей главной компоненты тензора кристаллического ГЭП от х решетки La-, ../З^ВаЛ-СиО, позволяет

А.—А. Л ^ I Q,

утверждать,чго дырки, появляющиеся при. замещении La HaSz^/Ba /, локализуются преимущественно на атомах кислорода ,находящихся в одной плоскости с атомами-меди.

Практическая важность работы.

Полученные результаты могут иметь принципиальное значение при. разработке теории переноса носителей в керамиках типа La2_x/S?,Ba/xCn04.

Апробация работы.

Основные результаты исследований докладывались на 1У международном совещании по ядерно-спектроскопическим исследованиям сверхтонких взаимодействий /Ужгород, 1991г/ и опубликованы в журналах АН СССР.

Объем работы

Диссертационная работа изложена на 115 страницах ма-шинопечатного текста.включает 34 рисунка, 16 таблиц и 115 наименований библиографии. Она включает разделы: введение, обзор литературы, описание методики эксперимента, изложение основных результатов и их обсуждение, основные итоги работы.

i. тензср грлд;зпл й£кггр;яеского погл. слсгзрлаялльисе

и!ЕП:ДЕ.'£Н/Е й ?А(Я2Г (обзор литературы).

Лается краткий •-.итерс.т.лрккй обзор по структуре и свойством ке'ра:,'н::к Ыр^у/в?,Ьа/7Сх%, теории расчёта и экспе-рикентяльно.ч'у слредзлсняэ паргу.-.етроз тенсорч гсг: /истод ЯК?, м с с с 5 а;1 о р о г? с к а я спе.<т р о с::: сляг/.

Г:. КТ0ГЦ;КЛ С::СП2Р;:,Г;:ТА

кспольэгэалась экнсснск::?.^ коссбадэрегская спектроскопия на изотопах ^Сс/^Ч-еЛ ¿?п/,

Ва/*0"Сз/, а тенте абсосбпконкся коесбсуэрозская спектроскопия на изотопах "'ро к Йг:. 2 экиссзснком варианте мессбауэговской спектроскопии кссл^оиие образны слукили источниками гаг/ма-квонтов^ они синтезировались с использованием препаратов ^СсС^.'^СхС]^ и 1 ВаСС^.тВ качество поглотителей слутшля К4о7?е/СД//6. ЗК20, ь??пЗ,133С« С1. 2 ебсорб-пиенно:.: варианте .'.'оссбауэровекой спектроскоп;«! нсследуеько образны служили поглотителями гокуа-хвантсв, он:: синтезировались с^использоЕЕНиеь' обогапённых до 9С% изотопов

и ^ Бп. Шссбауэровские спектры ^^Си/" 7£т/, 133За/133Сз/ снимались при 4.2 К, а спектры 57Со /0?!ЛРе/,57Ре и П95п -при БС к 295 К. Использовался пропиленный спектрометр ЯГРС-4м э сочетании с анализатором импул'ооз АК-Ю24. ; измерения кессс."7эровских спектров ^С;*./^' "¿я/ был попользован вибратор с кварцевым пьезодатчиком.

Керамика Ьа2_х/5,г,Ба/хСиО^ готовилась по традиционной керамической технологии. Исходная тихта составлялась из тщательно диспергированных порошков Ьа^Од, СяО^чСОд /ВаСОд/, взятых в соотношениях, необходимых для получения заданных составов керамики: х=0.1, 0.15, 0.2, 0.3. Все синтезированные образны были однофазными и для них были получены следушие температуры перехода а сверхпроводнике состояние: х=0.1 Тс=2о К, х=0.15 Г0=35 К, х=0.2 Т0=37 К.

- ь-

хяО.З Тг < -4.2 К /кергл'ика 1с.2_х5-гхС,:0-/.

Были также сянтеэ*ф08ашг оксвды чедочноэемедышх металлов, лег-лрэгачнке °'Ре или /0.2 гл>/. С згой целью к азотгкнисль-л соля« соответствующих металлов добавлялось

' т тс'1

требуемое количество 0 РеД'ОдД. £й^0 кли ^"Зп , кихта тзательяо дяссергировалась и проводился стхяг на воздухе при 650°С. Контроль за степенью разложения сихтя осуществлялся методом тсриогревйыетркчзского анализа.

3. ЭКСПЕРК/гШ:А?1ШБ ЖСВДВАНКЯ

3.1. Расчет тензора ГЭЛ для и '

Расчет тензора ГЭЛ для катионных узлов тетрагональной решётки /О Л ах <1.0/ проводился б рамках

модели точечных зарядов, причем результаты представлены в виде суиыа вкладов сг отдельных подресёток:

и

где к - индекс суммирования'по подрежимам, I- индекс суммирования со узлам подрешётки, Л, - декартовы координаты, е* - заряд атомов к-подрешётки, расстояние до рассматриваемого узла.

Решётка ¿.а^^^СиО^ состоит из четырех подрекёток, что описывается формулой Ьа^ СиОЛ^О/Й^! Решёточные суммы подсчитыва^ись на ЭВ!>1, суммирование проводилось внутри сферы радиуса ЗОА. Тензоры релёточньос сумм IIк от отдельннх подрешёток диагональны в кристаллографических осях а,з,с и, следовательно, диагоналей в кристаллографических осях суммарный тензор ГЭП. Главная ось тензоров ГОН совпадает с . кристаллографической осью с, а тензоры аксиально симмет-

рют.-гп.

Был tanse проведан расчёт тензогоз ГСП для катионнш: узлов"рспзткк L&p„ySiyC?.Qt в предположении, что дырка, ^ появляюзался^п результате сакеш ненов La3* га ионы может быть хопйжзрвака в подрехегк? / La,Sz/ /.'ссдяль I/, п подрзкётке к?дя /модель JV, г псдрессгкв 0/1/ /г.:слоль Г.:/', з подресёгко 0/2/ /модель 1У/7тг педр-кйтках С/1/, 0/2/ одвоврет/енкс А'одзль У/. Результаты расчj-ra'прсдстазлоны в виде завтскуустей ко / La, S?/ и ео.,„ /Си/ о-г х кз рисЛ/здеоь чу п,- главная комгоненга тенссра кристаллического ГОП з ссЬтг-сгстаузкЕЯй узлз pecs?K:i/.

Акахсг;:т.агм сбрасой Сил проведен pac4§ï тсигарэ кристаллического ГЗ;; длг: /.итхенихх узлов срмрсг'ЗишжиЛ решётки i/ïj-.CaO»

3.2. У.сссбаузройокие кссд<гдоганля на изотопе Си /" ¿п/.

Выло пр:,г-ол.ено :::з;/эгсн/е эмиссионных "ессбаузрсЕских спектров ь'Ск/'" 7г/ сл°д:,;с:;лх обр^мют лр?ХСи, х=0.1, 0.15, 0.2. Результаты обтзабогяа споктроз сведена п'табл.1.

Таблица I. ¡"ара:.'зтрь: огагсг.оякьос кессбауэрозеких саектрзз

ls^st^chî)

4 при 4.2 К.

X

ei}Q , '.Гц

0.1 II.8 t 0.3

0.15 . II.4 ± 0.3

0.2 II.I г 0.3

(*) 9.7 ; 0.3

i 0.2

i 0.2

i- 0.2

i 0.2

ecf„

s/A"

0.160 + 0.CC4 0.145 + 0.CC4 G. 142 ; 0.004 0.124 + 0.004

Пр;г«:чрн::е : jaweiiCimHORT.j cnwrpa / * / составляет ^20%

Спектра сбрсоиов с х=0.1, 0.15 представляет собой, квппрупельнко трнплятн, отягчглоиио единственному состояние

ОЛ е. 2 0.3

Рисунок. Зависимости I и

ЬУ/Чкр^'-5* Ух=0.1_с™ х и экспе~

ричентальные значения этих отношений: * - напи данные для п^, ®- наши данные для 57Со/°7мРе/, , л - данные /I/ для 57Се, о - данные /2/ для "^¿.а. Модели 1,11,111,1У,У описаны в тексте.

центров в медных узлах реыотки ¿а, Б^СиО,. Это

согласуется с реп^йнострухтуркыми дач;::-".!!: .согласно которым атомы находятся в центре кекокЗншас кислород»« октаэдров. образца с х=0.2 наряду с о спорным триплетом наблюдается позаллглтелыд.-л триплет .7 + 0.3 !.Тц /

и ого -"слг. "хн::е связало ,ло-!гл'',лмо\|у,с нелсмопенностыо твердого _растзор.-1 :: "'ольллх енаадшях х. По соотношению

вл-с^'А I- '¡'\г:л определены гедлчныы

(здесь ^ - шза'.рул'лыл'й '<смз:;т л,;г,й 1 '¿л (0.17 бары), е4- ко-дфициент ::,тор.-:хейчора лона ¿п^+(-12,2).

Срапизниэ е:ссясрпчс::тадь:;;:х л расчсках значений гласной компонент:! тензора ГЭЛ с. телах меди реаётки Lao_v5íxC"-0^ яскслпгаз? отсутствие согласия для любых моделей рзспсо/.еле.кя дырэ:: з ред-тке: эксперк»ентальиме значения значительно моныдз расчетных значения. Это расхождение объясняется запылен;-:-!'.! значением коэффициента Етернхеймера "ля нона ¿л~',',а тал-'О зопнпенн;:ми геличинами к^ехтазных зазд-ог г.тз'.'оз, использованных при расчетах е%-г уменьшить з одинаковое число раз зердада псех атомов, т.е. уменьллть зарядсвуэт контрастность решетки/. Однако варьирование одновременно дв'.'чя параметрами приводит к потери ;: нф ор:.< ат;; в; с с т и .

¡тоб;.. избегать указанных пройде-^ VI! воспользовались сравнением отношен/й Р'1- (в с^).^ ^ и

Р= у/~т поскольку указанна отношения

не завлсят ни. от вн^ора коэффициентов Итернхеймера.ни от зарядовой контрастности рэыотки. На рисунке приведены ¡зависимости Р /х/ для узлов меди для пяти перечисленных выше моделей распределения дырок. Как_видно из рисунка,уменьшение с ростом х для центров в репэтке 1л2_х57хСаОл может бнгь количественно объяснено,если предположить, что дкрка,появляющаяся при замене ¿.а3+ на5^+, локализуется преимущественно в подрешзтке 0/2/.

3.3. ¡'ессбауэроБСкие исследования на изотопе ^"Со ре/.

Для исследований были выбраны образцы состава ¿а2_^гхСи04, х=С.1, 0.2, 0.3. Результаты сбтботкк эмиссионных мессбаузрэвских спектров 'Со сведены з таблице П. Они представляет собой хоросо разрешённые квад-рупслыгые. дублеты, изомерные сдвиги которых типичны для соединений Из экспериментальных значений е^сз по соотношений е<^эк., =ео0 Ш- У определялась величина еоД.р (использовались РеК'.£13 бари, 37 Ге^/=-7.97).

Основная идея использования эмиссионной мессбауэровс-кой спектроскопии на примесных атомах ^Со /°7*' Ре/ заключается в тем, что кобальт в своих хчмпчоских соединениях, как правило, двухвалентен и поэтому замещение ионов на иош Со ко доляко приводить к появлению компенсируюаих центров /типа катионных вакансий/. С другой стороны, учитывая дарочшй характер пооводкмеоти керамики ¿,ао_„$г СиОи 'следовало ожидать стабилизации атомов }-е в состоянии

Ре / что и подтверждается оксперикектальнкми данными, приведёнными в таблице П/. Зсе ото позволяет заключить, что эмиссионная мессбауэровская спектроскопия на изотопе

Со/^м Ге/ позволяет определять тензор кристаллического ГЭП невозмушённой репётки /т.е. в отсутстзии вблизи примесного атома катиошых вакансий/.

Таблица П. Параметры эмиссионных мес'сбзузровеких

спектров примесных атомов ° Сс/"7м Ре/ в 1а2_х$*хСио4 при 295 К.

------ - 5- йзомёБны~~сдвлг

|с-^ктз[,еА° отн.с.-Ге^м/с

0,1. 42.06 1 0.22 (>.623 + 0.007 -0.27 + 0.С2

0.2. 40.20 ± 0.22 С.60Ь + 0.007 -0.26 + 0.02

0.3 . 39 . 50 + 0.22 0.50 4 ^ 0.007 -0.2о £ 0.0?.

Сравнение параметров г-чкссяокпнх мессбауарэЕСКйх спектров образцов : "'"'Со о ¡:арачетра»л1 эмис-

сионного мессбауррэвского спектра ¿а^ СиОл: °'Со (зтст спектр опубликован авторам;; /3/') показывает кх близость. Ото позволяет закл'очить .что прлыоснуо атст: ^"Со в

СнСК зачел'л'т лтомч моли,как ото на&годастся для случал В пользу такого пролпо.то?:ои:'.я сьиде-

тельстпуот л близость рясчзтнлх н 'жепепичентальннх эна-чений гласной кочпоявкгн тензора ГсЛ для центров в хотя полюго согласия ч«гду расчотньш и

оксперн'.'онталъннми величина:.:;: достичь не удается ни для одной к о-км наци и конов Ь^.Зг24, Ся2+, Си3", О2" и О". Устранение указанного яесог/асоршпск возможно либо путем ревизии оЗхепрлиятого значения козсикциента "¡тернхеимера для иена Ре , либо путем изменения зарядовой контрастности ролаткн. Однако это приводит к с анидной неоднозначности в интерпретации результатов и позточу мн ревиля,как и в препкдудсм разделе,сравнить отношения Р" и Р. На рисунке прлведеи" р*сче?ньч> зависимости Р /к/ и экспериментальное точки,полученнне по дани-".' эмиссионной мессбаузровской спектроскопии иа изотопе °'Со /о7"'Ре/. Видно, что уменьшение с ростов х для центров Ре3+ может быть коитественпо объяснено, ески дырки локализуются в подре-ше?«е 0/2/.

На рлечике нанесены татке результаты авторов /I/ для приыесттс центров ® '?е3*" в 1л2_хБ? СиО^ /метод абсорбционной мессбаузровской спектроскопии/: видно,что величина Р-4 для птах центров уменьшается с ростом х значительно более резко, чем это следует из расчетной зависимости. Различие в поведении центров и &/реЗ+ в решётке

^З^СиО- объясняется различной локальной симметрией ~ РО'ч Д+- к.7 р.

указанных центров: центры Ре образуется из Со, находящихся в ¡юрмалышх узлах меди,тогда как центры ^'Ре^1", замеда-олие при синтезе керамики ионы Си2*', имеют в

е блюшйвек окрукешк кохпенсируюзхе гхнтрк /типа катионной вакансии/, приводя»!® к неконтролируемому вэкенени*» параметров результирующего тензора Г£1.

3 этой связи возникает более обдий вопрос: возмокзн ли расчёт тензора кристаллического Гол для узла разотки, если вблизи отого узла локализована раяансгя. Для решения этог^вопроса было проведено исследование примесных ртсуоз " ^ Б простых оксидах щелочноземельных металлов и сделано заключение, что мсссбауорсзская спектроскопия на аливалент-ных примеенкх ато:.;ах не позволяет определять экспериме.чталь- , ше значения параметров тензора ГЭП, которые могли бы быть сопоставлены с соответствующими расч-ётнами параметра:«!: появление ксмпексирухжх центров сопровождается нэ только изменением еффектизшх зарядов узлов решётки /сти изменения могут быть учтены при расчётах тензора кристаллического ГЗЛ/, но и неконтролируемым изменением локальной симметрии атома-зонда из-за изменения ме;катсм:-;их расстояний и углов связей.

-оо Т ^^

3.4. МессбауэроЕскпе исследования на изотопе За / /.

Были измерены эмиссионные кессбамэтзовские спектры

Т ОО ТОО "

Ва/"1'-3^^ / следующих образцов: За Ск04, х=0.1,

0.15, 0.3. Результаты обработки спектров сведены в табл.Ш. Спектры представляют собой уэиренные одиночные линии. Уширеиие спектров объясняется неразрешённым квадрупольнкм расщеплением. По формуле е^эКр = были

рассчитаны экспериментальные значения е^экп е узлах бария (использовались ф/133С5 /=-0.22 барн, +/=-121.3).

Таблица Ш. Параметры эмиссионных мессбауэровских спектров

I33Ba/I33Cs / при 4.2 К образцов ¿а2_хВахСи04

х

efyil.MT« ¡ef |, в/А3

-5Е11.

0.1. 66 + 2 0.070 £ 0.002

0.15 65 + 2 0.069 £ 0.002

0.3 ' 61 + 2 0.065 + 0.002

Разреяахщая способность мессбауэровской спектроскопии на изотопе / позволяет лишь качественно опреде-

лить зависимость от х для узлов башя в

Как и в случае данных на изотопах ^7Со Fe/ и ^Си 2п/, наилучшее согласие между расчётными /см.рисунок и экспериментальными /см.табл.Ш/ зависимостями получено Для модели, когда дырка локализована в подреаётке 0/2/.

Мы воспользовались также данными, полученными для узлов лантана в реиётке Lao „Se„CH0d с помощью ЯКР на иэото-

Т 4Q I I х 4

пе La авторами /2/. На рисунке эти данные нанесены и видно, что и в случае La3* наилучшее согласие расчётных и экспериментальных зависимостей обнаруживается для модели, когда дырка локализована на узлах 0/2/.

Основные результаты:

I. Проведён расчёт тензора кристаллического ГсП в катионных узлах решётки La2_j^S?xCH04 в рамках модели точечных зарядов для 0.1 <х<? 1.0 с учётом вклада в суммарный ГЭП от каждой подреиётки. Есе тензоры аксиально-симметричны, а главные оси тензоров параллельны кристаллографической оси с.

2. Определены зависимости главной компоненты тензора крис- ^ тал.ткческого ГШ ечКр в каткоиных узлах реиётки La2_xSrxCH0/I/g0/2/2 от х для моделей, когда дырки, появляющиеся в результате замены коноэ La3"*" на ионы локализованы либо в подрекетке /La,Sz/, либо б подрепёт-

ке Си, либо в дсдресётке 0/1/, либо в подрешётке С/2/, либо одновременно в подрепётках С/1/, 0/2/.

3. Методом эмиссионной мессбачэровской спекттюскопик на изотопах 57Со/57нРе/, 67Cn/67Jn/, I332a/I33Cs/ экспериментально определены параметры тензора кристаллического ГЭП в каткоиных узлах ресёткк 1а2_х/,$г,Ва/хС','.0^ к установлены зависимости eq3^ от х.

4. Отсутствует количественное согласие расчётных е^Кр и ■ экспериментальных ес^.эКр значений главной компоненты тензора кристаллического ГсП для катконных узлов решётки

¿ар_х/5г,Еа/хСи0^, что объясняется отсутствием надёжных данных как для коэффициентов Штернхе-"мера использованных зондов /Ре3+, Zn^", CjV, так и для зарядовое контрастности рекетки.

5. Сопоставление расчётных и экспериментальных зависимое-

от х позволяет избежать указанных проблем и установить, что дарки в решётке La2_x/5?,3a/J:Cíí0¡. локализованы преимущественно на атомах кислорода, находяшихся в одной плоскости "с атомами меди.

6. В рамках последней модели редётки ¿а5_у/5г,2а/хСи0^ оказывается возможным объяснить литературные данные по ЯКР на изотопах СЗ>65Си и I39La.

7. Продемонстрирована невозм.овность использования_абсорб-пионной мессбауэровской спектроскопии на ппимесных атомах

crj О Т ТС У1 *

Те и Sn±+" для экспериментального определения параметра • тензора кристаллического ГЗП в нормальных узлах меди решётки Lag^/SíiBa/^CnO^ из-за неконтролируемого изменения локальной-симметрии этих узлов вследствил появления центров,

компенсирутоетх зарядовую несовместимость эамешаюгях и замещаемых ионов.

По теме диссертационной работы опубликованы следующие статьи:

1. Мастеров В.Ф.'.Насрединов S.С.,Серёгин П.П.,Серогин Н.П., Хужакулов Э.С. Локализация дурки в резетки Цз-х^СиО^> определенная методом_змиссионной мессбаутфовской спектроскопии на изотопе ^Cai^Z/r) // Сверхпроводимость: физика,химия,техника. 199I. Т.4. Вып.12. С.2362-2367.

2. Мастеров В .<5. .Насрединов Ф.С..Серегин П.П. .Хужакулов Э.С., Хайдаров P.A. Параметры тензора ГЭП а узлах меди и бария реиётки Laj gBag -[СиО^, определенные методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии // Физика твердого тела. 1991. Т.33 Вып.6. С.1912-1914.

3. Серегин Н.П.,Насрединов Ф.С.,Мастеров В.Ф..Хужакулов Э.С. Параметры тензора ГЭП в узлах меди решётки Lag_xSixCnO^, определенные методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на изотопах , п) U Журнал эксперим.

и теор.физики. 199I. T.IOO. Вып.6(12). С.2038-2044.

цитируемая литература

1. Dereotier D.P., Vujlet P..Yaduang A,.Chandut P..Senator J.P., Weiss J?. Europhya. Lett. 1990. V. 11. P. 463.

2. Tan Z. .Budniclc J.I..Zhang Y.D,,Chomberland B. Phyaica C. 1988. V.156. P. 137.

3. Jha S , .Mitroa С,,ЬаЬше A..Venia S.,Julian O.M,,Dunlap H.A., Stroink G,,Sta<toik Z.M. Hyperfiua Interact. 1989. V.50. P. 607.